GEN123 Termodinmica
Prof. Dr. Mrcio Marques Martins
http://digichem.org
Captulo 5
A Segunda Lei da
Termodinmica
Resultados de Aprendizagem
Demonstrar compreenso de conceitoschave como os relacionados segunda lei
da termodinmica, incluindo afirmaes
alternativas da segunda lei, alguns
processos internamente reversveis, e escala
de temperatura de Kelvin.
Listar
diversas
e
importantes
irreversibilidades.
Resultados de Aprendizagem
Avaliar a performance de ciclos de
energia, refrigerao e aquecimento usando
os corolrios das sees 5.6.2 e 5.7.2, junto
com as equaes 5.9-5.11.
Descrever o ciclo de Carnot.
Interpretar a desigualdade de Clausius
como expressado pela equao 5.13.
Aspectos da 1a e 2a Leis da TD
1a lei:
Segundo os princpios de
conservao de massa e energia, massa e
energia no podem ser criados ou destrudos.
Para um processo, os princpios de
conservao de massa e energia indicam a
disposio de massa e energia mas no
indicam se o processo pode realmente
ocorrer.
2a lei: A segunda lei da termodinmica
prov um princpio-guia para saber se um
processo pode ocorrer.
Transferir
calor a um
fio
no
gerar
eletricidade.
Esses processos
no
podem
ocorrer, mesmo se
eles no violarem
a primeira lei!!!
Aspectos da 2a Lei da TD
A segunda lei da TD tem muitos aspectos:
predizer a direo do processo.
estabelecer condies para o equilbrio.
determinar a performance terica mxima de
ciclos, motores, etc.
definir uma escala de temperatura absoluta.
desenvolver meios de avaliar propriedades tais
como u e h em termos de propriedades que so mais
facilmente obtidas experimentalmente.
Desigualdade de Clausius
Enunciado de Kelvin-Planck
Enunciado da Entropia
Enunciado de Clausius
da Segunda Lei
impossvel para qualquer sistema operar de tal
forma que o nico resultado seja uma
transferncia de energia de um corpo frio para um
corpo quente.
Define a
direo do
processo.
Reservatrio trmico
Um reservatrio trmico um sistema
que sempre permanece a temperatura
constante mesmo se energia for adicionada
ou removida por transferncia de calor.
Tal
sistema
Uma fonte
aproximado
pela
quente
atmosfera da terra,
fornece
energia na
lagos e oceanos,
forma
de
assim como por
calor,
e
um bloco slido de
uma fonte
fria
cobre, p. ex.
absorve-o.
Reservatrio trmico
Exemplos:
Oceanos
Lagos
Atmosfera terrestre
(Qualquer qtd massiva
de material)
NO!
SIM!
Remove Load!
Em uma planta de
energia a vapor, o
condensador
o
dispositivo
onde
grandes quantidades
de calor residual so
entregues
a
rios,
lagos ou atrmosfera.
Poderamos retirar o
condensador
da
planta e armazenar
todo
o
calor
desprezado?
A
resposta
,
infelizmente,
no
desde que sem um
descarte de calor o
processo no pode se
completar.
Acima,
uma
mquina
trmica
que
viola
o
enunciado
de
Kelvin
Planck da segunda lei.
Entropia
Entropia produzida dentro dos
sistemas quando irreversibilidades esto
presentes.
Idealizao de processos utilizada
para calcular as performances tericas
timas.
Esse enunciado discutido no
captulo 6 do livro de Moran e Shapiro.
Irreversibilidades
Um dos mais importantes usos da 2a lei em
engenharia determinar a performance terica
tima (ou mxima) dos sistemas.
Por comparao da performance real com a
terica, vislumbres acerca dos potenciais de
otimizao da performance real podem ser
obtidos.
Irreversibilidades
Performances tericas timas so avalidas em
termos de processos idealizados.
Processos reais so distinguveis dos
idealizados pela presena de no-idealidades
chamadas de irreversibilidades.
Irreversibilidades Comumente
Encontradas na Prtica
Transferncia de calor atravs de uma
diferena de temperatura finita.
Expanso irrestrita de um gs ou lquido para
uma presso menor.
Reao qumica espontnea
Mistura espontnea de matria em diferentes
estado fsicos ou de composio.
Frico frico por atrito (como a que ocorre
com fluidos escoando em tubulaes)
Irreversibilidades Comumente
Encontradas na Prtica
Fluxo de corrente eltrica atravs de uma
resistncia
Magnetizao ou polarizao com histerese
Deformao inelstica
2a Lei da TD (cont.)
Mquinas de moto-perptuo
Qualquer dispositivo que viole a 1a ou 2a lei da
termodinmica chamada de mquina de motoperptuo.
- Se o dispositivo viola a primeira lei (criando
energia), ela uma mquina de moto-perptuo
de primeira espcie (MMP1).
- Se o dispositivo viola a segunda lei, ela uma
mquina de moto-perptuo de segunda
espcie (MMP2)
2a Lei: Reviso
Processos ocorrem em uma
certa direo, e no na
direo inversa.
Um processo deve satisfazer
tanto a 1a quanto a 2a leis da
TD para acontecer.
A Qualidade da Energia
A: Pode-se usar
C ou F para
temperatura
aqui?
A: NO
Quanto
maior
a
temperatura da energia
trmica,
maior
sua
qualidade.
Mquinas Trmicas
Trabalho
pode
sempre
ser
convertido a calor
direta
e
completamente,
mas o contrrio
no verdade.
Parte do calor
recebido
pela
mquina trmica
convertida
em
trabalho, enquanto
o resto rejeitado
para o sumidouro.
Algumas
mquinas
trmicas
funcionam
melhor que
outras
(convertem
maior
quantidade de
calor recebido
em trabalho)
Motor 1 mais
eficiente!
Aplicao da 2a lei
a Ciclos de Energia:Interagindo
com Dois Reservatrios Trmicos
Para um sistema sofrendo um ciclo de energia
enquanto comunica-se termicamente com dois
reservatrios trmicos, um reservatrio quente e um
frio,
a eficincia trmica de tal ciclo
Wcycle
QC
1
QH
QH
(Eq. 5b)
Aplicao da 2a lei
a Ciclos de Energia:Interagindo
com Dois Reservatrios Trmicos
Aplicando o enunciado de Kelvin-Planck da 2a lei,
Eq. 5a, trs concluses so obtidas. Sf QC=0
(=100%) um reservatrio e produz trabalho!!! :
1. O valor da eficincia trmica deve ser menor
que 100%. Apenas uma poro do calor transferido
QH pode ser obtido como trabalho e o o
remanescente QC descarregado pela transferncia
de calor ao reservatrio frio.
2.
Todos os ciclos de energia
reversveis operando entre os dois
mesmos reservatrios trmicos tem a
mesma eficincia trmica.
Exemplo
**Uma planta de energia a vapor produz 50 MW de
trabalho lquido enquanto queima combustvel para
produzir 150 MW de energia calorfica a alta
temperatura. Determine: (a) a eficincia do ciclo
trmico (b) o calor rejeitado pelo ciclo para a
vizinhana.
Wnet , out
th
a)
QH
SOLUO:
b) Wnet , out QH QL
50 MW
0.333 or 33.3%
150 MW
QL QH Wnet , out
150 MW 50 MW
100 MW
(Eq. 5c)
Wcy cle QH QC
e para o de aquecimento
QH
QH
(Eq. 5d)
Wcy cle QH QC
3.
Todos os ciclos de refrigerao reversveis
operando entre os dois mesmos reservatrios
trmicos tm os mesmos coeficientes de
performance.
Quando instalado ao
contrrio um ar condicionado
funciona como um aquecedor.
Exemplo
Um setor de comida mantido a 12C por um
refrigerador em um ambiente a 30C. O ganho total de
calor desse setor estimado em 3300 kJ/h e a rejeio
de calor no condensador 4800 kJ/h. Determine (a) a
entrada de energia no compressor, em kW e (b) o COP
do refrigerador.
SOLUO:
a)
Win Q H QL
2.2
W
1500 kJ/h
in
Continuao
QC
QH
TC
rev
TH
cycle
(Eq. 5e)
TC
Ciclo de Energia: max 1
TH
TC
Ciclo de Refrigerao: max
TH TC
Ciclo de Aquecimento:
TH
max
TH TC
(Eq. 5f)
(Eq. 5g)
(Eq. 5h)
Hot Reservoir
TH = 500 K
QH = 1000 kJ
Wcycle
Power
Cycle
QC = 600 kJ
TC = (a) 200 K,
(b) 300 K,
(c) 400 K
Cold Reservoir
QH
1000 kJ
0.4
max
TC
200 K
1
0.6
TH
500 K
Irreversivelmente
TC
300 K
1
0.4
(b) max 1
TH
500 K
0.4 = 0.4
Reversivelmente
TC
400 K
1
0.2
(c) max 1
TH
500 K
Impossvel
(a) max 1
Problema resolvido
Um inventor afirma ter inventado uma mquina
trmica que desenvolve uma eficincia trmica de
80% quando operando entre dois reservatrios
trmicos a 1000 K e 300 K. Avalie essa afirmao.
SOLUO:
TH = 1000
TL
K
th , rev 1
QH
TH
WOUT
HE
300 K
1
Q
1000 K
L
TL = 300
K
0.70 or 70%
A afirmao falsa desde que no existe mquina trmica
que opera baseada em um ciclo de energia irreversvel
(motor real = sempre irreversvel) pode ser mais eficiente
5-60
que um motor que funcione baseado em um ciclo reversvel.
Problema resolvido
Q
T
T
H
L
H
L
Q
H
Rev
QL
Win
(2 273) K
(25 2) K
1196
.
TL = 2oC
Problema resolvido
Uma bomba de calor usada para aquecer um prdio
durante o inverno. O prdio deve ser mantido a 21oC
permanentemente. A taxa de perda de calor estimada
do prdio de 135.000 kJ/h quando a temperatura
exterior de -5oC. Determine a potncia mnima
requerida para a operao da bomba de calor frente a
essa temperatura externa.
SOLUO:
QLost
O calor perdido
pelo prdio deve
Win
ser suprido pela
21 oC
Q H
Q L bomba de calor
(HP).
HP
kJ
-5 oC
Q H Q Lost 135000
Problema resolvido
Coefficient Of
Performance
QH
QH
Wcycle QH QL
(Eq. 5d)
COPHP
Q H
TH
Q H Q L TH TL
(21 273) K
(21 ( 5)) K
1131
.
Wnet , in
Wnet , in
Q H
COPHP
135,000 kJ / h 1h 1 kW
1131
.
3600s kJ / s
3.316 kW
Ciclo de Carnot
O Ciclo de Carnot fornece um exemplo de um
ciclo reversvel que opera entre dois
reservatrios trmicos.
Outros exemplos no Captulo 9: ciclos de
Ericsson e de Stirling.
Em um ciclo de Carnot, o sistema executando o
ciclo sofre uma srie de 4 processos
internamente reversveis:
2 processos
adiabticos
alternados
com 2
processos
isotrmicos.
max 1
TH
5-66
TC
Em cada um desses casos a
max 1
eficincia trmica dada por.
TH
Ciclos de Refrigerao e de
Aquecimento de Carnot
Se um ciclo de energia de Carnot
operado
na
direo
oposta,
as
magnitudes de todas as transferncia de
energia permanecem iguais mas as
transferncias
de
energia
so
diretamente opostas.
Ciclos de Refrigerao e de
Aquecimento de Carnot
Tal ciclo pode ser tratado como um
ciclo
de
refrigerao
ou
de
aquecimento de Carnot para o qual o
coeficiente de performance dado,
respectivamente por:
TC
Ciclo de Refrigerao de Carnot: max T T
H
C
TH
Ciclo de Aquecimento de Carnot: max
TH TC
Qualidade da Energia
Q: Pode-se usar
C ou F para a
temperatura
aqui?
R: NO
Desigualdade de Clausius
A desigualdade de Clausius fornece a base
para o conceito de entropia (captulo 6).
A desigualdade de Clausius aplicvel a
qualquer ciclo independente do(s) corpo(s), do
qual o sistema que est sofrendo um ciclo
sofrendo um ciclo from recebe energia por
transferncia de calor ou para o qual o sistema
rejeita energia por transferncia de calor. Tais
corpor no necessitam ser reservatrios
trmicos.
A desigualdade de Clausius um corolrio da
segunda lei.
Desigualdade de Clausius
A Desigualdade de Clausius desenvolvida a
partir do enunciado de Kelvin-Planck da 2a lei e pode
ser expresso por: Q
cy cle
T b
(Eq. 5i)
onde
(Eq. 5j)
(a) cy cle
1000 kJ 600 kJ
1 kJ/K
500 K 200 K
Qin Qout
Q
cy cle
TC
T b TH
cycle = +1 kJ/K > 0
(b) cy cle
1000 kJ 600 kJ
0 kJ/K
500 K 300 K
cycle = 0 kJ/K = 0
0.5 kJ/K
(c) cy cle
500 K 400 K
Impossvel
5-75