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An

alisis del DMSO mediante espectroscopa Raman


Miguel Angel Cadena Negrete
26 de julio de 2013
Resumen
El an
alisis mediante espectroscopa Raman es una tecnica fot
onica de alta resoluci
on que nos proporciona
en pocos segundos informaci
on qumica y estructural de casi cualquier material o compuesto org
anico o
inorg
anico permitiendo as su identificaci
on. Se basa en el examen de la luz dispersada por un material
al incidir sobre el haz de luz monocrom
atico. Se obtuvo el espectro Raman de una muestra de dimetil
sulf
oxido, y se analizaron las bandas correspondientes a los distintos modos vibracionales y rotacionales
del compuesto. Los principales modos de vibraci
on, encontrados en el espectro Raman obtenido, son los
modos de estiramiento simetrico y antisimetrico del CH3 , el modo de estiramiento del SO y los modos de
estiramiento de CS.

1.

Espectroscopa Raman

El fen
omeno conocido como efecto Raman fue descrito por el fsico indio Chandrasekhara Venkata Raman en
el a
no 1928. Sus estudios sobre este fen
omeno se inspiraron en los trabajos realizados anteriormente por Rayleigh,
quien estudi
o fen
omenos de dispersi
on luz en el caso en que las partculas responsables de la dispersion son mucho
m
as peque
nas que la longitud de onda de la radiacion. A este fenomeno se le conoce actualmente con el nombre
de dispersi
on de Rayleigh; se tiene que cualquier molecula que se encuentra dispersando luz, primero la absorbe,
quedando polarizada en la misma direcci
on que tena la luz absorbida, y luego remite la luz. La dispersi
on
de Rayleigh est
a acompa
nada acompa
nada de procesos mas debiles, a saber, la dispersiones de Raman y de
Brilllouin. La dispersi
on de Brillouin involucra la transferencia de energa hacia modos ac
usticos de vibraci
on en
la estructura del material iluminado. Nos interesa la dispersi
on de Raman, que involucra excitaciones electronicas
de
atomos; o excitaciones vibracionales y rotacionales de moleculas; o excitacion de estructuras mas complejas.[4]

Figura 1. Diagrama de niveles de energa de las transiciones de Rayleigh(sin


transicion), Stokes y Antistokes.
La tecnica de espectroscopia Raman esta basada en hacer incidir un haz de luz monocromatica de frecuencia
0 sobre una muestra cuyas caractersticas moleculares se desean determinar, y analizar la luz dispersada por
dicha muestra. La gran parte de la luz dispersada presenta la misma frecuencia que la luz incidente, debido a la
dispersi
on de Rayleigh, y no aporta ninguna informacion sobre la composicion qumica de la muestra. El resto de
la luz dispersada presenta un cambio en la frecuencia, debido a la dispersion de Raman, y es la que proporciona
la informaci
on sobre la composici
on molecular de la muestra. En general se tiene dos nuevas frecuencias +R y
R (frecuencias Raman), caractersticas de la composicion qumica de la muestra.
1

Los cambios observados en la frecuencia, al ocurrir la dispersion de Raman, son equivalentes a transiciones
energeticas, es decir, se tiene que E = h, donde E es el cambio de energa y es el cambio en la
frecuencia. Las transiciones involucradas en la dispersion de Raman se pueden apreciar esquematicamente en
la Figura 1. Un fot
on absorbido por una molecula es elevado a un estado transitorio de mayor energa, y un
segundo fot
on es emitido inmediatamente llevando a la molecula a un estado energetico diferente del inicial;
estos dos estados corresponden a diferentes energas de vibracion (o rotacion). Si el segundo foton tiene una
energa menor (frecuencia 0 R ) que la del foton incidente, entonces se trata de una transicion de tipo Stokes,
por el contrario, si el segundo fot
on tiene una energa mayor (frecuencia 0 + R ), se dice que se tiene una
transici
on de tipo Anti-Stokes. Es com
un referirse a la dispersion de Raman como una dispersion inelastica,
pues hay transferencia de energa en la interaccion de la radiacion con materia, por otro lado a la dispersi
on se
Rayleigh se le de denomina de tipo el
astico, pues no hay transferencia de energa.[4]

2.
2.1.

An
alisis del espectro Raman del DMSO
Descripci
on Experimental

La espectroscopa Raman es una tecnica de analisis que se realiza directamente sobre el material a analizar
sin necesitar este de ning
un tipo de preparacion especial y que no conlleva ninguna alteracion de la superficie
sobre la que se realiza el an
alisis, es decir, es no-destructiva, por lo que fue suficiente colocar una peque
na
muestra lquida a temperatura ambiente, contenida en un frasco de vidrio, de dimetil sulfoxido (DMSO). El
espectro Raman del DMSO se obtuvo utilizando un espectrometro Raman Dispersivo Nicolet Almega XR (ver
Figura 2), el cu
al se encuentra en las instalaciones del Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnol
ogico
de la UNAM.

Figura 2. Espectrometro Raman Nicolet Almega XR.


El DMSO, cuya f
ormula qumica es CH3 SOCH3 (ver Figura 3), es un compuesto organico incoloro y un
importante solvente apr
otico altamente polar; disuelve compuestos tanto polares como no polares, as como
muchos otros compuestos que son insolubles o otros lquidos. El DMSO es tambien un importante reactante
y agente farmaceutico.[5] En la Figura 3 tambien se puede apreciar una representacion tridimensional de la
molecula de DMSO.

Figura 3. Molecula DMSO; izq. composicion qumica; der. visualizacion 3D de la


molecula.

2.2.

Resultados y Discusi
on

El espectro Raman, en la regi


on entre 2700 y 3100 cm1 (ver Figura 4), presenta dos picos muy altos,
estos corresponden a los modos de estiramiento simetrico y antisimetrico del CH3 . El modo de estiramiento
simetrico del CH3 esta situado en 2900 cm1 , y el modo de estiramiento antisimetrico del CH3 esta situado
en 2992 cm1 . La regi
on entre 1030 y 1042 contiene al maximo de la banda, correspondiente al modo de
estiramiento entre el enlace S=O.[5] Algunos grupos de investigacion han encontrado que la banda en la regi
on
de estiramiento del SO (SO-stretching) del espectro del DMSO, corresponde a la superposicion de otros picos en
1027, 1044, 1058 y 1072 cm1 .[1, 6] Se observa tambien un peque
no pico, correspondiente al modo de vibraci
on
de balanceo (rocking) del CH3 , en 938 cm1 . La banda en la region entre 600 y 710 cm1 , tiene dos picos
muy juntos en 650 cm1 y 680 cm1 , los cuales son los modos de estiramiento simetrico y antisimetrico
que hay entre los enlaces CS.[6] La banda 1400 cm1 se le asocia a un modo de meneo (wagging) entre los
enlaces de CH, y los picos que se aprecian en la region entre 290 y 390 cm1 se deben a modos rotacionales
del DMSO, esta u
ltima regi
on tambien se le asocia a vibraciones de los monomeros y dimeros del DMSO.[1, 3]

Figura 4. Espectro Raman del DMSO.

3.

Conclusiones

La espectroscopa Raman al realizarse directamente sobre el material a analizar, y tiene ciertas ventajas
frente a otras tecnicas de caracterizaci
on qumica de compuestos, por ejemplo el no alterar de ninguna manera
la muestra ni la superficie en que se realiza la espectroscopa. Ademas de que se pueden analizar materiales tanto
en estado s
olido, lquido o gaseoso. Se trata de una de las tecnicas de analisis mas potentes en la actualidad,
ya que se basa en estudiar las vibraciones moleculares, que estan presentes en cualquier material. As pues, se
puede analizar qumicamente un compuesto como el DMSO y conocer la forma en que los distintos atomos,
unidos mediante enlaces qumicos en las moleculas del material, interact
uan entre s, mediante estiramientos y
vibraciones entre los enlaces qumicos.

Referencias
[1] Fawcett W. R. and Kloss A. A. Attenuated Total Reflection Fourier Ttransform Infrared Spectroscopic
Study of Dimethyl Sulfoxide Self-Association in Acetonitrile Solutions J. Phys. Chem 1996.
[2] Gomti D., Upadhyay G. and Singh R. K. Solvent dependent study of S=O stretching mode os Dimethyl
sulfoxide in liquid binary mixtures: A Raman spectroscopic study.
3

[3] Hundspeth et. al. Teaching Raman Spectroscopy in Both the Undergraduate Classroom and the Laboratory with a Portable Raman Instrument Spectroscopy Letters, 39: 99-115, 2006
[4] Kenyon Ian R. The Light Fantastic. A Modern Introduction to Classical and Quantum Optics. Oxford
University Press. pp. 298, 436-437.
[5] Ouyang S. L., Wu N. N., Sun C. L., Liu J. Y. and Gao S. Q. 2010 Chin. Phys. B 19 093103.
[6] Sastry M. I. S. and Singh S.. Can. J. Chem 63, 1351 (1985).