Anlisis volumtrico

Valoracin qumica redirige aqu. Para otras acepciones, vase Titulacin.

Proceso de titulacin. El valorante cae desde la pipeta en la solucin de analito contenida en

elerlenmeyer. Un indicador presente en la solucin cambia permanentemente de color al alcanzar el
punto final de la valoracin.

La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio,

que se utiliza para determinar la concentracindesconocida de un reactivo conocido.
Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se
le conoce tambin como anlisis volumtrico.
Un reactivo llamado valorante o titulador, 1 de volumen y concentracin conocida
(una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una solucin
del analito,2 de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir el
valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se
alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se
determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en
el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de
moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos). En la
valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en el
que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen
muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos
mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores
visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede
usarse un indicador de pH, como lafenolftalena, que es normalmente incolora pero
adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja de
metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las
titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos
son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin
o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar
(rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues
queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un
exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no
desaparece.

Bureta de Mohr

Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son
muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo
y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de
color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se
denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en
blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la valoracin.
ndice
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1 Historia y etimologa

2 Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin

3 Procedimiento

4 Curvas de valoracin

5 Tipos de valoraciones
o

5.1 Valoracin cido-base

5.2 Valoracin redox

5.3 Valoracin complexomtrica

5.4 Valoracin de potencial Zeta

6 Medida del punto final de una titulacin o valoracin

o

6.1 Valoracin por retroceso

7 Algunos usos particulares

7.1 Algunas valoraciones aplicables a lpidos

8 Referencias

9 Enlaces externos

Historia y etimologa[editar]
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo. La
palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es el
procedimiento utilizado para determinar el volumen de una solucin que es necesario para
reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia. Las relaciones establecidas son
equilibrio homogneo o de neutralizacin entre iones que se producen al estar en contacto
con un cido o con una base para posteriormente obtener una sal. Una valoracin cidobase(tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o valoracin de
neutralizacin) es una tcnica o procedimiento de anlisis cuantitativo muy usada, que
permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia que
pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de concentracin
conocida. Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin del grado o
concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H 2O pura
en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis volumtrico estn en Francia en la
qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles desarroll la primera
bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis GayLussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo lateral, y acu
los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de
disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y popularizacin del
anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la bureta colocando un
cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro
sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual
sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.3

Preparacin de
valoracin[editar]

una

muestra

para

titulacin

En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en
fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser
disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse.
Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa,
pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para
determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede
calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha
sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado para
disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder
considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas
valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se
usandisoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a analizar para
mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto ion: esto es
necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia
patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida
o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra
para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la formacin de un enlace dbil
con l o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden
requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente (para
incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de
oxalato requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una
adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento[editar]
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz
Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea
cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar.
Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que el
indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser
tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta
sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la concentracin de la
disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de
moles de esa sustancia (ya que
). Luego, a partir
de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el
nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin
buscada.

Curvas de valoracin[editar]

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una base
fuerte,hidrxido de sodio. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30 mL

Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele

representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar,
titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la
etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el pH
de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el caso de
las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido y de la
base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una base dbil,
la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para puntos cerca el
punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios en el volumen del
valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este
caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo eltornasol,
la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de una
valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o una
base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular cerca del punto de equivalencia
(y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos volmenes de valorante). Como
ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con hidrxido de sodio
(una base fuerte) se ha representado en la imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia
ocurre a un pH entre 8 y 10, y as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms
precisin, el ion hidrxido experimenta una reaccin de hidrlisis en el agua produciendo
iones hidrxido). Un indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin
en particular. La curva de valoracin correspondiente a una valoracin de una base dbil
con un cido fuerte se comporta de modo anlogo, obtenindose una disolucin cida en

el punto de equivalencia. En este caso, indicadores como el naranja de metilo o el azul de

bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que
los componentes son una base y un cido dbil, son de naturaleza bastante irregular.
Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y
por ello a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones[editar]
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito

y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto
final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin

redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia.
Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a
veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un
color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la

reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante.
El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin.
Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman
complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para
valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de

precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de
aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+.
Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.4
NaX(ac) +

AgNO3(ac)

AgX(s) + NaNO3(ac)

donde

X = F-, Cl-, Br-,

I-, SCN-

Valoracin cido-base[editar]
Artculo principal: Valoracin cido-base

Indicador

Color
cido

en

medio Rango de cambio de Color

color
bsico

Violeta de metilo

Amarillo

0.0 - 1.6

Violeta

Azul de bromofenol

Amarillo

3.0 - 4.6

Azul

Naranja de metilo

Rojo

3.1 - 4.4

Amarillo

Rojo de metilo

Rojo

4.4 - 6.2

Amarillo

en

medio

Tornasol

Rojo

5.0 - 8.0

Azul

Azul de bromotimol

Amarillo

6.0 - 7.6

Azul

Fenolftalena

Incolora

8.3 - 10.0

Rosa

Amarillo

10.1 - 12.0

Rojo

Amarillo
alizarina

de

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un

cido y una base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a
unabureta previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base
(o el cido) se aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada
antes de la adicin. La solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya
concentracin es exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya
concentracin debe ser determinada por la valoracin. El indicador usado para la
valoracin cido-base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se
ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus colores, y el rango
de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren
resultados ms exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una
base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

Valoracin redox[editar]
Artculo principal: Valoracin redox

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta
previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se
aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una
valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y
la solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El
procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar las
valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para
determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de
la valoracin es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solucin
de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la difenilamina. El anlisis
de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo
como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn como indicador; un complejo de
almidn-yodo azul se forma en el momento en que un exceso de yodo est presente,
sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color
intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est
presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste seala
el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador particular.

Valoracin complexomtrica[editar]
Artculo principal: Equilibrio de complejos

Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el

valorante. El agente quelante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones
metlicos
en
solucin.
Estas
valoraciones
generalmente
requieren
un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo
comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta[editar]

Artculo principal: Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caractersticas de sistemas heterogneos, como los coloides.

El potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin
delpunto isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se puede alcanzar
cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis
ptima de sustancia qumica para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una titulacin o valoracin [editar]

Artculo principal: Punto de equivalencia

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio

qumico.

Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como

la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.

Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al

principio de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el
punto final.

Potencimetro y dosificador de la marca Metrohm.

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la

disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo
cambiar bruscamente en el punto final.

Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo

potencial depende de la cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo
de un electrodo de ion selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de
la valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un
mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar.

Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes

en ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo.
Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H + y OH-formando agua
neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la
disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los
contraiones). No todos ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que
tambin depender de la movilidad de cada ion y de la concentracin total de iones
(fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que
medirla.

Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin

presencia de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los
diferentes estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores.

Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es

la reaccin entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta
determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer unatitulacin
inversa.

Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o

consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante
en bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se enlazan a lasenzimas.

Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por

el hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo
del punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin

durante la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es
conocido, podra medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que
permitiran conocer el punto final.

Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin

analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin oreduccin de los reactivos o
productos en un electrodo de trabajo que depender de la concentracin de las
especies en disolucin. El punto final se detecta por un cambio en la corriente. Este
mtodo es el ms til cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante
(valoracin por retroceso), como es el caso de la valoracin de haluros con Ag+.

Valoracin por retroceso[editar]

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la
valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se aade
un exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el exceso. Este
mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil de identificar que
el punto final de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la
sustancia titulante es muy extremadamente lenta.

Algunos usos particulares[editar]

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra

de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la muestra
mientras se comprueba con papel indicador que el pH final es 7. Sabiendo cunta
base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total
aadiremos al lote completo.

La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa para definir las

propiedades de aceites, grasas y substancias similares.5

Algunas valoraciones aplicables a lpidos[editar]

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes en un

biocombustible. El nmero cido total es la cantidad de base, expresada en miligramos
de hidrxido de potasio que se requiere para neutralizar todos los componentes
acdicos presentes en un gramo de muestra.

Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio de

color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra y comprobar
as suacidez.

Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de insaturacin de los
componentes de una grasa. Ser tanto mayor cuanto mayor sea el nmero de dobles
enlaces C=C por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza y la
identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos por 100 gramos
de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox
con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una
muestra.6

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina de

una muestra grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos derivados de cidos grasos (cidos
monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol, que
son fcilmente extrables en medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH necesarios para

saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que podemos
aplicar a los lpidos. Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable (contiene
cidos grasos) o no (no contiene cidos grasos). Se realiza una valoracin cido-base por
retroceso con indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica para obtener una
idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa.