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Captulo 6

Efecto del fujo turbulento sobre el proceso de


corrosin por CO2 y la determinacin de la efciencia
de inhibidores corrosin
M.E. Olvera-Martnez,1 J. Mendoza-Flores,1 J. Genesca2
1

Instituto Mexicano del Petrleo, Mxico.

Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Mxico.

olverame@imp.mx, jmflores@imp.mx, genesca@unam.mx


Doi: http://dx.doi.org/10.3926/oms.149

Referenciar este captulo


Olvera-Martnez ME, Mendoza-Flores J, Genesca J. Efecto del flujo turbulento sobre el proceso de
corrosin por CO2 y la determinacin de la efciencia de inhibidores corrosin. En Valdez Salas B,
& Schorr Wiener M (Eds.). Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial. Barcelona,
Espaa: OmniaScience; 2013. pp. 103-129.

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M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

1. Introduccin
Desde el punto de vista geolgico, la presencia de CO 2 (bixido de carbono) en yacimientos de
petrleo y/o gas, es resultado de diversos procesos fsicoqumicos que se llevan a cabo en las
formaciones rocosas.
La corrosin que sucede en el interior de los ductos de transporte de hidrocarburos, donde el
bixido de carbono est presente (comnmente denominada corrosin dulce), constituye un
serio problema para la industria del gas y petrleo, debido a que cuando el CO 2 se disuelve en
agua, el cido carbnico (H2CO3) que se forma por hidratacin del CO 2, puede ser altamente
corrosivo.
No obstante que los hidrocarburos lquidos o gaseosos que se transportan en ductos son
sometidos a diversos tratamientos para eliminar impurezas, stos an conservan algunos
contaminantes que pueden afectar la integridad fsica de los ductos por diferentes procesos de
corrosin (CO2, H2S, microorganismos, etc.). Estos problemas han causado la implementacin de
diversos mtodos para el control del fenmeno. Estos mtodos incluyen el sobre diseo, el uso
de materiales resistentes a la corrosin, la modifcacin del medio agresivo y el uso de
inhibidores de corrosin. Debido a diferentes ventajas tcnico econmicas el mtodo ms
comnmente usado para el control de la corrosin interior de ductos de transporte de
hidrocarburos es la adicin de inhibidores de corrosin. La efcacia de estos compuestos
depende de diferentes parmetros, tales como son la composicin del medio, la temperatura,
los esfuerzos de corte generados por el movimiento del fluido, etc.
Comprender el proceso de corrosin que sucede en la interfase de una superfcie metlica en
contacto con un medio acuoso que contenga CO 2 disuelto y bajo diverso parmetros tales como
temperatura, presin, relacin agua hidrocarburo, pH, composicin qumica del medio,
presencia de productos de corrosin (FeCO 3) sobre la superfcie del metal y la presencia de
inhibidores de corrosin es de una gran importancia para asegurar la integridad de los ductos de
transporte.
Por otra parte, los ductos de transporte manejan fluidos en constante movimiento. El
movimiento del fluido en el interior del ducto genera esfuerzos de corte sobre la pared interior
del mismo. Estos esfuerzos afectan la adherencia de la pelcula del inhibidor formada sobre el
metal. No obstante lo anterior, existe poca informacin cientfco tcnica referente a la
persistencia de la pelcula de un inhibidor sobre una superfcie metlica en contacto con un
fluido en movimiento. Aunado a lo anterior, el rgimen de flujo ms comnmente presente en
ductos de transporte de hidrocarburos es de tipo turbulento.
El flujo turbulento incrementa el trasporte de masa de las especies corrosivas desde el seno del
medio agresivo hacia la superfcie del metal; as mismo, puede ocasionar la remocin de
productos de corrosin o de pelculas de inhibidor. Desde el punto de vista terico, el anlisis y
prediccin del flujo turbulento es complejo, debido a su naturaleza aleatoria.
En el presente captulo se muestra una introduccin a la qumica del CO 2, corrosin por CO2 en
ductos de transporte, inhibidores de corrosin y flujo turbulento. Adems, se presenta un
anlisis de resultados de diversos estudios electroqumicos de la cintica de corrosin de
muestras de acero al carbono inmersas en medios acuosos que contienen CO 2 disuelto en
condiciones de flujo turbulento. Adicionalmente, se muestran resultados referentes al efecto de
la temperatura sobre la cintica de disolucin del acero en un medio con CO 2 disuelto y el efecto
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Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

del flujo sobre el desempeo de un inhibidor de corrosin. Por otra parte se presentan las
ventajas del uso del electrodo de cilindro rotatorio en el estudio de fenmenos de corrosin en
condiciones de flujo turbulento.

2. Qumica del CO2 en agua


Cuando el gas CO2 entra en contacto con agua, suceden varios equilibrios qumicos.
a) El gas CO2 (CO2 (g)) se disuelve en agua (CO2 (ac)) de acuerdo a la siguiente ecuacin:
CO 2 ( g ) CO 2 (ac )

(1)

Esta reaccin obedece la ley de Henry la cual defne la constante de disolucin (Kd) como:
Kd =

[ CO 2( ac )]
P CO 2( g )

(2)

En donde [CO2 (ac)] denota la concentracin molar del bixido de carbono disuelto (mol dm -3) y
PCO2 (g) la presin parcial del gas CO2 (bar).
b) Una pequea fraccin de CO2 disuelto CO2 (ac) se hidrata con el agua formando el cido
carbnico (H2CO3), de acuerdo a la siguiente reaccin:
CO 2 (ac )+ H 2 O H 2 CO 3

(3)

Para esta reaccin es posible determinar una constante de velocidad, en sentido derecho
(hidratacin), k1 en seg-1 y una constante en sentido izquierdo (deshidratacin) o k-1 en seg-1.
Entonces, se puede defnir una constante de hidratacin (Khyd) para el equilibrio anterior:
K hyd =

k1
k1

(4)

Se ha determinado que esta constante vara ligeramente con la temperatura. Se ha reportado


que Khyd tienen un valor de 2.58 10-3 a 20 oC y un valor de 2.31 10-3 a 300 oC.1 El valor de Khyd
indica que la reaccin de hidratacin del CO2 puede ser considerada como un proceso lento y
por lo consiguiente, puede ser el paso que determine la velocidad de reaccin para
subsecuentes reacciones.
A pH alcalinos otra reaccin de hidratacin puede suceder:

CO 2 (ac )+OH HCO 3

(5)

Se ha indicado que esta reaccin de hidratacin es predominante solo a valores de pH


superiores a 8 o 9.2
c) Una vez que el H2CO3 se forma, se disocia de acuerdo a:
+

H 2 CO3 H + HCO3

(6)

La constante de disociacin para esta reaccin (Ka1) se encuentra defnida por la concentracin
(mol dm-3) de las especies en solucin de acuerdo a:

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+

K a1=

[ H ] [ HCO 3 ]
[ H 2 CO 3 ]

(7)

Sin embargo, algunas de las tcnicas experimentales usadas para la medicin del valor de Ka1 se
basan en determinar la cantidad total de bixido de carbono disuelta en solucin. Esto es,
algunas tcnicas, como la titulacin, miden la cantidad de H 2CO3 formada inicialmente en el
equilibrio y adicionalmente el H 2CO3 formado por la hidrlisis del CO2 (ac), que sucede durante el
curso de la titulacin. Por lo tanto, la cantidad total medida es en realidad la suma de las
siguientes concentraciones:
[ H 2 CO 3 ]+[ CO 2 ( ac) ]

(8)

Debido a esta limitacin experimental es posible encontrar dos tipos de valores para la
constante Ka1 en la literatura, dependientes del mtodo usado para su medicin. Existen valores
correspondientes a la constante de disociacin real (Ecuacin 7) y valores para una constante de
disociacin aparente (ka1), la cual considera el H2CO3 disuelto total, de acuerdo a:
+

k a1 '=

[ H ][ HCO 3 ]
[ H 2 CO3 ]+[CO 2( a ) ]

(9)

d) La disociacin del ion bicarbonato (HCO3-), puede continuar generando iones carbonato
(CO32-), de acuerdo a la siguiente reaccin:
HCO3 H

+CO 3

(10)

Con una constante de disociacin (Ka2) defnida por la concentracin de las especies (mol dm-3)
+

K a2 =

[ H ] [ CO 3 ]
[ HCO3 ]

(11)

Turgoose, Cots y Lawson2 basados en una revisin histrica sobre la hidratacin del bixido de
carbono, estudiaron este equilibrio en funcin del pH de la solucin a una presin parcial de CO 2
de 1 bar. La Figura 1, muestra las concentraciones de las diferentes especies carbnicas en
funcin del pH de la solucin a 25 oC y a una presin parcial de CO 2 de 1 bar. Los valores de las
constantes usadas para el clculo de la concentracin de las especies carbnicas son:
Kd = 0.03386 mol dm-3 bar-1,3 Khyd = 0.00258,1 Ka1 = 1.7410-4 mol dm-3,3,4 Ka2 = 4.710-11 mol dm-3.3,5
La distribucin de la concentracin de las especies carbnicas en solucin, expresada como
fraccin mol (Xmol), se presenta en la Figura 2 en funcin del pH de la solucin. La interseccin
entre las lneas correspondientes al equilibrio entre H 2CO3 and HCO3- sucede en un valor de pH
igual a pKa1. La interseccin entre las lneas correspondientes al equilibrio entre HCO 3- y CO32sucede en un valor de pH igual a pKa2.

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Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Figura 1. Concentracin de especies carbnicas en agua en funcin del pH, 25 oC, 1 bar

Figura 2. Concentracin relativa de las especies carbnicas en funcin del pH, 25 oC, 1 bar

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3. El CO2 y la corrosin del acero al carbono


Cuando el bixido de carbono (CO 2) se disuelve en agua se genera un cido dbil, el pH de la
solucin disminuye y la corrosividad de la solucin formada aumenta. Se ha determinado que a
un mismo valor de pH, una solucin acuosa que contiene CO 2 disuelto puede ser ms corrosiva
que una solucin de algn cido fuerte. 6-8 Este comportamiento indica que el pH no puede ser
considerado como el nico parmetro para determinar la corrosividad de un cido dbil en
solucin.
Estudios de laboratorio iniciales han determinado correlaciones entre la velocidad de corrosin
del acero al carbono, la temperatura y la presin parcial del CO 2 en medios acuosos.
Frecuentemente, la corrosin del acero al carbono en medios acuosos que contienen CO 2
disuelto involucra la formacin de una capa de carbonato de hierro slido (FeCO 3). Este FeCO3
slido precipita sobre la superfcie del metal formando una pelcula de productos de corrosin.
Sin embargo, no es protectora y el ataque corrosivo del metal prosigue. Esta situacin puede
generar una morfologa de ataque corrosivo similar a la que tiene lugar con la formacin de
picaduras sobre la superfcie del acero, tpicamente asociada a CO2.9
Adicionalmente a la corrosividad natural de los medios acuosos que contienen CO 2 disuelto, se
ha observado que su corrosividad aumenta si el medio se encuentra en movimiento. Medios que
contienen CO2 pueden generar severos daos por corrosin al acero si se encuentran en
movimiento.

4. Flujo turbulento
Cuando un fluido se encuentra en movimiento, las molculas que lo forman sufren
desplazamiento. Durante el movimiento las molculas interactan entre s y suceden diferentes
fenmenos de transferencia (momento, masa, calor, etc.)
En algunas circunstancias, el movimiento del fluido puede ser descrito considerando el
desplazamiento de una serie de capas o lminas de molculas, resbalando una sobre otra. En
estas condiciones se asume que las molculas que pertenecen a una lmina de fluido no se
mueven a otra lmina, esto es, no se mezclan. Este movimiento sin mezcla se denomina flujo
laminar.
Cuando un fluido en movimiento se encuentra en un contenedor slido, como sucede en la
mayora de los casos, las molculas en movimiento tambin interactan con las paredes del
contenedor. Esta interaccin ocasiona que el fluido se adhiera a las paredes slidas y la
generacin de un esfuerzo de corte, tangencial al movimiento del fluido. Por lo tanto, la
velocidad del fluido disminuye en la vecindad de la pared del contenedor.
Como se presenta frecuentemente en la literatura especializada en el flujo de fluidos, el
movimiento de un fluido en condicin laminar puede ser descrito considerando un fluido de
viscosidad , contenido entre dos placas paralelas. Esta situacin se ilustra en la Figura 3. Las
placas paralelas se encuentran separadas por una distancia h, una de ellas permanece esttica
mientras que la segunda placa se mueve con una velocidad constante U, relativa a la placa
esttica. Se considera que la presin es constante en el fluido.

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Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Figura 3. Condiciones de flujo laminar. Fluido de viscosidad contenido entre dos platos paralelos
separados por una distancia h. El plato superior se mueve a una velocidad constante U y el plato inferior se
mantiene esttico. y indica la distancia desde el plato esttico a lo largo de h, y u(y) indica la distribucin de
velocidad en el fluido a lo largo de la direccin y

En estas condiciones el fluido adherido a la placa esttica no se mover y las molculas de fluido
adheridas a la placa en movimiento se desplazarn a una velocidad U. Entonces, la velocidad en
el fluido es funcin de la posicin a lo largo de la distancia h y se desarrollar un perfl de
distribucin de velocidad en el fluido. Si la velocidad del fluido en una cierta posicin entre las
placas se denomina u(y), en condiciones laminares, el perfl de distribucin de velocidad es
linear, de acuerdo con:
y
u ( y )= U
h

(12)

Para mantener la placa constantemente en movimiento es necesario aplicar una fuerza en la


direccin del mismo. Esta fuerza est en equilibrio con las fuerzas de friccin en el fluido. La
fuerza de friccin por unidad de rea o esfuerzo de corte () est dada por la ecuacin de
Newton de la friccin:
=

du
dy

(13)

La Ecuacin 13 indica que es directamente proporcional a la viscosidad del fluido (). Por lo
tanto, todos los parmetros que afecten la viscosidad afectarn directamente el valor de . El
esfuerzo de corte en la pared de la placa esttica, cuando y = 0, se denomina esfuerzo de corte
en la pared y se denomina como w.
Cuando el movimiento que sucede en condiciones de flujo laminar se altera por fluctuaciones
irregulares, tal como el mezclado, se considera que el fluido se mueva en condiciones de flujo
turbulento. En condiciones de flujo turbulento la velocidad y la presin en un punto fjo del
fluido no permanecen constantes con el tiempo. Esta variacin es muy irregular y de alta
frecuencia.
Entre las condiciones de flujo laminar y turbulento existe una regin denominada de transicin.
La existencia de condiciones de flujo laminar, turbulento o de transicin, depende de la
geometra considerada, las propiedades del fluido y la rugosidad de la superfcie metlica.
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Se han obtenido algunas fotografas de experimentos en los cuales un delgado flujo de lquido
colorante se adiciona a un fluido en movimiento dentro de un ducto transparente,
desplazndose a diferentes velocidades. 10 En estas fotografas del proceso de mezclado en el
seno del fluido en movimiento, en condiciones de flujo turbulento, se puede detectar la
alteracin de la forma del delgado flujo de lquido colorante. Este proceso de mezcla sucede por
el movimiento aleatorio de paquetes de fluido o corrientes de Eddy. Estas corrientes de
Eddy son de tamao variable, formndose y movindose de manera aleatoria. La presencia de
corrientes de Eddy en un fluido incrementa los procesos de transferencia de calor, masa y
momento.
Debido a la naturaleza aleatoria del flujo turbulento no existen mtodos directos para calcular
perfles de velocidad en estas condiciones. Las ecuaciones de continuidad y movimiento, usadas
comnmente en el anlisis de flujo laminar, tambin aplican en condiciones de flujo
turbulento.11 Sin embargo, la solucin de dichas ecuaciones en condiciones de flujo turbulento
es un proceso extremadamente complejo. An ms, en condiciones turbulentas, el resultado de
la solucin de las ecuaciones cambia continuamente de manera aleatoria con el tiempo.
Debido a la complejidad que el estudio y descripcin del flujo turbulento implica a travs de los
aos se han usado aproximaciones semi-empricas basadas en el uso de nmeros
adimensionales.
Los nmeros adimensionales son grupos de variables que pueden ser considerados como
representativos de ciertas caractersticas de un fluido. Algunos de los nmeros adimensionales
usados en estudios de corrosin en medios en movimiento son: el nmero de Reynolds (Re),
nmero de Schmidt (Sc) y nmero de Sherwood (Sh).
El nmero de Reynolds defne una velocidad de flujo relativa en trminos de una longitud
caracterstica l, defnida de acuerdo al sistema en estudio. Este nmero puede usarse para
identifcar el tipo de flujo que sucede en un sistema (laminar o turbulento). El Re se defne como:
Re =

ul

(14)

En donde u es la velocidad media del fluido y es la viscosidad cinemtica del fluido, defnida
como:
=

(15)

En donde y son la viscosidad y densidad del fluido respectivamente.


El nmero de Schmidt (Sc) es un nmero adimensional asociado a las propiedades de
transferencia de masa del fluido y se defne para una especie especfca i, de acuerdo a:
Sc i =

=
D i
Di

En donde Di es el coefciente de difusin de la especie i en el fluido.

110

(16)

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

El nmero de Sherwood (Sh) es un nmero adimensional asociado al coefciente de transferencia


de masa (ki) de una especie dada en el fluido, defnido para una especie i como:
Sh i =

ki l
Di

(17)

En trminos generales, para un proceso electroqumico, ki puede ser defnido como la velocidad
a la cual sucede la transferencia de masa de la especie i en el fluido, dividido entre la diferencia
de concentracin de i, entre el seno de la solucin y la superfcie del electrodo.
El coefciente de transferencia de masa de una especie i, para un proceso catdico controlado
por la difusin de la especie, desde el seno de la solucin hasta la superfcie del electrodo, puede
correlacionarse con la densidad de corriente lmite (ilim,i) de acuerdo a:
ki =

ilim, i
nFC b , i

(18)

Entonces, el nmero de Sherwood puede ser redefnido en trminos de una densidad de


corriente lmite como:
Sh i =

ilim, i l
nFDi C b , i

(19)

En donde n es el nmero de electrones involucrados en la reaccin electroqumica, F es la


constante de Faraday y Cb,i es la concentracin de la especie i en el seno de la solucin.
Debido a que la densidad de corriente lmite es un parmetro que puede ser fcilmente medido
en un sistema en corrosin mediante mtodos electroqumicos, la Ecuacin 19 representan la
unin prctica entre la teora de flujo de fluidos y la naturaleza electroqumica de los procesos
de corrosin.
Anlisis hidrodinmicos han demostrado que los nmeros adimensionales Re, Sci y Shi pueden
ser correlacionados mediante la siguiente expresin:
Sh i = C Re x Sc iy

(20)

En donde C, x y y son constantes determinadas experimentalmente y que dependen del sistema


hidrodinmico en estudio.12,13
Este tipo de anlisis semi-emprico y el uso de sistemas hidrodinmicos de laboratorio bien
caracterizados, tales como: electrodos rotatorios, ductos, jets de impacto sumergidos, etc., han
demostrado ser adecuados para la obtencin de correlaciones numricas tiles en el estudio del
fenmeno de corrosin en condiciones de flujo turbulento.

5. El electrodo de cilindro rotatorio (ECR)


Algunos de los primeros estudios enfocados a determinar la influencia de las condiciones de
flujo sobre el proceso de corrosin involucraron el uso de discos metlicos girando a una
velocidad constante e inmersos en diferentes medios agresivos. 14 De esta manera, la
determinacin de la influencia del flujo sobre la corrosin de los discos se realizaba de manera
visual y mediante mediciones gravimtricas (prdida de peso). En estos estudios iniciales se
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determinaron importantes ideas referentes a la influencia que tiene el flujo sobre la corrosin,
sin embargo la caracterizacin de las condiciones hidrodinmicas era pobre y la descripcin del
proceso electroqumico involucrado no era posible.
Aos despus con el desarrollo de la teora electroqumica de la corrosin y la disponibilidad de
equipos electrnicos avanzados (potenciostatos), fue posible realizar estudios electroqumicos
detallados, basados en el uso de electrodos de discos rotatorios (EDR). El EDR, tiene la ventaja
de ser un sistema hidrodinmico bien caracterizado que permite realizar estudios de
transferencia de masa ms precisos. 15 El uso de los electrodos de disco rotatorio ha llevado a un
desarrollo muy valioso en la comprensin de la electroqumica y de los fenmenos de
transferencia de masa. Sin embargo, el EDR opera principalmente en condiciones de flujo
laminar y su uso en el estudio de sistemas de flujo turbulento ha sido cuestionado por algunos
investigadores.
El electrodo de cilindro rotatorio (ECR) es un sistema hidrodinmico de laboratorio usado en el
estudio de procesos de corrosin en condiciones de flujo turbulento. 16 Este electrodo presenta
diversas ventajas para su uso, tales como: construccin relativamente sencilla, fcil operacin,
permite realizar mediciones de tipo electroqumico y cuenta con una descripcin matemtica
razonablemente bien defnida.
5.1. Transferencia de masa en el electrodo de cilindro rotatorio (ECR)
Eisenberg, Tobias y Wilke 17 determinaron la relacin existente entre la densidad de corriente
lmite, medida para una especie i en solucin (ilim,i) y la velocidad de rotacin de un electrodo de
cilindro rotatorio (uECR) a temperatura constante:
0.3 0.344

ilim , i =0.0791 nFC b , i d ECR

0.644

Di

0.7

u ECR

(21)

En donde, n es el nmero de electrones involucrados en la reaccin electroqumica, F es la


constante de Faraday, dECR es el dimetro del electrodo cilndrico, Cb,i es la concentracin de la
especie i en el seno de la solucin, es la viscosidad cinemtica del medio y Di es el coefciente
de difusin de la especie i.
La Ecuacin 21 indica que existe una relacin lineal entre la ilim,i medida y la velocidad de rotacin
del electrodo, elevada a una potencia de 0.7 (u0.7):
ilim, i = Au ECR

0.7

(22)

En donde la constate A es igual a:


0 .3

A = 0 . 0791 nFC b , i d ECR

0. 344

0 . 644

Di

(23)

El anlisis hidrodinmico del ECR indica que su longitud caracterstica l, usada en las expresiones
para el clculo de los nmeros adimensionales Re y Sh, es el dimetro del cilindro (dECR).18 Por lo
tanto, la Ecuacin 20 puede ser escrita de la siguiente manera:
0.7

0.356

Sh i , ECR = 0.0791Re ECR Sci

(24)

En donde ReECR y Shi,ECR son los nmeros adimensionales calculados para el electrodo de cilindro
rotatorio.
Por lo que respecta al clculo del esfuerzo de corte en la pared, para el caso del ECR ( w,ECR) se
asume que la siguiente expresin es vlida:19
112

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

w , ECR
u

2
ECR

0.3

= 0.079Re ECR

(25)

Debido a la imposibilidad para determinar los valores de w,RCE experimentalmente, es


importante considerar que el clculo de este parmetro involucra un cierto grado de
incertidumbre.

6. Inhibidores de corrosin
En la industria de extraccin y procesamiento del petrleo, los inhibidores siempre han sido
considerados como la principal lnea de defensa contra los problemas de corrosin. 20 Aunque se
debe sealar que, en algunos casos, un ambiente puede hacerse menos agresivo mediante el
uso de otros mtodos tales como la remocin del oxgeno presente o la modifcacin del pH. La
Organizacin Internacional de Estndares, ISO, por sus siglas en ingls (ISO 8044-1999) defni
un inhibidor como21 una sustancia qumica que cuando est presente en el sistema de corrosin
a una concentracin adecuada disminuye la velocidad de corrosin, sin cambiar
signifcativamente la concentracin de cualquier agente corrosivo
La literatura cientfca y tcnica, posee una amplia lista de compuestos que exhiben propiedades
de inhibicin. De todos ellos solo unos cuantos son utilizados en la prctica. Esto es porque las
propiedades deseables en un inhibidor usualmente se extienden ms all de las relacionadas a la
proteccin de la superfcie metlica. Consideraciones econmicas, ambientales y de
disponibilidad son las ms importantes. Los inhibidores de corrosin comerciales se encuentran
disponibles bajo ciertos nombres o marcas que usualmente no proporcionan ninguna
informacin acerca de su composicin qumica. Las formulaciones comerciales generalmente
consisten de una sustancia activa (considerada como inhibidor), algn tipo de solvente y otros
aditivos tales como surfactantes, desemulsifcantes, formadores de pelcula, secuestrantes de
oxgeno, etc.20,22
Describir el efecto de los inhibidores de corrosin no es una tarea fcil. Existe una infnidad de
enfoques en la literatura abierta que van desde un simple inhibidor y determinacin de su
efciencia, hasta la aplicacin de complicadas tcnicas de modelado molecular para describir las
interacciones del inhibidor con la superfcie metlica y/o productos de corrosin. Por ejemplo,
un enfoque se basa en la suposicin de que la proteccin contra la corrosin se lleva a cabo
mediante la adsorcin de molculas de inhibidor en la superfcie metlica, disminuyendo la
velocidad de una o ambas reacciones electroqumicas involucradas en el proceso de corrosin. El
grado de proteccin se asume que es directamente proporcional a la fraccin de superfcie
cubierta por el inhibidor (). En este tipo de modelos es necesario establecer la relacin entre la
fraccin de superfcie cubierta () y la concentracin del inhibidor (C inh) en el medio. Lo anterior
se puede realizar mediante el uso de isotermas de adsorcin.23
Algunos compuestos orgnicos de bases nitrogenadas, tales como imidazolinas, amidas,
amidoaminas, aminas y sus sales han sido utilizados exitosamente como inhibidores de
corrosin. Las sustancias que contienen este tipo de compuestos, se utilizan comnmente para
proteger los ductos de transporte de gas y crudo de la corrosin asociada a la presencia de CO 2.24
Otro tipo de compuestos, como los fosfatos, son muy efectivos especialmente a temperaturas
moderadas o en presencia de pequeas trazas de oxgeno. 25 Algunos compuestos orgnicos que
contienen azufre, por ejemplo el cido tiogliclico, cidos mercaptoalquilcarboxlicos o
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tiosulfatos, en combinacin con otros inhibidores de corrosin, se han utilizado exitosamente en


aplicaciones donde se presentan altos esfuerzos de corte en la pared. 26 La efectividad de un
compuesto orgnico utilizado como inhibidor de corrosin depende entre otras cosas de su
composicin qumica, estructura molecular, su afnidad por la superfcie metlica y las
condiciones reales bajo las cuales se aplica.
Algunos de los parmetros de campo ms importantes que pueden afectar el desempeo de un
inhibidor y que son importantes de considerar en la evaluacin de un inhibidor son:
temperatura, presin, presencia de diferentes fases en el fluido (relacin gas/lquido o
salmuera/hidrocarburo), rgimen de flujo y propiedades de emulsin.
No existe un mtodo universal a escala en laboratorio para pruebas de inhibidores de corrosin.
Sin embargo, existen diferentes pruebas que se han llevado a cabo a fn de estudiar los
parmetros que pueden afectar el desempeo de un inhibidor cuando se aplica en campo. Las
tcnicas electroqumicas se utilizan a menudo para estudiar la efciencia de un inhibidor en
pruebas a nivel laboratorio. La seleccin de tcnicas electroqumicas para la evaluacin de
inhibidores depende del objetivo que se pretenda estudiar.27
La seleccin de un producto para aplicacin en campo usual, pero no exclusivamente, se basa en
resultados de pruebas de laboratorio y campo. Idealmente las pruebas deben reproducir todos
los parmetros relevantes de campo. En realidad, el tiempo, esfuerzo y costos requeridos para
disear y efectuar una prueba que reproduzca todas las condiciones reales hace imprctico lo
anterior. Una forma ms prctica es determinar los factores crticos que determinen el
desempeo de un inhibidor.28
Numerosos esfuerzos se han efectuado para combatir los problemas de corrosin debida a la
presencia de CO2 en campo, a travs de la seleccin de materiales y/o la aplicacin de
inhibidores de corrosin. Diversos inhibidores se han investigado y utilizado para combatir los
efectos ocasionados por la presencia de CO 2 y en particular de las especies corrosivas presentes
en las aguas de produccin (cidos orgnicos, cloruros, CO2, H2S, etc.) de los campos petroleros.
Algunas de las investigaciones incluyen la evaluacin de la efciencia del inhibidor bajo ciertas
condiciones que sean semejantes a las condiciones encontradas en campo. La mayora de los
inhibidores utilizados en la industria del transporte de hidrocarburos son del tipo formadores de
pelcula. Su desempeo esta intrnsecamente relacionado a su habilidad para adherirse a la
superfcie a proteger, resistiendo en cierta medida las condiciones agresivas del medio. Esta
caracterstica es lo que comnmente se denomina persistencia de pelcula. Diversos estudios 29
se han conducido para evaluar esta propiedad del inhibidor de corrosin mediante tcnicas
electroqumicas, utilizando diferentes sistemas de evaluacin de laboratorio (circuitos de
recirculacin, EDR, ECR, Jaula Rotatoria, etc.).30

114

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

7. Efecto del fujo turbulento sobre la cintca electroqumica de corrosin del


acero al carbono
7.1. Efecto sobre la cintca de la reaccin catdica
A continuacin se presentan resultados de diversos estudios electroqumicos que han tenido
como objetivo obtener informacin cintica del proceso de corrosin del acero al carbono
(especifcacin API 5L X52). En todos los estudios presentados se usaron cupones metlicos con
un rea expuesta de 3 cm2, inmersos en soluciones acuosa de 5% NaCl saturadas con CO 2. Con el
fn de contar con una superfcie homognea, las muestras de acero fueron pulidas hasta lija
grado 600 y desengrasadas con acetona. A fn de obtener un control preciso de las condiciones
de flujo turbulento, todos los resultados fueron obtenidos usando un electrodo de cilindro
rotatorio.
La Figura 4 muestra una serie de curvas de polarizacin catdica obtenidas a una temperatura
de 60oC a diferentes velocidades de rotacin del ECR (uECR). es posible detectar una clara zona de
densidad de corriente lmite (ilim) dependiente de la velocidad de rotacin del electrodo. A
medida que la velocidad de rotacin del electrodo incrementa, la ilim medida tambin aumenta.

Figura 4. Curvas de polarizacin catdica a diferentes velocidades de rotacin (rpm) de muestras de acero
API 5L X52 inmerso en una solucin acuosa de NaCl al 5% en peso, saturada con CO 2, 60 oC, pH 4

La Figura 5 muestra los valores de ilim determinados a partir de los datos mostrados en la
Figura 4, grafcados como funcin de la velocidad del ECR (u) elevada a una potencia de 0.7. En
esta fgura se puede observar una clara relacin lineal entre los dos parmetros mostrados,
adems de un valor de ordenada al origen diferente de cero. Estas observaciones sugieren que
el proceso de reduccin que sucede en la superfcie del electrodo metlico consta de un
componente dependiente del flujo, asociado a la relacin lineal existente entre ilim y u0.7 y de un
115

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

componente independiente del flujo, asociado al valor de la ordenada al origen, diferente de


cero.
El componente independiente del flujo, asociado a la ordenada al origen diferente de cero,
puede ser analizado considerando las ideas referentes a la cintica catdica en soluciones que
contienen CO2 disuelto propuestas por Schmitt y Rothman para el electrodo de disco rotatorio 8,
considerando un ECR. Estos autores proponen que, la densidad de corriente lmite medida en
medios acuosos que contiene CO 2 disuelto (ilim,CO2), es resultado de la superposicin de procesos
dependientes de la difusin y de una reaccin qumica. Dado que Schmitt y Rothman
desarrollaron sus estudios en electrodos de disco rotatorio, sus resultados estn estrictamente
defnidos para condiciones de flujo laminar.

Figura 5. Valores de ilim, en funcin de la velocidad del ECR (u) elevada a la potencia 0.7.
Marcadores slidos = datos experimentales, marcadores en forma de cruz = variacin asociada al valor,
lnea = regresin lineal (ordenada al origen = 4.16 A m -2, coefciente de correlacin = 0.9932)

Mendoza y Turgoose,31 extendieron las ideas propuestas por Schmitt y Rothman al electrodo de
cilindro rotatorio. Es posible sugerir que la densidad de corriente lmite medida en condiciones
de flujo turbulento (ilim), en soluciones acuosas saturadas con CO 2, puede ser tambin descrita
mediante la adicin de dos componentes. Un componente dependiente de la difusin de las
especies electro-activas presentes en el medio, ilim,dif (dependiente del flujo) y un segundo
componente asociado a la reaccin de hidratacin lenta del CO 2 en agua, ilim,R,H2CO3
(independiente del flujo).
ilim=i lim,dif +ilim, R , H 2 CO 3

116

(26)

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

7.1.1. Componente independiente del flujo (ilim,R,H2CO3)


El componente independiente del flujo puede ser calculado, en A m -2, de acuerdo a la siguiente
expresin:
ilim, R , H 2CO 3= FC b , H 2 CO 3 D H 2 CO 3 k 1

(27)

En donde F es la constante de Faraday, Cb,H2CO3 es la concentracin de cido carbnico disuelto en


el medio (mol m-3), DH2CO3 es el coefciente de difusin (m 2 s-1) de las molculas de H 2CO3 y k-1 la
velocidad de la reaccin de deshidratacin (s-1).
7.1.2. Componente dependiente del fujo (ilim,dif)
Si la concentracin de O2 disuelto se considera cercana a cero, entonces, las especies en solucin
capaces de ser reducidas son: H+, H2CO3 y H2O. Considerando que, la concentracin de H 2O es
prcticamente constante y que la velocidad de reduccin de las especies H + y H2CO3 es
relativamente lenta y dependiente de la difusin de las especies, entonces es posible considerar
que el componte ilim,dif es el resultado de la siguiente adicin:
ilim, dif =i lim, H+ +ilim, H 2 CO3

(28)

En donde ilim,H+ y ilim,H2CO3 son las densidades de corriente lmite (A m -2), en condiciones de flujo
turbulento, para iones H+ y molculas de H2CO3 respectivamente.
Estos componentes pueden ser estimados, en condiciones de flujo turbulento, de acuerdo a la
ecuacin propuesta por Eisenberg para el ECR (Ecuacin 21).
0. 3

ilim, H + =nFC b , H + d RCE

ilim, H 2 CO3 =nFC b , H 2 CO3 d RCE

0. 344

D H+

0 . 3 0 . 344

0 . 644

u RCE

D H 2CO 3

0. 644

0 .7

u RCE

(29)

0.7

(30)

En donde Cb,H+ es la concentracin de iones H + en el seno de la solucin (mol m -3), Cb,H2CO3 es la


concentracin de H2CO3 en el seno de la solucin (mol m -3), DH+ es el coefciente de difusin de la
especie H+ (m2 s-1) y DH2CO3 es el coefciente de difusin de las molculas de H2CO3 (m2 s-1).
La Figura 6 compara los valores medidos de ilim (Figura 5) con los correspondientes valores de ilim,
calculados con las Ecuaciones 26 a 30. Los valores de las constantes requeridas para los clculos
pueden ser encontrados en la literatura.
Este anlisis confrma la validez de las ecuaciones propuestas (Ecuaciones 26 a 30).

117

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

Figura 6. Valores de densidad de corriente lmite (ilim) medidos y calculados, en funcin de la velocidad de
rotacin del ECR elevada a la potencia de 0.7 (uECR0.7). Acero al carbono API5L X52, solucin acuosa NaCl al
5% en peso saturada con CO 2, 60oC. Marcadores slidos = valores experimentales, marcadores en forma de
cruz = variacin asociada al valor experimental, marcadores vacios = valores calculados

7.2. Efecto sobre la cintca de la reaccin andica


Las Figuras 7 y 8 muestran curvas de polarizacin andica, obtenidas en experimentos por
separado, en un electrodo de cilindro rotatorio sobre muestras de acero al carbono API 5L X52
inmersas en soluciones acuosas de NaCl al 5% en peso saturadas con CO 2, a velocidades de
rotacin de 1000 (0.063 m s -1) y 6000 rpm (3.77 m s -1) y a dos temperaturas 20 oC y 60oC. De
manera general, estas fguras muestran, que la cintica andica del acero es independiente del
flujo.
A una velocidad de rotacin de 1000 rpm, tanto a 20 oC como a 60oC, la pendiente de Tafel
calculada para cada curva es del orden de 0.04 V dcada -1. A una velocidad de rotacin de
6000 rpm, tanto a 20oC como a 60oC, la pendiente de Tafel calculada para cada curva es del
orden de 0.05 V dcada-1. Este anlisis indica que el proceso andico se encuentra controlado
principalmente por transferencia de carga y es independiente del flujo.

118

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Figura 7. Curvas de polarizacin andica determinadas en el electrodo de cilindro rotatorio, velocidad de


rotacin 1000 rpm, acero al carbono API5L X52, medio de prueba solucin acuosa de NaCl al 5% en peso
saturada con CO 2. Las mediciones se muestran por duplicado. Curvas en el extremo superior obtenidas a
20oC. Curvas en el extremo inferior obtenidas a 60 oC.

Figura 8. Curvas de polarizacin andica determinadas en el electrodo de cilindro rotatorio, velocidad de


rotacin 6000 rpm, acero al carbono API5L X52, medio de prueba solucin acuosa de NaCl al 5% en peso
saturada con CO 2. Las mediciones se muestran por duplicado. Curvas en el extremo superior obtenidas a
20oC. Curvas en el extremo inferior obtenidas a 60 oC.

7.3. Efecto del fujo turbulento y la temperatura sobre la densidad de corriente de corrosin
(velocidad de corrosin) del acero al carbono en soluciones que contenen CO2
Las Figuras 9 y 10 muestran una comparacin entre los valores medidos de densidad de
corriente de corrosin (icorr) y los correspondientes valores de densidad de corriente lmite
catdica (ilim), medidos a diferentes velocidades de rotacin del ECR y a temperaturas de 20 oC y
60oC. La comparacin de los valores de densidad de corriente se presenta como funcin de la
velocidad de rotacin del ECR elevada a una potencia de 0.7 (uECR0.7). Los valores de icorr fueron
obtenidos mediante la tcnica electroqumica de resistencia a la polarizacin lineal (R p) y los
119

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

valores de ilim mediante curvas de polarizacin catdica, en electrodos de cilindro rotatorio de


acero al carbono y ensayos independientes.

Figura 9. Valores de densidad de corriente de corrosin (icorr) y densidad de corriente lmite (ilim) medidos en el
electrodo de cilindro rotatorio, acero al carbono, medio acuoso de NaCl al 5% en peso saturado con CO2, pH de
saturacin, 20 oC. Marcadores vacos = datos experimentales, marcadores rellenos = valores promedio

Figura 10. Valores de densidad de corriente de corrosin (icorr) y densidad de corriente lmite (ilim) medidos en el
electrodo de cilindro rotatorio, acero al carbono, medio acuoso de NaCl al 5% en peso saturado con CO2, pH de
saturacin, 60 oC. Marcadores vacos = datos experimentales, marcadores rellenos = valores promedio

El anlisis de resultados mostrado en las Figuras 9 y 10 indica que, a 20 oC, icorr prcticamente es
independiente del flujo y a 60 oC, icorr depende del flujo. Adicionalmente, a medida que la
temperatura del medio con CO 2 aumenta, la icorr del acero tiende a mostrar la misma
dependencia del flujo que muestra la ilim determinada para la cintica catdica del proceso de
corrosin.
El anlisis indica que la densidad de corriente lmite catdica (ilim) muestra una clara dependencia
de las condiciones de flujo, tanto a 20 oC como a 60oC; no obstante, el proceso global de
120

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

corrosin del acero es independiente de la velocidad de flujo a 20 oC y a 60oC muestra la misma


dependencia del flujo que la observada para la ilim.
7.4. Efecto del fujo turbulento sobre el potencial de corrosin (Ecorr) del acero en soluciones de
CO2
La Figura 11 muestra la dependencia del potencial de corrosin (Ecorr) con la velocidad de
rotacin del ECR y la temperatura del medio. Esta fgura muestra que el Ecorr es dependiente de la
temperatura del medio y la velocidad de rotacin del ECR. Dicha dependencia de la velocidad de
rotacin es ms clara a temperaturas de 20 oC y 40oC. Por otra parte, la dependencia del Ecorr con
el flujo no es tan evidente a temperaturas de 60oC y 80oC.

Figura 11. Valores de Ecorr obtenidos de curvas de polarizacin catdicas a diferentes velocidades de rotacin
del electrodo de cilindro rotatorio, acero al carbono en solucin acuosa de NaCl al 5% en peso saturada con
CO2, pH de saturacin. Marcadores en cruz = valores experimentales, marcadores rellenos = valores promedio

Asimismo es posible observar que, a medida que la temperatura del medio se incrementa, los
valores medidos de Ecorr disminuyen.
7.5. Efecto del fujo turbulento sobre el desempeo de un inhibidor de corrosin
El compuesto 2-Mercaptobenzimidazole (2-MBI) ha probado ser un buen inhibidor para acero al
carbn en ambientes altamente cidos 32-35 sin embargo las condiciones de evaluacin se han
desarrollado bajo condiciones estticas y an no se ha determinado el efecto del flujo sobre el
desempeo del inhibidor.
Los siguientes resultados corresponden a las pruebas electroqumicas efectuadas sobre acero
API 5L X52 en una solucin de NaCl al 3% en peso saturada con CO 2 a 60oC con la adicin de
10 ppm del compuesto 2-Mercaptobenzimidazol (2-MBI).

121

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

7.5.1. Efecto del fujo sobre el potencial de corrosin Ecorr, resistencia a la polarizacin (R p) y
efciencia de inhibicin (EI)
El cambio en el Ecorr asociado con la adicin de un inhibidor de corrosin al medio de prueba fue
utilizado como una indicacin cualitativa de la influencia del inhibidor sobre la cintica andica y
catdica del proceso de corrosin.
La Figura 12, muestra los valores de Ecorr medidos en funcin de la velocidad de rotacin del
electrodo a diferentes concentraciones de inhibidor.

Figura 12. Potencial de corrosin (Ecorr) en funcin de la velocidad de rotacin del electrodo a diferentes
concentraciones de inhibidor. Acero API 5L X52 en una solucin de NaCl al 3% en peso saturada con CO 2,
pH 4.27, 60oC. Las barras de error representan el valor mximo y mnimo del Ecorr medido

Los resultados sugieren dos efectos, uno asociado con la concentracin del inhibidor y un
segundo asociado con la velocidad de rotacin del electrodo. En condiciones estticas (0 rpm),
cuando la concentracin de inhibidor aumenta, el Ecorr se desplaza hacia potenciales ms
positivos con respecto a un medio sin inhibidor. Este cambio puede ser asociado a la adsorcin
de inhibidor sobre la superfcie metlica del acero.
Por otra parte, el Ecorr se ve afectado con el incremento en la velocidad de rotacin del electrodo.
Esta observacin es asociada con el hecho de que el flujo turbulento promueve la difusin de las
molculas de inhibidor desde el seno de la solucin hacia la superfcie metlica.
La Figura 13, muestra los valores de Rp obtenidos en funcin de la velocidad de rotacin del
electrodo a diferentes concentraciones del inhibidor 2-MBI.

122

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Figura 13. Valores de Rp en funcin de la velocidad de rotacin a diferentes concentraciones de 2-MBI.


Acero API 5L X52 en una solucin de NaCl al 3% en peso saturada con CO 2, pH 4.27, 60oC

La fgura anterior muestra que para las concentraciones de inhibidor de 10, 25 y 40 ppm, los
valores de Rp incrementan con la velocidad de rotacin. Por otra parte a 5 ppm, los valores de Rp
no muestran una clara dependencia con el flujo similar a la encontrada a concentraciones ms
altas.
El efecto de la velocidad de rotacin sobre las propiedades de inhibicin del compuesto 2-MBI
puede analizarse mejor, si se calcula la efciencia de inhibicin (EI) expresada en porciento con
los datos de Rp.

%EI=

R p R p
Rp

x 100

(31)

Donde Rop y Rp son los valores de resistencia a la polarizacin (Rp) con y sin inhibidor.
La Figura 14 muestra los valores del %EI calculados a diferentes velocidades de rotacin del
electrodo con diferentes concentraciones de inhibidor. Es importante mencionar que los valores
de efciencias calculados representan el momento en el tiempo que se efecta la prueba y no se
relacionan con largos tiempos de exposicin.
De la Figura 14, se observa claramente que tanto las condiciones hidrodinmicas y el aumento
en la concentracin del inhibidor son factores que afectan el desempeo del inhibidor. Los
resultados de efciencia sugieren que el esfuerzo de corte () generado en la pared del electrodo
no es sufciente para desprender las molculas de inhibidor adsorbidas sobre la superfcie
metlica del electrodo.

123

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

Figura 14. Valores estimados de efciencia de inhibicin (%EI) en funcin de la velocidad de rotacin a
diferentes concentraciones de 2-MBI. Acero API 5L X52 en una solucin de NaCl al 3% en peso saturada con
CO2, pH 4.27, 60oC

Por otra parte, a 5000 rpm se alcanzan efciencias mayores a 98% a concentraciones de 10, 25 y
40 ppm. Lo anterior es una consideracin importante, tanto tcnica como econmica, ya que
demuestra que aun cuando se incrementa la concentracin de inhibidor la efciencia no aumenta
de manera signifcativa.

8. Anlisis global, representacin en diagrama de Evans


Con el fn de realizar un anlisis global de la informacin electroqumica obtenida durante el
estudio de la corrosin del acero al carbono en soluciones que contienen CO 2 disuelto, la
Figura 15 muestra un diagrama de Evans que resume las observaciones experimentales
previamente presentadas.
En la grfca de potencial (E) contra el logaritmo de la densidad de corriente (i), se muestran las
reacciones andica y catdica a diferentes velocidades de rotacin del ECR (u) y a dos diferentes
temperaturas T1 y T2, siendo T1 mayor a T2. Para cada caso, el pH del medio se considera como el
natural de saturacin.
Los procesos catdicos y andicos que suceden en la superfcie del electrodo a la temperatura T 1
se representan como lneas continuas. Los procesos catdicos y andicos que suceden en la
superfcie del electrodo a la temperatura T 2 se representan como lneas discontinuas. Para cada
temperatura se presentan cuatro lneas catdicas, correspondientes a las velocidades de
rotacin del ECR u1 a u4.
124

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Figura 15. Diagrama de Evans propuesto para la descripcin del proceso electroqumico de corrosin, que
sucede sobre la superfcie de muestras rotatorias cilndricas de acero al carbono (ECR), inmersas en
soluciones acuosas saturadas con CO 2, a diferentes velocidades de rotacin, pH natural de saturacin y dos
temperaturas T1 y T2 (T2>T1). Lneas continuas = procesos electroqumicos a la temperatura T 1. Lneas
discontinuas = procesos electroqumicos a la temperatura T 2, a = intersecciones entre lneas andica y
catdica a la temperatura T 1, b = intersecciones entre lneas andica y catdica a la temperatura T 2, u1 a u4
= velocidades de rotacin a temperaturas T 1 y T2, u1 < u2 < u3 <u4.

En este diagrama se resumen las siguientes observaciones experimentales:


1.

La existencia de una densidad de corriente catdica lmite (ilim) a T1 y T2.

2.

ilim es dependiente del flujo. A medida que la velocidad de rotacin del electrodo
aumenta ilim aumenta.

3.

ilim es dependiente de la temperatura. A una velocidad de rotacin dada, si la


temperatura del medio aumenta ilim aumenta.

4.

A T1 y T2, el proceso electroqumico andico es independiente de la velocidad del


electrodo.

5.

El proceso andico es dependiente de la temperatura del medio. A un valor constante


de potencial (E) la densidad de corriente andica, medida a la T 2 es mayor a la densidad
de corriente andica medida a la T1.

6.

A medida que la temperatura del medio aumenta, la pendiente andica de Tafel


aumenta.

7.

A la menor temperatura (T1) el potencial de corrosin (Ecorr) aumenta en los primeros


incrementos de velocidad de rotacin, u 1 a u3 y permanece constante a mayores
incrementos de la velocidad de rotacin del electrodo.

8.

En general, los potenciales de corrosin (Ecorr) medidos a la temperatura mayor (T 2) son


menores que los valores de Ecorr medidos a la temperatura menor (T1). Debido a esto, los
valores de Ecorr determinados a la T2, son dependientes de la velocidad de rotacin del
electrodo.

125

M.E. Olvera-Martnez, J. Mendoza-Flores, J. Genesca

9.

Como consecuencia de las observaciones anteriores, los valores de densidad de


corriente de corrosin (icorr) a la temperatura menor (T1) son dependientes del flujo slo
en el rango de velocidad de rotacin menor.

10. En contraste, a la mayor temperatura (T 2) los valores de densidad de corriente de


corrosin (icorr) son dependientes de la velocidad de rotacin del electrodo y es posible
considerar aproximado el criterio ilim icorr.

9. Conclusiones
Los resultados y anlisis electroqumicos de los diferentes estudios presentados en este trabajo,
realizados en electrodos de cilindro rotatorio, referentes a la corrosin que sufre el acero al
carbono en medios que contienen CO 2 disuelto, en condiciones de flujo turbulento y al
desempeo de un inhibidor de corrosin (2-MBI) en dichas condiciones, permiten obtener las
siguientes conclusiones.

En la reaccin de reduccin del proceso de corrosin se determin la existencia de una


densidad de corriente lmite, dependiente de la velocidad de flujo. Este resultado indica
que el proceso catdico global se encuentra controlado por un proceso de difusin.

A medida que la velocidad de flujo se incrementa, la densidad de corriente lmite


catdica se incrementa y muestra una relacin directa con la velocidad de rotacin del
electrodo rotatorio elevada a una potencia de 0.7, tal y como lo describe la ecuacin
propuesta por Eisenberg, Tobias y Wilke (21).

El proceso catdico que sucede sobre la superfcie del acero, puede ser descrito por la
adicin de:
a)

Un proceso dependiente del flujo, asociado a la difusin de los iones H +, desde el


seno de la solucin hasta la superfcie metlica.

b) Un proceso de reduccin independiente del flujo, asociado a la hidratacin lenta


del H2CO3 en solucin.

126

La reaccin de oxidacin o andica del proceso de corrosin, es prcticamente


independiente del flujo. Lo anterior indica que el proceso andico se encuentra
controlado principalmente por activacin.

A mayor temperatura del medio, la velocidad de corrosin aumenta a medida que la


velocidad de flujo aumenta y el proceso general de corrosin sucede con mayor
rapidez. Los resultados demostraron que, a 20 oC la velocidad de corrosin es
independiente del flujo y a 60 oC la velocidad de corrosin es directamente dependiente
de la velocidad de flujo.

Se demostr que, para una misma concentracin de inhibidor de corrosin su efciencia


es dependiente de la velocidad de flujo. A mayor velocidad de flujo, la efciencia del
inhibidor de corrosin tiende a ser mayor.

Asimismo se observ que, para una misma velocidad de flujo, la efciencia del inhibidor
de corrosin es dependiente de la concentracin del mismo, a las concentraciones
evaluadas menores. A las concentraciones mayores evaluadas y a una misma velocidad

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

de flujo, la efciencia del inhibidor de corrosin, en trminos prcticos, es


independiente de la velocidad de flujo.

Se demostr que, en las condiciones estudiadas, el flujo turbulento tiene una clara
influencia sobre el desempeo del inhibidor de corrosin evaluado.

Los resultados y anlisis presentados demuestran que, el estudio, la evaluacin y el control de la


corrosin de estructuras de acero en contacto con medios acuosos que contienen CO 2 disuelto,
deben considerar el efecto que las condiciones de flujo pueden tener sobre los resultados que se
desean obtener. Este comentario tiene una relevancia prctica importante debido a que, los
efectos de las condiciones de flujo turbulento, no son comnmente considerados en los anlisis
tcnicos destinados al control de la corrosin de estructuras de acero en contacto con medios
agresivos en movimiento, por ejemplo, ductos de transporte.

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