INTRODUCCIN
REACCIONES DE XIDO REDUCCIN
Las reacciones de xido reduccin se producen por transferencia de electrones entre
una especie que se oxida, quien dona los electrones, y otra que se reduce o los acepta.
La reaccin: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) evidencia la oxidacin del Zn y la
reduccin del in Cu2+. Si enfocamos la atencin sobre el tomo de Zn, decimos que este es
un agente reductor, porque al oxidarse, permite que el in Cu2+ se reduzca.
Desde el punto de vista del Cu2+, este es un agente oxidante, porque su reduccin
obliga al Zn a oxidarse. Conceptualmente, una reaccin de xido reduccin puede dividirse
en dos medias reacciones:
de oxidacin: Zn(s) Zn2+ + 2ey de reduccin:
Cu2 + + 2e Cu(s)
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ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX Y DIFERENCIA DE POTENCIAL
Toda reaccin de xido-reduccin, cuando tiende espontneamente al estado de
equilibrio, lo hace porque hay una diferencia de potencial positiva entre el estado de
equilibrio y el estado inicial de los reaccionantes. Esta diferencia de potencial, al igual que
un objeto en el campo gravitatorio, es una fuerza electromotriz que puede aprovecharse
para obtener trabajo til. La diferencia de potencial elctrico o , para una reaccin
espontnea, es positiva. Mientras mayor sea el valor de , mayor es la tendencia de los
reaccionantes a formar los productos. Para una reaccin de xido- reduccin, el valor de
depende de tres variables: la naturaleza de los reaccionantes, la concentracin de las
especies inicas, y la temperatura. Para comparar la espontaneidad de diversas reacciones
de xido reduccin, deben fijarse condiciones en las cuales esta comparacin es posible y
que dependa nicamente de su naturaleza. Estas son denominadas, condiciones estndar: la
temperatura en 25 oC, la presin de los gases es 1 atm y la concentracin de especies
inicas es 1 M. El potencial medido en estas condiciones se denomina potencial estndar y
se denota por . En las reacciones de xido-reduccin el signo de es usado como
criterio de espontaneidad; Si < 0 la reaccin no es espontnea; si = 0 se establece un
equilibrio y si > 0, la reaccin es espontnea.
= 1,100 V
(1)
= 0,760 V
(2)
= - 0,340 V
(3)
CELDAS ELECTROQUMICAS
Las reacciones de xido reduccin pueden efectuarse estando los reaccionantes
separados, como los ejemplos de la seccin anterior, o conectados externamente. Esto
puede ocurrir en las celdas galvnicas. Las celdas galvnicas son dispositivos empleados
para generar corriente elctrica a partir de una reaccin de xido-reduccin espontnea
(celdas galvnicas o voltaicas). Si la reaccin no es espontnea, las celdas electrolticas,
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son utilizadas para producir una reaccin de xido-reduccin aplicando un potencial
elctrico.
Las celdas galvnicas generalmente constan de dos medias celdas unidas
externamente a travs de un circuito elctrico, conectadas internamente por un puente
salino o una placa porosa, Figura 7.1.
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La representacin abreviada de la celda en donde ocurre sta reaccin es:
Zn/Zn2+(x M)//Cu2+(x M)/Cu.
El smbolo / representa una superficie de contacto entre dos fases distintas. El
nodo se escribe a la izquierda. En el nodo se producen iones Zn2 + y en el ctodo se
consumen iones Cu2 +. La migracin de iones a travs de la placa porosa o de un puente
salino, compensa la variacin de cargas elctricas en ambas soluciones.
La placa porosa o el puente salino se representa abreviadamente por //. Si hay un
puente salino, ste contiene una solucin concentrada de una sal inica que puede ser KCl o
NH4Cl. Sus iones negativos migrarn hacia la media celda que contiene al nodo y los
positivos hacia la media celda que contiene al ctodo; esto permite mantener constante el
flujo de electrones. En el caso de la placa porosa, los iones negativos presentes en la media
celda que contiene al ctodo, migrarn hacia la media celda que contiene al nodo, para
mantener en todo momento, la neutralidad elctrica de la solucin.
POTENCIALES ESTNDAR DE MEDIA CELDA
El potencial estndar de la celda, es un valor experimental que mide la tendencia
simultnea de una especie a reducirse frente a otra que se oxida, cuando la celda opera en
condiciones estndar. Si se asume por convencin internacional, una especie como patrn,
por ejemplo el hidrgeno, el potencial de celda sera medido respecto al patrn cuyo valor
se le asigna, por convencin, igual a cero Voltios. El potencial medido sera atribuido a la
otra especie que se oxida o que se reduce. Por ejemplo el potencial estndar de la celda
donde ocurre la reaccin (2) es 0,76 V.
Dado que:
Zn (s) + 2 H+ (ac) Zn2+ (ac) + H2 (g)
= 0,760 V
= 0,000 V
= 0,760 V
= -0,340 V,
y puesto que
H2 2H+ + 2 e
= -0,340 V.
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Cu2+ + 2e Cu
= 0,340 V
= 0,000 V
2+
= -0,760 V
2H + 2e H2
Zn + 2e Zn
(Voltios)
+ 1,358
+ 0,956
+ 0,401
+ 0,340
0,00 (referencia)
- 0,125
- 0,137
- 0,440
- 0,760
-
Mg (ac) + 2e Mg (s)
- 0,830
- 2,356
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El oxgeno disuelto en agua es un agente oxidante de todos los metales, liberando
iones OH-, (cuya presencia puede detectarse con fenolftalena)
ECUACIN DE NERNST
La ecuacin de Nernst, relaciona el potencial de una celda en condiciones no
estndar con el potencial en condiciones estndar. Walther Nernst obtuvo el premio Nobel
de qumica de 1920 por haber formulado cuantitativamente y demostrado las leyes que
rigen este fenmeno.
Para una reaccin dada, a 25 oC, el slo depender de la concentracin de las
especies inicas (o de la presin parcial de los gases en los electrodos gaseosos).
Para la reaccin de la celda Daniell:
Zn (s) + Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu (s), la aplicacin de la ecuacin de Nernst da:
= -
0,059
[ Zn 2+ ]
log
n
[Cu 2+ ]
ELECTRLISIS
Este fenmeno fue estudiado por Michael Faraday (1791-1867) y consiste en la
descomposicin de un electrolito al hacerle pasar una corriente elctrica mediante un par de
electrodos. El dispositivo en el cual ocurre la electrlisis se llama celda electroltica. Los
electrlitos son sustancias que se disocian en sus iones positivos y negativos constituyentes
cuando estn fundidas o disueltas, lo cual permite la movilidad de la carga que transportan
y la consiguiente conduccin elctrica.
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La obtencin de ciertas sustancias, la galvanizacin del hierro (recubrimiento con
Zn),la extraccin y purificacin de metales, el recubrimiento de objetos metlicos, son
procesos electrolticos de gran inters industrial.
El sodio metlico y el cloro gaseoso se obtienen por electrlisis del NaCl fundido
mediante electrodos inertes. Los electrodos inertes ni se oxidan ni se reducen pero en su
superficie ocurre la respectiva reaccin andica y catdica. La fuente de poder enva
electrones hacia el ctodo, cargndolo negativamente. Los cationes se mueven hacia el
ctodo donde ocurre la reduccin del Na+ (6) y los aniones se mueven en direccin opuesta
hacia el nodo, en el cual ocurre la oxidacin del Cl- (7).
Si en lugar de NaCl fundido se usa una solucin acuosa de NaCl se observa que las
posibles reacciones en el ctodo son:
2 H+ (ac) + 2e H2 (g)
= 0,000 V
(4)
= 0,830 V
(5)
= 0,710 V
(6)
De acuerdo con los potenciales requeridos por cada una, la reaccin ms probable es
la (4), pero como la solucin es neutra, la cantidad de iones H+ es muy pequea (1 * 10-7
M) y aunque ocurre se desprecian sus efectos. En consecuencia, la reaccin (5) est ms
favorecida que la (6) porque esta ltima tiene un potencial de reduccin muy negativo.
Las posibles reacciones de oxidacin en el nodo son:
2 Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e
= 1,358 V
(7)
= 1,23 V
(8)
= 2,188 V
(9)
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CORROSIN
La corrosin es una destruccin lenta y progresiva de un metal, debido a la
formacin de infinitas celdas galvnicas y electrolticas sobre su superficie. Depende de la
heterogeneidad del metal: de su constitucin, de su estructura, de orden mecnico y del
estado de la superficie. Depende adems de la heterogeneidad del medio corrosivo:
gradiente de concentracin, gradiente de temperatura, gradiente de contenido de oxgeno.
La Figura 7.2 representa lo que ocurre sobre una superficie de hierro expuesta a una
gota de agua. Se establece una celda de concentracin de oxgeno.
sitio catdico
2 H2O + O2 (g) + 4e 4OH- (ac)
2+
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EXPERIMENTO No. 2. CONSTRUCCIN Y DETERMINACIN DEL
POTENCIAL DE LA CELDA:
Zn(s)/Zn2+(0,1M)//Cu2+(0,1M)/Cu(s).
1. Vierta en el cilindro poroso solucin de ZnSO4 0,1 M, hasta aproximadamente 1/3 de
su volumen.
2. Colquelo dentro del vaso de precipitados de 250 mL.
3. Aada al vaso de precipitados, cuidando de no contaminar la solucin en el cilindro
poroso, solucin de CuSO4 0,1M hasta igualar los dos niveles.
4. Conecte las placas metlicas al voltmetro, a travs de los cables.
5. Introduzca las placas metlicas previamente lijadas en las soluciones respectivas.
CUIDE QUE LOS CONECTORES NO TOQUEN LAS SOLUCIONES.
6. Anote el potencial_____________________________
EN SU INFORME: JUSTIFIQUE SUS OBSERVACIONES USANDO LA TABLA DE POTENCIALES Y LAS
POSIBLES FUENTE DE ERROR. ESCRIBA TODAS LAS ECUACIONES QUMICAS QUE REPRESENTEN
LOS CAMBIOS OBSERVADOS.
EXPERIMENTO No. 3. EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL
POTENCIAL DE Zn(s)/Zn2+//Cu2+/Cu(s)
3.1. Zn2+ (0,01M) y Cu2+ (0,1 M)
1. Saque el electrodo de Zn de la solucin en el cilindro para limpiarlo con agua destilada
y lijarlo cuidadosamente.
2. Saque el cilindro poroso, evitando contaminar la solucin de Cu2+.
3. Lave bien el cilindro poroso y colquelo dentro del vaso de precipitados usado en el
experimento anterior (el cual contiene solucin de Cu2+ 0,1M)
4. Aada solucin de ZnSO4 0,01M al cilindro poroso, hasta igualar la altura de la
solucin del vaso de precipitados. Introduzca el electrodo de Zn en el cilindro poroso.
5. Anote el potencial:_________________________________
3.2. Zn2+ (0,1M) y Cu2+ (0,01 M)
Siguiendo las instrucciones anteriores construya la siguiente celda y mida su potencial (El
electrodo Zn(s)/Zn2+ est en el cilindro poroso)
Zn(s)/Zn2+ (0,1M)//Cu2+(0,01M)/Cu(s). :_________________________
EN
SU INFORME:
11
SU INFORME:
COMPARE
:_____________________
JUSTIFIQUE
EN
SU INFORME:
ANALICE
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EXPERIMENTO No. 6. PROCESO DE CORROSIN
(UN SOLO EXPERIMENTO PARA TODO EL GRUPO DEL LABORATORIO)
6.1 INFLUENCIA DEL MEDIO EN EL PROCESO DE CORROSIN
1. Coloque en cinco tubos de ensayos (A,B,C,D y E), solucin de NaCl (A), agua
corriente (B) , agua destilada hervida durante un minuto (C) , trocitos de CaCl2 (D) y un
tubo vaco (E).
2. Anote el pH de los lquidos:_______________________________________________
3. En cada tubo de ensayos introduzca cuidadosamente un clavo de hierro previamente
lijado. En el tubo C se cubrir la superficie cuidadosamente con aceite vegetal y el tubo
D se tapar con un tapn de goma.
4. Asista al laboratorio regularmente y tome nota de sus observaciones. Dnde hay
mayor corrosin?
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
5. Despus de una semana anote las siguientes observaciones.
a) Tome dos tubos de ensayo limpios y secos y coloque en ellos 1 mL de cada una de
las soluciones de los tubos A y B que contienen los clavos de hierro. Anote el valor
del pH.______________________
b) Agregue 5 gotas de solucin de HCl 1 M a cada tubo.
c) Agregue gota a gota KSCN 1 M, a cada uno de los tubos y anote sus observaciones
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
d) Tome dos tubos de ensayo, a uno se le coloca 1 mL de la solucin del tubo A y al
otro se le coloca 1 mL de la solucin del tubo B.
e) Agregue 5 gotas de solucin de HCl 1 M a cada tubo.
f) Agregue gota a gota, ferricianuro de potasio al 1 % y anote sus observaciones
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
___________________________________________________________________
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6.2. CORROSIN DE DOS METALES EN CONTACTO
1. Lije cuatro clavos de hierro (A, B, C y D)
2. Doble el clavo A, enrolle una cinta de magnesio alrededor del clavo B y enrolle un
alambre de cobre alrededor del clavo C. (debe haber buen contacto entre ambos
metales
3. Llene cada tubo, hasta de su volumen, con solucin de agar-agar (*) la cual contiene
ferricianuro de potasio al 1% y fenolftalena al 1%.
4. Anote sus observaciones
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
5. Al cabo de una semana. Anote sus observaciones.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
EN EL INFORME: DISCUTA SUS RESULTADOS Y ESCRIBA LAS REACCIONES OCURRIDAS.
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CUESTIONARIO N 6
1. Investigue como se puede determinar si una reaccin de xido reduccin es espontnea
o no.
2. Si se mezclan las siguientes especies, investigue si ocurre alguna reaccin espontnea y
escriba la ecuacin qumica que la representa:
i) Zn(s) y HCl 1M
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e) Qu es proteccin catdica y cules son los metales ms comnmente usados como
nodos de sacrificio?
10. Investigue cmo se puede detectar cualitativamente la presencia de iones de Fe2+ o
iones Fe3+ en una solucin. Escriba las reacciones necesarias.
11. El hormign armado es un material muy utilizado en la construccin pues al recubrir a
las barras de acero de refuerzo (armaduras) con un espesor adecuado, las protege de la
corrosin. Investigue cules son los factores desencadenantes de la corrosin de las
armaduras y cules son los inhibidores ms comunes de este proceso.
12. Investigue cules factores inciden en la corrosin del acero inoxidable
BIBLIOGRAFA
K. WHITTEN, R. DAVIS, M. PECK, G. STANLEY. Qumica. Editorial Cengage
Learning. Octava Edicin. 2008. Pag: 791 - 823
FISICANET (2007) ELECTROQUMICA ELECTRLISIS Y PILAS Descargado el
15/10/2007 del sitio:
http://www.fisicanet.com.ar/monografias/monograficos2/es14_electroquimica.php