Supngase ahora un recipiente lleno de lquido A a una temperatura T0, de modo que una de
sus paredes es mvil. Si la presin externa sobre ella es P ~(
y se le aporta calor, se
aumentar la temperatura del lquido y su presin de vapor, de modo que ambas presiones
tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formar la primera burbuja de vapor, es decir,
comienza la ebullicin. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de
ebullicin a la presin P. Si sta es 1 atm tendremos el punto de ebullicin normal. Si se
sigue aportando calor, esta temperatura permanece constante entre tanto haya lquido,
aumentando de nuevo cuando toda la sustancia est en fase gaseosa.
Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase lquida, A y B. Eso quiere
decir, entre otras cosas que: a) la interaccin de molculas de A con molculas de B es
idntica a la que se da entre las molculas de A o entre las de B; b) el volumen de mezcla es
la suma de los volmenes de A y B por separado; c) el calor de mezcla es nulo; d) el
equilibrio lquido-vapor obedece la ley de Raoult.
La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presin parcial de una sustancia es igual
a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir:
, y tambin
(13.1)
y mayor que
, la presin de vapor del componente pesado. La figura 13.1 muestra el
diagrama de equilibrio a una temperatura T constante.
Fig. 13.1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.385).
Fig. 13.2. Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.381).
Considrese de nuevo una cmara con la tapa desplazable en la que se mantiene una
presin P constante. Supngase que est llena de una mezcla de A y B, de composicin XA0.
Al aportar calor se ir elevando la temperatura y se llegar un momento en el que la presin
de vapor de la mezcla iguale a P. A esta temperatura se llama punto de burbuja a P, y a ella
se forma la primera burbuja de vapor. La composicin del vapor, segn la ley de Dalton,
ser:
(13.3)
(13.4)
,y
Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de sus
puntos de ebullicin respectivos: TB ~( TB,A y TB ~( TB,B
Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composicin del vapor permanecen
constantes mientras haya A y B lquidos. Cuando se acabe uno de los dos, la temperatura
aumenta de nuevo, hasta que todo pasa, finalmente, a estado de vapor.
DESTILACIN SIMPLE
Tambin llamada destilacin sbita o flash, suele efectuarse operando de forma continua.
Una alimentacin lquida de composicin XF y caudal molar F se calienta a una temperatura
determinada y a continuacin se descomprime bruscamente, reduciendo su presin a travs
de una vlvula de expansin. Esta descompresin sbita provoca una vaporizacin parcial
del lquido, por lo que se originan en el destilador dos corrientes, una de vapor, V, y otra de
lquido, L, en equilibrio, (figura 13.5).
Si el calor aportado es tal que slo permite alcanzar el punto de burbuja, con una
produccin mnima de vapor,
, la riqueza en componente voltil del destilado ser
mxima, mientras que la del producto lquido ser igual a la de la alimentacin.
En el otro extremo, si el calor aportado es tal que se alcanza el punto de roco, la
produccin de vapor ser mxima,
de mxima concentracin en
La destilacin flash es, por tanto, un equipo muy limitado en cuanto al grado de separacin
de A y B que se puede obtener; cuanta mayor riqueza se pretenda conseguir en una de las
corrientes de producto,, menor ser el caudal de ese producto.