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) Fsica Quntica P2

Linhas espectrais
Em 1665, Isaac Newton observou que quando a luz solar passava por um prisma
ela formava um espectro com as cores do arco-ris.
Em 1802, Willian Hyde Wollastone observou a formao de linhas escuras no
espectro quando a luz passa por uma fresta formada por colimadores.

Linhas de Fraunhoffer
At 1826, Joseph Von Fraunhofer j havia observado 574 linhas escuras no
espectro solar. Essas linhas passaram a ser chamadas de linhas de Fraunhoffer.
As linhas observadas por Fraunhofer sempre estavam posicionadas no mesmo
local, sendo umas mais finas e outras mais grossas.

Kirchhoff e Bunsen
Em 1856, Robert Wilhelm inventou o bico de Bunsen. A chama do bico de
Bunsen era incolor.
A cor da chama sofria alteraes quando elementos diferentes eram queimados
nela, ou seja, cada elemento produzia uma cor de chama. A razo para a variao das
cores est no fato de que cada elemento queima em uma temperatura, e, como j se
sabe, cada temperatura corresponde a uma cor diferente no espectro visvel.
Neste ano, Gustav Robert Kirchhoff, sugeriu analisar a colorao das chamas
atravs de um prisma colocado entre duas lunetas. Este aparato permitiria ajustar o foco
e analisar somente a cor caracterstica do elemento que est sendo queimado.
A partir o seu experimento, Kirchhoff determinou a cor para alguns elementos:

Oxignio: vermelho;
Sdio: amarelo;
Hidrognio: verde;
Ferro: azul;
Clcio: violeta.

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A luz produzida pelas lmpadas incandescentes produz espectros semelhantes ao


do sol:

Outro experimento pode ser executado trocando a fonte de emisso de luz: trocase a lmpada incandescente por um tubo com H2. Para que o gs passe a emitir radiao
eletromagntica, necessrio aplicar corrente no tubo do gs (ou ento pode-se
submeter o elemento a elevadas temperaturas).
A radiao eletromagntica produzida difratada no prisma. Em seguida,
observam-se linhas no anteparo com cores diferentes da cor verde observada em
experimentos sem o prisma. O conjunto de linhas espectrais produzidas pelo hidrognio
ser caracterstico deste elemento, servindo assim como uma impresso digital do
elemento.
A cor verde observada nos experimentos anteriores produzida pela soma das
cores das linhas espectrais.

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Outra experincia
Realizou-se outra experincia para observao de espectros, tambm utilizando
gs hidrognio. Neste experimento utilizou-se lmpadas como fonte de radiao
eletromagntica e colocou-se gs hidrognio frio entre a fenda e o prisma.
Os resultados produzidos pela difrao eram linhas escuras exatamente nas
mesmas posies das linhas coloridas observadas no experimento anterior.

Obs: a tela aparece na cor roxa por problemas na imagem, na verdade deveria
aparecer o espectro do arco ris.
A partir destes resultados possvel explicar as 574 linhas obtidas por
Frounhofer: quando Frounhofer realizou seu experimento entre o Sol (responsvel por
produzir a radiao eletromagntica em estudo) e o prisma de seu laboratrio, existiam
diversos gases no meio, cada um deles era responsvel por produzir algumas das linhas
escuras observadas.

Leis de Kirchhoff
A partir dos experimentos realizados com a radiao solar, com o gs aquecido e
com o gs resfriado, Kirchhoff props 3 leis:
Um corpo opaco quente, slido, lquido ou gasoso, emite um espectro contnuo.
Um gs transparente a baixa presso e a temperatura suficientemente alta produz
um espectro de linhas de emisso. O nmero e a posio das linhas dependem dos
elementos qumicos presentes no gs. Portanto, o uso de um gs quente produz um
espectro de emisso.
Se um espectro contnuo passar por um gs temperatura mais baixa, o gs frio
provoca o aparecimento de linhas escuras na tela. A quantidade e a posio destas linhas
dependem dos elementos qumicos presentes no gs. Portanto, o uso de um gs frio
produz um espectro de absoro.

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A partir de avanos tecnolgicos foi possvel aperfeioar as medies das linhas


espectrais, relacionando cada linha ao seu respectivo comprimento de onda.

Padronizou-se que a linha observada no maior comprimento de onda, ou na de


menor frequncia seria chamada de H, a segunda de H e assim por diante.
A seguir, segue o espectro da radiao do hidrognio na regio do visvel e
ultravioleta prximo.

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H apresenta comprimento de onda maior e menor frequncia do que H.


No final do sculo XIX sabia-se que quando cargas negativas eram aceleradas
estas produziam radiao, assim, ao observar a emisso de radiao por parte dos
tomos supe-se que os tomos possuam cargas negativas, de modo que as cargas
negativas seriam as responsveis pelo padro caracterstico produzido pelos tomos.
Em virtude desta anlise, tornou-se fundamental estudar a estrutura atmica.

Balmer
Em 1885, Balmer numerou as linhas espectrais em 1, 2, 3 e etc., ou seja, cada
linha correspondia um valor de n.
Construindo um grfico da frequncia pelo inverso do nmero da linha
espectral ao quadrado (1/n2) obtm-se uma reta, como representado no grfico abaixo:

A frmula obtida por Balmer capaz de descrever as posies das linhas escuras
produzidas por gs hidrognio no espectro visvel e ultravileta prximo.
Observa-se que o menor valor de n 3, isto , a primeira linha do espectro do
hidrognio corresponde a n = 3, a segunda linha do espectro corresponde a n = 4, e
assim, por diante.
Analisando o espectro do hidrognio, observa-se que as linhas escuras se tornam
mais prximas quanto menores forem os comprimentos de onda e mais altas forem as
frequncias, a partir deste grfico possvel efetuar a mesma anlise, uma vez que os
pontos 6 e 7 esto muito mais prximos que os pontos 3 e 4.

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Matematicamente
Dividindo a expresso de Balmer pela velocidade da luz:

Sabendo que /c = 1/:

Ao considerarmos valores muito grandes de n, tem-se:

= 3.647
O valor de 3.647 corresponde ao limite da srie, ou seja, este o menor
comprimento de onda que pode ser observado.

Lyman e Paschen
Em 1906 e 1908, Lyman e Paschen determinam sries equivalentes s
observadas por Balmer para outras regies do espectro (ultravioleta e infravermelho),
utilizando-se de melhorias tecnolgicas obtidas neste intervalo de tempo.

Posteriormente, outras sries foram determinadas para outras regies do


espectro.
Johannes Rydberg generalizou a frmula de Balmer para qualquer regio do
espectro, chamando o valor de 109.680 como constante de Rydberg (RH), considerando
n2 > n1.

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Cada srie existente para o espectro apresenta seus prprios valores de n 1 e


valores mnimos de n2, conforme tabela abaixo:

Contudo, como j mencionado, estas observaes foram realizadas para o tomo


de hidrognio. Para os demais tomos possvel obter valores razoveis trocando o
valor de RH, contudo, para melhores resultados, deve-se utilizar a frmula abaixo:

A frmula foi obtida empiricamente. (m, e ) o nome do termo espectral, o


nmero de onda de qualquer espectro atmico pode ser obtido pela diferena entre os
dois termos espectrais. e so constantes caractersticas de cada tomo.

Mosley
Em 1913, Mosley descobriu a relao entre o nmero atmico e o inverso do
comprimento de onda, a partir de experimentos utilizando Raios-X.
Ao inverter o grfico de Balmer, Mosley obteve um grfico de n em funo da
raiz quadrada da frequncia.

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Cada valor de n representava um elemento. Moseley mediu 38 elementos, alguns


valores de n no eram conhecidos, ou seja, representavam os elementos que seriam
descobertos.
A partir da observao desta periodicidade foi possvel aperfeioar a tabela
peridica proposta por Mendeleev, a qual baseava-se nas massas atmicas, fato que
provocava inconsistncias por exemplo, o argnio.

ni e nf so nmeros qunticos inteiros;


uma constante que depende da linha espectral;
RH a constante de Rydberg;
Z o nmero atmico.

Modelos atmicos
O primeiro modelo atmico foi proposto por Leucipo de Mileto, em 440 a.C., o
qual considerava o tomo como uma estrutura indivisvel e homognea sem nenhuma
estrutura interna. Os tomos se diferenciavam em tamanho, forma e peso.

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Contudo, os experimentos de Balmer comprovava que o tomo era composto por


partculas menores: partculas carregadas negativamente.
Thomson props um modelo que ficou conhecido como pudim com passas, o
qual consistia de uma gelatina positiva, na qual cargas negativas estavam incrustadas.
Contudo, a partir das caractersticas descritas para este modelo, todos os eltrons seriam
iguais, e, portanto, quando o tomo fosse aquecido seus eltrons emitiriam radiaes
exatamente iguais, o que provocaria somente uma linha espectral. Como j mencionado,
os tomos apresentavam mais de uma linha espectral, significando que seus eltrons no
eram equivalentes, derrubando assim o modelo proposto por Thomson.

Modelo de Rutherford
Em 1911, Ernest Rutherford realizou experimentos que visavam analisar o
modelo proposto por Thomson.
O experimento consistia em incidir radiao (ncleo de tomos de He,
portanto, carregadas positivamente) emitida por elementos radioativos, em folhas de
ouro (a escolha do ouro se deveu ao fato de ser dctil, o que possibilitou a produo de
folhas finas).
Segundo o modelo de Thomson a radiao atravessaria o tomo:

Assim, seria possvel observar apenas pequenas variaes na trajetria das


partculas , em virtude da interao entre as partculas negativas do tomo e a carga
positiva da radiao.
Porm, os resultados obtidos no experimento diferiam-se do esperado,
esquematicamente, observou-se:

Rutherford observou que algumas partculas eram ricocheteadas de volta, outras


sofriam grandes desvios e a maioria atravessa as folhas de ouro sem sofrer qualquer
alterao em sua trajetria.

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Hipteses de Rutherford

O fato do espalhamento das partculas alfa ocorrer somente acima de


alguns graus eliminava a possibilidade do espalhamento por eltrons;
O espalhamento ocorria principalmente devido a interao coulombiana
entre partculas e o tomo;
Os tomos considerados so tomos pesados, isto , suas massas so to
grandes em relao s massas do eltron que durante o espalhamento no
ocorre o recuo do tomo.

Modelo proposto
O modelo consistia de um ncleo denso carregado por partculas positivas, em
torno do qual, partculas negativas com massa muito menor realizavam movimentos na
forma de rbitas:

O deslocamento das partculas alfa obedece a seguinte expresso:

N: nmero de partculas desviadas;


t: espessura do alvo (quanto mais tomos, mais espessa seria o alvo);
: nmero de ncleos por centmetro quadrado (quanto mais denso, mais
alvos);
I: nmero de partculas alfa incidentes (quanto mais partculas, maiores
as chances de ocorrerem espalhamentos);
: ngulo de espalhamento;
ze: carga das partculas alfa
M: massa das partculas alfa;
v: velocidade das partculas alfa;
Ze: carga do ncleo.
1/4o: constante de permissividade eltrica (considerada porque a
interao coulombina);
Mv2: relacionada a energia cintica, quanto mais rpida a partcula alfa,
menor ser a interao.

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A partir deste experimento, foi determinado o raio atmico como igual a 3x10 m. Baseando-se nos valores atuais, observa-se que este valor difere um pouco do valor
correto. A diferena foi provocada pelo fato de que as partculas alfas no se chocam
com os ncleos (a interao coulombica provoca repulso antes do choque), assim, a
interao ocorre a uma distncia maior do que o tamanho do dimetro do ncleo.
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O modelo atmico proposto por Rutherford era estvel do ponto de vista


mecnico, mas o modelo no estava completamente correto: o fato do eltron estar
acelerado em torno do ncleo implicava no fato de que o eltron deveria emitir radiao
(segundo a teoria clssica eletromagntica), provocando perda de energia, de modo que
a acelerao centrpeta diminuiria, reduzindo assim a rbita do eltron at que este
casse no ncleo, portanto, o modelo apresentava uma inconsistncia com a teoria
eletromagntica.

Modelo atmico de Bohr


O modelo proposto por Bohr, em 1913, combinava ideias de Planck, Einstein e
Rutherford: consistia em um ncleo massivo de carga positiva, em torno do qual
estavam os eltrons em rbitas no radiantes, chamadas de estados estacionrios.
A introduo da ideia de estados estacionrios visava eliminar a ideia de que,
pelo fato dos eltrons se moverem ao redor do ncleo, estes emitiriam radiao e
consequentemente perderiam energia, assim, ao propor estados estacionrios tem-se um
modelo no qual os eltrons no emitem radiao, e, portanto, no perdem energia,
consequentemente no se aproximam do ncleo.
A ideia de estados estacionrios um dos postulados de Bohr.
A energia dos eltrons s seria alterada quando este mudassem de estado
estacionrio, sendo que:
Emite fton quando migra de um estado estacionrio mais longe do
ncleo para um estado estacionrio mais perto (quando migra de um
estado excitado para um estado menos excitado);
Absorve fton, quando migra de um estado estacionrio mais perto do
ncleo para um estado mais longe (quando migra de um nvel menos
excitado para um nvel mais excitado).

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Aplicao do modelo de Bohr na explicao das linhas espectrais


Incide-se radiao composta por todas as cores sobre um tomo. Experincias
anteriores, e j mencionadas, geravam espectros de cores com linhas escuras em
algumas regies do espao. Este resultado decorre do fato de que o tomo que recebeu
radiao tinha um eltron que possua uma determinada energia, por exemplo, energia
correspondente a comprimento de onda de cor verde, assim, a radiao da cor verde era
absorvida por este eltron e no atingia o anteparo, no seu lugar formava-se uma linha
preta.
Ao incidir a radiao com todas as cores sobre o tomo, o eltron ser excitado
pela radiao de cor verde e mudar de estado estacionrio absorvendo energia daquele
comprimento de onda, como consequncia, o espectro obtido apresentar uma faixa
escura na regio verde.
Pelo fato do eltron absorver energia desta radiao, tem-se o espectro de
absoro.

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Para que ocorra a mudana de estado estacionrio necessrio que seja


fornecido a quantidade exata de energia ao eltron, da mesma forma, a luz emitida por
um dado eltron ter sempre a mesma quantidade de energia.
A excitao dos eltrons pode ocorrer atravs do fornecimento de energia (j
mencionado), pela variao de temperatura ou por descarga eltrica.
A seguir a representao de alguns espectros de absoro:

O espectro da estrela estudado para descobrir qual a sua composio.

Emisso x absoro
A partir do modelo atmico de Rutherford- Bohr foi possvel explicar as leis de
Kirchhoff:

Gs quente: So espectros que so emitidos pelas substncias aps absorver


determinada radiao. So espectros com fundo preto e riscas coloridas no caso
de se tratar dum espectro de emisso descontnuo (so emitidos pelos tomos de
substncias elementares, no estado gasoso e a presso reduzida, quando sujeitos
a descargas elctricas de alta voltagem) e no caso de no apresentar qualquer
risca preta denomina-se espectro de emisso contnuo o caso do espectro da
luz branca, e da luz emitida por slidos, lquidos e gases incandescentes a alta
presso.

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Gs frio: Ao incidir luz sobre um tomo, ou seja, ftons sobre eltrons, ocorre a
absoro de energia dos ftons por parte dos eltrons produzindo as linhas
escuras no espectro. Sabe-se que o eltron excitado poder voltar ao seu estado
estacionrio original, contudo, a linha preta ser formada da mesma maneira,
isso ocorre porque o fton emitido com o regresso do eltron emitido em todas
as direes, e dificilmente ser emitido na mesma direo colimada e analisada
no prisma.

Matematicamente
A energia do eltron dada como a soma da energia cintica com a energia
potencial, sendo esta igual a energia potencial eletrosttica.

No eltron a fora atrativa eletrosttica ser igual a fora centrpeta (necessria


para que o eltron se mova em um crculo de raio r com velocidade v).

Portanto, a energia cintica igual a metade do mdulo da energia potencial:

Portanto a energia total (soma da energia cintica com a energia potencial) ser
de:

De acordo com a fsica clssica, medida que o eltron perde energia por
radiao, o raio da rbita se torna cada vez menor e a frequncia da radiao emitida
cada vez maior, o processo termina somente quando o eltron atinge o ncleo. O tempo
para esta coliso de cerca de alguns microsegundos. Assim, primeira vista, o modelo
de Bohr prev que o tomo irradia um espectro contnuo (j que a frequncia de
radiao varia continuamente enquanto o eltron se aproxima do ncleo).
Bohr resolveu esse problema ao propor dois postulados:

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Os eltrons se movem em certas rbitas sem irradiar energia. Tais rbitas


so os estados estacionrios.
Os tomos irradiam quando um eltron sofre uma transio de estado
estacionrio para outro e a frequncia da radiao emitida est
relacionada s energias das rbitas atravs da equao (conhecida como
condio de frequncia de Bohr):
h = Ei -Ef

h: constante de Planck;
Ei: Energia do estado inicial;
Ef: Energia do estado final.

O segundo postulado, que equivale a aplicar a lei de conservao de energia


emisso de um fton, est em total desacordo com a teoria clssica, segundo a qual a
frequncia da radiao deve ser igual frequncia de movimento da partcula
carregada.
Ao inserir a energia total na condio de frequncia de Bohr, tem-se:

Semelhante a expresso proposta por Rydberg:

Principio de correspondncia: No limite de grandes rbitas e altas energias, os


resultados qunticos devem coincidir com os resultados clssicos.

Quantizao do momento angular


S alguns estados estacionrios so possveis. Em seu primeiro artigo, em 1913,
Bohr observou que uma das consequncias do seu modelo era que o momento angular
do eltron do tomo de hidrognio podia assumir apenas valores que fossem mltiplos
de inteiros da constante de Planck dividida por 2, em concordncia com sugesto feita
no ano anterior por J. W. Nicholson, ou seja, o momento angular quantizado; pode
apenas assumir valores iguais a nh/2, onde n um nmero inteiro.
Se a carga do ncleo +Ze e a carga do eltron e, a fora centrpeta
necessria para que o eltron se mova em uma rbita circular a fora de Coulomb
kZe2/r. Lembrando que:

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A velocidade dada como:

De acordo com a hiptese de quantizao do momento angular L,

Sendo n = 1, 2, 3...

n chamado de nmero quntico principal;


h: h/2

O raio orbital obtido combinando as expresses abaixo:

L = mvr = nh/2
mvr = nh/2
r = nh/2mv
r = n /mv

Elevando os dois lados da equao ao quadrado, tem-se:

Simplificando:

Esta ltima expresso relaciona r com n2. Considerando n = 1, e substituindo os


valores, tem-se:

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ao uma constante denominada raio de Bohr, representando o menor


valor possvel para a rbita do tomo de hidrognio, uma vez que n = 1.
As demais rbitas tambm podem ser calculadas, considerando diferentes
valores de n.

Estas equaes no se aplicam somente ao tomo de hidrognio, mas tambm a


qualquer tomo de carga nuclear +Ze com um nico eltron em rbita, como hlio
monoionizado e o ltio duplamente ionizado, sendo que, quanto maior o nmero
atmico Z, menor ser o valor de r.
A energia total do eltron pode ser obtida combinando as duas equaes abaixo:

Assim, a energia do eltron tambm quantizada, isto , os estados estacionrios


correspondem a valores especficos da energia total. Isso significa que as energias Ei e
Ef que aparecem na condio de frequncia do segundo postulado de Bohr devem
pertencer ao conjunto de energias permitidas E n:

Esta expresso pode ser escrita na forma da equao de Rydberg, considerando


que = c/ e dividindo ambos os membros da equao por c:

Sendo R o valor terico obtido por Bohr para a constante de Rydberg.

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Usando os valores de m, k, e, c e h/2 conhecidos em 1913, Bohr calculou o


valor de R e constatou que o resultado estava de acordo com os valores obtidos pelos
espectroscopistas.
De acordo com o modelo de Bohr, os valores possveis da energia do tomo de
hidrognio so dados pela expresso abaixo, considerando Z = 1:

Eo = 13,6 eV.
Assim, o valor de 13,6 eV representa o valor absoluto de E n para n = 1. O estado
no qual E = E1 = -Eo chamado de estado fundamental.

Diagrama de nveis de energia


Grfico que relaciona as energias dos estados estacionrios. Vrias sries de
transies entre os estados estacionrios esto indicadas neste diagrama por setas
verticais.

De acordo com a condio de frequncia, a frequncia da radiao emitida


igual diferena de energia entre os nveis envolvidos, dividida pela constante de
Planck.
A energia necessria para remover o eltron do tomo, 13,6 eV, chamada de
energia de ionizao ou energia de ligao do eltron.

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Nota-se que a energia necessria para a retirada de diferentes eltrons apresenta


diferentes valores, isto pode ser justificado pelo efeito de blindagem do ncleo: quando
um eltron est distante do ncleo ele sofre atrao eletrosttica do ncleo, porm, esta
atrao inferior a atrao sofrida por eltrons localizados nas proximidades do ncleo,
pois entre os eltrons distantes e o ncleo existem outros eltrons, que blindam os
eltrons da atrao total que o ncleo poderia exercer. Em decorrncia disso, os eltrons
podem ser classificados em duas formas distintas: eltrons fortemente atrados ou de
caroo e os eltrons fracamente ligados ou eltrons de valncia.
Os eltrons de valncia so mais facilmente retirados, sendo os responsveis
pelas ligaes qumicas e pelas caractersticas pticas no espectro do visvel.
Para a retirada dos eltrons mais prximos do ncleo necessrio incidir muito
mais energia, tal energia pode ser fornecida por raios-X.

Mosley
Quando um eltron prximo ao ncleo retirado, o eltron mais distante do
ncleo pode ocupar o seu lugar, a transio deste eltron responsvel pela produo de
raios-X. Podem ocorrer casos em que os eltrons que ocupe o lugar vago provenham de
nveis estacionrios mais internos, contudo, tais transies no sero medidas no
experimento de Moseley, pois ele empregou um detector de radiao de raios-X e estas
transies no seriam capazes de produzir raios-X.

Experimento de Frank-Hertz
O experimento consistia em construir um tubo de raios catdicos para a
produo de eltrons acelerados. Um pequeno filamento aquece o ctodo. Eltrons so
ejetados do ctodo aquecido e acelerados na direo de uma grade, que mantida a um
potencial Vo em relao ao ctodo.
Alguns eltrons passam pela grade e chegam placa P que est a um potencial
ligeiramente menor. A movimentao de eltrons era responsvel pela formao de
corrente.

Adicionou-se gs mercrio no interior do tubo a baixa presso. Atualmente,


tambm so inseridos outros elementos.

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O experimento consiste em medir a corrente de placa em funo de Vo. Ao


aumentar a diferena de potencial observava-se aumento na corrente. Contudo, em
certos momentos a corrente diminua. Ao trocar o gs do tudo, as mesmas observaes
eram feitas. Ao aumentar ainda mais a tenso a corrente voltava a subir.
No caso do mercrio a corrente comeava a diminuir quando a tenso assumia
valores iguais a 4,9 V.

A explicao desse comportamento mais fcil de visualizar se imaginarmos


que o tubo contm tomos de hidrognio em vez de mercrio. Os eltrons acelerados
pelo potencial Vo que colidem com eltrons do tomo de hidrognio no podem
transferir energia para esses eltrons a menos que tenham adquirido energia cintica eV o
= E2 E1 = 10,2 eV, j que o eltron de hidrognio, de acordo com o modelo de Bohr,
no pode ocupar estados energticos intermedirios. Assim, qualquer coliso entre um
eltron incidente com uma energia menor do que 10,2 eV e um eltron de hidrognio
deve ser elstica: a energia cintica do eltron incidente continua a mesma aps a
coliso e, portanto, o eltron pode vencer o potencial e contribuir para a corrente I. Se,
por outro lado, eVo > 10,2 eV, o eltron incidente pode transferir 10,2 eV para o eltron
do hidrognio, que se encontra no estado fundamental, ou seja, n = 1, enviando-o para n
= 2. Com isso, a energia do eltron incidente sofre uma reduo de 10,2 eV; o
espalhamento , portanto, inelstico. Com energia insuficiente para vencer o pequeno
potencial negativo, os eltrons deixam de contribuir para a corrente da placa I, por esse
motivo observa-se reduo nas correntes medidas.
O valor observado de potencial crtico para o mercrio de 4,9 eV porque neste
elementos existem 80 eltrons. Assim, os eltrons com energia menor do que este valor
no podem perder energia para os tomos de Hg, mas os eltrons com uma energia
maior do 4,9 eV podem sofrer uma coliso inelstica e perder 4,9 eV. Quando isso
acontece, os eltrons no conseguem ganhar energia suficiente para superar a pequena
tenso negativa e chegar placa, de modo que a corrente diminui. Se a explicao
estiver correta, os tomos de Hg que forem excitados para um nvel de energia 4,9 eV
acima do estado fundamental voltaro a esse estado emitindo fton com comprimento
de onda igual a:
= c/
= hc/h
= hv/eVo
= 253 nm.

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De fato existe uma linha com esse comprimento de onda no espectro do


mercrio, desde que Vo seja maior do que 4,9V.
Novas quedas de corrente so observadas com o aumento de V o, isso pode ser
resultante de dois mecanismos:

Promoo de eltrons do esto fundamental para outros nveis mais


excitados do tomo de Hg (o segundo nvel mais excitado do Hg est 6,7
eV acima do estado fundamental);
Excitaes mltiplas causadas pelo mesmo eltron (como por exemplo, o
mesmo eltron perdendo 4,9 eV mais de uma vez).

No caso do mercrio a corrente cai a cada 4,9 V.


O experimento de Franck-Hertz foi uma importante confirmao da ideia de que
as linhas discretas do espectro de emisso dos tomos esto associadas existncia de
nveis de energia quantizados.

Somerfield
Para corrigir falhas do principio de incerteza, deve-se adotar que as rbitas dos
estados estacionrios no so circulares e sim elpticas. A velocidade nos extremos
muito maior do que a velocidade do eltron quando est mais prximo do ncleo.
As diferentes linhas espectrais observadas tinham relao com as diferentes
excentricidades das orbitas elpticas.
A constante de estrutura fina vale 1/137, sendo proporcional a separao das
raias.
Estrutura fina: quando so observadas em espectroscopia de alta resoluo, as
linhas do hidrognio (e para a maioria dos outros elementos) se desdobram em vrias
linhas muito prximas, que constituem a chamada estrutura fina.

Propriedades ondulatrias da matria


A matria tem propriedades ondulatrias.

Experimentos motivadores
Espalhamento de raios-X
Laue: o espalhamento de eltrons por cristais ocorre devido a interferncia.
Os raios X so usados para identificas minerais: incide-se raios X sobre uma
amostra, os raios X so espalhados, cada material tem uma assinatura caracterstica.

Lei de Bragg
Incide raios x sobre cristais. Em virtude de diferentes caminhos pticos os raios
X espalhados podem formar interferncias destrutivas ou construtivas. O ngulo de
incidncia deve ser igual ao ngulo de reflexo da onda espalhada.

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Utilizando a lei de Bragg possvel determinar o espaamento inter atmico de


um cristal, isso possvel porque o comprimento de onda dos raios X tem a mesma
dimenso do espaamento.

Espalhamento de eltrons
Em 1926, G. P. Thomson, filho de J. J. Thomson, incidiu um feixe de eltrons
sobre SnO2 e observou um espalhamento semelhante ao observado ao espalhamento de
raios X, ou seja, os eltrons estavam se difratando.
A hiptese de que os eltrons estavam se difratando no poderia ser justificada
considerando os eltrons como partculas, uma vez que a difrao uma caracterstica
ondulatria. Caso os eltrons apresentassem comportamento corpuscular (o que era
esperado), estes deveriam se chocar com SnO2, sofrendo deslocamentos, assim como
ocorrera no modelo de Ruhterford.
Davisson e Germer observaram a difrao de eltrons por tomos de nquel,
resultados tambm compatveis com os resultados da difrao de raios X.
Assim, foram obtidas evidncias de que os eltrons se comportavam tambm
como ondas.

Louis Victor de Broglie


Louis V. de Broglie questionou: Se a luz pode se comportar como uma
partcula, por que as partculas no podem se comportar como onda?
Ou seja, segundo sua tese de 1923, as partculas que possuem massa tambm
devem ter propriedades semelhantes s ondas eletromagnticas.
A energia pode ser escrita como:
E = h = pc
pc: expresso da relatividade, onde p indica o momento.
E = h = pc = p
Assim, toda partcula de massa m e momento p, tem a ela associada uma onda,
cujo comprimento de onda determinado por:

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(Y...) Fsica Quntica P2

O comprimento de onda associado matria chamado de comprimento de


onda de Broglie.
Por exemplo, supondo um corpo de massa 100kg, se movendo a 100km/h
(utilizando um valor para a constante de Planck que tenha somente a mesma grandeza
do nmero correto), tem-se:
= 10-34/(102 x 102) 10-38m
Assim, para corpos de massa igual a 100kg o comprimento de onda associado
esta na ordem de 10-38m. Este comprimento muito pequeno para ser observado.
Realizando o mesmo clculo para um eltron, cuja massa extremamente
menor; sua velocidade maior (utilizando um valor para a constante de Planck que
tenha somente a mesma grandeza do nmero correto), tem-se:
= 10-34/(10-28 x 104) 10-10m
Para os eltrons o comprimento de onda muito maior, de modo que possa ser
observado.

Voltando ao modelo de Bohr


Aplicando a ideia de de Broglie ao modelo atmico proposto por Bohr,
possvel explicar a quantizao que foi postulada por Bohr (naquela poca sem
comprovao), ou seja, aps 10 anos a ideia do tomo de hidrognio de Broglie
complementou o modelo a partir de uma ideia de simetria da natureza, isto , se a
radiao apresenta comportamento dual, a matria tambm obedece as relaes duais,
ou seja, a matria tambm comporta-se como onda.
O raciocnio se desenvolveu a partir de duas expresses:
E = h
e
p = h
Ao associar o eltron a uma onda, tem-se, portanto, uma rbita que ondula. Se a
rbita estacionria, ela tem de se fechar, tendo assim um nmero inteiro de
comprimentos de onda (ideia de acordo com a concepo ondulatria partcula
eltron).

24

(Y...) Fsica Quntica P2

Considerando comprimento de onda e raio da rbita r:


Deve existir um nmero inteiro de comprimentos de onda (n) que esto em
volta do permetro da rbita (2r), tem-se:
2r = n
Se o comprimento de onda pode ser expresso em funo do seu momento:

rp: em uma rbita circular representa o momento angular (l), ou seja, o


produto do momento linear pelo raio da rbita.
l = nh
Ou seja, tem-se a quantizao de Bohr. A partir da ideia de de Broglie inicia-se a
mecnica quntica.

Descrio matemtica de uma onda peridica


Equao geral da onda:

A soluo tpica de uma equao de onda funo de cosseno:

Ou

25

(Y...) Fsica Quntica P2

Representao de um eltron por uma funo de onda


Deve haver uma funo que represente o eltron.
Funo delta de Dirac: a somatria de funes de onda cosseno. A forma
como as vrias funes cossenos so utilizadas em conjunto possibilita a construo de
grficos para qualquer funo.
A somatria de infinitas funes de cosseno possibilita a construo do grfico
abaixo:

A funo que representa a posio do eltron a que estamos interessados, ela se


apresenta da seguinte forma:

A partir da funo delta de Dirac possvel somar funes cosseno e obter uma
funo com o aspecto da ltima curva apresentada.
y = yo cos (kx wt)

yo: amplitude da curva.

A expresso acima relaciona o eltron com uma posio (k) e um determinado


tempo (w), pois uma onda est localizada em um determinado lugar em um determinado
instante. Podem existir infinitos valores de k e de w.
Infinitos k: 1 ponto

26

(Y...) Fsica Quntica P2

Muitos k: Curva representada acima

1k: grfico comum de cosseno

Se o valor de k for pequeno, tem-se uma curva espalhada; se s existe um valor


de k a posio desconhecida, pois a funo ser muito esticada.
A partir da anlise de k, sabe-se que para localizar o eltron necessrio que o
valor de k seja muito elevado.
Como a onda se move, a posio no tempo tambm muda, assim, para se saber
onde o eltron estar em um determinado momento necessrio um elevado valor de w.

Pacote de ondas ou conjunto de ondas.

Ao somar muitas funes cossenos tem-se a corcova desejada;


Ao somar infinitas funes, tem-se incerteza.

Esta anlise vlida para todos os tipos de onda, ou seja, um grupo ou pacote de
ondas representa a corcova.
O produto de xk limitado, porm, no se sabe o valor exato, por conveno
utiliza-se o resultado igual a 1. Assim, ao aumentar x diminui k, se aumenta k
diminui x. O mesmo observado para a relao entre wt.

Heinsenberg
Em seu trabalho, de 1927, uniu xk e wt, em seu trabalho sobre o princpio
de incerteza. O valor de k provm do momento:

27

(Y...) Fsica Quntica P2

onde, k = 2/
k provoca p.
Ao incidir uma fonte de luz em um anteparo, tem-se uma figura de interferncia,
parte da luz bate no obstculo e difratada. O mesmo ocorre quando se incide feixes de
eltrons (como nas TVs de tubo), ou seja, quando um eltron passa por um experimento
de fenda dupla observa-se o mesmo que ocorre com a luz. Assim, tem-se fortes
evidncias que os eltrons se comportam como a luz. Para que os resultados da fenda
dupla alcance os resultados desejados, necessrio que os orifcios do anteparo tenham
as dimenses do comprimento da onda.
Ao realizar um experimento de fendas duplas com armas de fogo, os projeteis
atingiro o anteparo posicionado atrs das fendas sempre na mesma posio. Pois no
possvel construir orifcios com as dimenses necessrias para se observar o fenmeno
de difrao.
Neste ponto, tem-se uma situao inversa a da luz, ou seja, neste momento
histrico observou-se que a luz comporta-se como onda, e observou-se que o eltron
tambm apresenta caractersticas ondulatrias, como a difrao, que representam
comportamentos coletivos.
A dualidade onda partcula muito ampla, pois tudo apresenta este
comportamento, tanto as ondas eletromagnticas e a matria apresentam este
comportamento. As duas condies so necessrias e complementares para explicar
tudo.

Experimento de Young
Consistiu em incidir luz com intensidade baixa.
Resumidamente: A partir de um experimento de fenda dupla, com o passar do
tempo, mais pontos (contadores) chegam tela, depois de muito tempo possvel
observar a formao de figuras de interferncia formadas por muitos contadores.
A interao da luz com os detectores um fenmeno quntico. Quando
iluminamos os detectores por um tempo muito curto, usando uma fonte luminosa de
baixa intensidade no possvel observar uma verso mais fraca da figura de
interferncia (pois no houve tempo suficiente para isso); em vez disso observa-se
somente alguns pontos resultantes da deteco individual dos ftons. Nos locais onde as
ondas passam pelas duas fendas e ocorre interferncia destrutiva no se observa nenhum
ponto e nos locais onde as ondas interferem construtivamente so observados os pontos.
Quando a exposio suficientemente longa para que muitos ftons atinjam os
detectores, a natureza quntica da luz (comportamento de partcula) no mais
observada. A figura de interferncia formada independentemente do tempo de
exposio, mas sim em funo do nmero de ftons que atingem a superfcie.

Por onde o eltron passa?


A anlise de qual fenda utilizada pelo eltron para ultrapassar o anteparo
feita colocando-se um medidor aps a fenda, o qual emite luz, caso o eltron passe por

28

(Y...) Fsica Quntica P2

esse medidor haver um intervalo na emisso da luz, de modo a saber que o eltron
passou por aquela fenda. Contudo, ao ligar o detector, observa-se que a figura de
interferncia destruda.

Assim, conclui-se que no possvel observar o carter de partcula e de onda do


eltron ao mesmo tempo, pois a anlise do comportamento individual do eltron impede
a analise do comportamento coletivo (interferncia), pois a luz interfere no eltron.
A interferncia deixa de ser observada porque ao incidir luz (fton) sobre o
eltron, o memento do eltron muda (o fton transfere momento ao eltron). Quando o
momento do eltron muda, ocorre alterao em seu comprimento de onda (uma vez que
p =h/). Para que a interferncia ocorra necessrio que o orifcio do anteparo tenha as
mesmas ordens de grandeza do comprimento de onda do eltron, assim, se o
comprimento de onda do eltron muda, o orifcio no atender mais a dimenso
necessria para que a interferncia seja observada.
Utilizando o principio de incerteza, Heisenberg explicou este fenmeno.

A dualidade onda partcula


Niels Bohr props o princpio da complementaridade, no qual os modelos
corpuscular e ondulatrio so complementares; se uma medida prova o carter
ondulatrio da radiao ou da matria, ento impossvel provar o carter corpuscular
na mesma medida, e vice-versa. A compreenso sobre radiao ou matria s estar
completa se forem considerados as medidas que revelam os aspectos ondulatrios eos
aspectos corpusculares, ou seja, a radiao e a matria no so somente ondas ou
somente partculas.
A ligao entre os modelos corpuscular e ondulatrio feita por meio de uma
interpretao probabilstica da dualidade onda-partcula.

Principio da incerteza ou principio da indeterminao


Na fsica clssica as leis bsicas (como as de Newton) so determinsticas, e a
anlise estatstica apenas um artifcio prtico para tratar sistemas muito complexos. Na
mecnica quntica, a anlise probabilstica fundamental, de modo que a anlise
determinstica deve ser abandonada.
Na mecnica clssica, as equaes de movimento de um sistema, conhecidas as
foras que atuam sobre ele, podem ser resolvidas de forma a dar a posio e o momento

29

(Y...) Fsica Quntica P2

da partcula para todos os valores do tempo, para isso, basta saber qual a posio e o
momento inicial, assim, possvel determinar as condies futuras.
No processo de observar o observador interage com o sistema. A magnitude na
interferncia do observador inversamente proporcional ao tamanho do sistema
observado, por exemplo, ao determinar a posio da lua, a perturbao ao sistema
muito pequena, podendo ser ignorada. Os fsicos clssicos afirmavam que seria possvel
determinar a posio e o momento de sistemas microscpicos de maneira precisa
atravs de observaes, contudo Heisenberg e Bohr questionaram esta hiptese.
A teoria quntica afirma que a preciso mxima com que se consegue observar a
posio e o momento no mesmo instante da matria ou da radiao deve equivaler a
preciso permitida pelo princpio da incerteza de Heisenberg.
O princpio da incerteza ou da indeterminao dividido em duas partes:
A primeira parte refere-se a determinao simultnea de posio e momento, isto
, no possvel determinar ao mesmo tempo o valor exato do momento px e tambm o
valor exata da coordenada correspondente x.
A limitao da medio destas duas variveis limitada pelo processo de
medida em si, (ou seja, a incerteza no tem relao com deficincias experimentais,
assim, melhorias nos instrumentos que possam nos dar melhores determinaes
simultneas de px e x no seriam suficientes para dirimir a incerteza) de tal forma que:
pxx
A expresso acima indica que o momento p x conhecido com uma incerteza de
px e a posio x conhecida com uma incerteza x.
O smbolo de representa que este o limite inferior terico para a incerteza.
O princpio afirma que, mesmo que existam instrumentos ideais nunca
poderemos obter resultados melhores do que: p xx h/2, este resultado no depende
do experimento, e sim da natureza da partcula.
Deve-se observar tambm que o princpio est baseado no produto dos dois
aspectos analisados, assim, ao aprimorar os mtodos para aperfeioar as medies dos
momentos estaremos diminuindo a preciso das medies das posies, assim, se
conhecemos o momento com preciso, nada saberemos de x, assim, a restrio no em
relao preciso com que px ou x podem ser medidos, mas em relao ao produto
numa medida simultnea de ambos.
Desta forma, no possvel determinar a posio x e o momento p iniciais,
assim, no pode-se determinar precisamente o comportamento futuro do sistema (com
efetuado na fsica clssica).
A segunda parte do princpio da incerteza est relacionada com a medida da
energia E e do tempo t necessrio medida. Por exemplo, o intervalo t durante o qual
um fton com incerteza E emitido de um tomo.
Et h/2
De maneira anloga primeira parte o E e t referem-se s incertezas das
medies da energia e do tempo, respectivamente. Para que a energia seja medida com
preciso de 100% necessrio um intervalo de tempo infinito.
As incertezas em experincias cotidianas no so observadas, pois o valor de h
muito pequeno.

30

(Y...) Fsica Quntica P2

A impossibilidade de efetuar projees futuras sobre o sistema implica na


impossibilidade de fazer previses determinsticas, em vez disso, possvel afirmar
somente os possveis resultados de uma observao, assim, obtm-se as probabilidades
relativas de sua ocorrncia.
No sistema quntico todas as observaes geram interferncias significativas nos
resultados.

Origem fsica do princpio da incerteza


A partir do experimento proposto por Bohr. Ao tentar ver um eltron preciso
incidir luz sobre esta partcula, pois ser o fton espalhado pelo eltron que ser visto
pelo observador. Neste momento surge o princpio da incerteza, pois o ato de observar o
eltron responsvel por causar uma perturbao neste.
No momento em que o eltron iluminado, ele recua em funo do efeito
Compton. Porm, se o eltron no for iluminado no ser possvel observ-lo.
Portanto, o princpio de incerteza diz respeito ao processo de medida em si, e
expressa o fato de que sempre existe uma interao no determinvel ente o observador
e o que observado, de modo que no possvel fazer nada para diminuir ou eliminar
esta interferncia.

Diminuio na impreciso medida


Para atenuar os efeitos da observao, pode-se utilizar uma fonte luminosa muito
fraca, que possibilite o espalhamento de um nico fton pelo eltron.
O eltron pode ser espalhado em qualquer direo dentro da regio angular 2.

Observa-se que a componente x do momento do fton pode variar de +p sen at


p sen e a incerteza gerada na determinao do momento dada por:
px = 2p sen = (2h/)sen
A lei de conservao do momento exige que o eltron receba um momento na
direo x igual em modulo variao da componente x do momento do fton (por isso
a anlise do momento do fton espalhado vlida).
Para reduzir a incerteza do momento, pode-se aumentar o comprimento da onda
da luz (analisar a equao acima), ou usar um microscpio com uma objetiva que
permita um menor ngulo.
Porm, a imagem de um objeto pontual vista atravs de um microscpio no
um ponto, mas uma figura de difrao; a imagem do eltron difusa. O poder de

31

(Y...) Fsica Quntica P2

resoluo de um microscpio determina a preciso mxima com a qual o eltron pode


ser localizado. Uma expresso conhecida para o poder de resoluo de um microscpio
nos d:
x = /sen
A partir desta frmula possvel concluir que para diminuir a incerteza com
relao a posio x, pode-se usar luz com comprimentos de onda mais curtos, ou um
microscpio cuja objetiva subtenda um ngulo maior.
Assim, as condies para aprimoramento de p e de x so contrrias, por
exemplo, ao utilizarmos uma luz com pequenos comprimentos de onda (como os raios
), a incerteza com relao a posio diminui, pois possvel obter uma melhor
resoluo do microscpio, porm, aumenta-se o recuo de Compton, e,
consequentemente, aumento a incerteza de momento.
Ao multiplicar as incertezas de posio e de momentos analisadas acima, tem-se:

O resultado 2h concorda razoavelmente com o limite mnimo do princpio da


incerteza. Na prtica, uma experincia d resultados piores do que o sugerido na
equao acima, pois esse resultado se baseia nas condies mais favorveis possveis.

Interpretao probabilstica da funo de onda ou de


Copenhagem
Assim como existe uma funo de onda para a luz (y = yo cos (kx wt)), existe
uma funo para a matria. A funo que associa a probabilidade de localizar uma
partcula (x,t). A funo no tem significado fsico, ao elevar a funo ao
quadrado, isto 2, tem-se a probabilidade de localizar uma partcula em uma
determinada posio em um dado instante. A amplitude de 2 em qualquer ponto est
relacionada probabilidade de que uma partcula seja encontrada neste ponto. Assim, a
posio mais provvel do eltron o valor de x para o qual a funo 2 apresentar valor
mximo.
A probabilidade que ondula, ou seja, a movimentao desta onda representa a
movimentao da probabilidade de se encontrar uma partcula em uma determinada
posio em um determinado instante de tempo.
A funo ao quadrado, 2, calculada como o produto da funo pelo seu
complexo conjugado: * . Em uma dimenso 2dx a probabilidade de que um
eltron seja encontrado no intervalo dx. A amplitude um nmero complexo, com uma
parte real e outra parte imaginria. No possvel medir ou interpretar diretamente
nmeros complexos no mundo de nmeros reais.
A funo |(x,t)|2 representa a probabilidade de localizar o eltron por toda a
funo, isto , existe probabilidade de localizar o eltron ao longo de toda a funo,
contudo a probabilidade pode ser nula em alguns pontos e diferente de zero em outros
diversos pontos. Como o eltron pode estar ao longo de toda funo, existe uma
indeterminao ou incerteza sobre a posio do eltron.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Se o pacote de ondas for estreito, a indeterminao com relao a posio ser


pequena, porm as ondas harmnicas que formam um pacote de onda estreito possuem
muitos valores de k. Como o momento est relacionado ao nmero de onda atravs da
equao p = hk, o pacote estreito tambm apresentar elevado nmero de momentos. A
relao entre estas duas variveis dada por:
xk ~1
Da mesma forma, existe uma relao entre a durao de um pacote t e a faixa
de frequncias das ondas que contm w:
wt ~ 1
Utilizando as relaes de de Broglie:
p = hk
E = hw
xp ~h
e
Et ~ h
Estas duas ltimas equaes so a expresso matemtica do principio de
indeterminao ou princpio de incerteza, formulado em 1927, por Werner K.
Heisenberg.
Ao considerar as funes distribuio de posio e de momento como
gaussianas, o produto de seus desvios padres , assim, o valor mnimo do produto
das duas grandezas ser de h/2.
xp h/2
E analogamente,
Et h/2

Introduo mecnica quntica


Em 1926, Erwin Schrdinger publicou sua hoje famosa equao de onda, que
governa a propagao das ondas a matria, incluindo eltrons. Alguns meses antes,
Werner Heisenberg havia proposto uma teoria aparentemente distinta para explicar
fenmenos atmicos. A teoria de Heisenberg inclua apenas grandezas mensurveis,
como energia, posio e movimento, eram representadas por matrizes; os elementos
diagonais dessas matrizes representavam os resultados possveis das medidas.
Embora as teorias de Schdinger e Heisenberg paream diferentes, o prprio
Schdinger mais tarde provou que so na verdade eram equivalentes.
A teoria resultante, hoje conhecida como mecnica ondulatria ou mecnica
quntica foi uma das teorias mais bem sucedidas de todos os tempos.

33

(Y...) Fsica Quntica P2

Equao de Schrdinger
A equao de onda que governa o movimento de eltrons e outras partculas com
massa de repouso diferente de zero, que anloga a equao de onda clssica foi
proposta por Schrdinger no final de 1925.
A teoria de Schrdinger possibilita a anlise do comportamento ondulatrio de
sistemas mais complexos do que aqueles possveis a partir dos postulados de de Broglie.
Assim como a funo de onda clssica, a funo de onda de Schrdinger
relaciona as derivadas da funo de onda em relao ao tempo e em relao ao espao.
A equao de onda de Schrdinger pode ser aplicada em situaes no
relativsticas, uma equao de onda relativstica foi obtida somente em 1928, por Dirac.
Comecemos a anlise da equao de onda de Schrndiger a partir de uma
equao de onda de um fton:

Uma onda desse tipo pode ser representada de vrias formas diferentes,
exatamente como uma onda clssica:
E (x,t) = Eo cos (kx wt);
E (x,t) = Eo sen (kx wt);
E (x,t) = Aei(kx wt).
Adotemos E (x,t) = Eo cos (kx wt). Ao derivar esta equao duas vezes em
funo de t e de x, tem-se:

Ao retornar estes valores na equao de onda clssica:


-k2 cos (kx wt) = 1/c2 x (-w2 cos (kx wt)
-k2 = 1/c2 x (-w2)
k = w/c
w = kc
Esta expresso relaciona a frequncia angular com o nmero de onda.
Utilizando as relaes de de Broklie:
w = E/h;
p = hk.

34

(Y...) Fsica Quntica P2

E = pc
Expresso que relaciona a energia e o momento de um fton.
A energia total de uma partcula (no relativstica) de massa m dada por:

Onde,

Isto , a energia total ser igual a somatria da energia cintica com a energia
potencial.
Combinando as relaes de de Broglie com a expresso acima, possvel chegar
a seguinte expresso:

Equao de Schrdinger:

Dentre as trs alternativas propostas como soluo de uma onda clssica a


funo cosseno no vlida porque ao derivar uma vez em funo do tempo ter-se-
uma funo seno, apesar do fato da derivada segunda em funo do tempo retornar um
cosseno como resultado. Uma anlise anloga pode ser feita ao considerar o seno como
resposta.
A nica alternativa que poder ser escolhida a forma exponencial da funo de
onda harmnica satisfaz a equao. Alm disso, ao considerar o potencial como
constante, possvel chagar na expresso abaixo:

t)]
Ao derivar a expresso acima em funo do tempo e em funo da posio,
obtm-se os seguintes resultados:

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(Y...) Fsica Quntica P2

Assim, substituindo na equao de Schrdinger e considerando V(x,t) = V o, temse:

)
Cortando de todos os termos e multiplicando i por (i) = -1, tem-se:

Exatamente a equao obtida anteriormente. Contudo, a equao de onda


clssica se diferencia da equao de onda proposta por Schrdinger porque na equao
de Schrdinger aparece o nmero imaginrio i.
O numero imaginrio i aparece porque a equao de Schrdinger relaciona uma
derivada primeira em relao ao tempo e uma derivada segunda em relao ao espao.
No caso da equao de onda clssica, a relao entre a derivada segunda em relao
ao tempo e a derivada segunda em relao ao espao. Em consequncia, a funo (x,t)
uma funo complexa, enquanto a funo y(x,t) uma funo real. Isso significa que a
funo de onda (x,t) que satisfaz a equao de Schrdinger no uma funo
diretamente mensurvel como a funo de onda clssica.
A probabilidade P(x)dx de que o eltron seja encontrado no intervalo entre x e x
+ dx definida como | |2dx. Como (x,t) uma funo complexa, devemos modificar
ligeiramente a interpretao da funo de onda para que a probabilidade de encontrar o
eltron no intervalo dx seja um nmero real. A probabilidade pode ser definida atravs
da equao:

Onde * o complexo conjugado de , obtido substituindo i por i na funo


.
A expresso
representa uma densidade de probabilidade, pois
necessrio multiplicar este valor pelo comprimento (dx) para que se obtenha um
resultado de probabilidade.
Obs: Embora os resultados das medies sejam nmeros reais, a parte
imaginria de contribui para esses resultados. Todo nmero complexo pode ser escrito
na forma z = a +bi, onde a e b so nmeros reais e
. O mdulo ou o valor
absoluto de z definido atravs da expresso |z| =
. Como o complexo
conjugado de z z* = a bi, zz* = (a - bi)(a + bi) = |z|2, assim o clculo de || inclui
uma contribuio da parte imaginria.

36

(Y...) Fsica Quntica P2

O fato de que uma funo complexa apenas refora a ideia de que intil
tentar responder a perguntas como:
O que est oscilando em uma onda de matria?
Em que tipo de meio as ondas de matria se propagam?
A funo de onda no passa de um artifcio matemtico; o que tem significado
real o produto * = | |2, que representa uma probabilidade P(x,t) ou como tambm
frequentemente chamada, de amplitude de densidade de probabilidade, ou amplitude
de densidade de probabilidade ou ainda amplitude de probabilidade.
A soma das probabilidades de localizar um eltron em todas as posies
possveis deve ser igual a um:

A expresso acima conhecida como condio de normalizao. Esta condio


implica que a funo (x,t) deve tender a zero com rapidez suficiente para que a
integral permanea finita quando x .

Separao das funes do tempo e do espao


Nos problemas em que a energia potencial no varia com o tempo (existem
diversos exemplos, como o potencial gravitacional, o potencial eletrosttico, o
movimento do pndulo), as funes do tempo e do espao na equao de onda podem
ser separadas, o que permite escrever a equao de Schrdinger em uma forma mais
simples, atravs do mtodo da separao de variveis, isto :
V(x,t) V(x)
(x,t) = (x) (t)
(x,t) = (x) (t)
(x,t) = (x) e-iwt
Assim, tem-se uma equao em funo do tempo e uma constante, que na
equao de Schrdinger poder ser retirada da derivada:

possvel encontrar a equao acima com o expoente de e sendo (-iEt/h), pois


= E/h.
Sabendo-se que ipar = -1 e impar = 1 possvel simplificar a equao:

37

(Y...) Fsica Quntica P2

Pela relao de de Broglie E = h (outra importante relao p = hk, mas esta


no utilizada nesta passagem):

Esta a equao de Schrndiger independente do tempo. A forma compacta para


esta equao :
H = E
Sendo:

Condies que uma funo de onda deve satisfazer


1-) A funo deve respeitar a condio de normalizao, ou seja:

Esta condio implica que a funo (x,t) deve tender a zero com rapidez
suficiente para que a integral permanea finita quando x .
2-) A funo (x,t) deve existir e ser contnua. Fisicamente, isto significa que a
probabilidade de encontrar uma partcula no pode variar descontinuamente de um
ponto para um ponto vizinho. Isso significa que (x,t) em funo de x no deve
apresentar variaes bruscas.
3-) A derivada primeira de (x,t) deve ser contnua, pois a equao de
Schrdinger envolve a derivada segunda.
4-) (x) e d/dx devem ser finitas e unvocas. Como nenhuma partcula pode ter
energia potencial infinita, (x) deve ser nula nas regies onde V(x) infinita, pois
grandezas mensurveis jamais so infinitas ou plurvocas.

O poo do quadrado finito ou problema da partcula em uma


caixa
Problema clssico de 1926. Este problema considera somente uma dimenso e
independente do tempo.
Macroscopicamente este problema pode ser exemplificado como uma conta
pendurada em um fio sem atrito e limitada a mover-se entre dois obstculos

38

(Y...) Fsica Quntica P2

impenetrveis. O confinamento de um eltron pode ser obtido utilizando eletrodos com


elevados potenciais. A energia potencial ter o seguinte aspecto:

Nesse problema, a energia potencial da forma:

V(x) = 0 quando 0 < x < L;


V(x) = quando x < 0 e x > L

Embora o potencial definido seja claramente artificial, a soluo deste problema


interessante, pois:

O problema est relacionado com o problema da corda vibrante da fsica


clssica;
O problema pode ser usado para ilustrar muitos aspectos gerais dos
problemas da mecnica quntica;
O potencial utilizado constitui uma forma aproximada a encontrada em
algumas situaes reais, como um eltron confinado em um metal.

Como a energia potencial infinita fora do poo, a funo de onda


necessariamente nula nessa regio (no tem funo de onda), isto , a probabilidade de
encontrar um eltron fora do poo nula, a probabilidade de encontrar um eltron s
existe no interior do poo. Esta condio implica no fato de que a resoluo da equao
de Schrndiger deve se limitar a regio do poo, isto , para 0 < x < L.
Desta forma, chegamos a duas equaes para este problema:
Dentro do poo:

Fora do poo:
(x) 0
Segundo as condies de contorno, deve-se ter em mente que a funo de onda
deve ser contnua, portanto o valor da funo deve ser zero quando x = 0 e quando x =
L.
Na fsica clssica o problema da corda vibrante semelhante, pois a corda fixa
nas duas extremidades. Assim como no caso das cordas vibrantes, no interior do poo
existe um nmero inteiro de meios de comprimentos de onda.

39

(Y...) Fsica Quntica P2

Como o comprimento de onda est relacionado ao momento da partcula atravs


da relao de de Broglie p = h/ e a energia total da partcula no interior do poo igual
energia cintica p2/2m, esta quantizao do comprimento de onda implica que a
energia quantizada e que os valores permitidos so dados por:

Como a energia depende de um nmero inteiro n, costuma-se representar a


energia como En. Em termos de h a energia expressa como:

n = 1, 2, 3...
A menor energia possvel ocorre quando n = 1, neste caso, tem-se:

possvel chegar a essa quantizao atravs da equao de Schrdinger com


potencial nulo:

Onde

A equao acima possui solues como (x) = A sem(kx) ou (x) = B cos(kx).


Ao analisar as condies de contorno, verifica-se que para x = 0 a funo
tambm deve vale zero, o que exclui a possibilidade de utilizao da soluo na forma
de cosseno, uma vez que cos (0) = 1. A outra condio de contorno, isto , (x) = 0 em
x = L fornece:
(L) = A sen (kL) = 0
L o tamanho da corda. O valor de k no pode ser arbitrrio, ele deve ser igual
ao produto de um nmero inteiro (n) por
(lembrando do crculo trigonomtrico),
assim:

40

(Y...) Fsica Quntica P2

Os nveis de energia ou autovalores de energia podem ser obtidos da seguinte


forma:

Sendo,

Ento

Desta forma, comprova-se que a energia est quantizada. A quantizao foi


obtida a partir das condies de contorno e pode ser comprovada pelo fato de que n
um nmero inteiro.
A constante da funo de onda proposta como soluo do problema do poo
quadrado infinito determinado pela condio de contorno relacionada a normalizao.
A determinao da constante a partir da normalizao deve considerar o intervalo entre
0 e L, uma vez que fora desta regio no h funo de onda:

Assim, as funes de onda normalizadas que representam as solues deste


problema so dadas por:
(L) = A sen (kx) = 0
Sendo

, tem-se:

41

(Y...) Fsica Quntica P2

Onde, n = 1, 2, 3...
Caso queira incluir a varivel t na soluo esta ficar da seguinte forma:

Usando a identidade:

Anlise grfica da probabilidade


As funes de onda e as distribuies de probabilidade Pn(x) so mostradas
abaixo:
O estado de menor energia, n = 1, denominado estado fundamental, e para os
dois primeiros estados excitados, n = 2 e n = 3. Os valores mximos de n(x) e Pn(x) so
diferentes, valendo, respectivamente,

e 2/L.

O nmero n que aparece nas equaes acima chamado de nmero quntico e


especifica tanto a energia como a funo de onda. Nestes casos existe somente um
nmero quntico porque o problema tradado unidimensional.
Quando o nmero quntico muito grande (os picos estaro muito prximos e
como consequncia a regio x muito pequena), a probabilidade de localizar um
eltron igual em todos os pontos do poo, situao em que se verifica o princpio de
correspondncia, ou seja, toda distribuio quntica deve tender para a distribuio
clssica correspondente quando n , isto , para altas energias.

O poo quadrado finito


Diferentemente do caso anterior, o potencial no vale infinito, por essa razo a
funo de onda para a energia potencial mais geral.
As solues das equaes de Schrdinger para este tipo de potencial so muito
diferentes se o valor se a energia total maior ou menor do que o potencial V o.
No interior do poo, o valor do potencial zero, e a equao de Schrdinger
independe do tempo, assim, possvel utilizar a mesma equao obtida a partir do
problema do poo quadrado infinito:

42

(Y...) Fsica Quntica P2

Diferentemente do caso do poo quadrado infinito, no necessrio que (x)


seja nula nos limites da regio central. A exigncia que (x) e (x) sejam contnuas
nestes pontos.
Do lado de fora do poo, a partir da equao de Schrdinguer tem-se a seguinte
equao:

Onde,

O mtodo mais direto para determinar as funes de onda e as energias


permitidas consiste em resolver a equao do lado de fora do poo, respeitando as
condies de contorno.
A soluo para a equao da forma:

para x positivo.
O aspecto mais importante da equao

que a segunda derivada ((x)), que est associada a curvatura da funo de onda, tem o
mesmo sinal que , ou seja, se positiva tambm ser, e a funo de onda se
afastar do eixo x. Se negativa, tambm ser e da mesma forma se afastar do
eixo x. Esse comportamento diferente do observado no interior do poo.
Graas ao comportamento observado do lado de fora do poo, para a maioria dos
valores da energia a funo de onda tende para o infinito quando x ; em outras
palavras, a funo (x) no bem comportada, assim apesar destas funes no
poderem ser normalizadas elas ainda atendem a equao de Schrdinger.
As funes de onda de problemas de poos finitos resultam na possibilidade
finita de que a partcula seja observada do lado de fora do poo. Nessas regies a
energia total menor do que a energia potencial e, portanto, tem-se a impresso que a
energia cintica seria negativa. A que se deve a existncia da funo de onda do lado de
fora da barreira de potencial? Pode-se recorrer ao principio de indeterminao ou de
incerteza para explicar o que acontece:
Considere a regio x>L: a funo de onda proporcional a e -x, a densidade de
probabilidade 2 = e-2x muito pequena a uma distncia da barreira da ordem de x
-1. Supondo que (x) 0 para valores de x maiores que L + -1, podemos dizer que

43

(Y...) Fsica Quntica P2

encontrar a partcula na regio x > L equivale aproximadamente encontr-la em uma


regio x -1.
Essa restrio introduz uma indeterminao no momento de ordem p h/x =
h e uma energia cintica mnima da ordem de:

O suficiente para evitar que a energia cintica se torne negativa. A existncia da


funo de onda em uma regio classicamente proibida responsvel pelo fenmeno do
tunelamento.

Valores esperados para os operadores


Operadores so observveis fsicos da mecnica quntica. Todo operador
interfere na funo de onda.
Na mecnica clssica, as solues tericas quase sempre envolvem o clculo da
posio de uma ou mais partculas em funo do tempo. Nos sistemas microscpicos,
porm, efeitos ondulatrios tornam isso impossvel, ou seja, no possvel determinar o
valor exato de um operador, isto porque a determinao do valor do operador se baseia
em dados estatsticos, de modo a se obter um valor mdio para este operador.
Assim, necessrio se contentar com o clculo da funo de onda (x,t) e da
funo distribuio de probabilidade |(x,t)|2, e o mximo que pode-se conhecer a
respeito da posio de uma partcula a probabilidade de que uma medida fornea o
valor exato de x.
O valor esperado, isto , o valor mdio, de um operador determinado da
seguinte forma:

O valor mdio do operador x representado como <x>.


Para os casos em que a distribuio de probabilidade independa do tempo, a
expresso se reduz a:

Retornando ao problema do poo quadrado infinito, possvel determinar o


valor mdio de x:

O ponto x = L/2 corresponde ao centro do poo. O resultado de uma medida no


tem necessariamente uma alta probabilidade de ser igual ao valor esperado. No caso de
um eltron em um poo quadrado infinito em um estado com n par, por exemplo, a
probabilidade de que x = L/2 nula porque a funo de onda sen(nx/L) nula para x/2.
Mesmo assim <x> = L/2, j que a funo de probabilidade * simtrica em relao

44

(Y...) Fsica Quntica P2

ao centro do poo. No se esquea que o valor esperado o valor mais provvel da


medida de muitas medies.
Os valores mdios importantes so: <x>, <x 2> (relacionado com a incerteza da
posio x), <p> e <p2> (relacionado com a incerteza do momento).

Operador momento

Portanto, possvel mostrar que o valor esperado do momento, <p>,


determinado pela expresso:

No caso do poo quadrado infinito, o valor do momento ser:

Como a probabilidade de que a partculas esteja se movendo no sentido positivo


do eixo x igual a probabilidade de que esteja se movendo no sentido oposto, o
momento mdio nulo.
O valor esperado para o quadrado do momento :

O nome operador decorre do fato de que ao introduzi-lo na funo de onda ele


operar a funo de onda, uma vez que participa da derivada nela contida.

Postulado de Bohr
De acordo com o eletromagnetismo clssico, quando uma carga com movimento
oscilatrio acelerada ela emitir radiao com a mesma frequncia que seu movimento
oscilatrio produz. Contudo, no se observa esta emisso nos tomos, da a introduo
do postulado de Bohr que afirma que os eltrons orbitam os ncleos em estados
estacionrios.

45

(Y...) Fsica Quntica P2

A probabilidade de localizar um eltron dada pela multiplicao da carga pela


funo distribuio de probabilidade:

Desta forma se mede a densidade de carga ().


Os vrios estados possveis para o eltron so definidos por diferentes valores de
n, assim, cada funo de onda pode ser denominada como n.
Consideremos dois estados estacionrios: n = 1 e n = 2. Chamemos as funes
de onda para estes dois estados de n e m:
Estado estacionrio 1: n
Estado estacionrio 2: m
Lembrando que os valores de n foram atribudos de maneira aleatria, isto ,
poder-se-ia considerar quaisquer valores.
A funo de onda que descreve a mudana de estado estacionrio para um
eltron igual a soma das funes de onda de cada estado estacionrio isolado:

Se a = 0, ento a funo de onda do estado n nula, de modo que o


eltron estar no estado estacionrio m;
Se b = 0, ento a funo de onda do estado m nula, de modo que o
eltron estar no estado estacionrio n;
Se a 0 e b 0, ento o eltron est em uma posio intermediria ao
estado n e m. Assim, mn no uma probabilidade de onde o eltron
estar, e sim uma mistura de estados. A probabilidade de localizar um
eltron entre as rbitas m e n dada pela multiplicao da funo de
onda pelo seu complexo conjugado, isto :

Consideremos primeiramente os termos em que aparecem a 2 e b2:

Nesta parte da funo de onda, no h interferncia do tempo.


Se a carga estiver parada sobre um estado, seja ele a ou b, no haver emisso de
radiao, assim como Bohr postulou. Assim, se a carga estiver em repouso em um
estado estacionrio, o outro estado ser zero, isto , se a carga estiver em a, b = 0, ou se
a carga estiver em b, a = 0, para ambos os casos o termo cruzado da equao de onda
ser tambm ser zero.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Misturas de estados
Imaginemos que o eltron esteja entre o estado a e o b, isto , na equao de
onda a e b so diferentes de zero.
Nesta situao a e b tem dependncia temporal, assim, da equao de onda de
Schrndiger com dependncia do tempo insere uma exponencial na equao:

Pela relao de de Broglie:

Ao somar

com

temos a soma de eix com e-ix:

Portanto, a probabilidade |nm(x,t)|2 igual a:

A funo de onda constituda pela mistura de dois estados de energia leva a uma
distribuio de carga que oscila com frequncia de Bohr (nmt):
h = hnm = En - Em

47

(Y...) Fsica Quntica P2

Reflexo e transmisso de ondas


Na mecnica clssica bem conhecido os fenmenos ondulatrios, como
refrao, difrao e reflexo, de tal modo que sabido que quando um feixe de luz
passa por uma barreira que separa dois meios diferentes de se esperar que o feixe seja
difratado e parte seja refletido, em funo das caractersticas do meio.
Como o eltron comporta-se como onda, estes mesmos fenmenos podem ser
observados no eltron.
Este tipo de analise feita a partir de problemas como Potencial Degrau ou
Potencial Poo Quadrado.

Potencial degrau
O fenmeno da refrao ser observado nos casos em que o eltron apresentar
energia cintica maior do que a energia potencial da barreira.

A funo degrau pode ser descrita como:

Considere um eltron se movendo da esquerda para a direita com energia E. A


partir da fsica clssica extra-se a resposta de que:
Se a energia cintica maior que a potencial, ao encontrar a barreira a energia
total do eltron ser reduzida, diminuindo assim a sua velocidade

Se a energia cintica menor que a potencial, por exemplo, se uma bola no tem
energia cintica suficiente para superar uma rampa, a bola retornar sua posio
original, no conseguindo ultrapassar esta barreira.
O resultado da mecnica quntica semelhante ao resultado clssico quando E <
Vo, porm muito diferente quando E > Vo:

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(Y...) Fsica Quntica P2

A equao de Schrdinger para as duas regies so:

Antes da barreira potencial (x<0):

Depois da barreira potencial (x>0):

Os nmeros de onda k1 e k2 so:

A partir dos valores de k1 e k2, obtm-se as velocidades antes e depois da


barreira potencial. Sendo:

Antes da barreira:

Depois da barreira:

As duas equaes indicam uma reduo na velocidade do eltron. A mudana na


velocidade implica na mudana do comprimento de onda ( = h/p):

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(Y...) Fsica Quntica P2

Antes da barreira:

Depois da barreira:

Como a velocidade do eltron diminui, seu comprimento de onda aumenta.

primeira vista, a amplitude da onda transmitida deveria ser necessariamente


menor que a amplitude da onda incidente, porm, ||2 proporcional densidade de
partculas, assim, como aps a barreira as partculas se movem mais lentamente a
probabilidade de localizar partculas em uma regio poder ser maior aps a barreira
potencial.

O eltron ser refratado e refletido, isto , parte dos eltrons retornar (o que no
explicado pela fsica clssica, que considera o eltron somente como partcula).

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(Y...) Fsica Quntica P2

A taxa de reflexo depender do nmero da onda (k). A determinao do


coeficiente de reflexo ser calculado com a seguinte frmula:

Entre as consequncias do fato de que as solues da equao de Schrdinger


apresentarem um comportamento ondulatrio, podemos destacar as seguintes:
O coeficiente de reflexo R no nulo para E > Vo. Assim ao contrrio do que
acontece no caso clssico, algumas partculas so refletidas pelo degrau de potencial
mesmo que tenham energia suficiente para ultrapass-lo (esse fenmeno anlogo
reflexo de ondas eletromagnticas na interface de dois meios com ndices de refrao
diferentes);
O valor de R depende da diferena de k1 e k2, mas no depende do sinal da
diferena; em outras palavras, o coeficiente de reflexo seria o mesmo se as partculas
estivesses se movendo de uma regio de potencial maior para um regio de potencial
menor.

Potencial do poo quadrado

Quando uma onda de eltrons passa sobre um poo quadrado, parte deles pode
ser refletida e retornar da direo que veio.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Alm disso, pode ocorrer de eltrons no terem energia suficiente para


ultrapassar o poo e no serem refletidos, permanecendo enclausurados dentro do poo
quadrado.

Energia menor que o potencial


Classicamente, espera-se que todas as partculas sejam refletidas quando x = 0.
Entretanto, quanticamente, nem todas as partculas so refletidas no ponto x = 0.
A figura abaixo mostra a funo de onda para o caso em que E < V o. A funo
de onda no se anula para x>0 ,as a amplitude diminui exponencialmente, como no caso
do poo quadrado infinito. A onda penetra ligeiramente na regio classicamente
proibida (x>0), mas em seguida completamente refletida (isso no significa que
partculas com energia cintica negativa sejam observadas nessa regio, j que observar
uma partcula nessa regio introduz uma indeterminao ou incerteza no momento que
corresponde a uma energia cintica mnima maior que Vo E).

Barreira potencial
Supondo uma situao em que existem 3 meios: o primeiro (I) anterior a barreira
potencial , o segundo (II) no qual est a barreira potencial e por fim o terceiro meio
(III), onde no existe mais a barreira potencial.
Quando E < Vo a amplitude da funo de onda no cai bruscamente para zero na
fronteira entre duas regies, contudo, apresenta um decaimento exponencial a medida
que penetra na regio II.
A partir da fronteira das regies II e III, a funo de onda volta a apresentar um
comportamento senoidal, conforme figura abaixo:

Isso significa que existe uma probabilidade finita de que a partcula representada
pela funo de onda seja encontrada do outro lado da barreira, embora classicamente

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(Y...) Fsica Quntica P2

no tenha energia suficiente para ultrapass-la. Esse fenmeno conhecido como efeito
tnel ou tunelamento.
Para que ocorra o efeito de tunelamento necessrio que:
A energia da partcula seja inferior a energia da barreira, caso contrrio sua
funo de onda poder no atingir a barreira, ou seja, a funo de onda pode passar
sobre a barreira potencial sem sofrer nenhuma alterao que caracterize o efeito de
tunelamento;
A fase da onda deve ser tal que, ao entrar na barreira a onda deve decair, caso
no esteja em fase, pode ser que quando a funo de onda atingir a barreira de potencial
esta apresente o valor zero o que impedir a formao do efeito tnel;
Apesar de ter de decair ao entrar na barreira de potencial, o decaimento no pode
ser to significativo, para que ao terminar a barreira potencial a funo de onda
apresente valores de potencial superiores a o, caso o valor seja zero, no ser possvel
observar a funo de onda aps a barreira potencial. Pode-se subentender que a largura
da barreira potencial tambm no pode ser muito grande, pois se for muito grande
dificilmente a funo de onda sair da barreira potencial com valor diferente de zero;
Se a constante de decaimento for grande no h penetrao.
O decaimento de partculas exibem o efeito tnel, razo pela qual o
decaimento ocorre de maneira gradual.

Equao de Schrndiger para N dimenses


At este momento, a equao de Schrdinger foi aplicada a problemas
unidimensionais, contudo, a equao de onda pode ser aplicada para N dimenses.
A diferena na forma da equao de Schrdinger para situaes de uma
dimenso, duas dimenses, trs dimenses e assim por diante quantidade de derivadas
parciais nela contida, isto , para cada dimenso considerada deve haver uma derivada
parcial correspondente, por exemplo, a seguir est expressa uma equao para sistemas
tridimensionais:

A soluo para equaes com trs derivadas parciais ser igual quela obtida
para uma dimenso, isto ,

Como j calculado,

Observando que, se considerarmos um cubo com dimenses iguais, tem-se: Lx =


Ly = Lz.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Estados degenerados
A energia total depender dos nmeros qunticos (n) envolvidos. Sabendo-seque
os valores de n podem se combinar de diferentes formas, possvel que o valor da
energia seja igual considerando estados qunticos diferentes, por exemplo:
n1 = 1; n2 = 0; n3 = 0. E = 1;
n1 = 0; n2 = 1; n3 = 0. E = 1;
n1 = 0; n2 = 0; n3 = 1. E = 1.
Nota-se que os nmeros qunticos envolvidos so diferentes, mas a energia da
equao de onda a mesma, portanto, tem-se estados degenerados.
No estado fundamental os nmeros qunticos apresentam os menores valores
possveis, de modo a apresentar a menor energia.

Equao de Schrdinger para duas ou mais partculas


At o momento foram considerados problemas que envolviam somente uma
partcula, portanto, torna-se conveniente analisar processos que envolvam mais de uma
partcula, pois, por exemplo, a maioria dos tomos apresenta mais de um eltron.
Quando mais de um eltron est no sistema eles interagem entre si, de forma que
torna-se impossvel efetuar a separao de variveis como recurso para solucionar a
equao diferencial, desta forma, no possvel resolver as equaes de Schrdinger
analiticamente nestes caso, somente de forma numrica a resoluo possvel.
A equao de Schrdinger, nestes casos, envolve a derivada parcial em funo
de todas as partculas envolvidas no sistema, por exemplo, para um sistema com dois
eltrons ser a equao apresentar-se- da forma:

Em um sistema clssico quando dois corpos se chocam eles se separam,


apresentando trajetrias bem definidas, contudo, quando dois corpos de pequenas
dimenses que sigam as leis da mecnica quntica se chocam, no possvel observar
trajetrias bem definidas, em funo da incerteza envolvida no espao.
Quando mais de um eltron est envolvido em um sistema, eles so
indistinguveis, de modo que no possvel identific-los. Por este motivo existe o spin.
Nos casos em que as partculas no interajam entre si, por exemplo, em uma
caixa contendo dois nutrons, no haver interao entre eles, nestes casos possvel
efetuar a separao de variveis. Quando a separao de variveis permitida, a
equao de Schrdinger pode ser escrita da seguinte forma:

Ou seja, a probabilidade de localizar uma partcula igual a soma da


probabilidade de localizar cada uma das partculas.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Nos casos em que as partculas so indistinguveis, tem-se:

Como no possvel distinguir os eltrons, a probabilidade de encontrar x 1 ou x2


a mesma portanto:

Ou seja, a troca de x1 por x2 no altera o resultado. Caso as funes sejam


simtricas, tem-se:

Caso as funes sejam assimtricas, tem-se:

As solues para estas equaes de onda sero:

Nos estados degenerados, tem-se n = m:

Portanto, se a funo de onda for simtrica duas partculas podem ter o mesmo
conjunto de nmeros qunticos, para os casos em que as funes de onda forem anti
simtricas, no possvel que estas partculas possam ter os mesmos conjunto de
valores de nmeros qunticos.
Os eltrons so exemplos de partculas que apresentem funes assimtricas,
portanto, no podem ocupar estados degenerados. A partir da anlise das funes de
onda anti simtricas, foi proposto o princpio de excluso de Pauli, o qual afirma que
duas partculas com funes de onda anti simtrica no podem ter o mesmo conjunto de
nmeros qunticos de valores para seus nmeros qunticos.

Exemplos de partculas que apresentam equaes de onda simtricas:


partcula alfa, duterons, ftons e msons. Os bsons tm simetria.
Exemplos de partculas que apresentam equaes de onda anti simtrica:
eltrons, prtons, nutrons. Assim, dois eltrons no podem ter a mesma
energia, seno a funo de onda deles degenerada.

No laser possvel observar partculas com a mesma energia, ou seja, neste caso
so observados estados degenerados, isto implica que as funes de onda destas
partculas so simtricas.

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(Y...) Fsica Quntica P2

Laser
O laser produzido por ftons.
O mais simples formado por dois nveis de energia (um no estado fundamental
e outro estado excitado) com um nvel intermedirio metaestvel:

Quando um eltron do estado fundamental recebe energia seja proveniente de


um fton ou de uma diferena de potencial, ele se excita e migra para o estado E 2.
Os eltrons excitados podem decair para o estado intermedirio. Por
probabilidade o eltron decai para o estado fundamental, emitindo fton. Este fton
estimular todos os eltrons presentes do estado metaestvel a decarem
simultaneamente para o estado fundamental, como o decaimento ser igual para todos
estes eltrons a intensidade do fton produzido igual tambm.
A potncia do laser depender do nmero de ftons emitidos e a cor do laser
depender do material empregado.

O tomo de hidrognio
A equao de Schrndiger em trs dimenses, com potencial V(r).

Como o tomo apresenta caractersticas esfricas, conveniente transformar as


coordenadas em coordenadas polares, assim:

Como o potencial s depender do raio (considerando uma massa reduzida do


prton devido a atrao exercida pelo eltron), possvel realizar a separao das
variveis, de modo que a equao da onda de Schrdinger para o tomo de hidrognio
ser:

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(Y...) Fsica Quntica P2

Desta forma, tem-se a equao de onda de Schrdinger para o tomo de


hidrognio em coordenadas polares:

A composio da equao de onda pode ser analisada como:


R(r): soluo radial;
f( ) e g(): soluo angular. Sendo f( ) um polinmio de Lagrange e g() uma
exponencial.
A cada uma das variveis permitido um nmero quntico, assim, existem trs
nmeros qunticos: n, l e m. Para cada nmero quntico existe uma soluo especifica,
conforme a tabela abaixo:

A partir da informao sobre os nmeros qunticos, possvel determinar um


padro para as equaes de onda de Schrdinger, conforme abaixo:

Spin

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