ENSAYOS DE CORROSIN.
FUNDAMENTO GENERAL:
Cuando la oxidacin se produce en un ambiente hmedo o en presencia de otras
sustancias agresivas para un material en concreto, se denomina corrosin, y es
mucho ms peligrosa para la vida de los materiales que la oxidacin simple, pues
en un medio hmedo la capa de xido no se deposita sobre el material, sino que se
disuelve en el vapor de agua de la atmsfera, acabando por desprenderse.
La mayora de los fenmenos de corrosin que experimentan los materiales en
ambientes hmedos se deben a reacciones de tipo electroqumico. Por este motivo
se exponen a continuacin los fundamentos de dichas reacciones.
Reacciones electroqumicas:
Las reacciones electroqumicas son reacciones de oxidacin-reduccin que
tienen lugar cuando dos elementos distintos se ponen en contacto a travs de un
electrolito. A modo de ejemplo, se puede considerar el caso de una lmina de cinc
(electrodo) que se sumerge en una disolucin acuosa de CuSO 4, producindose de
una forma espontneos la reaccin:
Zn (s) + CuSO4 (aq) --- Cu (s) + ZnSO4 (aq)
Se observar como la lmina de cinc se disuelve paulatinamente, a la vez que
sobre ella se deposita cobre metlico, mientras que el color azul intenso
caracterstico de la disolucin de CuSO4 se va haciendo cada vez ms dbil, hasta
atenuarse por completo.
Esta reaccin, en la que los iones SO2-4 no experimentan cambio alguno; se expresa
as:
En esta pila Daniell circulan electrones por el circuito exterior desde el electrodo de
cinc (polo negativo, nodo) al de cobre (polo positivo, ctodo), mientras que los
iones encargados de restablecer la neutralidad elctrica circulan en sentido contrario a
travs del tabique poroso o del puente salino. La reaccin global en la pila se puede
descomponer en dos reacciones parciales, que reciben el nombre de reacciones de
electrodo o semipilas:
la que tiene lugar en la lmina de cinc sumergida en la disolucin de iones Zn2+
(Zn ---- Zn2++ 2e-) y la que se verifica en la lmina de cobre introducida en la
disolucin de iones Cu2+ (Cu2+ + 2e- ---- Cu). Con carcter general, se puede
establecer que el nodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidacin y el
ctodo aqul en el que se verifica la reduccin.
Potenciales de electrodo:
Reaccin de reduccin:
Un mtodo para determinar la tendencia a la corrosin de un determinado
elemento consiste en hallar el valor de su potencial elctrico respecto a un
electrodo estndar de referencia denominado electrodo normal de hidrgeno, al
que se le asigna el potencial arbitrario de cero voltios.
El electrodo normal de hidrgeno consiste en una lmina de platino recubierta
de negro de platino, introducida en un tubo de vidrio, por cuyo interior se hace
burbujear hidrgeno gaseoso a la presin de 1 atmsfera y a 25 C de temperatura,
y sumergida en el seno de una disolucin en la que la concentracin de iones H+ es
1 M.
La reaccin que tiene lugar en este electrodo de hidrgeno, segn acte de
ctodo o nodo, ser:
nodo: H2 -- 2 H+ + 2eCtodo: 2 H+ + 2e- -- H2
Los potenciales de electrodo se determinan a 25 C y en disoluciones 1 M de los
iones respectivos que intervienen en la reaccin, y se les da el nombre de
potenciales de electrodo normales o estndar, representndose por el smbolo
E.
Los elementos que son oxidados por el catin H+ se dice que son andicos
respecto al electrodo normal de hidrgeno y tienen un potencial normal
negativo, que ser tanto mayor -en valor absoluto- cuanto mayor sea su tendencia
a la oxidacin.
Por el contrario, los elementos que son reducidos por el hidrgeno se dice que son
catdicos respecto al electrodo normal de hidrgeno y tienen un potencial
normal positivo, que ser tanto mayor cuanto mayor sea su tendencia a la
reduccin.
Los potenciales que se citan en la tabla son los correspondientes al proceso de
reduccin:
Mn++ ne- ----- M
Velocidad de corrosin:
El potencial de electrodo de un elemento determina su tendencia a la corrosin
en condiciones de equilibrio; sin embargo, como la corrosin tiene lugar
habitualmente en condiciones de no equilibrio, el potencial de electrodo no
suministra, por lo general, informacin acerca de la velocidad a la que se produce la
corrosin.
La cantidad de elemento que se corroe (disuelve) en el nodo o se
electrodeposita en el ctodo fue determinada de una forma cuantitativa en el ao
1833 por Michael Faraday, el cual lleg a la conclusin de que la masa; m (en
gramos) de ese elemento viene dada por la expresin:
I t Peq
F
siendo:
I = intensidad de corriente que circula por el electrodo.
t = tiempo durante el que circula la corriente I.
Peq = peso equivalente de la sustancia depositada o corroda.
F = constante de Faraday (96500 C/mol).
j A t Peq
F
Tipos de corrosin:
La corrosin no se produce siempre de la misma forma ni ocasiona los
mismos efectos, de manera que se pueden distinguir los siguientes tipos de
corrosin:
Corrosin uniforme: Se caracteriza por una reaccin electroqumica que acta
de manera uniforme sobre toda la superficie del material expuesto a la corrosin,
que de esta forma disminuye de seccin de forma gradual. Es relativamente fcil de
controlar por medio de coberturas protectoras, inhibidores o proteccin catdica,
como se ver ms adelante.
Corrosin galvnica: Tiene lugar cuando dos elementos con potenciales de
electrodo considerablemente distintos se ponen en contacto. Resulta importante en
estos casos la relacin entre las reas de las zonas catdica y andica. Como se
puede comprender fcilmente, una situacin muy peligrosa, a efectos de la
corrosin, se produce cuando el rea catdica es muy grande en comparacin con
la andica.
Corrosin por picadura: La picadura es una forma de ataque corrosivo
localizado muy destructivo y difcil de detectar, debido a que los pequeos agujeros
que se forman pueden quedar tapados con los productos de la corrosin. Por este
motivo, la corrosin por picadura suele ocasionar de repente fallos inesperados. Por
regla general, la aparicin de una picadura se produce muy lentamente, pero, una
vez formada, su velocidad de crecimiento es muy elevada. La mayora de las
picaduras se producen en los puntos ms bajos de los equipos y crecen en la
direccin de la gravedad. Las picaduras comienzan en aquellas zonas donde se
produce un incremento de la velocidad de corrosin, como, por ejemplo, en
impurezas u otras heterogeneidades presentes en los metales.
Corrosin por grietas: Se trata de una forma de corrosin localizada que se
presenta en hendiduras y bajo superficies protegidas, donde pueden existir
disoluciones estancadas. Este tipo de corrosin es frecuente en remaches, pernos,
tornillos, juntas, etc. donde la abertura es lo suficientemente ancha para que se
introduzca lquido en su interior y lo suficientemente estrecha para mantener el
lquido estancado. Desde este punto de vista, resulta preferible la unin de
elementos mediante soldadura, en vez de utilizar tornillos o remaches. Tambin es
aconsejable emplear juntas -como, por ejemplo, de tefln- que no absorban lquido.
Corrosin intergranular: En un material metlico los lmites de , grano se
convierten en ocasiones en zonas especialmente sensibles a la corrosin. En estos
casos se produce una corrosin intergranular que origina una disminucin
importante de la resistencia mecnica del material. As, cuando se utilizan piezas de
acero inoxidable unidas por soldadura existe el peligro, conocido como deterioro
por soldadura, consistente en que, al calentar la pieza, los imites de grano absorben el cromo de sus zonas limtrofes, formndose precipitados de carburo de
cromo, lo que provoca que las regiones cercanas a los lmites de grano se
encuentren desprotegidas frente a la oxidacin producida por el cromo disuelto, de
manera que se corroern fcilmente. Para solucionar este problema se pueden
aadir elementos estabilizadores, como titanio o niobio, que impidan la formacin
de estos precipitados.
Corrosin bajo tensin: La corrosin sufrida por un material en una determinada atmsfera, unida a esfuerzos estticos de traccin, provoca una situacin
similar a la fatiga. Conforme transcurre el tiempo, las fisuras que se originan en un
material que sufre corrosin bajo tensin crecen de tamao. Cuando una de estas
fisuras sea lo suficientemente grande se produce, sin previo aviso, una fractura, que
se puede presentar, al igual que en el caso de a fatiga, bajo tensiones inferiores al
lmite elstico del material. Las atmsferas en las que se verifica este fenmeno
dependen del material; por ejemplo, los aceros y aleaciones de aluminio sufren
corrosin bajo tensin en agua de mar (presencia de iones C-) y los latones la
experimentan en atmsferas amoniacales hmedas. En la figura se representa, para
una atmsfera corrosiva determinada, el tiempo que transcurre antes de la fractura
para un cierto nivel de tensin impuesto al material.
En aceros de alta resistencia existe una tensin umbral por debajo de cual no se
produce el fallo. Por otra parte, el tiempo necesario para que se prevenga el fallo
disminuye al aumentar la tensin impuesta. Muchas veces las tensiones internas
residuales en los materiales, originadas por conformado plstico, tratamiento
trmico, soldadura, etc. son suficientes para provocar el fenmeno de la corrosin
bajo tensin. Cuando la tensin impuesta al material en condiciones corrosivas vara
cclicamente (fatiga), los efectos son mucho ms graves que cuando la tensin es
esttica: la rotura se producir mucho antes.
Corrosin erosiva: Se trata de un fenmeno de corrosin, unido a desgastes
superficiales provocados por la friccin entre dos superficies slida; que da lugar a
que partculas de xido unidas a la superficie de un material se desprendan y
acten a modo de abrasivo entre las superficies en contacto. Tambin se produce
corrosin erosiva en las superficies que se encuentran en contacto con lquidos que
circulan a alta velocidad. Las partculas y las burbujas de aire o vapor en
suspensin, cuando entran en contacto con la superficie de un material, se
comportan como diminutas limas.
Corrosin selectiva: Consiste en la eliminacin preferencial de un elemento en
una aleacin como consecuencia de la corrosin. El ejemplo ms comn es el
descincado de los latones, consistente en la eliminacin selectiva del cinc que se
encuentra aleado con el cobre y que convierte a un latn en una matriz de cobre
dbil y esponjosa.
Ensayos anticorrosin
En la mayor parte de los casos no se conocen con detalle los mecanismos que
rigen los procesos de corrosin. Por eso, cuando se pretende seleccionar un
material resistente a la corrosin en un determinado ambiente lo que se hace es ensayar su comportamiento en una atmsfera lo ms parecida posible a la que se va a
encontrar en su vida til.
Control de la corrosin:
La corrosin se puede prevenir o controlar por medio de diferentes mtodos,
aunque en muchas ocasiones, desde el punto de vista econmico, resulta ms
rentable sustituir cada cierto tiempo el elemento corrodo, en vez de aplicarle
alguno de los mtodos de proteccin que vamos a describir.
1. Seleccin de materiales:
El mtodo ms lgico para prevenir la corrosin en una aplicacin determinada
consiste en elegir un material que sea lo suficientemente resistente a la corrosin
en las condiciones en que va a ser utilizado.
A este respecto, se pueden mencionar los aceros inoxidables, y tambin algunos
tipos de materiales cermicos, si bien estos ltimos presentan el inconveniente de
su fragilidad.
2. Recubrimientos:
La corrosin se puede controlar dotando a los materiales metlicos de un
recubrimiento adecuado. Estos recubrimientos pueden ser:
Recubrimientos metlicos: Se aplican en finas capas sobre las piezas metlicas
para aislarlas del ambiente corrosivo. En ocasiones estos recubrimientos sirven de
nodos de sacrificio, que se corroen en vez del metal al que protegen; ste es el
caso del acero galvanizado (acero recubierto de una fina capa de cinc), que se