QUMICA

ANALITICA APLICADA INORGNICA

QMC613

Determinacin de
Dureza Total en aguas
naturales y residuales
Procedimiento Operativo Estndar

Lic.LuisFernandoCceresChoque
29/09/2013

MtodoTitulomtricoconEDTA

PROCEDIMIENTO OPERATIVO ESTNDAR

Determinacin de Dureza Total

POE1600DI

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Determinacin de Dureza Total en

Aguas Naturales y Residuales
Tabla de contenido
1.

APLICACIN.............................................................................................................................3

2.

REFERENCIAS...........................................................................................................................3

3.

RESUMENMTODO.................................................................................................................3

4.

PRECAUCIONESDESEGURIDAD..............................................................................................3

5.

INTERFERENCIAS......................................................................................................................3

6.

MUESTREOYPRESERVACIN..................................................................................................5

7.

INSTRUMENTOSYMATERIAL..................................................................................................5

8.

REACTIVOS...............................................................................................................................5

9.

CALIBRACINDELMTODO....................................................................................................6

10.

PRECAUCIONESPARALAOPERACIN...................................Error!Marcadornodefinido.

11.

ANLISISDELAMUESTRA...................................................................................................7

12.

ANLISISDEDATOS.............................................................................................................8

13.

CONTROLDECALIDAD...........................................................Error!Marcadornodefinido.

14.

BIBLIOGRAFA........................................................................Error!Marcadornodefinido.

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Determinacin de Dureza Total
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1. APLICACIN
1.1. Este Procedimiento Operativo Estndar (1500DI), se utiliza para la determinacin
de dureza total en aguas naturales y efluentes industriales lquidos.

2. REFERENCIAS
2.1. Noma Boliviana NB 512
2.2. Fichas de Seguridad de Reactivos Qumicos

3. RESUMEN MTODO
3.1. La dureza total se define como la suma de concentracin de iones calcio y
magnesio, expresados como carbonato de calcio (CaCO3), en mg/L.
3.2. Los iones calcio y magnesio forman complejos estables con etilendiamino
tetraacetato disdico (EDTA). El punto final de la titulacin es detectado por el
viraje de color del indicador "Negro de Eriocromo-T", el cual presenta un color
rosado en presencia de calcio y magnesio en forma libre y un color azul cuando
los cationes estn formando complejos con EDTA.

4. PRECAUCIONES DE SEGURIDAD
4.1. Emplear guardapolvo en laboratorio u overol en campo, guantes de nitrilo y lentes
para la manipulacin de muestras y reactivos. Es recomendable tambin el
empleo de mscara para solventes orgnicos.

5. INTERFERENCIAS
5.1. Algunos iones de metales pueden causar desvanecimiento del color o producir
diferentes puntos finales en la titulacin o por reaccin colateral estequiomtrica
del EDTA. Reducir estas interferencias adicionando inhibidores antes de la
titulacin (tabla 1). Si las concentraciones de los metales presentes son
mayores, se debe determinar calcio y magnesio por un mtodo que no utilice
EDTA y se puede obtener la dureza por clculo.

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5.2. La materia orgnica suspendida o coloidal puede interferir tambin con el punto
final de la determinacin. Se debe eliminar esta interferencia evaporando la
muestra en un bao de vapor y luego calentar en mufla a 550C hasta oxidar por
completo la materia orgnica. Disolver el residuo en 20 mL de cido clorhdrico
1N (HCl), neutralizar a pH 7 con hidrxido de sodio 1N (NaOH), y continuar de
acuerdo con el procedimiento general.
Tabla 1: Mximas concentraciones de sustancias de interferencia permisibles con inhibidores

Sustanciade
Interferencia

MximaConcentracinde
Interferencia(mg/L)
InhibidorI

InhibidorII

Aluminio

20

20

Bario

Cadmio

20

Cobalto

>20

0.3

Cobre

>30

20

Hierro

>30

Plomo

20

Manganeso

Nquel

>20

0.3

Estroncio

Zinc

200

Polifosfato

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Nota: Tabla basada en porciones de muestras de 25 mL diluidas a 50 mL.

(*) Titulados como dureza

Precauciones para la titulacin:

1.1

La metodologa debe realizarse a temperatura ambiente, en muestras fras el

cambio de color se vuelve muy lento y en aguas calientes la descomposicin
del indicador es problemtica.

1.2

El pH especificado (10 0.1) puede provocar precipitacin de CaCO3 a pesar

de que el reactivo titulante disuelve lentamente este precipitado.
Mtodos para reducir la precipitacin:
1)

Diluir la muestra con agua destilada de forma de reducir la concentracin de

CaCO3 si en una dilucin 1+1 se produce precipitacin utilizar 2) o 3).

2)

Si se conoce la dureza o es determinada por una titilacin preliminar, adicionar

90% o ms del reactivo titulante a la muestra antes de ajustar el pH con el
buffer.

3)

Acidificar la muestra y agitar con agitador magntico por 2 minutos de

forma de eliminar el CO2 antes de ajustar el pH. Determinar la
alcalinidad para indicar la cantidad de cido a adicionar.

6. MUESTREO Y PRESERVACIN
6.1. Recolectar la muestra en recipientes de plstico o botellas de vidrio de buen
cierre, sin cmara de aire. Mantener la muestra refrigerada a 4 C. Preservar con
cido sulfrico o ntrico a pH < 2. La muestra es estable durante 6 meses.

7. INSTRUMENTOS Y MATERIAL
7.1. Matraz erlenmeyer de ms de 100mL o vaso de precipitado del mismo volumen.
7.2. Buretas de 10.0 mL y 25.0 mL, graduadas en 0.1 mL.
7.3. Pipetas automticas de 1.00 mL y de 10.00 mL
7.4. Matraz aforado de 1000 mL
7.5. Balanza analtica, precisin 0.01g

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7.6. Balanza analtica, precisin 0.0001g

7.7. Agitador magntico
7.8. Barras magnticas
7.9. Esptula metlica
7.10. Mortero
7.11. Mufla para trabajar a 550 C
7.12. Cpsulas de porcelana
7.13. Probetas

8. REACTIVOS
8.1. Solucin buffer: disolver 1.179 g de etilendiaminotetra acetato disdico
dihidratado (EDTA) y 780 mg de sulfato de magnesio heptahidrato (MgSO4.7H20)
o 644 mg de cloruro de magnesio hexahidrato (MgCl2.6H2O) en 50 mL de agua
destilada. Agregar a sta solucin 16.9 g de cloruro de amonio (NH4Cl) y 143 mL
de hidrxido de amonio (NH4OH) concentrado. Mezclar y diluir a 250 mL con
agua destilada. Almacenar en botella de plstico, esta solucin es estable un
mes.
8.2. Indicador Negro de EriocromoT (NET): mezclar 0.5 g de NET con 100 g de
cloruro de sodio (NaCl) y pulverizar en mortero.
8.3. Solucin titulante de EDTA 0.01M: disolver 3.723 g de etilendiamino tetraacetato
disdico dihidratado (EDTA) en agua destilada y diluir a 1000 mL. Guardar en
botella de plstico. Titular contra solucin patrn de calcio.
8.4. Solucin patrn de calcio 1 g/L CaCO3: pesar 1,000 g de CaCO3 anhidro seco en
un matraz erlenmeyer de 500 mL. Agregar lentamente solucin de HCl 1+1 hasta
que todo el carbonato de calcio se halla disuelto. Agregar 200 mL de agua
destilada y hervir 5 minutos para eliminar completamente el CO2. Enfriar, agregar
unas gotas de rojo de metilo y ajustar al color intermedio naranja agregando
solucin 3 N de NH4OH o solucin 1+1 de HCl segn corresponda. Transferir
cuantitativamente y enrasar a 1000 mL en matraz aforado con agua destilada.
8.5. Inhibidor I: Ajustar las muestras cidas a pH 6 o mayor con buffer o NaOH 0.1 N.

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Adicionar 250 mg de cianuro de sodio en polvo. Adicionar suficiente buffer para

ajustar el pH a 10.0 0.1. Tener precauciones en el uso de cianuro de sodio por
ser extremadamente txico.
8.6. Inhibidor II: Disolver Sulfuro de Sodio (5 g de Na2S 9H2O 3.7 g de Na2S. 5 H2O)
en 100 mL de agua destilada. Este inhibidor se deteriora en contacto con el aire.
Se produce un precipitado de sulfuro cuando altas concentraciones de metales
pesados estn presentes, oscureciendo el punto final. Emplear 1 mL en la
titulacin de la muestra.
8.7. NaOH 0.1 N

9. PRECAUCIONES PARA LA OPERACIN

9.1. Realizar la titulacin dentro de los cinco minutos luego de agregar la solucin
buffer.
9.2. Se debe descartar la solucin buffer, si al adicionar a la muestra 1 o 2 mL de
buffer, no se alcanza el pH deseado (pH 10.0 0.1) en la muestra.
9.3. Para muestras con una dureza menor a 5 mg/L (aguas blandas o aguas
naturales), se debe aumentar el volumen de muestra para la titulacin (100 a
1000 mL), adicionar proporcionalmente a su vez, una mayor cantidad de inhibidor
si fuera necesario, indicador y solucin buffer. Se debe a su vez realizar un
blanco, con el mismo volumen de muestra as como con las mismas cantidades
adicionadas de inhibidor, indicador y solucin buffer. Utilizar en este blanco el
volumen de EDTA adicionado en la muestra.

10.

CALIBRACIN DEL MTODO

10.1. Titulacin de la solucin de EDTA: tomar 10 mL de la solucin patrn de

CaCO3 y llevar a 50 mL con agua destilada. Agregar 1,0 mL de solucin buffer.
NOTA: la toma de la solucin de CaCO3 debe realizarse con pipeta aforada de 10 mL o en
la balanza de precisin 0.01g.
10.2. Agregar una punta de esptula de NET. Titular con la solucin EDTA,
lentamente y agitando continuamente hasta viraje de color de la solucin de color
rosado a azul.

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10.3. La normalidad del EDTA se determina segn:

N = mg de CaCO3 equivalentes a 1000 mL de EDTA.

C = mg/L CaCO3 de la solucin estndar de carbonato de calcio (8.4).
T = Toma en mL de solucin de carbonato de calcio.
G = Gasto en mL de EDTA utilizados en la valoracin

11.

ANLISIS DE LA MUESTRA

11.1. Tomar en un erlenmeyer un volumen de muestra que requiera ms de 15 mL

de gasto de la solucin titulante EDTA y completar la titulacin dentro de los 5
minutos siguientes a la adicin del buffer.
11.2. Agregar 1 2 mL de solucin buffer y una punta de esptula de NET.
11.3. Titular con solucin de EDTA lentamente y agitando con agitador magntico,
hasta viraje de color de la solucin de rosado a azul.
NOTA: Si no se obtiene un punto final definido en cuanto a coloracin, esto
usualmente indica que debe adicionarse un inhibidor en este momento o que el
reactivo indicador se ha deteriorado.

12.

ANLISIS DE DATOS

12.1. La Dureza total se determina segn: Dureza Total,

N = mg de CaCO3 equivalentes a 1000 mL de EDTA.

T = Toma en mL de muestra (Se considera densidad de la muestra 1 g/mL).
G = Gasto en mL de EDTA utilizados en la valoracin.

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13.

CONTROL DE CALIDAD

13.1. Control de la exactitud: Analizar 10 mL de la solucin de "Control de Dureza

Total-Dureza Calcio" simultneamente con las muestras. Se compara el resultado
con su valor de referencia y lmites de aceptacin. Cuando el resultado no se
encuentre dentro del rango de los lmites, se debe revisar el procedimiento y
repetir el anlisis.
13.2. Control de la precisin: Se debe realizar un anlisis por duplicado de una de
cada tres muestras, mnimo una por lote de muestras. Verificar que la dispersin
de los duplicados est dentro de los lmites de control de Rangos normalizados
correspondientes.

14.

BIBLIOGRAFA

14.1. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard Methods for the Examination
of Water and Wastewater. 22nd Edition. Washington, APHA, 2012. 2340 Hardness pp
2-44 al 2-47.