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Estudio de la Cintica de Calcinacin del Carbonato de Calcio


Velasco G.*.

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador


e-mail: gedave_2712@hotmail.com

Resumen: En la presente prctica se realiz el proceso de calcinacin de carbonato de calcio con el fin de entender
los principales parmetros involucrados en la reaccin, en especial el parmetro y la constante de velocidad k, y
analizar como la granulometra de las muestras usadas influyen en el grado de conversin. Para llevar a cabo la
calcinacin se procedi a pesar cuatro crisoles limpios y secos. Despus de tarar la balanza analtica se coloc
aproximadamente un gramo de muestra de carbonato de calcio en cada crisol; la muestra utilizada en la prctica
tena una granulometra de 56 micras. Para iniciar la calcinacin de las cuatro muestras colocadas en los cuatro
crisoles, se estableci la temperatura del horno a 950 C, y se colocaron los cuatro crisoles dentro de dicho horno. A
un determinado intervalo de tiempo se sacaba un crisol, el cual se lo colocaba en el desecador para que la muestra
calcinada no se hidrate. A los cuarenta minutos se retir la ltima muestra del horno. Posteriormente, para finalizar
el proceso se pesaron las muestras calcinadas en la balanza analtica. Con los datos de los otros grupos se calcularon
las conversiones obtenidas para diferentes granulometras encontrndose que para las partculas de menor tamao
se obtienen mayores conversiones. Adems se pudo verificar que la velocidad de calcinacin est controlada por la
reaccin qumica para granulometras menores a 6 mm. El valor de fue de 8,57E-08 m/s y la constante de
velocidad obtuvo el valor de 6,96E-11s/m.
Palabras clave: Reaccin de calcinacin, carbonato de calcio, temperatura del horno, conversin, tamao de
partcula.

Abstract: In practice the process this calcium carbonate calcination was conducted in order to understand the main
parameters involved in the reaction, especially the parameter and the rate constant k, and analyzed as the particle
size of the samples used influence the degree of conversion. To carry out the calcination proceeded despite four
pots clean and dry. After tare analytical balance about one gram of calcium carbonate sample was placed in each
crucible; the sample used in practice had a particle size of 56 microns. To start the calcination of the four samples
placed on four pots, furnace temperature 950 C was established, and the four crucibles they were placed into said
furnace. At a given time interval a crucible, which placed it in the drier so that no hydrate calcined sample was
removed. Forty minutes into the last sample was removed from the oven. Then, to complete the process in the
calcined samples were weighed analytical balance. With data from other groups conversions obtained for different
granulometries finding that smaller particles are obtained higher conversions were calculated. Furthermore it was
verified that the calcination rate is controlled by the chemical reaction for grain sizes smaller than 6 mm. The value
of was 8,57E-08 min/m and the rate constant obtained the value of 6,96E-11min/m.

Keywords: Calcination reaction , calcium carbonate, furnace temperature, conversion , particle size .

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1.

el carbonato, y el estado gaseoso que viene a ser el


dixido de carbono. La calcinacin del carbonato de calcio
es el proceso ms comn en la industria, debido a que el
producto de este proceso es la cal viva el cual es un
producto con varias aplicaciones como por ejemplo:
Eliminacin de impurezas (silicio y fsforo).

INTRODUCCION

Calcinacin: La calcinacin de un mineral consiste en su


descomposicin trmica sin cambio de estado; el objetivo del
proceso de calcinacin es eliminar cualquier material estril
de naturaleza gaseosa del mineral de inters. Cabe sealar
que en la calcinacin no se produce ninguna reaccin
qumica con el aire o con el gas de la atmsfera del reactor.
[1]
El proceso de calcinacin suele darse a las temperaturas de
bajo del punto de fusin de los materiales del producto. En
varios casos se suele confundir a la calcinacin con la
tostacin, pero se debe tener en cuenta que la tostacin es una
operacin que se utiliza para transformar los sulfuros en
xidos o sulfatos, por reaccin con el oxgeno del aire a
temperaturas comprendidas entre 500 C y 900 C [4]. Es as
que la diferencia entre ambos procesos es que en la
calcinacin no se da una reaccin con el oxgeno ya que solo
se produce una descomposicin trmica mientras que en la
tostacin si se tiene reaccin con el oxgeno.

Neutralizacin del azufre (desulfarante).

Formacin de escorias que pueden ser separadas.

Prolonga la duracin
refractario en los hornos.

Controla la migracin del magnesio del ladrillo


refractario a la escoria. [1]

del

revestimientos

Es importante sealar que la cal viva se caracteriza por


ser higroscpica, es decir, que tiene la tendencia de
hidratarse y transformarse en hidrxido de calcio (cal
apagada).

El proceso de la calcinacin tiene su origen en la


descomposicin del carbonato de calcio para obtener el xido
de calcio (cal). El producto de la calcinacin se refiere
generalmente en general como calcine, sin importar los
minerales reales que experimentan el tratamiento trmico. La
calcinacin se realiza adentro hornos o reactores los cuales
pueden ser de varios diseos incluyendo los siguientes:
hornos del eje, hornos rotatorios, hornos de hogar mltiples,
y reactores de estrato fluidificado. Entre las principales
aplicaciones que tiene la calcinacin se encuentran las
siguientes:
La descomposicin de minerales hidratados, como
en la calcinacin de bauxita, para quitar cristalino
agua como vapor de agua.
La descomposicin de los minerales del carbonato,
como en la calcinacin de piedra caliza para
eliminar dixido de carbono.
Descomposicin de la materia voltil contenida en
crudo coque del petrleo.
Tratamiento trmico para efectuar transformaciones
de fase, como en la conversin de rutilo o
desvitrificacin de los materiales de cristal.

Modelo de Corazn no Reaccionado: Este modelo


considera que a medida que se produce la calcinacin del
carbonato se forma lo que se conoce como el frente de
reaccin, a su vez en el interior del mineral se encuentra el
corazn no reaccionado, el cual debe ser lo ms pequeo
posible para tener la ms alta conversin[3]. El frente de
reaccin, que viene a ser el producto que se est formando,
constituye una barrera que obstaculiza la transferencia de
calor hacia el interior de la partcula de carbonato [4]. Cabe
sealar que tambin se da transferencia de masa de las
molculas de dixido de carbono que se va generando; para
que el dixido de carbono pueda salir de la partcula, la
presin parcial de este gas debe ser mayor que la presin de
la atmsfera del reactor. De lo mencionado anteriormente se
puede afirmar que la reaccin se favorece cuando se tiene un
pequeo tamao de partcula, ya que ser ms fcil la
difusin del dixido de carbono hacia el exterior, adems de
tener una buena transferencia de calor hacia el interior, el
corazn no reaccionado ser ms pequeo que en partculas
de mayor tamao.

La calcinacin aplicada a carbonatos se da de acuerdo a la


siguiente reaccin qumica:

La descomposicin trmica de un carbonato va


acompaada de la emisin de dixido de carbono (
)y
por ende en esta reaccin se tienen dos estados de
agregacin bien definidos, el estado slido que viene a ser

Figura 1. Modelo de Corazn no Reaccionado.

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El modelo de corazn no reaccionado tiene cuatro etapas


fundamentales que controlan la reaccin, que son las
siguientes:
Conduccin de calor a travs de la capa de producto
formado hacia el corazn no reaccionado

Reaccin qumica
reaccionado.

dentro

del

corazn

calcinacin, y mediantes estos datos se encuentran los


parmetros cinticos para estudiar los efectos de los
fenmenos de transferencia que condicionan la reaccin.

2. METODOLOGA

no

Difusin del dixido de carbono producido a travs


de la capa porosa.

Difusin del dixido de carbono a travs de la capa


de gas formada alrededor de la partcula que
reacciona.

El procedimiento realizado en el horno tubular en atmsfera


de nitrgeno, se describe a continuacin: se prendi el horno
y se dej que llegue a la temperatura de trabajo, es decir,
950. Enseguida, se tar las navecillas a utilizar. Cada
navecilla fue pesada previamente, y despus se aadi un
gramo de carbonato de calcio con granulometras entre -100#
y +200#, y se anot el valor exacto de las masas medidas.
Posteriormente, usando una varilla metlica y pinzas, se
meti una de las navecillas en el centro del horno tubular, el
cual se cerr inmediatamente despus del ingreso del objeto
mencionado. La muestra permaneci dentro del horno
durante 5 minutos. Una vez transcurrido el tiempo en
cuestin, se extrajo, con precaucin, la navecilla del horno
tubular y rpidamente se la traslad al desecador. Despus de
varias horas, nuevamente se la llev a la balanza analtica, en
la que se procedi con la medicin de la masa de la muestra
calcinada. Despus se repiti este procedimiento con el resto
de muestras, para tiempos de 15 y 30 minutos; y para
carbonato de calcio con granulometras diferentes.

Para la aplicacin de este modelo se deben realizar


algunas consideraciones. Una de estas consideraciones
consiste en tratar a la partcula de carbonato como una
esfera y que esta no posee agrietamiento, por lo que no
habr cambios en su volumen[3]. Adems se asume que la
partcula a calcinar se encuentra pura, es decir, que est
compuesta nicamente de carbonato de calcio, lo que
simplifica enormemente el tratamiento del modelo.
Adems, no se toma en cuenta la acumulacin de calor
dentro de la partcula, el calor sale junto con el dixido de
carbono. Por ltimo es importante sealar la relacin
entre el tamao de partcula y las etapas controlantes a
las que el proceso puede estar expuesto. Estas relaciones
se resumen en el siguiente diagrama: [8]

3. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


Siguiendo el modelo termo-gravimtrico y topo-qumico del
corazn no reaccionado, St. Pierre realiza la determinacin de
la cintica de calcinacin, aplicando la ecuacin:

Donde:

La constante de velocidad de reaccin estara dada en


um/min. [5]

% conversion(x)

0,6

Figura 2. Tamao de Partcula vs Temperatura [8]


Como se puede ver en la figura 2, dependiendo del tamao de
partcula que se tenga y la temperatura a la que se da la
descomposicin trmica, se puede tener una o varias etapas
controlantes. Por lo tanto, es importante contar con este
diagrama apara ver que mecanismo de transferencia estn
involucrados en una determinada calcinacin. Otra tcnica
utilizada para determinar los parmetros cinticos de la
reaccin de calcinacin del carbonato de calcio, consiste
cuantificar la masa perdida de varias muestras debido a la

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

10

15

20

Tiempo (min)

25

30

_________________________________________________________________________________________________________________________

Figura 3. Conversin del carbonato de calcio en funcin del tiempo para el


horno tubular.

La calcinacin de Carbonato de calcio se la realiz en un


horno tubular y en una mufla elctrica. En cada caso se
usaron diferentes muestras con diferente granulometra. En
ambos casos se nota que el valor de la conversin aumenta
mientras transcurre el tiempo re reaccin.
La conversin del carbonato de calcio fue mayor en el caso
de la mufla elctrica en comparacin con el horno tubular; a
pesar de que la reaccin se dio a igual temperatura. Esto se
debe a q en el horno tubular la granulometra es mayor, es
decir, el tamao de la partcula es superior. Segn Moffat y
Walmsley se indica que la conversin crece mientras ms
pequea es la granulometra de partcula, debido a que las
transferencias de masa y de calor aumentan. Para el horno
tubular se obtuvo conversiones mximas de 0,58 y para la
mufla elctrica se alcanzaron valores de 0,78.

1,40E-05
1,20E-05
1,00E-05
8,00E-06
6,00E-06
4,00E-06
2,00E-06
0,00E+00
0

10

15

20

25

30

Tiempo (min)

y = 9E-08x + 1E-05
R = 0,5912

Los valores de la constante de velocidad k, para las


reacciones de calcinacin realizadas en los dos hornos,
tambin tienen tendencias similares a los valores del
parmetro beta. Esto quiere decir que la constante cinetica en
el horno tubular es menor a la obtenida en la mufla elctrica,
estos valores son: 6,96E-11 y 1,05E-10 s/m, respectivamente.

Figura 5. Linealizacion de la grafica de conversin del carbonato de calcio


en horno tubular.

% conversion(x)

1
0,8
0,6

El horno tubular funciona en una atmsfera de N2, esto


aumentara la presin dentro del horno. Debido a este
incremento, la reaccin de calcinacin se vera mejorada y
por ende se alcanzara una mejor conversin del reactivo.
Esto se explicara con el principio de de Le Chtelier, que
indica que al aumento de presin o concentracin de
reactivos, la reaccin se favorecera hacia el lado donde
exista menor nmero de moles, en este favorecera a la
produccin de xido de calcio. Pero los datos experimentales
reflejan que en el horno tubular la conversin fue menor que
en la mufla elctrica, esto puede deberse a que la muestra
sufri una hidratacin en el momento que se la colocaba en el
desecador.

0,4
0,2
0
0

20

40

60

80

Tiempo(min)
Figura 6. Porcentaje de conversin en funcin del tiempo en la mufla.

8,00E-05
6,00E-05
4,00E-05

4. CONCLUSIONES

2,00E-05

1.-La constante de velocidad de reaccin en el horno tubular


fue menor que la obtenida en la mufla elctrica, con valores
de 6,96E-11 s/m y 1,05E-10 s/m, respectivamente.

0,00E+00
0
y = 2E-07x + 5E-05
R = 0,9037

20

40

60

80

Tiempo (min)

2.-El valor del parmetro es 2,02E-07 m/min para la


reaccin en la mufla elctrica y 8,57E-08 m/min para la
efectuada en el horno tubular.

Figura 7. Cintica de calcinacin para el carbonato de calcio en la mufla.

Ensayo
Mufla
Horno
tubular

Temperatura
[C]
950

[um]
55,25

[m/min]
2,02E-07

K
[s/m]
1,05E-10

950

288,5

8,57E-08

6,96E-11

3.-El tamao de partcula fue determinante para que la


conversin en el horno tubular sea menor que en la mufla
elctrica. Los valores obtenidos se aproximan a 0,58 y 0,78,
respectivamente.

5. REFERENCIAS

Tabla 1. Resultados finales obtenidos para la calcinacin de CaCO3 en la


mufla y en el horno tubular

[1] A. Prez, "Termodinmica y cintica de la calcinacin,"


2013.
[Online].
Available:

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http://www.fical.org/index.php?option=com_content&view=
article&id=50:termodinamica-y-cinetica-delproceso&catid=5:ciclo-de-la-cal&Itemid=13.

[6] Stanmore B.R., Gilot P., (2005). Review Calcination


and carbonation of limestone during thermal cycling for
DIXIDO DE CARBONO sequestration, Laboratoire
Gestion des Risques et Environnement, Mukhouse, Francia.

[2] Kssel Uwe, Abel Dirk, Schumacher Matthias, Weng


Martin, (2009). Modeling of rotary kilns and application to
limestone calcination, RWTH Aachen University, Institute
of Automatic Control, Como, Italy.

[7] R. Perry, D. Green and J. Maloney, Manual del Ingeniero


Qumico, Espaa: Mc Graw Hill, Inc, 2001.
[8] W. Moffat and R. Walmsley, "Understanding lime
calcination kinetics for energy cost reduction," in 59th Appita
Conference, Auckland, New Zeland, 2006.

[3] M. Cabascango, "Estudio de la reaccin de calcinacin de


carbonato de calcio utilizando el modelo del corazn no
reaccionado por diferentes mtodos," 2010. [Online].
Available:
http://es.scribd.com/doc/30242545/PaperCarbonato-de-Calcio#scribd. [Accessed 2015].
[4] M. Hassibi, "Calcinacin," 1999. [Online]. Available:
http://www.agt.cl/doc/FactAfectanPreparacionLechadaCal.pd
f. [Accessed mayo 2015].
[5] S. Pierre, "Rate of calcination of limestone," Ohio State
University, Ohio, 1972.

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ANEXOS
Ejemplos de clculo:
La conversin del carbonato de calcio en la reaccin viene dada por la siguiente ecuacin:

Considerando que la muestra tiene un 98% de pureza, la masa de carbonato de calcio que entra y la conversin ests dadas por
las siguientes ecuaciones:

Considerando la diferencia de masas inicial y final:

Reemplazando el valor de la conversin en la ecuacin del corazn no reaccionado de St. Pierre, se puede determinar la
cintica de calcinacin aplicando la ecuacin:

Para obtener

Tiempo
(min)
10
20
30
40
50
60

Tiempo (min

se debe obtener la pendiente de la grfica y vs x.

Tabla 2. Datos obtenidos para la mufla a 950 C para muestra de -40# a 80#
Masa final
Masa de
Masa de
T
(g)
CO2 (g)
CaCO3 (g)
x
ro(1-(1-x)^1/3)
(min)
0,7013
0,3074
0,6992
0,7074
5,0161E-05
10
0,6984
0,3144
0,7152
0,7205
5,1671E-05
20
0,6901
0,3259
0,7413
0,7445
5,4549E-05
30
0,6840
0,3441
0,7827
0,7769
5,8725E-05
40
0,7137
0,3598
0,8184
0,7780
5,8873E-05
50
0,6674
0,3379
0,7686
0,7802
5,9174E-05
60

P*
6,0781
6,0781
6,0781
6,0781
6,0781
6,0781

Tabla 3. Datos experimentales del horno tubular a 950 C para muestra de -100# a 200#.
Masa
Masa de
Masa de
T
Final(g)
CO2(g)
CaCO3(g)
x
ro(1-(1-x)^(1/3)) (min)

P*

0,8092

0,2107

0,4793

0,4795

1,09051E-05

6,0781

10

0,8141

0,2439

0,5548

0,5351

1,25614E-05

10

6,0781

15

0,7708

0,2346

0,5336

0,5416

1,27644E-05

15

6,0781

20

0,7589

0,2383

0,5421

0,5547

1,31768E-05

20

6,0781

_________________________________________________________________________________________________________________________

25

0,7847

0,2384

0,5423

0,5409

1,27410E-05

25

6,0781

Tabla 4. Datos para determinar la cintica de calcinacin. [7]

R
[cal/gmol]

[Kcal/gmol ]

[Kcal/gmol K]

[Kg/m3]

289.50

22.20

2700

94.05

51.06

----

-151.70

9.50

----

1.98

----

----

Ejemplo de clculo de la las propiedades termodinmicas:


La reaccin de calcinacin es:

Siendo:

Entonces:

Obtenidos estos valores se puede determinar la presin parcial de equilibrio del dixido de carbono a la temperatura de
calcinacin, ms bien a la temperatura a la que se lleg en el equipo de ensayo, el horno a gas en este caso. Para esto, se aplica
la ecuacin:

As se obtiene el valor de P*.


Aplicando la siguiente ecuacin, con los datos de la Tabla 2 a T = 950 C, con
presin .de trabajo en la ciudad de Quito.

Recordando que:

,y

que es la

_________________________________________________________________________________________________________________________

Siendo

, entonces:

1,05E-10 s/m