Captulo 16
Equilbrio Inico Acuoso
Adaptado por:
IleanaNievesMartnez
Copyright 2011 Pearson Education, Inc.
Amortiguadores
Amortiguador o Buffers
Soluciones que resisten pH cuando se aade cido
base
Neutralizan el cido o la base aadido.
Su capacidad tiene un lmite
1/9/2015
Base conjugada
Soln
amortiguadora
cido actico
HC2H3O2
Acetato de sodio
NaC2H3O2
H2O
A
nuevo
HA
HA
OH
aadido
H3O+
Neutralizacin
1/9/2015
H2O
HA
nuevo
HA
H3O+
Aadido
H3O+
Neutralizacin
H2O
HA
nuevo
HA
H3O+
AAadido
HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
1/9/2015
Efecto de In Comn
HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)
A(ac) + H2O(l) HA(ac) + OH(ac)
Efecto de In Comn
1/9/2015
0.100
0.100 +x
= [H3O+]
Ka = [H3O+]
log Ka = log [H3O+]
pKa = pH
Aproximacin vlida
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
HF + H2O F + H3O+
0.14
0.14 x
0.071
0.071 + x
Cotejo de Ka
Aproximacin vlida
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
10
1/9/2015
A
pKa pH log HA
Despejando por pH
pH pKa log HA
pH pKa log
11
12
1/9/2015
13
Clculo de pH al aadir OH
Equilibrio en el HA + H O A + H O+
2
3
amortiguador
Adicin de base:
HA + OH A + H2O
neutralizacin
Moles inicial
[HA]0
[A-]0
[-y]rx [+y]rx [+y]rx
Moles que rx
Moles despus de rx [HA]0-y
[A-]0+y
14
1/9/2015
B + H2O HB+ + OH
Adicin de cido:
B + H3O+ HB+ + H2O
neutralizacin
Moles inicial
[HB+]0
[B]0
[-y]rx [+y]rx [+y]rx
Moles que rx
[HB+]0+y
B + H2O HB+ + OH
[HB+]0+y
[B]0-y
15
16
1/9/2015
17
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
para amortiguadores bsicos
B: + H2O H:B+ + OH
18
1/9/2015
Amortiguadores Bsicos
B:(ac) + H2O(l) H:B+(ac) + OH(ac)
Se pueden preparar mezclando una base dbil, (B:),
con una sal que contenga su cido cojugado, H:B+Cl
base
dbil
cido
conjugado
Amoniaco
NH3
19
Cloruro de amonio
NH4Cl
Procedimiento # 1:
Procedimiento # 2:
20
10
1/9/2015
pH ms alto
pH ms bajo
21
pKa = 1.95
pKa = 3.34
pKa = 3.74
pKa = 7.54
Respuesta:
cido Frmico, HCHO2
pKa = 3.74
22
11
1/9/2015
23
1.8 x10 5
10 pH
C2 H 3O2 ?
H 3 O C 2 H 3 O 2
Ka
1.8 x10 5
H
C
H
O
2 3 2
5.09
10
C 2 H 3 O 2 8.1 x10 6 C 2 H 3 O 2
0.25
0.25
8.1 x10
g ( m asa ) 0.56
H 3 O 2 0.56 M
m oles
L
g ( m asa ) 14 g de N aC 2 H 3 O 2
Tro: Chemistry: A Molecular Approach
24
12
1/9/2015
Titulacin
En titiulacin cido-base,
agente titulante solucin que se aade lentamente desde
una bureta
La solucin aadida - concentracin desconocida
Se aade a solucin - cocentracin conocida
Punto final cuando visiblemente se completa la reaccin
(detectado con indicador)
25
Titulacin monitoreo de pH
Comienzo de la
titulacin
Punto de
equivalencia
26
13
1/9/2015
Indicadores
Son cidos dbiles en equilbrio:
HInd(ac) + H2O(l) Ind(ac) + H3O+(ac)
Cambian de color con pH.
Depende de la conentracin relativa de [Ind] : [HInd]
o [Ind] : [HInd] 1, el color mezcla de los colores de [Ind] y [HInd]
o [Ind] : [HInd] > 10, el color ser el color de Ind
o [Ind] : [HInd] < 0.1, el color ser de HInd
27
Fenoftalena
bsico - rosa
cido - incoloro
28
14
1/9/2015
Rojo de Metilo
Cambio en color de rojo de metilo
(CH3)2N
H
C
H
C
C
H
C
H
H3O+
H
C
(CH3)2N
OH-
N
H
H
C
C
H
H
C
H
C
CH
NaOOC
H
C
C
C
H
H
C
C
H
CH
C
C
H
NaOOC
29
Indicadores cido-base
30
15
1/9/2015
Curva de Titulacin
Grfica de pH vs. cantidad de agente titulante
El punto de infleccin es el punto de equivalencia
Puntos importantes en la curvas
Antes del punto de equivalencia
o La solucin en el matraz cnico est en exceso, (pH observado es
cercano al de la solucin en el matraz)
En el punto de equivalencia
o El pH depende del pH de la sal en solucin
Sal neutral, pH = 7
Sal acdica, pH < 7
Sal bsica, pH > 7
31
Despus del
pto.equivalencia
(base en exceso)
En Punto de Equivalencia
moles HCl = moles NaOH
pH = 7.00
32
16
1/9/2015
Punto de equivalencia
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(ac) neutralizacin
M 1V1 M 2V2
V2
M1V1
M2
33
34
17
1/9/2015
0.100 moles
L x 0.025 L
2.5 x103 moles
0.100 moles
L x 0 .005 L
rx:
final:
2.5 x10
5.0 x10 4
5.0 x10 4
2.0 x10 3
5.0 x10 4
35
inicial :
2 .5 x10 3
0 .100 moles
L x 0 .250 L
rx :
2 .5 x10 3
final
final
2.5 x10
2.5 x10 3
0
2.5 x10 3
agua
36
18
1/9/2015
inicial
2 .5 x10 3
0.100 x 0.300
rx :
final
2.5 x10
final
3 .0 x10 3
2 .5 x10 3
5.0 x10 4
37
2 .5 x10 3
38
+ 5.0 mL NaOH
0.00200 moles HCl
pH = 1.18
+10.0 mL NaOH
0.00150 mol HCl
pH = 1.37
+ 15.0 mL NaOH
0.00100 mol HCl
pH = 1.60
+ 20.0 mL NaOH
0.00050 mol HCl
pH = 1.95
+ 25.0 mL NaOH
Punto de equivalencia
pH = 7.00
+ 30.0 mL NaOH
0.00050 mol NaOH
pH = 11.96
+ 35.0 mL NaOH
0.00100 mol NaOH
pH = 12.22
+ 40.0 mL NaOH
0.00150 mol NaOH
pH = 12.36
+ 50.0 mL NaOH
0.00250 mol NaOH
pH = 12.52
19
1/9/2015
+ 5.0 mL NaOH
0.00200 moles HCl
pH = 1.18
+10.0 mL NaOH
0.00150 mol HCl
pH = 1.37
+ 15.0 mL NaOH
0.00100 mol HCl
pH = 1.60
+ 20.0 mL NaOH
0.00050 mol HCl
pH = 1.95
+ 25.0 mL NaOH
Punto de equivalencia
pH = 7.00
+ 30.0 mL NaOH
0.00050 mol NaOH
pH = 11.96
+ 35.0 mL NaOH
0.00100 mol NaOH
pH = 12.22
+ 40.0 mL NaOH
0.00150 mol NaOH
pH = 12.36
+ 50.0 mL NaOH
0.00250 mol NaOH
pH = 12.52
39
Ka = 1.8 x 104
HA ac NaOH ac NaA ac H 2O
M HA xVHA
0
0
moles
Antes
pto.
Equivalencia:
0
.
100
x
0
.
025
L
L
2.5 x103 moles
rx:
2.5 x10
final:
5 .0 x10
5 .0 x10 4
2 .0 x10 3
5.0 x10
4
5 .0 x10 4
5 x 104
0.030
pH 3.74
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
40
20
1/9/2015
inicial :
2 .5 x10 3
0 .100 moles
L x 0 .250 L
rx :
final
2.5 x10
2 .5 x10 3
2.5 x10 3
0
final
2.5 x10 3
A ac H 2O ac HA ac OH
OH Kb A
0
1.0 x10 14
1.8 x10 4
10
x 2.05.x050
1.67 x10 6
0 x10
H 3O 11..67
6.0 x10 9 pH 8.22
x10 6
14
41
inicial
2 .5 x10 3
0.100 x 0.300
rx :
final
2.5 x10
final
3 .0 x10 3
2 .5 x10 3
5.0 x10 4
42
2 .5 x10 3
21
1/9/2015
+5.0 mL NaOH
+30.0 mL NaOH
0.00200 mol HCHO2 0.00050 mol NaOH
pH = 3.14
pH = 11.96
+ 10.0 mL NaOH
0.00150 mol HCHO2
pH = 3.56
+ 35.0 mL NaOH
0.00100 mol NaOH
+ 12.5 mL NaOH
pH = 12.22
0.00125 mol HCHO2
pH = 3.74 = pKa
pto. Eq.
+ 40.0 mL NaOH
0.00150 mol NaOH
+ 15.0 mL NaOH
0.00100 mol HCHO2 pH = 12.36
pH = 3.92
+50.0 mL NaOH
+ 20.0 mL NaOH
0.00050 mol HCHO2 0.00250 mol NaOH
pH = 12.52
pH = 4.34
Volumen de
de NaOH
NaOH (mL)
(mL)
Volumen
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
43
+ 25.0 mL NaOH
Pto. Eq: 0.00250 mol CHO2
[CHO2]init = 0.0500 M
[OH]eq = 1.7 x 106
pH = 8.23
Si el cido est en la
bureta y se
descarga a una
base en el matraz
cnico, la curva de
titulacin ser la
parecida a la figura.
punto de equivalencia
(pH = 7)
44
22
1/9/2015
Equilibrio de Solubilidad
Ksp = [Mm+]n[Xn]m
Ejemplo: PbCl2 : PbCl2(s) Pb2+(ac) + 2 Cl(ac)
Ksp = [Pb2+][Cl]2
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
45
46
23
1/9/2015
Solubilidad Molar
Solubilidad - es la cantidad de soluto que se
47
PbCl2 s Pb 2 ac 2 Cl ac
Inicial
Cambio
Equilibrio
[Pb2+]
[Cl]
+S
+2S
2S
2x
2s
K ps Pb 2 Cl s 2 s 4 s 3
48
24
1/9/2015
P b B r2 s P b 2 a c 2 B r ac
x
2x
2s
K p s P b 2 B r s 2 s 4 s 3
2
Otra alternativa :
49
Ejemplo
Aadir NaCl a PbCl2 disminuye la solubilidad de PbCl2
50
25
1/9/2015
CaF2 s Ca 2 ac 2 F ac
[Ca2+]
[F]
0.100
Inicial
cambio
+S
+2S
equilibrio
0.100 + 2S
ps
C a
0 .1
0 .1 2 s
s 0 . 1
2s
s 0 . 1
2
1 . 4 6 x 1 0 1 0 s 0 . 1
K
ps
1 .4 6 x1 0
0 . 1
10
s 1 .4 6 x1 0
51
Ksp =
Ksp = [Ag+][Cl]
0.55 + s
[Ag+][Cl]
[Ag+]
[Cl]
Inicial
0.55
Cambio
+s
+s
equilibrio
0.55 + s
Ksp = (s)(0.55 + s)
Ksp = (s)(0.55)
52
26
1/9/2015
El Efecto de pH en la Solubilidad
Para hidrxidos inicos insolubles,
M(OH)n(s) Mn+(ac) + nOH(ac)
A mayor pH,
[OH ] aumenta,
solubilidad menor
A menor pH,
M(OH)n(s)
[OH ] disminuye,
Mn+(ac)
solubilidad mayor
nOH(ac)
OH
53
El Efecto de pH en la Solubilidad
Para slidos inicos insolubles con aniones de
cidos dbiles, a menor pH, mayor la solubilidad
M2(CO3)n(s) 2 Mn+(ac) + nCO32(ac)
H3O+
H3O+(ac) + CO32 (ac) HCO3 (ac) + H2O(l)
54
27
1/9/2015
Precipitacin
Ocurre cuando la concentracin de los iones excede
la solubilidad del compuesto inico.
no-precipita
no-precipita
precipita
Ocure precipitacin
si Q > Ksp
Tro: Chemistry: A Molecular Approach, 2/e
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56
28
1/9/2015
NaBr = 0.0350 M
Na+ = 0.0350 M,
Br = 0.0350 M
Pb(NO3)2 = 0.0150 M
Pb2+ = 0.0150 M,
NO3 = 2(0.0150 M)
57
58
29