2001
Ana Paula
Duarte Gomes
Ana Paula
Duarte Gomes
o jri
presidente
resumo
abstract
NDICE
Pg.:
INTRODUO
CAPTULO 1 FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE COMPOSTAGEM
1.1 MICROBIOLOGIA DO PROCESSO
1.2 BIOQUMICA DO PROCESSO
1.3 PARMETROS DE CONTROLE DA COMPOSTAGEM
1.3.1 AMBIENTE BIOLGICO
1.3.2 AMBIENTE QUMICO
1.3.3 AMBIENTE FSICO
1.4 HUMIFICAO E PERCURSORES DAS SUBSTNCIAS HMICAS
1.5 PARMETROS DE ESTABILIZAO E MATURAO
CAPTULO 2 DESENVOLVIMENTO DO SUPORTE TERICO MODELIZAO
(CINTICA E DIFUSO)
2.1 PESQUISA BIBLIOGRFIA
2.2 MODELIZAO DOS PROCESSOS ELEMENTARES DA COMPOSTAGEM (CINTICA,
DIFUSO)
2.2.1 DIFUSO GASOSA (EXTERNA)
2.2.2 PARTCULA REACTIVA
2.2.3 REACTOR
1
6
6
7
14
14
17
20
32
34
39
39
51
51
53
66
78
79
81
82
85
89
91
92
93
95
96
100
105
105
107
112
112
112
115
119
119
121
125
127
127
129
131
131
136
143
146
147
147
148
148
149
155
157
157
158
159
159
159
162
165
168
174
174
183
191
202
202
204
206
206
208
209
209
210
SEQUENCIAL (ARS)
10.5 CONCLUSES
211
219
CAPTULO 11 CONCLUSES
220
BIBLIOGRAFIA
222
NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA
230
TRANSPORTE
H - HIDRODINMICA DO ESCOAMENTO RADIAL EM SIMETRIA CILNDRICA: PERFIL
DE VELOCIDADES
I - SOLUES APROXIMADAS DA EQUAO DO BALANO MSSICO DO
REACTOR
J - SIGNIFICADO E CLCULO DE ND (N DE DISPERSO)
ANEXO
ANEXO L - FACTOR DE EFICINCIA PARA CINTICA DE ORDEM UNITRIA EM PARTCULA
ESFRICA COM PENETRAO TOTAL
INTRODUO
INTRODUO
Compostagem pode ser definido como decomposio biolgica aerbia da matria
orgnica, produzindo um material estvel, higienizado, que benfico para os solos e no
crescimento das plantas. Os produtos da decomposio so, dixido de carbono, gua e
material slido que passou pelo processo de humificao, assumindo a designao de
composto. Por alguns considerado em parte um cincia, mas principalmente uma arte
(Ball, 1998), o processo de compostagem tem sido francamente estudado, mas s
parcialmente compreendido.
INTRODUO
Do ponto de vista cientfico, vrias dcadas que o fenmeno tem vindo a ser abordado.
Um dos trabalhos mais antigos data de 1939, Waksman e Condon, em que os autores
estudaram alguns parmetros controladores do processo e sobre os quais ainda hoje
existe alguma controvrsia, como por exemplo, a temperatura, e o tipo de populaes.
medida que os estudos foram avanando novos factores tm vindo a ser tomados em
conta.
INTRODUO
destes poros permanecem vazios (porosidade livre (Haug, 1980)) permitindo a circulao
de ar. Na compostagem acelerada a actividade microbiolgica controlada pelo
fornecimento de oxignio conseguido atravs de arejamento forado do substrato em
compostagem. No entanto, atravs de fenmenos de difuso que o oxignio chega aos
microorganismos, permitindo o seu desenvolvimento.
A primeira referncia difuso foi apresentada por Haug, 1980, mas no foi estabelecida
nenhuma relao
INTRODUO
Embora seja pouco provvel, do ponto de vista da prtica industrial, a utilizao futura de
atmosferas enriquecidas em oxignio como estratgia para melhorar a velocidade do
processo, prev-se, no entanto, que os resultados de estudos naquelas condies
possam conduzir a concluses importantes, no s do ponto de vista de estudo
fundamental (cintica do processo) como para a compreenso do sucesso de certas
tecnologias hoje muito vulgarizadas que usam o controlo retroactivo da temperatura e da
concentrao do oxignio para optimizar a operao de compostagem (Finstein et al
1983).
O efeito da temperatura importante pois ele condiciona em grande medida estes dois
aspectos prticos: (i) a diminuio de risco de impacte ambiental por utilizao de
temperaturas elevadas para desinfeco do composto (isto vai contra a economia do
processo por retardar a sua velocidade por aco da inibio trmica), (ii) o aumento da
velocidade de arejamento para baixar a temperatura (isto traduz-se em certos custos em
termos energticos).
INTRODUO
atingir de 50C (Gomes et al, 1992), 60C (Nakasaki et al, 1985.d)), e 70C (Schulze,
1962).
O trabalho que se apresenta tem como fora motriz a controvrsia gerada pelos assuntos
expostos. A sua base de sustentao reside numa montagem experimental escala
laboratorial cujo projecto de operao foi orientado para satisfazer as condies
necessrias ao esclarecimento das questes em aberto no mbito da compostagem.
1.1
MICROBIOLOGIA DO PROCESSO
Os microorganismos com interesse tecnolgico fazem parte do reino dos protistas, do qual
se salienta: os vrus (seres acelulares); as bactrias (seres procariotas, ou seja,
unicelulares) e os fungos (seres eucariotas, ou seja, multicelulares).
Vrus
Constituem os sistemas biolgicos mais pequenos. S se reproduzem na clula hospedeira
e diferem dos microorganismos unicelulares na sua organizao interna, composio
qumica e caractersticas de crescimento. Os vrus podem afectar os animais, as plantas e
todos os microorganismos, os procariotas e os eucariotas, tendo diferentes designaes
consoante o seu hospedeiro. Nos eucariotas os virus atacam os protozorios, as algas e os
fungos, tanto os microfungos como os bolores.
Bactrias - diviso Bacteriophyta
So microorganismos unicelulares de tamanho muito pequeno, desde os 500 nm aos 2000
nm. Estas dimenses conferem-lhes uma elevada razo rea/volume, o que permite uma
rpida transferncia de substncias solveis para a clula e elevadas taxas de actividade
metablica. As clulas podem ter diferentes formas morfolgicas e estarem isoladas ou em
grupo. So constitudas por um protoplasma rodeado por uma parede celular e um
citoplasma rodeado por uma membrana citoplasmtica, contendo vacolos, material
granular e nuclear. Reproduzem-se principalmente por diviso binria e algumas bactrias
so capazes de produzir formas esporuladas, que so mais resistentes ao calor, radiao e
desinfeco qumica. Os dois grandes grupos de bactrias designam-se por Gran positivas
e Gran negativas, distinguindo-se pelos componentes da parede celular.
antifungos. Os esporos diferem dos endoesporos das bactrias na sua gnese e pela fraca
resistncia a altas temperaturas. O aparecimento de colnias superficiais reduzido. Os
actinomicetos so principalmente Gran positivos. Esto largamente distribudos na natureza
habitando o solo e participando na degradao da matria orgnica. Este grupo de bactrias
tem um grande interesse industrial na produo de antibiticos, vitaminas e na
transformao dos cidos orgnicos. Esto divididos nas seguintes famlias: Actinomycetaceae,
Mycobacteriaceae,
Frankiaceae,
Actinoplanaceae,
Dermatophilaceae,
1.2
BIOQUMICA DO PROCESSO
Matria
animal
Celulose
Hemicelulose
Lenhina
Lpidos
Protenas
cidos nucleicos
Amido
Lpidos
Protenas
cidos nucleicos
Amido
A presena de azoto nas protenas geralmente usada como base de estimativa do teor
de protena num substrato orgnico. Existem vrios mtodos para estimar o teor de
protena e a sua escolha depende do grau de rigor e de preciso requeridos bem como
dos meios disponveis.
entanto, o modo como essa classificao faz mais sentido com base nos mtodos
analticos escolhidos para estimar as vrias fraces presentes nos compostos
orgnicos. Assim, sob o ponto de vista nutricional, pode identificar-se duas grandes
classes: hidratos de carbono disponneis e hidratos de carbono no disponveis;
consoante so ou no so, respectivamente, susceptveis de serem atacados pelas
endo-enzimas do aparelho digestivo superior dos humanos. O amido, por exemplo um
polmero degradado enzimaticamente atravs da quebra das ligaes (I4) e
consequente formao de maltose. Os hidratos de carbono no disponveis (ou fibra)
geralmente contm ligaes (14) que as endo-enzimas do aparelho digestivo no
conseguem quebrar.
Na maioria das situaes, cerca de 80% do material inicial constitudo por celulose,
hemicelulose e lenhina, na proporo tpica em que se encontra na matria vegetal. Estimase que a fixao do dixido de carbono atravs da fotossntese produz anualmente 150109
ton de biomassa seca. Quase metade deste material celulose (28-50%) e os outros
Nitrato
Protena celular
Protenas
Amnia
Aminocidos
Lpidos
cidos gordos
cidos nucleicos
Nucleotidos e bases
Amido
Acares simples
Celulose
hemicelulose
Acares (monomros e
dmeros)
Lenhina
Derivados de fenol
Substncias hmicas
Polifenis
Quinonas
Amido
Encontra-se em grande abundncia nos nos tecidos das plantas (tubrculos e cereais) e
ocorre na forma de grnulos cuja forma e tamanho so uma caracterstica de cada
planta, determinada pela proporo dos constituintes amilase e amilopectina, que so
dois polmeros de D-glucose unidos por ligaes (I4). A amilase um polmero linear
que consiste em longas cadeias (500 a 2000 unidades de glucose), enquanto que a
amilopectina
10
processo
inicializado
por
microorganismos
celulolticos,
considerados
11
12
mas
ao
mesmo
tempo
os
microorganismos
sintetizam
novos
polissacardeos contendo glucose e manose. Por outro lado estes novos polissacardeos
tambm esto sujeitos a ataque
biolgico e so convertidos
noutros constituintes
13
1.3
1.3.1
AMBIENTE BIOLGICO
Cada grupo microbiolgico atinge o seu pico populacional quando as condies ambientais
lhe so inteiramente favorveis. Alguns microorganismos conseguem obter os seus
nutrientes essenciais a partir das molculas complexas, outros s conseguem assimilar
compostos simples, enquanto outros ainda so sensveis presena de compostos
inorgnicos ou orgnicos. A barreira nutricional que controla a sucesso dos grupos microbiolgicos devida complexidade dos compostos. Certos grupos no aparecem
enquanto os compostos no so parcialmente degradados por outros microorganismos que
faam com que os nutrientes fiquem disponveis. A populao microbiolgica cresce a uma
taxa proporcional disponibilidade de nutrientes (Singley, 1982).
14
Um inculo descrito como uma mistura de vrias culturas puras, produzidas em laboratrio
e especializadas na decomposio da matria orgnica e na fixao do azoto. No entanto
existem outros tipos de inculos constituidos por "sistemas enzimticos", "hormonas",
"organismos vivos preservados", "bio-catalizadores", etc (Golueke, 1977).
15
A compostagem pode ser acelerada tanto na fase mesfila como na fase trmofila, atravs
da adio de semente. Como a baixas temperaturas a taxa de multiplicao dos
microorganismos baixa, a adio de semente torna-se bastante importante, pois ajuda a
acelerar o processo (Nakasaki, 1988).
16
1.3.2
AMBIENTE QUMICO
17
A razo C:N para as clulas microbiolgicas cerca de 10, o que tericamente seria o
valor adequado da razo C:N para o metabolismo celular; no entanto, valores assim baixos
conduzem perda do azoto atravs da volatilizao de amnia, especialmente em
situaes de pH e temperaturas elevados, arejamento forado e/ou remeximento. Assim,
tem-se verificado que o valor ptimo para a razo C:N no material inicial cerca de 25
(Golueke, 1977).
Apesar da maioria dos resduos orgnicos possuir uma razo C:N elevada, sempre
possvel fazer uma correco do material com aditivos ou resduos ricos em azoto, de
modo a favorecer o processo de compostagem (Bertoldi, 1983).
18
Pode-se dizer que todo o material com valores de pH numa larga gama (de 3 a 11) pode
ser compostado; contudo os valores ptimos situam-se entre 5.5 e 8 (Bertoldi, 1983).
19
1.3.3
AMBIENTE FSICO
Durante a fase termfila pode ocorrer um excesso de produo de calor que se no for
removido faz com que sejam atingidas temperaturas superiores a 60C, causando a
autoinibio do sistema de compostagem. Assim, a temperatura um parmetro crtico;
pequenas variaes podem afectar a actividade microbiolgica e a biomassa muito mais
dramticamente do que pequenas variaes noutros parmetros, como o contedo em
volteis, a humidade, o pH, e a razo C:N (McKinley, 1985.b)
20
21
propensos gerao de calor (Finstein, 1986). De qualquer forma, todos esto em acordo
de que a temperatura operacional ter que ser pelo menos superior a 35C (Golueke,
1977)
22
termotolerantes;
23
- existem dois mximos para a taxa de produo de CO2 ao longo do tempo tendo sido
estimado que na primeira fase da temperatura constante a 60C, a produo de CO2
atribuda principalmente s bactrias termfilas e s mais tarde, que consequncia da
actividade dos actinomicetos termfilos;
- aumentando a taxa de inoculao no material em compostagem os dois mximos da taxa
de produo de CO2 aproximam-se um do outro e a contribuio dos actinomicetos
termfilos torna-se mais pronunciada.
24
O teor ptimo em humidade dum material a compostar dever ento ser o valor mximo
admissvel, que varivel, dependendo essencialmente do estado fsico e do tamanho das
partculas, situando-se na gama dos 50 a 60% (Golueke, 1977).
25
irrigao do material com gua, ou misturando um outro resduo orgnico de elevado teor
em humidade; disto exemplo a co-compostagem de resduos slidos domsticos, de
baixo teor em humidade, com lamas resultantes do tratamento de efluentes domsticos,
com elevado teor em humidade (Stentiford, 1985.b).
26
necessidades
estequiomtricas,
para
assegurar
condies
27
que a quantidade de ar necessrio para a secagem passa a ser cada vez maior (Haug,
1980).
28
29
Se o substrato slido em questo no for seco, ou seja, se ele possuir uma determinada
massa de gua, mH , ento apresenta mais uma fase com um volume VH , que ir
preencher alguns vazios dos poros e dos espaos em Vv e Ve de modo que: Vv + Ve =
VvH + VeH + VH , com, VvH = volume de poros vazios, VeH = volume de espaos vazios e VH
= volume de gua.
30
Para o substrato hmido, faz sentido definir a porosidade total hmida, TH, ou seja, o
espao total livre para o ar, que no mbito da compostagem vulgarmente designado por
FAS, free air space. Ento,
TH = (VvH + VeH) / V = (V - Vs - VH) / V = 1 - b / r - mH / (V H)
com H = massa especfica da gua.
Definindo o teor em humidade do substrato em base tal e qual, H = mH / (M + mH) e em
base seca, Hbs = mH / M, e, considerando bH = (M + mH) / V
determinvel
ou
TH = 1 - b / r - (bH / H) H = FAS
Assim, para um determinado substrato slido seco ou hmido possvel conhecer sempre o
FAS (a sua porosidade livre) somente a partir dos parmetros densidade bulk, densidade
real e teor em humidade. (DAS, 1995)
31
Para uma grande variedade de materiais compostveis, o valor de deve ser mantido a
cerca de 30%. Abaixo deste valor a circulao de ar restringida pela compactao e pela
humidade excessiva; acima de 35% comea a haver deficincia no contedo em humidade
(Haug, 1980).
Em qualquer tipo de resduo possvel aumentar atravs da adio de um agente de
porosidade, cavacos, por exemplo, que serve para conferir estrutura ao material em
compostagem, aumentando o tamanho dos vazios e permitindo que a movimentao do ar
atravs da mistura ocorra mais facilmente. Em princpio, o resduo a compostar ocupar os
espaos vazios entre as partculas de agente de porosidade, por isso necessrio
adicionar suficiente agente para assegurar que o volume de resduos no exceda o volume
disponvel de vazios. O uso de um agente de porosidade seco vantajoso, pois a
humidade do resduo ser absorvida, aumentando assim (Haug, 1980).
Os agentes de porosidade so muito usados na compostagem de lamas (Bach, 1984 e
1985), permitindo que os microorganismos cresam selectivamente nas macro-interfaces
entre os slidos e o ar, criadas pela adio do agente de porosidade. Esta adio aumenta
a taxa de decomposio de matria voltil por unidade de massa de lamas, mas diminui a
mesma taxa por unidade de massa total de slidos; por isso, em cada caso necessrio
determinar a quantidade de agente de porosidade a adicionar de modo a optimizar a
eficincia do processo (Nakasaki, 1986).
32
1.4
Os acares totais representam cerca de 30% dos cidos hmicos sendo destes a
glucose o maioritrio, 48%, seguido da galactose, 22,5%, a manose 14,5%, a arabinose
9%, a xilose 4,5% e a ramnose 0,5%. A incorporao de monossacardeos nos cidos
hmicos possvel atravs de pontes de N-glucoside. Na periferia e no centro das
molculas de cidos hmicos h sempre grupos amina ou outros grupos funcionais que
facilitam as pontes ou outro tipo de reaces.
33
34
1.5
Paralelamente com critrios de qualidade tais como, metais pesados e teor em plsticos,
a estabilizao e maturao da matria orgnica durante o processo de compostagem
um aspecto importante da qualidade do composto (Zucconi, 1987). A estabilizao est
relacionada com a actividade microbiolgica do composto, enquanto a maturao est
associada com um potencial efeito do composto no crescimento das plantas (Hue and
Lin, 1995).
pH
cidos orgnicos
condutividade elctrica
35
Os cidos hmicos (A.H.), obtidos pelo tratamento do extracto alcalino (NaOH) com um
cido mineral forte que os faz precipitar, representam a forma mais evoluda do hmus,
36
com elevado peso molecular (vrios milhares). Os cidos flvicos (A.F.), solveis em
meio cido, podem ser considerados como produtos intermdios da sntese dos cidos
hmicos ou como produtos do catabolismo destes, tendo um peso molecular inferior
(algumas centenas at poucos milhares). A humina representa a fraco insolvel em
meio alcalino e em cido,
TH = ( AH + AF ) COT 100
O valor da TH relaciona a quantidade de substncia humificada com o total de carbono
presente (COT). Em condies ptimas do processo de compostagem a relao entre o
contedo em AH e AF altera-se a favor dos AH, por outras palavras a complexidade
estrutural das substncias hmicas aumenta. Assim, teoricamente, o seu valor pode
variar entre 0 e 100 e est directamente relacionado com o contedo de AH e AF.
Valores bastante baixos, seno mesmo nulos encontram-se em materiais pouco ou nada
maturados, no entanto, em materiais humificados registam-se valores prximos de 100. O
emprego da TH demonstrou ser bastante eficaz para avaliar quantitativamente a
formao de substncias hmicas durante a maturao do composto e para estabelecer,
com um certo rigor, o momento da sua completa estabilizao (Jodice, 1989).
IH = AH COT 100
Uma variao significativa, no tempo, dos parmetros de humificao ser indicativa de
um desenvolvimento acelerado do processo de compostagem (Nobili e Civiatta, 1989).
37
separao dos compostos hmicos do extracto aquoso por cromatografia gel, seguida
de anlise por UV-280; (Bach, 1985, Katayama, 1986 e 1987; Chanyasak, 1980;
Yoshida, 1979);
anlise do extracto por UV-visvel com determinao da razo E4/E6 ( razo entre a
absorvncia a =465 nm e =665 nm), representando a razo das densidades pticas
entre os cidos hmicos e flvicos (Gonzalez-Vila, 1985; Garcia 1991);
13
C ou de RMN de
13
13
A execuo de grande parte dos mtodos acima referidos necessita de laboratrios bem
equipados e tcnicos especializados, por outro lado, no existe um mtodo nico aplicvel
a todos os compostos e a todas as aplicaes deste. Assim, a escolha de um mtodo para
avaliar o grau de estabilidade e/ou maturao dum composto, depende do fim para que ele
ser usado e dos meios tcnicos disponveis.
38
2.1
PESQUISA BIBLIOGRFICA
O metabolismo do substrato
sequncia de eventos:
-
transporte difusivo do oxignio "bulk" atravs dos espaos vazios entre as partculas e
na camada limite gasosa - disperso gasosa e difuso externa;
39
Pressupondo que estes eventos ocorrem em srie, qualquer um deles poder ser
limitante da cintica global do processo. (Haug, 1993.)
O peso de cada factor nos diferentes fenmenos e a sua contribuio a nvel global para
o desenrolar do processo de compostagem, assim como a determinao do fenmeno
limitante que controla todo o processo, so informaes difceis de obter e por vezes o
nico modo de avaliar os pesos relativos de diferentes parmetros atravs de mtodos
experimentais.
40
fenmeno
biolgico
no
desempenho
do
processo;
outros,
41
Perfis
Cintica
MichaelisMenten: 1Ordem
(cintica)
Lei de Fick
(difuso)
Finger
(1976)
Natureza
do
substrato
Ver Notas
Whang
(1980)
Ver Notas
Hsiu-Um
Tang
(1986)
Ver Notas
(Biofiltro)
Reagente
limitante
Oxignio
Trietil-amina
(TEA)
Ver Notas
Nakasaki
(1987)
Hamelers
(1993)
42
Oxignio
Biomassa
Substrato
monomrico e
polimrico
Hidrlise de
subst. polim: 1
ordem
Oxidao de
subst. mon:
Monod
Decrscimo de
biomassa: 1
ordem
Ver Notas
1: Biomassa
2: Oxignio
3: Substrato
monomrico
Perfis
Balano
trmico
2 - Reactor
Tipo
Tipo
de
tecnolgico
escoamento
Plug-flow com
Pilha esttica,
remeximento
paralelipipdica
peridico
Oxignio
Temperatura
Lei de
Fourrier
Quantidade
de carbono por
quantidade de
cinzas ao longo
do tempo
Concentrao
do poluente
(substrato:
TEA) ao longo
do biofiltro
Dixido de
carbono
Converso de
matria voltil
Temperatura
Humidade
Adiabtico
Plug-flow
Isotrmico
Arejamento
Geometria do
reactor
Natural com
remeximento
peridico
Pilha
paralelipipdica
Batch
Forado e com
remeximento
peridico
Cilindro
Plug-flow
Batch
Forado
Cilindro
Adiabtico
Plug-flow
Batch
Forado
Cilindro
Isotrmico
Plug-flow
Batch
Forado
Cilindro
1 - Partcula
Modelo
(cont.)
Perfis
Cintica
Keener
(1993)
Natureza
do
substrato
Excremento de
porcos,
resduos de
jardim e lamas
de guas
residuais.
Ver Notas
Reagente
limitante
Kaiser
(1996)
Stombaugh
(1996)
Bari
(2000)
Milho:
Crescimento
microbiol.: Monod (C34H64O24N)
Decaimento
microb.: 1ordem
Manuteno
microbiol.: Monod
Processo global:
ordem zero,
ordem unitria e
ordem dois,
equao de
Arrhenius.
- Substrato
biodegradvel
- Oxignio
Resduos
Slidos volteis
alimentares
biodegradveis
(75%), papel de
escritrio
(12,5%) e
serrim (12,5%),
btq.
Perfis
Variao ao
longo do tempo
de:
temperatura,
vapor de
gua,
dixido de
carbono,
composio
do substrato.
Variao ao
longo do
tempo, por
camada de
resduo no
reactor, de:
substrato
biodegradvel,
oxignio,
biomassa,
gua,
temperatura.
Variao ao
longo do tempo
de:
temperatura,
oxignio,
massa total
Adiabtico
2 Reactor
Tipo
Tipo
de
Tecnolgico
escoamento
Plug-flow
Batch
Adiabtico
Plug-flow
Batch
Forado
descontnuo
Adiabtico
Plug-flow de
fluxo com
sentido
reversvel
Batch
Forado
Cilndro
Adiabtico
Plug-flow
Batch
Forado e
alternado
Cilndro
Balano
trmico
Arejamento
Remeximento
Geometria do
reactor
Pilha
paralelipipdica
43
Modelo
Finger
(1976)
3 - Modelizao
Dois sistemas de 4
equaes, um para
estado estacionrio e
outro para estado
transiente
Sistema de condies
fronteira
Ver Notas
4 - Valores numricos do
substrato(s)
S= 0.308 Kg/m
Ea= 1.11 cal/mol
HR= 3.06 cal/Kgsubst
= 1.49E-2 cal/m.s.C
2
DO2,b= 0.178E-4 m /s
Y= 0.7 Kg O2/Kg subst.
3
1 equao obtida
linearizada
Whang
(1980)
Hsiu-Um
Tang
(1986)
44
Sistema de 8
equaes, em que 3
so condies fronteira.
Ver Notas
DT= 3.5E-10 m /s
3
Ks= 10.0 g/m
3
S= 3290 g/m
3
X= 125 Kg/m
Y= 0.53 Kg O2/Kg subst
-1
m= 6E-5 s
md= 0.0038
e= 1.65E-5 m
5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
Demonstra-se que as transferncias de calor e massa limitam a velocidade global de
crescimento microbiolgico no interior da pilha.
Conclui-se que:
- existe uma implicao directa entre os fenmenos de transporte e o crescimento
microbiolgico dentro da pilha
- existe um tamanho ptimo para a pilha de forma a desenrolar o processo.
- aumento da concentrao exterior de oxignio resulta num aumento das taxas de
reaco mas altera a uniformidade do composto
- isolamento da base da pilha melhora a taxa de reaco sem alterar significativamente a
uniformidade do composto
- aumento da temperatura exterior provoca a reduo da taxa de reaco.
Concluiu-se que a constante cintica K1 (constante de dissociao de Michaelis-Menten
caracterstica constante para um determinado sistema biolgico reaccional, ao passo
que K2 uma varivel cintica que varia consideravelmente dependendo das condies
experimentais.
Neste estudo s so estudados os aspectos cinticos relacionados com a cintica
enzimtica e no so considerados os aspectos relacionados com a transferncia de
massa, um modelo puramente cintico.
O estudo mostrou que numa escala laboratorial um biofiltro com a constituio usada
remove efectivamente a TEA da corrente gasosa.
Aumentando a velocidade do gs ou a concentrao de entrada de TEA faz aumentar a
quantidade de TEA introduzida no biofiltro, e a eficincia de remoo do biofiltro diminui
com o aumento da quantidade de TEA introduzida.
Foi possvel determinar a capacidade mxima de eliminao do biofiltro, e assim
possvel afirmar que para concentraes abaixo do valor determinado a remoo
completa.
Modelo
(cont.)
3 - Modelizao
Balano mssico - 5
equaes diferenciais
Nakasaki Balano trmico - 2
(1987)
equaes diferenciais
Sistema de condies
iniciais
Ver Notas
Sistema de 4
equaes diferenciais e
uma igualdade.
Soluo numrica.
Ver notas.
Hamelers
(1993)
Keener
(1993)
Deriva diferentes
expresses analticas
que se referem
interdependncia entre
factores fsicos e
biolgicos.
4 - Valores numricos do
substrato(s)
Y= 18 a 22 g mat.
Volatil/mol CO2
= 15 g H2O/mol CO2
Coef Transf Calor= 0.195
cal/g C
RQ= 0.50 - 0.79 O2
consumido/CO2 produzido
m= 7.5E-5 s
3
Ks= 2.5 mol/m
3
KO2= 2.5E-3 mol/m
-1
kd= 2E-6 s
-1
kh= 9E-7 s
2
De= 12E-10 m /s
2
Dsm= 2E-9 m /s
3
Sp= 23000 mol/m
3
Xm= 8000 mol/m
Lmx= 2.5E-3 m
YS= 1 mol(cl)/mol(subst)
YO2= 1.05 mol(cl)/mol(O2)
YW =1 mol(cl)/mol(H2O)
3
Sm,0= 610 mol/m
3
Sp,0= 2800 mol/m
3
Xm,0= 100 mol/m
3
O2,0= 0 mol/m
3
O2,b= 0.18 mol/m
K=0.1 kg/kg.dia
(Velocidade de
decomposio)
Faz a variao de K desde
0.001 at 0.2.
-1
5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
A converso da matria orgnica maior, em qualquer momento de operao, quando
a temperatura est controlada a 60 C.
Relativamente velocidade de remoo de gua e da quantidade total removida
conclui-se que a temperatura ptima de 60C. Esta temperatura que representa o
melhor valor para o desenrolar da reaco tambm a melhor para obter mxima
eficincia de secagem do composto.
As concluses foram baseadas no modelo e confirmadas por experincias bem
definidas.
Aplicvel a diferentes tipos de substratos.
Introduz a difuso mssica na descrio do processo.
Descreve o desenvolvimento do consumo de oxignio, a sua ordem de magnitude, o
efeito da composio do substrato e o efeito da mistura no reactor.
Necessita maior desenvolvimento para incluir transporte de humidade, para verificar
qual a importncia deste factor e a anlise de sensibilidade devia ter considerada uma
maior gama de variao para os valores dos diferentes parmetros de modo a serem
reproduzidas outras situaes que no so estudadas neste modelo.
45
Modelo
(cont.)
3 - Modelizao
Sistema de 12
equaes diferenciais
ordinrias, no
lineares.
Kaiser
(1996)
Sistema de 5
equaes diferenciais
de 1 ordem
representativas do
estado transiente.
Stombaug Simulao para o
(1996)
caso de n camadas,
usando integrao
rectangular com um
intervalo de integrao
de 0,01 hora.
Equaes lineares
Bari
(2000)
46
4 - Valores numricos do
substrato(s)
m= 8.3E-6 - 5.5E-5 s
Ks= 2 % massa
Y= 0.2 kg O2/kg subst
-1
= 2.7E-7 s
-1
m = 0,200 h
-1
kd = 0,0250 h
= 0,480
kgS/(kgXh)
Y = 0,3500 kgX/kgS
3
kg/m
KS = 62,0
3
KO2 = 0,070 kg/m
3
Xinit. = 0,008 kg/m
CW = 4180 J/(kgC)
CNVS = 840 J/(kgC)
CS = 1480 J/(kgC)
5 - Validao experimental
(Vantagens / desvantagens)
o modelo mais completo. Apresenta uma formulao matemtica das leis fsicas e
biolgicas que controlam o processo de compostagem.
Inclui transferncia de massa e calor, e a converso de matria orgnica em dixido de
carbono e substancias hmicas, mas no tem em considerao o transporte difusivo e
suas limitaes.
O modelo pode prever a dinmica da compostagem incluindo variveis de estado,
actividade microbiana, e a evoluo da converso de matria orgnica, dependendo de
condies como: natureza do substrato utilizado, isolamento trmico e arejamento.
Pode servir de ferramenta para pesquisa e estimativa de novos efeitos de outras
formulaes no dimensionamento e controlo do processo de compostagem.
d2T
HR rp =
dx 2
d2O2,b
rT = D
dx 2
rT = A ' exp(Ea / RT )O2,ba
rp = aA ' exp(Ea / RT )O2,b / x
Condies fronteira para o sistema:
d O2
dT
= 0,
= 0, T = T
0
dx
dx
x =1 C =1
x=0
HR rp = C
rT =
O2,b
T
2 T
t
D 2O2,b
t
rT = A ' exp( E a / RT )O2,ba
rp = aA ' exp( E a / RT )O2,b / x
Neste caso existe mais do que uma varivel independente por isso foi usado um mtodo
computacional que utilizou o mtodo das diferenas finitas.
Para a resoluo das equaes foi utilizada uma tcnica designada por "time-dependent
analysis" que gera a distribuio de valores incrementados relativamente ao tempo, para a
temperatura e para a concentrao do oxignio.
A distribuio de valores obtida combinada com as duas ultimas equaes para determinar
a taxa de consumo de oxignio e de substrato para cada ponto. A integrao numrica das
taxas obtidas feita atravs da regra de Simpson.
47
Whang
Substrato: Excrementos de gado contendo 85% de humidade e 15% de slidos volteis e
fixos.
Equao cintica considerada para o estudo:
K 2C
K1 + C
r=
1 K1 1
1
=
+
r K2 C K2
Tang, Hsiu-Mu
Biofiltro: composto por materiais filtrantes (composto, turfa, casca de rvore, solo, ou
materiais inertes) nos quais os microorganismos so imobilizados para formarem um biofiltro.
O material filtrante usado foi uma mistura de igual volume de composto peneirado e palha.
O composto continha 45% de lamas digeridas de uma ETAR e 55% de detritos de jardim.
A adio de palha serviu para diminuir a queda de presso ao longo do biofiltro e prevenir o
channeling. Tambm contm alguns nutrientes que podem ser utilizados pelos
microorganismos.
Sistema de 8 equaes:
Cintica microbiolgica
mSL
K S + SL
rs =
Xv
Yi
S
1 L
SLm
De
d 2 SL
rs = 0
dX 2
X = 0 SL =
X = e
48
Sg
md
dSL
=0
dX
Ug
dSg
dz
+ NA s = 0
Z = 0 Sg = Sgi
Fluxo mssico do substrato para a interface do biofilme:
N = De
dSL
dX
X =0
Nakasaki
Substrato: Lamas de ETAR, sementes e cascas de arroz como agente bulking.
Sistema de 7 equaes diferenciais ( 5 equaes de balano mssico e 2 equaes de
balano trmico) :
q a = C pg G0 (1 + Zc')T Tg 0
q r = rO2Q0 Ws
dT
(q r q a q w q1 )
=
dt (C ps Ws + C pw Ww + C pr Wr )
dWw
= G 0 Z c 'M w G 0 [(1 + Z c ')y' y 0 ']
dt
dWs
= rO2 YWs
dt
As equaes do balano mssico e trmico foram resolvidas simultaneamente, e a
dependncia da taxa de reaco na temperatura e no grau de decomposio de matria
orgnica, foi tida em conta atravs de dados obtidos a partir de trabalhos realizados com um
reactor isotrmico para diferentes temperaturas. Para a resoluo do sistema tambm foram
usadas condies iniciais que se apresentam a seguir:
Condies iniciais usadas para o sistema:
49
Hamelers
Substrato: Excrementos de aves domsticas, excrementos de porcos e lamas de guas
residuais
Sistema de 5 equaes diferenciais e uma igualdade:
Sm
2S m
1 V
= rSm + DSm
Sm
2
t
V t
X
O 2
2o 2
1 V
= rO2 + D O2
O2
2
t
V t
X
X m
1 V
= R Xm X m
t
V t
S p
1 V
= rSp S p
t
V t
rSp
r
V rXm
=
+
+ Xm
t
Xm Sp Xm
S
1 X m p
Xm Sp
W=
W
Um conjunto de equaes diferenciais com partes no lineares no pode ser resolvido
analiticamente, por isso este sistema foi resolvido numericamente. A integrao foi efectuada
em trs fases atravs duma tcnica designada por "operator splitting".
Na primeira fase foram resolvidas as equaes que descrevem a concentrao de oxignio e
para isso recorreu-se ao mtodo das diferenas implcitas para fazer a diferenciao das
equaes.
Na segunda fase foi aplicada a mesma tcnica para a equao do balano de oxignio e por
ltimo, na terceira fase., as restantes equaes tambm foram resolvidas pelo mtodo das
diferenas implcitas.
O algoritmo para a resoluo do complexo sistema foi implementado em Turbo Pascal para
MS-DOS.
A estabilidade e convergncia do algoritmo foi estudada por comparao das solues obtidas
com diferentes intervalos de tempo.
Kaiser
Substrato: Mistura de resduos hortcolas e palha.
As propores usadas variam para os diferentes trabalhos realizados.
Sistema de 12 equaes: o sistema bastante complexo e envolve na totalidade 29
equaes para a sua resoluo.
50
2.2
Nesta seco faz-se uma reviso dos conceitos bsicos de cintica e difuso que so
importantes para o desenvolvimento dos vrios modelos propostos (Captulos 3, 4, 5 e 6).
2.2.1
Ignorar-se- por momentos os aspectos reaccionais no interior da partcula e considerarse- a trajectria difusiva do oxignio desde a fase gasosa (bulk) at superfcie do
slido.
A ocorrncia dum fluxo difusivo originada pela existncia dum gradiente, ou mais
correctamente, duma diferena de concentraes na fase gasosa imediatamente
adjacente superfcie externa da partcula (camada limite ou filme difusivo). Essa
diferena de concentrao constitui aquilo a que se chama a fora - motriz (driving
force) para ocorrncia do fenmeno difusivo, e se se medir a concentrao de oxignio
nessa vizinhana encontrar-se- um perfil de concentrao que pode ser dos tipos 1, 2
ou 3 representados na Figura 2.1.
51
Assim, se a cintica microbiolgica no interior da partcula for muito mais lenta do que a
difuso do oxignio no filme externo, as molculas deste gs tm tempo suficiente para
migrar at superfcie, por difuso. Tudo se passa como se essas molculas chegassem
superfcie e a fizessem fila espera de reagir, originando-se assim uma situao em
que Cg Cs. Estamos neste caso perante uma curva do tipo 1 na Figura 2.1, em que no
h praticamente gradiente no filme e diz-se ento que a velocidade global do processo
controlada (limitada, condicionada) pela cintica biolgica.
Num caso diametralmente oposto temos uma cintica to rpida que as molculas de
oxignio provenientes da fase gasosa bulk so instantaneamente consumidas na
periferia da partcula , originando a uma concentrao praticamente nula (Cs 0).
Estamos neste caso perante uma curva do tipo 3 da Figura 2.1, em que h um gradiente
acentuado no perfil de concentrao e diz-se ento que a velocidade global do processo
controlada pela difuso gasosa no filme, visto que essa difuso no consegue suprir a
depleco por reaco qumica.
52
lento para controlar o processo global e ambos ocorrem a velocidades da mesma ordem
de grandeza.
N = K g (C g C s )
moles(O2 )
s.m 2 partcula
...(2.1)
em que:
N = fluxo molecular difusivo [moles(O2)/(s.m2partcula)]
C = concentrao molar gasosa [moles(O2)/(m3fluido)]
Kg = coeficiente de transferncia de massa (que depende fundamentalmente do
coeficiente de difuso D, para alm de outras propriedades de transporte)
[ m3fluido/(m2partcula.s)]
Com excepo de muito poucas situaes geomtricas e hidrodinmicas muito simples
(em que Kg pode ser determinado terica e analiticamente), na maior parte dos casos de
interesse em engenharia, a complexidade hidrodinmica tal que Kg s pode ser
estimado por meio de correlaes empricas, envolvendo os nmeros adimensionais Re
(Reynolds), Sc (Schmidt) e Sh (Sherwood). Para o clculo destes nmeros necessrio o
conhecimento de propriedades fsicas e de transporte do fluido (, u) para alm do
dimetro da partcula (dp).
Re = u d p / ;
Sc = D ;
Sh = K g d p D
2.2.2
PARTCULA REACTIVA
53
Naturalmente que se podero modelizar muitas outras situaes mais. Contudo a busca
deste tipo de modelos um processo fortemente iterativo. Estes dois sub-modelos
parecem-nos , de acordo com a experincia passada, os mais provveis de descrever o
processo. O nosso trabalho consistiu essencialmente desenvolver o formalismo
matemtico para cada um deles e procurar validar um deles atravs de dados
experimentais. No que se segue desenvolvem-se mais detalhadamente as premissas de
cada um dos sub-modelos.
54
Este sub-modelo poder descrever por exemplo uma situao em que as velocidades de
reaco e a difuso do oxignio intrapartcula so de ordem de grandeza semelhantes,
pelo que se geram gradientes de concentrao de oxignio no interior das partculas.
O interior das partculas assim altamente heterogneo na intensidade dos processos
microbiolgicos.
Podemos conceber duas situaes possveis neste contexto: ou o oxignio penetra
totalmente a partcula por difuso molecular e reage no biofilme que cobre o interior dos
poros, ou esse biofilme existe apenas na periferia da partcula slida e os processos
microbiolgicos ficam portanto confinados a esta reaco
do biofilme superficial.
55
Figura 2.2 Perfil de concentrao do oxignio numa partcula com penetrao total
em que D
dC A
dt
mole
3
s m p
(2.1)
se torna muito pequeno, menor que o espao mdio para as partculas de fluido, as
colises entre as partculas deixam de ser dominantes e ento so as colises com as
paredes dos poros que dominam e o transporte difusivo alterado. Isto usual para
gases a presses inferiores atmosfrica, mas no usual para lquidos. Esta situao
formulada atravs da teoria cintica dos gases, a difusividade de Knudsen. No caso
extremo em que o tamanho do poro da mesma ordem de magnitude que as molculas
que o penetram, a difuso diz-se configuracional (ver Figura 2.3).
56
Num slido heterogneo, a taxa de difuso afectada pelo percurso turtuoso que as
molculas tm que percorrer para se difundirem ao longo da matriz irregular do slido. A
geometria da estrutura porosa do slido torna impossvel determinar com rigor o
comprimento efectivo do percurso de difuso. As interligaes entre poros, o caracter
tortuoso dos poros, as variaes da seco transversal ao longo dos poros, contribuem
para a complexa geometria da estrutura porosa.
Figura 2.3 Difusividade em funo do raio do poro (Froment and Bischoff, 1990)
Consequentemente usual caracterizar o fenmeno de transporte de massa em slidos
heterogneos em termos de coeficiente de difuso efectivo. A relao entre a difusividade
efectiva num slido heterogneo, Def, e a difuso num meio puro, D (gasoso ou lquido),
estabelece-se atravs da 2 lei de Fick e da teoria da penetrao, com a tortuosidade e a
disponibilidade total desse meio puro no slido por:
Def / D = / K
Sendo a porosidade, que a disponibilidade total do meio puro no slido e K o factor de
tortuosidade, definido como K = 2 , em que a tortuosidade, definida como = Le / L,
sendo Le o comprimento efectivo dos poros (ou capilares) e L a espessura do meio
poroso. Uma vez que o comprimento do percurso difusivo tortuoso (Le) do slido real
57
C diss (r ) = H (T ) C gs (r )
... (2.2)
seu interior, bastante mais rpida que no biofilme, pelo que se considera o nico
mecanismo pelo qual h transporte intramolecular daquele gs.
58
Cdiss,sup = H (T ) Cgs"bulk"
= H (T ) C S
... (2.3)
59
assim o
60
C A
+ ( N A ) = R A
t
mole
3
s m p
... (2.4)
N A = y A N i De , f C A
i
mole
3
s m p
... (2.5)
J A = De , f C A
... (2.6)
C A
De , f ( C A ) = R A
t
ou:
C A
De , f 2 C A = R A
t
mole
3
s m p
... (2.7)
C A
2
De , f r C A = R A
t
ou seja:
61
C A
1 d 2 dC A
De, f 2
r
= RA
t
dr
r dr
... (2.8)
d 2C
dr
R
2 dC
+
=0
r dr De, f
mole
5
m p
... (2.9)
importante que a varivel C na equao (2.9) tem de referir-se mesma fase, para que
a homogeneidade dimensional dessas equaes seja preservada, antes da sua
integrao matemtica. Essa fase a fase gasosa no interior dos poros como se referiu
atrs.
Contudo o termo gerao ( na realidade depleco por reaco qumica) escreve-se
geralmente na forma
R R(Cdiss ) = K f (Cdiss )
(2.10)
(2.11)
em que C j se refere fase gasosa, como era exigido pela equao (2.9). (OBS: O
significado e clculo da funo H(T) est descrito no ANEXO F).
A equao (2.9) no tem soluo analtica geral, pois esta depende da forma matemtica
da funo R(C) na equao (2.10). Contudo a integrao da equao (2.9) envolve
invariavelmente a mudana de varivel):
C = r C C =
C
r
62
... (2.12)
1
1 dC
dC
= 2 C +
dr
r dr
r
... (2.13)
d 2C
2 2 dC 1 d 2 C
=
+
C 2
r dr 2
dr 2
r3
r dr
... (2.14)
d 2C
R(C )
+r
=0
2
De , f
dr
... (2.15)
em que R(C) tem geralmente a forma indicada na equao (2.10), ou seja, na nova
varivel:
R R(C ) = K f (r , C )
... (2.16)
d 2C
K
r
f r, C = 0
2
De , f
dr
... (2.17)
que tem de ser integrada caso a caso, consoante a forma da funo f r , C . A equao
(2.17) ser usada mais adiante (Captulo 4) como ponto de partida para a deduo do
perfil de concentrao gasosa intrapartcula. Convm mais uma vez recordar que nestas
equaes, a concentrao C se refere ao oxignio na fase gasosa do interior dos poros.
63
No modelo de partcula revestida com biofilme, considera-se penetrao total deste, pois
a pequena dimenso das partculas no permitir o desenvolvimento de um biofilme
espesso e heterogneo (Nakasaki, 1986). Assim, o perfil de concentrao que se gera
do tipo do representado na Figura 2.5.
Pode mostrar-se que a difuso no interior do biofilme descrita pela mesma equao
(2.17), mas com condies fronteira prprias e diferentes na sua integrao. Contudo
64
importante salientar que, uma vez que no se considera o biofilme poroso, a concentao
C representa a concentrao de O2 dissolvido no biofilme. (Ver mais adiante Captulo 5.)
Figura 2.5 Perfil de concentrao do oxignio numa partcula revestida com biofilme
Este sub-modelo pode descrever uma situao tpica de controle cintico puro, ou seja, a
velocidade de acesso (difuso) de oxignio aos locais activos muito superior de
consumo por reaco qumica nestes. Nestas condies o interior das partculas de
substrato est permanentemente banhado por oxignio em abundncia, cuja
concentrao se mantm praticamente constante. Tudo se passa como se a reaco
gs/slido fosse de pseudo-primeira ordem (ou outra qualquer) na concentrao de
substrato, j que a de oxignio praticamente constante.
A cintica no depende da concentrao local de oxignio, e a degradao ocorre
simultneamente com a mesma velocidade de reaco; o interior da partcula de
substrato apresenta-se assim uniforme em todo o espao intrapartcula, com a mesma
actividade biolgica (embora variando no tempo, de acordo com uma dada cintica) e
no se originando perfis de concentrao. O dimetro da partcula suposto ir diminuindo
no tempo ( medida que o substrato se degrada) de acordo com a observao
experimental de que o volume da massa em compostagem diminui tambm. Este submodelo ser mais desenvolvido adiante ( Captulo 6)
65
2.2.3
REACTOR
II
III
IV
O mecanismo pelo qual A pode entrar ou sair do elemento de volume considerado, por
conveco (por diferena de presso) ou por difuso molecular (por diferena de
concentrao). Mesmo sendo conhecidos todos os detalhes do escoamento, a equao
da continuidade pode complicar-se de tal forma que a sua integrao analtica se torna
impossvel. Assim, como primeira aproximao, usual considerar dois casos extremos:
quando no existe mistura das linhas de fluxo e quando a sua mistura completa. Estes
dois extremos correspondem ao reactor tubular com escoamento pisto (PFR) e ao
reactor contnuo com mistura perfeita (CSTR).
Num reactor pisto a reaco s gera gradiente de concentrao na direco axial do
escoamento. Em estado estacionrio o termo IV da equao da continuidade nulo e
esta uma equao diferencial ordinria de primeira ordem, tendo a coordenada axial
como varivel. Em condies no estacionrias a equao da continuidade uma
66
Local activo
Cintica da reaco
(microorganimos)
Microescala
Gradientes
Partcula reactiva
interfacial e intrapartcula
Tipo de transporte
convectivo
Macroescala
Reactor
Tipo de escoamento
(pisto ou mistura)
Tipo de disperso
(axial ou radial)
67
A geometria interna do reactor usado foi concebida para obter um contacto ptimo entre
as duas fases em reaco: gs (oxignio) e substrato (slido). Tal foi conseguido
injectando o gs atravs dum tubo com orifcios ao longo do corpo cilndrico constitudo
pelos slidos (leito fixo).
Infelizmente esta configurao traduz-se nalguma indefinio do tipo de escoamento
gasoso no interior do leito. De facto podem conceber-se duas situaes extremas para a
tragectria do fluido: axial e radial (Figuras 2.7 e 2.8).
Na prtica, o escoamento real ser
um hbrido dos dois tipos de fluxo.
Interessa analisar cada um dos
tipos de fluxo e avaliar como a
incerteza no seu conhecimento
exacto pode afectar as concluses
do trabalho.
Independentemente do tipo de
(axial
ou
radial,
num
qualquer
dos
tipos
de
68
69
C A
+ ( N A ) = G A
t
mole
3
s mr
... (2.18)
N A = u A C A Da C A
mole
2
s m p
... (2.19)
J A = D a C A
70
... (2.20)
C A
+ ( u A C A ) ( Da C A ) = G A
t
(2.21)
A formulao matemtica dos dois reactores difere a partir de agora, pois enquanto que
no escoamento axial uA constante com z, no escoamento radial uA funo de r.
Consideraremos ento cada escoamento separadamente.
Reactor axial
C A
2
+ u A Z C A Da Z C A = G A
t
... (2.22)
d 2C
dC
u
+G=0
Da
2
dz
dz
mole
3
s mr
... (2.23)
G = G (C )
... (2.24)
71
Nos modelos cinticos de reaco gs/slido, como se ver mais adiante, o termo
G(C) calculado com base na velocidade de reaco na fase lquida (biofilme) ou
G (C diss ) = G[H (T ) C ]
... (2.25)
C =
C
C0
z =
z
L
... (2.26)
72
ND
dC L G H (T ) C
+
=0
2
u
C
dz
0
dz
d 2C
... (2.27)
ND =
Da
D dp
= a
uL ud p L
1 dp
=
Pe L
a
... (2.28)
G H (T ) C , ela ser usada doravante como ponto de partida para a deduo do perfil
de concentrao gasosa ao longo do reactor de leito fixo. A natureza da soluo depende
das condies fronteiras.
Como se ver, na maior parte dos casos possvel separar a funo G(C*) na equao
2.27) num produto de dois termos independentes; um constante e outro s funo de C*.
Assim, relembrando que G(C*) tem de ser negativa, vem:
G[H (T ) C *] = K H (T ) f (C*)
(2.29)
d 2C dC L K H( T )
ND
f ( C*) = 0
2 dz
u C0
dz
(2.30)
A integrao desta equao ordinria depende da forma de f(C*) que por sua vez
depende dos mecanismos que ocorrem no interior do reactor: difuso, reaco qumica,
dissoluo num biofilme, etc. Na situao mais simples a equao (2.30) pode escreverse na forma genrica:
d 2C dC
C* = 0
ND
2 dz
dz
(2.31)
73
z*=0
ND
z*=1
dC *
=0
dz *
(2.32)
(2.33)
CL
=
C0
4ae
a uL
2 2 Da
(1 + a )
1 uL
2 Da
a uL
2 2 Da
e
(1 a )
(2.34)
com:
D
a = 1 + 4 a
uL
(2.35)
Reactor radial
C A
+ ( (u A C A Dr C A )) = G A
t
em que Dr a disperso radial, se Dr =const.:
74
... (2.36)
C A
+ ( u A C A ) Dr ( C A ) = G A
t
... (2.37)
C A
+ ( u A C A ) Dr 2 C A = G A
t
... (2.38)
ou seja:
C = C (r ) = C r
u = u (r ) = u r
e utilizando as expresses diferenciais para o operador divergncia (.) e o escalar
laplaciano ( 2) em coordenadas cilndricas:
(r )
r r
... (2.39)
1
r
r r r
... (2.40)
( ) 1
2
C r 1
(r u r C r ) Dr 1 r C r = G
+
r r
r r r
t
... (2.41)
... (2.42)
(por analogia com a equao (2.18)) em que Ri o termo cintico (gerao, formao) do
componente i. Em sistemas gasosos diludos pode considerar-se numa primeira
aproximao que o nmero total de moles se mantm constante, bem como a
concentrao total C* , pelo que o termo:
N
=0
75
C u = 0
... (2.43)
1 d
(r u r ) = 0
r dr
... (2.44)
ou seja
r u r = const
(cqd)
... (2.45)
dC
dC
1
(r u r ) r Dr 1 d r r = G
r
dr
r dr dr
... (2.46)
e rearranjando:
Dr
d 2 Cr
1 dC r
+ ( Dr r u r )
+G = 0
2
r dr
dr
... (2.47)
em que:
r u r = const = u i Ri = u e Re
... (2.48)
C =
Cr
C0
r =
r
Re
... (2.49)
Dr
u e Re
1 dC G R e
d 2 C Dr
1
+
=0
+
u R
C0 ue
r dr
e e
dr
... (2.50)
ND =
Dr
Dr
=
u e Re u i Ri
... (2.51)
ND
76
d 2C
dr
1 dC G R e
+ ( N D 1) +
=0
C0 u e
r dr
... (2.52)
r = Ri
Ri
=
r =
Re
dC
N D + C = 1
dr
... (2.53)
r = Re
Re
=1
r =
Re
dC
=0
dr
... (2.54)
G G[H (T ) C *] K H (T ) f (C*)
em que K uma dada constante.
Comparando as equaes dos dois tipos de reactores, equaes (2.27) e (2.52)
verificamos que no h uma analogia formal entre elas. Alm disso, ao contrrio da
equao (2.27), no h nenhuma soluo analtica conhecida para a equao (2.52).
77
MODELO DIFUSIVO
MODELO DIFUSIVO
G A = N a v = K g a v C gs C sup
mole
3
s mr
78
(3.1)
MODELO DIFUSIVO
(3.2)
mole
3
s mr
(3.3)
Esta equao vlida para qualquer dos dois tipos de reactores (axial, ou radial), mas a
soluo das respectivas equaes da continuidade que difere, como se ver a seguir.
3.1
REACTOR AXIAL
(3.4)
ND
C* = 0
dz *2 dz *
(3.5)
em que :
LK g av
u
(3.6)
v = u ( Re2 Ri2 )
... (3.7)
v = v0 (T T0 )
... (3.8)
79
MODELO DIFUSIVO
u=
(R R
2
e
2
i
v0
T
2
2
Re Ri T0
v0
L T
2
R Ri L T0
L T
T0
2
e
... (3.9)
Substituindo em (3.6):
K g av L
u
K g a v L T0
L T
= K g av (T0 T )
... (3.10)
Para um vaso fechado a equao (3.5) tem a soluo j deduzida anteriormente (ver
equao (2.34)), a qual (introduzindo a nova frmula de em funo do tempo de
processamento ):
C sada
=
C entrada
4ae
(1 + a) e
2
1
a
2ND
1
2ND
(1 a) e
2
1
a
2ND
(3.11)
em que:
T
a = 1 + 4 N D K g av 0
T
(3.12)
1
uL
=
ND
Da
(3.13)
V R Re2 Ri2 L
=
v0
v0
(3.14)
80
MODELO DIFUSIVO
A equao (3.11) pode assumir formas simplificadas em casos especiais, como se ver a
seguir.
Desenvolvendo em srie a soluo rigorosa dada pela equao (3.11) e retendo apenas
os primeiros termos, obtm-se:
Csada
D
exp + 2 a
Centrada
u L
(3.15)
= K g av ( To T )
com
(u C Z )
(3.15) escreve-se
C sada
K a (T
= exp ( ) = e g v 0
C entrada
(3.16)
C sada
1
=
C entrada 1 + K g av (T0 T )
(3.17)
81
MODELO DIFUSIVO
u
( Sc )2 / 3
K g = Sh
D
dp
(3.18)
(3.19)
Re p =
udp
82
(3.20)
MODELO DIFUSIVO
av =
6(1 )
dp
[m
2
p
/ mR
(3.21)
Ci por qualquer das equaes (3.11), (3.16) ou (3.17); com este valor ento possvel
calcular os valores cumulativos das seguintes grandezas, ao fim do n-simo intervalo de
tempo, com base nas relaes estabelecidas no ANEXO D para um intervalo de tempo
arbitrrio ti:
1)Massa de oxignio consumida:
n
(moxig ) n = 0,032 vi Ci t i
(3.22)
i =1
(vi = v0 Ti
reactor.
83
MODELO DIFUSIVO
(mSV )n = 0,032 vi Ci ti
(3.23)
i =1
( X SV )n =
0,032 vi Ci t i
1
(3.24)
mSV ,0
dn 3
= 1
d0
0,032 f SV ,0 vi Ci t i
1
(3.25)
mSV ,0
ou
dn 3
= 1 f SV , 0 ( X SV )n
d0
(3.26)
1
4 a exp
2N D
C i = C entrada 1
a
2
(1 a )2 exp
(1 + a ) exp
2N D
2N D
b) Escoamento pisto
)]
(3.27)
(3.28)
Ci = Centrada
84
K g av (To T )
[1 + K
av (T0 T )
(3.29)
MODELO DIFUSIVO
Centrada =
mole(O2 )
3
m (alimentao gasosa )
y0 103
T
22,41
273
ou seja,
y0
T
(3.30)
Centrada
2558
0,21 103
=
=
T
T
22,41
273
mole(O2 )
m 3 (ar )
(3.31)
Por exemplo, a converso de SV, de acordo com a equao (3.24) seria dada, no modelo
pisto, por:
( X SV )n
0,032 C entrada vi t i 1 e
i =1
K g av (T0 T ) i
)
(3.32)
m SV , 0
dn 3
= 1
d0
0,032 C entrada vi t i 1 e
i =1
K g av (T0 T ) i
m SV ,0
)
(3.33)
Uma grandeza observvel aquela que se pode medir (ou calcular) directamente a
partir de dados experimentais medidos.
85
MODELO DIFUSIVO
mole(O2 )
(3.34)
C
robs = v C entrada 1 sada
C entrada
= v C entrada X O2
(3.35)
y0
T
mol (O2 )
m3
robs
1,2182 10 4
=
y0 v0 X 02
T0
mole
s
(3.36)
mole(O2 )
(3.37)
v Centrada = FO2
robs = FO2 X O2
NOTA: Para o caso de ar atmosfrico y = 0,21, logo a equao (33) d:
86
(3.38)
MODELO DIFUSIVO
robs = 9,37 y 0 v 0 X O2
moles
s
(3.39)
Falta agora encontrar uma relao entre a observvel (robs) e os parmetros do modelo
que descreve a velocidade e variao do processo de compostagem ao longo do reactor.
Quando existe uma camada limite externa de concentrao de oxignio, ento:
velocidade
(3.40)
(3.41)
Com esta equao possvel estimar Kg desde que se conhea (Cgs - Csuperf), ou viceversa.
Clculo de Kg observvel:
A equao (37) rearranjada d:
Kg =
robs
(3.42)
O valor de Csuperf no uma observvel, pelo que a equao anterior s tem interesse
prtico no caso limite de controle difusional puro, ou seja, quando Csuperf 0. Ento:
Kg =
robs
C gs av VR
(3.43)
em que Cgas ser um valor mdio ao longo do reactor, correspondente a robs; para
pequenas converses de oxignio razovel usar:
C gs
Centrada + Csada
2
(3.44)
Kg
2 robs
(Centrada + Csada ) av VR
(3.45)
87
MODELO DIFUSIVO
Na aplicao prtica desta equao convm usar uma das formas da equao (3.36) ou
da equao (3.38) para calcular robs. Ento:
Kg =
2 v (Centrada Csada )
(Centrada + Csada ) av VR
(3.46)
Kg =
2 v0 ( y0 y sada ) (T T0 )
( y0 + y sada ) av VR
(3.48)
importante analisar os limites de erro do Kg assim calculado. Uma vez que na equao
(3.42) o valor de (Cgs - Csuperf) aparece em denominador, ao considerar Csuperf 0 estamos
a sobrestimar Kg; o valor de Kg assim obtido a partir de observveis, portanto o limite
superior. Este valor deve ento, ser comparado com o valor estimado por meio das
correlaes empricas existentes (ver ANEXO B), de modo a permitir-nos concluir sobre a
existncia ou no de um regime difusional controlador. Assim:
a) Se Kg (observado) Kg (correlaes) uma confirmao dos pressupostos que
levaram obteno da equao inicial, equao (3.42), ou seja, de que h
controlo difusional;
b) Se Kg (observado) < Kg (correlaes), ento no pode haver controle difusional e
os pressupostos que conduziram equao (3.42) para clculo de Kg no so
aplicveis. Sendo assim, o teste inconclusivo, apenas dando uma indicao de
que poder haver controle cintico.
Clculo de Kg terico
A partir das equaes (3.18) e (3.19), calcula-se Kg com base no dp obtido
experimentalmente. O dp experimental provm da aplicao da equao (3.26), utilizando
o XSV obtido durante as experincias laboratoriais.
Na Figura 3.2 est esquematizado o algortmo de clculo que permite fazer a previso da
evoluo do processo de compostagem utilizando o modelo difusivo.
88
MODELO DIFUSIVO
t
(dp)i
Re
Sh
jD
av
Kg
(C)f
(XSV)f
(dp)f
3.2
Reactor radial
G = K g av C0C *
obtendo-se ento:
89
MODELO DIFUSIVO
d 2C *
K a R
+ (N D 1) 1 dC * g v e C* = 0
ND
dr *2
r * dr *
ue
(3.48)
possvel encontrar uma, para o caso em que possvel desprezar a disperso axial,
caso em que a equao integrada do reactor, da forma:
C sada
K a (T
=e g v 0
C entrada
T)
... (3.49)
C sada
1
C entrada 1 + K g av (T0 T )
... (3.50)
90
Neste
captulo
desenvolver-se-
modelo
de
penetrao
total
considerando
rp =
m X
S
Y
KS + S
rp
moles
s m3
p
... (4.1)
Ks<<S
m X
Y
... (4.2)
Se puder considerar:
m X
= const = k 2
Y
... (4.3)
rp k 2
... (4.4)
ento:
2 Caso: Ordem 1
rp =
m X S
Y
KS
Ks>>S
... (4.5)
Se puder considerar:
m X
const = k1
Y KS
... (4.6)
r p k1 S
... (4.7)
vem:
91
4.1
Considera uma reaco de ordem zero ocorrendo no interior duma partcula (Figura 4.1).
O que alimenta o processo reaccional a difuso do oxignio a partir da fase gasosa
bulk. Admite-se que:
Cs
Cgs
C(r)
R0
Figura 4.1 Perfil de concentrao de oxignio numa partcula com penetrao total
92
4.1.1
R A = k 2
mole
s m3
p
(4.8)
obtendo-se ento:
d 2 C 2 dC
+
k =0
dr 2 r dr
com :
k=
... (4.9)
k2
De
C =
dC
dr
... (4.10)
93
dC
2
+ C = k
dr
r
... (4.11)
2
= e 2 ln r = e ln (r ) = r 2
r dr
... (4.12)
dC
2
r
+ r 2 C = r 2k
r
dr
2
d 2
r C = r 2k
dr
d (r
C = r 2 kdr + C1
r 2C = k
C = k
r3
+ C1
3
r C1
+
3 r2
C
dC k
= r + 21
dr 3
r
(4.13)
C
k
C = r + 21 dr + C 2
r
3
C=
k 2 C1
r
+ C2
6
r
... (4.14)
Condies fronteira:
r = 0 (dC dr ) = 0
r = R0 C = C S (= C gs )
... (4.15)
... (4.16)
A condio (4.15) implica simetria de perfil, uma vez que no h difuso (dC/dr) para alm
do centro; a condio (4.16) supe que a concentrao na superfcie da partcula igual
do bulk gs visto no haver controle difusional no filme gasoso externo. Tem-se ento:
94
( 15 ) 0 =
k
(0) + C1
3
(0)
( 16 ) CS =
k 2 C1
+ C2
R0
6
R0
da equao (4.13)
da equao (4.14)
tirando-se:
C1 = 0
... (4.17)
k 2
R0
6
... (4.18)
k 2 k 2
r R0 + C S
6
6
... (4.19)
C2 = CS
logo:
C=
ou:
C (r ) =
k 2
2
r R0 + C S
6
mole(O2 )
m3r
... (4.20)
k2
De
com
k=
4.1.2
mole
robs =
= v(C ent C sada )
s r
... (4.21)
ou seja, o nmero de moles de oxignio que reagem por unidade de tempo, num
determinado instante, dentro do reactor. Num processo relativamente lento como o da
compostagem, em que se pode considerar o sistema em estado pseudo-estacionrio, e
em que a variao de concentrao entre a entrada e sada pequena, a equao (4.21)
d uma velocidade instantnea praticamente em qualquer ponto do reactor; se a variao
for grande, aquela equao dar uma velocidade mdia dentro do reactor.
Interessa geralmente, para efeitos de testar o modelo, relacionar robs medida
experimentalmente com uma grandeza (desconhecida) do sistema. Neste caso esta
grandeza k2 Assim:
95
mole
mole
robs =
=
3
s r s m p
m3 p
3
m r
3
m r
( )
robs = k 2 (1 ) VR
... (4.22)
... (4.23)
Assim a observvel robs poder servir para calcular, ou estimar a cintica reaccional k2:
k2 =
robs
v(C ent C sada )
=
(1 ) VR
(1 ) VR
... (4.24)
Veremos contudo mais adiante que, no caso particular de k2 , ser mais til e rigoroso
usar a equao do reactor.
4.1.3
Se a cintica no for to grande que crie um ncleo anxico, haver oxignio em todo o
interior, e portanto no centro da partcula. Assim a condio de penetrao total que, na
equao (4.20) se verifique:
(r = 0) C centro
k
2
0 R0 + C S 0
6
ou seja:
CS
k 2
R0
6
logo:
k R
CS 2 0
6 De
... (4.25)
robs R0
De (1 ) VR
2
CS
... (4.26)
96
(robs,mx ) R02
... (4.27)
De (1 ) VR
em que
C S = C gs
ento o modelo de penetrao total vlido. Caso contrrio de supor a existncia dum
ncleo anxico e deve considerar-se antes um modelo de biofilme. Este teste implica
naturalmente que se disponha dum valor fivel para De.
Condio de penetrao parcial
Outro processo de testar o modelo de penetrao total pela negativa, ou seja, pela
verificao de penetrao parcial (Figura. 2.6). Em penetrao parcial verifica-se um
ncleo anxico distncia rc do centro, que dada implicitamente pela eq. (4.19):
0=
k 2
k 2
rC R0 + C S
6
6
rC
R0
6 De C S
= 1
2
k 2 R0
donde:
2
rC = R0 1
6 De C S
k 2 R0
... (4.28)
Tomando o momento mais propcio ao desenvolvimento desta zona como o primeiro pico
de dixido de carbono (termfila), ou seja, usando a observvel:
(r
obs , mx
) = k (1 ) V
2
ser:
97
6 De C S (1 )VR
rC ,mx = R0 1
(r
obs , mx
)R
... (4.29)
Esta situao, como j se referiu antes, a ocorrer, ocorrer com maior probabilidade nos
picos de velocidade na fase termfila caracterizados por robs,max. O raciocnio o seguinte:
para partculas finas de esperar penetrao total de oxignio, mas medida que o
dimetro aumenta pode haver dificuldade em o oxignio chegar ao centro, criando-se
assim um ncleo anxico. Poder portanto haver um tamanho mximo R0,mx a partir do
qual deixa de haver penetrao total. Da equao (4.20) o tamanho mximo para haver
penetrao total quando
(r = 0) C centro
k
2
0 R0 + C S 0
6
... (4.30)
donde:
R0 =
6 De C S
... (4.31)
k2
A partir deste dimetro s haver penetrao parcial; este portanto o mximo para
haver penetrao total. Assim, a condio de penetrao total ser expressa por:
R0,mx =
6 De C S
... (4.32)
k2
98
... (4.33)
... (4.34)
Nestas equaes:
C S = C gs
k2 =
(r
obs , mx
(1 ) VR
R0,mx =
6 De C gs (1 )VR
(r
obs , mx
... (4.35)
Notar que a condio para haver penetrao total, equao (4.33), se pode escrever:
R0
6 De C S
k2
... (4.36)
que, no fundo, formalmente idntica equao (4.25) que exprimia o primeiro teste de
penetrao total. Os dois raciocnios de facto no so independentes, e constituem duas
maneiras alternativas de ver a penetrao total.
Se nenhum destes trs testes indiciar penetrao total, ento ser de considerar explicar
o comportamento do sistema por meio dum modelo de penetrao parcial (por exemplo,
de biofilme).
k2 =
robs
(1 ) VR
... (4.37)
em que
99
Nestas condies, talvez seja prefervel usar o conjunto dos dados experimentais, para
um dado ensaio, por exemplo a curva XSV vs. t, para estimar o valor de k2 que minimiza o
somatrio dos quadrados dos desvios entre a curva experimental e a prevista
teoricamente. No entanto para conhecer a equao terica ser necessrio deduzir a
equao do balano mssico do reactor, como se ver na seco a seguir.
4.1.4
mole mole
=
3
3
sm r sm p
m 3 p
3
m r
G = k 2 (1 )
... (4.38)
2
2
uL
u C0
dz
dz
... (4.39)
Fazendo as substituies:
A=
Da
uL
... (4.40)
B=
k2 (1 )L
u C0
... (4.41)
100
d 2C
dz
dC
B=0
dz
... (4.42)
d 2C
dz
dC
=B
dz
ou ainda:
dC
A
= B
C
dz
d
dz
... (4.43)
equao esta que se pode integrar em dois passos, j que A e B so constantes. Numa
primeira integrao obtm-se:
dC
C = Bz + C '1
dz
... (4.44)
dC
dz
1 Bz
C =
+ C1
A
A
C1 = C '1 / A
... (4.45)
A dz
=e
z
A
z
A
tem-se,
sucessivamente:
z
A
e
dC
dz
z
A
e
1 B
C =
A
A
A
z e
+ C '1
z
A
e
z
z
z
d A
B
A
C = z e
e
+ C '1e A
dz
A
d e A C =
B
z e
A
z
A dz
+ C '1
z
e A dz
+ C2
e resolvendo e simplificando:
C = Bz AB AC1 + C2
z
eA
... (4.46)
101
dC
z = 0 A + C = 1
dz
z = 1
dC
=0
dz
... (4.47)
(4.48)
tem-se, sucessivamente:
(a) z = 0
dC
C = Bz + C'1
dz
ou seja:
A
dC
dz
+ C = Bz C'1
(4.49)
1 = Bz C'1
donde:
C'1 = Bz 1
e para
z = 0 :
C'1 = 1
...(4.50)
(b) z = 1
dC
C
= B + 2 e A
z
A
dz
C
0 = B + 2 e A
A
donde:
C2 = AB e
102
... (4.51)
C = Bz + 1 + AB e A 1
C (z )
z
AL
= B + 1 + AB e
1
C0
L
... (4.52)
... (4.53)
ou:
CL = C0
k2 (1 )L
u
ou:
k (1 )L
C = C0 C L = 2
u
... (4.54)
103
OBS.: Pode acontecer que ao longo dum mesmo ensaio a cintica passe para ordem 1, e
nesse caso tem de usar-se a teoria exposta na Seco 4.2. S a anlise dos resultados
permite tirar concluses.
104
4.2
4.2.1
O perfil de oxignio no interior da partcula o indicado na Figura 4.2. Por razes que se
vero mais adiante interessa relacionar a concentrao de oxignio na fase gasosa bulk
mole
m 3 f
C dissolvido = H (T ) C g
sup erficie
... (4.55)
C
O2
Cg
C s, diss.
C diss. (r)
rp = k1 Cdiss
... (4.56)
105
Mas C dissolvido varia no interior da partcula (ver Figura 4.2) e portanto tambm rp. Contudo
o problema pode resolver-se introduzindo o factor de eficincia , obtendo-se ento
( rp )obs = k1 Cdissolvido
... (4.57)
sup erfcie
moles(O2 )
s m3
p
... (4.58)
R(C *)
=0
De, f
... (4.59)
R0 sh(3 ' r R0 )
C
=
CS
r
sh(3 ' )
... (4.60)
(ver ANEXO L). Nesta equao um mdulo de Thiele modificado para ter em
considerao o equilbrio gs/slido na superfcie do biofilme interno dos poros, e dado
por:
' = H (T )
... (4.61)
ou:
' =
R0
k H (T )
1
3
De , f
... (4.62)
Com esta nova forma no mdulo de Thiele possvel calcular o factor de eficincia
atravs das expresses e grficos convencionais:
106
1 1
1
'
'
'
th 3
3
( )
... (4.63)
4.2.2
CONSTANTE k1
Retomemos a equao da continuidade deduzida na Seco 2.2.3.2 equao (2.27).
Nesta equao a funo G representa a formao de oxignio (neste caso a depleco, e
portanto negativo):
moles(O2 )
G
3
sm r
e est relacionada com a cintica (rp)obs (equao (4.58)) da seguinte maneira:
moles(O2 ) moles(O2 )
s m3r = s m3 p
ou seja:
m3 p
3
m r
( )
G = rp
(1 )
obs
... (4.64)
G = k1(1 )H (T ) C
moles(O2 )
s m3r
... (4.65)
ND
dC k1L(1 )H (T )
C = 0
2
u
dz
dz
d 2C
... (4.66)
que da forma:
d 2 C dC
C = 0
N D
2
dz dz
equao (2.31)
107
4a exp
2 N D
C sada
=
C ent
a
a
1 a 2 exp
1 + a 2 exp
2N D
2N D
... (4.67)
a = 1 + 4 N D
... (4.68)
Da
uL
... (4.69)
ND =
e:
k1 L(1 )H (T )
u
... (4.70)
C sada
k1 L(1 )H (T )
= exp
C ent
u
... (4.71)
C sada
=
C ent
1
k1 L(1 )H (T )
1+
u
... (4.72)
Relembrar que nestas equaes vlidas apenas para reaces de 1 ordem, se tem:
H (T ) =
k1 =
kT
H
m X
Y KS
... (4.73)
u=
L T
T0
108
k1 (1 )H (T )L k1 (1 )H (T )LT0
=
u
LT
=
ou seja:
= k1 (1 )H (T )
T0
T
... (4.74)
e portanto:
C sada
T
= exp k1 (1 )H (T ) 0
C ent
T
... (4.75)
(escoamento pisto)
e:
C sada
1
=
T0
C ent
1 + k1 (1 )H (T ) T
... (4.76)
1
'
1
1
'
'
3
th 3
( )
... (4.63)
' =
R0
3
k1 H (T )
= H (T )
De , f
... (4.77)
R0 = raio da partcula
A funo () da equao (4.63) est representada graficamente na Figura 4.3
para reaces de 1 ordem.
109
k1 =
ln (C sada C ent )
T
(1 )H (T ) 0
T
... (4.78)
Como (k1) funo de k1 atravs da equao (4.63) arbitra-se um primeiro valor para k1
e corrige-se sucessivamente por iteraco, conforme na Figura 4.4.
Como primeiro valor arbitrado para k1, ou seja, k1(arbitr.) , pode usar-se uma aproximao
que consiste em considerar numa primeira instncia que = 1 na equao (4.78).
O mesmo raciocnio se aplicaria s equaes (4.67) e (4.68).
110
k1(arbitr.)
Eq. (4.77)
Eq. (4.63);
ou Fig. 4.3
Eq. (4.78)
k1 (calc)
111
5.1
5.1.1
Em qualquer dos casos, porm, o biofilme actua como um sink, e qualquer oxignio
residual que exista no ncleo acabar por se esgotar, voltando sempre a cair-se na
situao de biofilme externo com ncleo anxico de raio rc.
Nestas condies nem todo o volume de partculas cinticamente activo ficando o
processo restringido espessura = R0 rc do biofilme. Como consequncia deste
facto necessrio reconsiderar as dimenses da constante cintica k2, que por
conveno continuaremos a definir como:
k 2 mol (O2 ) s m 3 p
e que agora representa uma cintica aparente, j que a cintica real deveria exprimir-se
como:
112
s m3 p = s m3bio m3 p
4
R03 rc3
k 2 = k '2 3
4
R03
3
ou seja:
k 2 = k '2 1 3
com : =
(5.1)
rc
R0
... (5.2)
Uma vez que o reactor, neste caso a zona reactiva est confinada espessura do
biofilme a equao cintica escreve-se:
RA = k '2
mol (O2 )
s m3
biofilme
... (5.3)
113
d 2C 2 dC k '2
+
=0
dr 2 r dr De,b
... (5.4)
d 2C 2 dC
+
k' = 0
2
r dr
dr
... (5.5)
ou:
em que:
k '2
k =
De,b
'
C=
K ' 2 C1
r
+ C2
6
r
... (5.6)
r = rc (dC dr ) = 0
... (5.7)
... (5.8)
k' 3
rc
3
C2 = CS , diss
... (5.9)
k' 2 1 k' 3
R0
rc
R0 3
6
... (5.10)
114
C (r ) = CS , diss +
... (5.11)
Uma vez que o ncleo anxico, a concentrao em rc nula; ento da equao (5.11)
tem-se:
0 = CS , diss +
6
6
rc R0 3
k R0
com = rc R 0 . Assim:
2 3 3 2 + 1 =
... (5.12)
Esta equao ser til na estimativa da espessura da zona anxica (rc),ou seja, na
espessura do biofilme = R0 rc = R0 (1 ) , como se ver a seguir.
5.1.2
r
= R0 rc = R0 1 c = R0 (1 )
R0
ou = 1
R0
... (5.13)
... (5.14)
Assim, a equao (5.12) fornece uma relao para calcular , desde que seja possvel
calcular k2 a partir duma observvel. Da equao (4.17) da Seco 4.1.2, sabemos que:
115
robs
(1 ) VR
... (5.15)
... (5.16)
k2 =
em que:
Atendendo agora relao entre k2 e k2 (ver equao (5.1) desta seco), conclui-se
que:
k '2 =
k2
robs
=
3
1
(1 ) VR 1 3
... (5.17)
2 3 3 2 + 1 =
... (5.18)
= R0 (1 )
... (5.19)
A soluo iterativa da equao (5.18) sempre convergente (ver Nota 1 no final desta
Seco 5.1).
Usando k2
A relao primria para o clculo da espessura atravs do clculo de pela equao
(5.12).
Se em vez de calcular k2 atravs da observvel robs, se o calcular para o conjunto de
valores dum ensaio de compostagem completo provvel que se melhore a fiabilidade
116
estatstica. Para isso pode usar-se o mtodo descrito na Seco 3.1.2 que tem como
base a equao do balano mssico do reactor axial:
C = C0 CL =
k 2 (1 )L
u
...(5.20)
)]
possvel
prever a evoluo das curvas XSV vs. t . O valor de k2 que minimiza o somatrio dos
desvios relativamente curva experimental ser o valor da cintica aparente mais
correcto. Uma vez conhecido k2 o valor de calcula-se conjugando as equaos (5.12) e
(5.1); assim, da equao (5.12) :
2 3 3 2 + 1 =
2 3 + 1 =
3
R0 2k2
... (5.21)
117
NOTA 1
O clculo iterativo de , tanto na equao (5.18) como na equao (5.21) rpido pois a
soluo facilmente convergente.
Podemos exemplificar com esta ltima equao. Seja f() o valor de qualquer dos
membros da equao (5.21):
f ( )1 = 2 3 3 2 + 1
f ( ) 2 =
... (A)
R0 2 k 2
... (B)
Usar o algoritmo da teia de aranha at convergir com a preciso desejada (ver Figura
5.1).
118
5.2
5.2.1
rp =
mole
s m p
rbio =
mole
s mbio
G=
mole
s mr
s m 3 = s m 3 m 3
r
p
r
3
mole mbio 3 m p
=
3
3
3
s
m
m
m
bio
p
r
4
3
3
3 R0 rC
G = (rbio )
4
R0 3
3
(1 )
ou seja:
mole
3
s mr
G = (rbio ) (1 3 ) (1 )
... (5.22)
sm 3 sm 3 m 3
p
bio
p
4
R0 3 rC 3
(rp ) = (rbio ) 3 4
R0 3
3
(r ) = (r ) (1 )
3
bio
)
... (5.23)
Introduzindo (5.23) em (5.22) vem a ltima relao possvel entre estas trs velocidades:
119
G = (rp ) (1 )
... (5.24)
= k 2
rp = k f (Cdiss )= k1 Cdiss
= k Cdiss
2 K S + Cdiss
(5.25)
( )
(5.26)
(5.27)
(rbio ) =
(r )
p
1 3
... (5.28)
( rbio ) =
( rp ) = k f (Cdiss ) = k ' f (C )
diss
3
3
... (5.29)
'
= k 2
( rbio ) = k ' f (Cdiss )= k1' Cdiss
= k ' Cdiss
2 K S + Cdiss
(5.30)
(5.31)
(5.32)
k' =
k
1 3
... (5.33)
)]
)]
que nos k a velocidade expressa em mole s mbio3 . Num modelo de biofilme k ter
portanto o significado duma cintica verdadeira ou cintica intrnseca, enquanto que k
120
ter o significado duma cintica aparente. Assume-se neste modelo que o biofilme no
poroso, mas sim compacto, e que a difusividade molecular efectiva do oxignio nele
de De,b.
A concentrao Cdiss na realidade funo de r, pelo que a velocidade local tambm,
visto que:
rbio
)=
k 1 ' C diss
... (5.34)
No entanto pode definir-se uma velocidade mdia global representativa da partcula toda,
introduzindo o conceito de factor de eficincia:
( r ) = ( r )obs
(robs )
... (5.35)
em que.
... (5.36)
5.2.2
dC
1 d 2
r De ,b diss rbio = 0
2
dr
r dr
mole
3
s mbio
... (5.37)
... (5.38)
( rbio ) =
... (5.39)
ou:
k1
1 3
Cdiss
121
1 d 2
dC
'
r De,b diss + k1 Cdiss = 0
2
dr
r dr
... (5.40)
De,b
1 d 2 dCdiss
'
+ k1 Cdiss = 0
r
2
dr
r dr
donde:
mole
5
s mbio
k1'
d 2C 2 dC
+
C =0
dr 2 r dr De,b
... (5.41)
r = rC
dC
dr = 0
r = R0
C
C S ,diss
R
= o
r
. Ro 2 .rc
+ ( .rc 1)e . Ro
( .rc + 1)e
... (5.42)
com:
k1'
De,b
122
3De,b
Ro . 1 3 .k1 .C S ,diss
dC
dr r = Ro
... (5.43)
em que (dC/dr) calculado a partir da equao (5.42). Por outro lado define-se um
mdulo de Thiele baseado na espessura do biofilme:
'
'
1
(R0 rC ) k1 = R0 (1 ) k1
De ,b
De ,b
3
3
... (5.44)
3(1 )
1 (3 ) 2 . + ( 1) 2 .(3 1) .e 1 (3 ) 2 . ( 1) 2 .(3 + 1) .e 1
=
.
3 .(1 2 )
3
(1 3 ) (3) 2
1
1
[(3). + 1].e
+ [(3 ). + 1].e
... (5.45)
(ou ) para o qual a velocidade do processo mxima (para o mesmo k1/De,b). De facto
nos primeiros instantes a velocidade aumentar com o crescimento da biomassa
(biofilme), mas a partir duma certa altura (num leito esttico) o biofilme pode crescer o
suficiente para colmatar os espaos intersticiais das partculas com consequente
diminuio da porosidade e, logo, dificuldade de acesso de oxignio, podendo ento
verificar-se uma diminuio relativa da velocidade ou eficincia, do processo de
compostagem.
Assim ser de esperar encontrar uma relao grfica do tipo da representada nas Figuras
5.2 e 5.3.
123
condies ambientais aos microorganismos que potenciem a sua rpida proliferao (por
exemplo, aumento de temperatura, aumento da concentrao de oxignio na fase
gasosa, etc.).
1,0
0,5
0,7
0,9
0,95
0,99
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
k1' crescente
0,4
0,3
0,2
crescente
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,2
0,3
0,4
0,5
0,7
1,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
0,9
0,8
k1' crescente
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
decrescente
0,1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
1,0
124
5.2.3
Da
mole
3
s mr
d 2C
dC
u
+G = 0
2
dz
dz
... (5.46)
mole
3
s mr
G = (rbio ) (1 3 ) (1 )
... (5.47)
... (5.48)
Tem-se ento:
mole
3
s mr
... (5.49)
Da
d 2C
dz
dC
k1 ' H (T ) 1 3 (1 ) C = 0
dz
... (5.50)
da forma:
Da
com:
d 2C
dz
dC
' C = 0
dz
... (5.51)
... (5.52)
' = k1' H (T ) 1 3 (1 )
C =
C
C entrada
z =
z
L
... (5.53)
125
L
Da d 2 C dC
2 ' C = 0
u
dz
uL dz
... (5.54)
Da d 2 C dC
2 C = 0
dz
uL dz
... (5.55)
Csada
Centrada
4a exp
2 N D
=
a
a
1 a 2 exp
1 + a 2 exp
2ND
2ND
... (5.56)
com:
ND =
Da
uL
... (5.57)
D
L
a = 1 + 4 N D = 1 + 4 a k1' H (T ) 1 2 (1 )
uL
u
... (5.58)
126
R0 (1 ) k1'
3
De,b
rC
R0
... (5.59)
Neste captulo passam-se em revista algumas das equaes cinticas mais conhecidas e
aplicadas na literatura (Monod, Michaelis-Menten, ordem n, etc). A anlise de ajuste
estatstico dos resultados experimentais (usando a observvel grau de converso, XSV, de
slidos volteis) mostrou, contudo, que nenhuma destas cinticas era convincentemente
aplicvel. Verificou-se por outro lado que a curva X(t), que tem um significado de fraco
cumulativa de SV convertidos, tinha a forma sigmoide (em S), que caracterstica dum
conjunto de duas reaces em srie (esquema sequencial). A anlise estatstica do
esquema sequencial permitiu validar razoavelmente este modelo, pelo que ele ser
descrito com certo detalhe. Um modelo alternativo, mas agora de reaces em paralelo,
foi tambm ajustado aos resultados experimentais, no entanto, a anlise do ajuste
estatstico no foi to convincente como no caso do esquema sequencial.
CINTICA DO TIPO: ( r ) = k m n
6.1
dm dt = k m n X SV = (m0 m ) m0
Mtodo Integral:
m1 n m0
1 n
= (n 1)kt para
m = m0 1 e kt
para n1
para n=1
ou:
ou:
(1 X )n 1 = k (n 1)m0 n1 t
ln (1 X ) = kt
127
n=1
n1
(1-X)n-1
ln(1/(1-X))
Coef.ang.= k(n-1)mon
Coef.ang.= k
Mtodo diferencial:
X =
m0 m
1 dm
dX
=
m0
dt
m0 dt
ou seja
dm
dX
= m0
dt
dt
ln ( dm dt ) = ln K + n ln m
ou:
ln (dX dt ) = n ln (1 X ) + ln k m0
n 1
ln(dX/dt)
Coef.ang.= n
kmo
n-1
ln(1-X)
128
6.2
CINTICA DO TIPO: ( r ) = k 3 C E0
CA
CM + C A
k
1
3
Este tipo de cintica corresponde a mecanismos do tipo: A + E
EA
P+E
k 1
Mtodo Integral:
C A0 C A
CA
ln 0
CA
= C M + k 3 C E 0
t
CA
ln 0
CA
C Ao C A
C
ln Ao
CA
Coef.ang.= k3CEo
tempo
CM/3
-CM
t
C
ln Ao
CA
Mtodo diferencial:
( rA ) = k 3C E
CA
( rA )(C M + C A ) = k 3 C E0 C A
CM + C A
pondo CA em evidncia:
( rA )C M
= C A k 3 C E0 + rA
e rearranjando:
( rA ) = k 3C E
CA
CM
(rA )
CM
ou:
( rA ) = k 3C E
CM
CM
(rA )
CA
129
( rA )
C E0
= k3 CM
( rA )
Equao de Eadi
C E0 C A
ou:
( rA ) = k 3C Eo C M ( rA )
CA
Em alternativa:
CM
1
1
1
=
+
( rA ) k 3C E0 C A k 3C E0
Equao de Lineweaver
Grfico de Eadi
-rA
k3CEo
Grfico de Lineweaver
1
(rA )
Coef.ang.= -CM
Coef.ang. =
CM
k 3C Eo
1
k3CEo
( rA )
CA
1
CM
1
CA
m X
CA
. Este aplica-se s molculas individuais de substrato solubilizado que
Y KS + CA
nestas condies podem ser transportadas por difuso para as clulas, atravessarem as
paredes celulares e a serem metabolizadas bioquimicamente. A resistncia difuso
atravs da parede celular e no interior da clula est incorporada na equao do modelo
cintico de Monod, e, dado a proximidade entre microorganismos e substrato aquoso no
sistema de compostagem heterogneo, a resistncia difuso na soluo
negligencivel (Haug, 1993).
130
6.3
6.3.1
SVb, 0
kg
kg
SVi
...(6.1)
Gases biolgicos S
Volatilizado
.(SVi)
SVb,0
A0
+ O2
SVb
SVb,h
SVcomp
SVbiom
(1- ).(SVi)
SVn,b,0
SVn,b
SVi
SVP
T
Z
131
Nomenclatura:
SV = Slidos volteis *
SVi = Slidos volteis iniciais
SVP = Slidos volteis presentes num dado instante
SVb = Slidos volteis biodegradveis
SVnb = Slidos volteis no biodegradveis
SVb,h = Slidos volteis biodegradveis hidrolizados
SVcomp = Slidos volteis transformados em composto
SVbiom = Slidos volteis transformados em biomassa celular
mi = massa do componente i
Xj = grau de converso da fraco j
...(6.2)
SVb , 0 = (SVi )
...(6.3)
SVnb , 0 = (1 ) (SVi )
...(6.4)
SVi =
SVb , 0
SVnb , 0 =
132
SVnb ,0
1
(1 ) SV
b ,0
...(6.5)
...(6.6)
SVb ,0 + SVnb ,0 SVi = SV nb + SVb + SVb ,h + SVcomp + SVbiom + mCO2 + m H 2O mO2 ... (6.7)
ou:
(6.8)
visto que:
(6.9)
... (6.10)
m A0 = m A + mR + mT + mZ + mS
... (6.11)
com:
m S = mCO 2 + m H 2 O mO 2
(6.11.A)
Notar tambm que nos SVP esto includos no s os produtos finais da degradao
biolgica (SVcomp + SVbiom) como os metabolitos intermdios (SVb,h), para alm dos no
reagidos ainda (SVb), e bem assim o oxignio atmosfrico incorporado no substrato slido
durante a fermentao.
133
X obs X SV =
SVi SVP
SVi
... (6.12)
X obs =
mCO2 + m H 2O mO2
SVi
mS
SVi
... (6.13)
Assim o valor experimental de XSV (Xobs) apenas contabiliza a perda de peso dos SV por
volatilizao em CO2 e H2O durante o processo de oxidao na compostagem. Nestas
condies Xobs uma converso aparente pois o CO2 no o nico produto final dum
processo de compostagem e tero que considerar-se tambm os outros, como SVcomp e
SVbiom.
Sendo assim poder-se- definir um grau de converso efectivo (XSV,efect) que traduza a
fraco dos SVi que se decompem em produtos de compostagem final:
X SV ,efect =
... (6.14)
ou:
X SV ,efect =
... (6.15)
X SV ,efect =
SVcomp + SVbiom
SVi
+ X obs
134
...(6.16)
X SV ,total =
...(6.17)
ou seja:
X SV ,total =
...(6.18)
X SV ,total =
SVb ,h
X SV ,total =
SVb ,h
SVi
SVi
+ X SV ,efect
+
SVcomp + SVbiom
SVi
...(6.19)
+ X obs
...(6.20)
X obs =
mS
mS
=
SVi SVb , 0
... (6.21)
ou seja:
X obs
mS
SV
b
,
0
SVi SVP
SVi
mS
SV
b
,
0
... (6.22)
certo que o problema persiste pois o valor de SVb,0 no conhecido: apenas trocmos
a incgnita por SVb,0. A vantagem da equao (6.22) contudo que embora SVb,0 no
135
seja conhecido a priori o valor do quociente mS/SVb,o pode ser estimado a partir de
dados cinticos, como se ver a seguir.
2
22,41
44
44
44
6.3.2
CINTICA DO PROCESSO
Premissas:
1 A reaco de hidrlise (k1) no consome O2.
2 O CO2 e H2O s se formam na reaco de compostagem (aerbia)
propriamente dita (k2), ou seja, quando se formam os produtos finais (S, T, Z).
136
Gases biolgicos
+ O2
SVb
k1
SVb,h
k2
SVcomp
SVbiom
k3
k4
dm A
= k1m A
dt
(6.23)
dm R
= k1 m A + k 2 m R
dt
(6.24)
137
dm S
= k 2 mR
dt
(6.25)
dmT
= k 3 mR
dt
(6.26)
dm Z
= k 4 mR
dt
(6.27)
k 234 k 2 + k 3 + k 4
(6.28)
mA
= e k1t
m A0
(6.29)
mR
k1
=
e k1t e k 234t
m A0 k 234 k1
(6.30)
mS
k
k234
k1
k
= 2 1
e k1t +
e k234t = 2 f (k ,t )
m A0 k234 k234 k1
k234 k1
k234
(6.31)
k
mT
= 3 f (k , t )
m A0 k 234
(6.32)
mZ
k
= 4 f (k , t )
m A0 k 234
(6.33)
f (k , t ) = 1
k 234
k1
e k1t +
e k 234t
k 234 k1
k 234 k1
(6.34)
Lembrar que para alm das equaes individuais (6.29), (6.30), (6.31) e (6.34) (que so
independentes) h uma outra que resulta da sua soma (no independente), e que traduz
a conservao da massa total do sistema, a qual j foi referida atrs, equao (6.11):
m A0 = m A + mR + mT + mZ + mS
... (6.11)
A determinao das incgnitas k1 , k2, k3 e k4 tem que fazer-se custa das observveis do
sistema (Xobs, mS), visto no ser possvel seguir experimentalmente a evoluo das
concentraes individuais CA, CR, CT, CZ e CS.
138
A utilizao da observvel Xobs introduz, contudo, mais uma incgnita () no sistema (ver
equao (6.21)) uma vez que faz interferir m A0 :
X obs =
mS
m
= S
SVi m A0
... (6.35)
Uma utilizao possvel das equaes integradas para calcular os ki pode ser a seguinte.
Observvel Xobs :
Partindo da equao (6.35):
X obs =
m
mS
mS
= S
=
mA
SVi SVb ,0
0
... (6.35)
X obs
k
= 2 f (k ,t )
k234
Xobs,
k2
f (k ,t )
k234
Xobs(t)
k 234
k1
X obs = 2 1
e k1t +
e k 234 t
k 234 k1
k 234 k1
k 234
(6.36)
f (k , t ) 1
logo:
X obs , =
k2
k234
(6.37)
139
Partindo da observvel Xobs(t) gera-se uma funo de t que pode ser comparada com a
equao (6.21) usando o programa Table-2D (SPSS, 2000) sendo possvel estimar os
coeficientes:
k1
k234
e o grupo
k2
k234
k1
k234
(k234 / k2)
k2
m + mT + mZ
SVb
m
= 1 S R
SVb, 0
m A0
m A0
m + mT + mZ
mS
R
(SVi )
m A0
m +m +m
mS
k t
T
Z
= 1 e 1 R
SVi t
A0
e k1t = 1
e rearranjando:
140
(6.38)
m S (t )
k
k1
e k1t e k 234t 34 f (k , t )
= 1 e k1t
SVi
k 234 k1
k 234
(6.39)
m S (t )
= g (k , t )
SVi
X obs
= g (k ,t )
ou seja
(6.40)
em que:
g (k , t ) = 1 e k1t
k
k1
e k1t e k 234t 34 f (k , t )
k 234 k1
k 234
(6.41)
Notar contudo que na funo g(k,t) entra o grupo k34 que nesta altura ainda no
conhecido. Por isso ter que usar-se um processo iterativo para calcular k34 e que
consiste em arbitrar k34 at que o coeficiente angular da recta correspondente equao
(6.40) seja unitrio,
Sugere-se ento que se siga um processo iterativo em que o ponto de partida seja k34
desconhecido, como indicado na parte direita da Figura 6.7, que mostra tambm a
estratgia global do raciocnio.
141
k4, mas apenas a sua soma k34. Alm disso, o valor de foi estimado independentemente
atravs da frmula emprica:
= 0,830 0,028L
no
acessveis
experimentalmente,
como
por
exemplo
da fraco
(6.42)
e:
(6.43)
k 34
(SVi ) f (k , t )
k 234
(6.44)
k1 k1t
e e k 234t
SVb ,h (t ) = (SVi )
k 234 k1
e finalmente:
SVcomp (t ) + SVbiom (t ) =
142
k1 (fast)
C
k2(slow)
Substrato B : Bnb + Bb
e em qualquer instante:
m Ao
m Bo
m Bo = m Ao (1 + )
SV b, o = m Ao + m Bo = m Ao (1 + )
143
d mA
d mB
d mC
dt
= k 1 m Ab
m A = m Ao e k1t
dt
= k 2 m Bb
m B = m Bo e k 2 t
dt
m C = (m Ao + m Bo ) (m A + m B )
= k 1 m Ab + k 2 m Bb
mC = m A0 + m B0 m A0 e k1t m B0 e k 2t
ou:
mC = m A0 1 e k1t + m B0 1 e k 2t
que s precisa de ser adimensionalizada para ter a forma das equaes 8146/7 do Table2D (SPSS, 2000).
m 1
mC
k t
k t
= C =
1 e 1 +
1 e 2
m A0 + m B0 SVb, 0 1 +
1+
y mC SVb,0 ; b k1
; d k2
a
1+
c 1 +
mC
= 1 . Assim:
SV
b,0
Quando t
mC
k1t
+ c 1 e k 2t
SV = a 1 e
b,0
144
SVb, 0
( biodegradibilidade).
Logo:
[ (
mC
k t
k t
= a 1 e 1 + c 1 e 2
SVi
)]
(6.45)
mC (CO 2 + H 2 O O2 )
SVi
vs.
dar:
a = 1 +
1+
O valor de tem de estimar-se separadamente atravs de outra observvel, a qual
pode ser a m(CO2 + H 2 O O2 ) .
Na equao (6.45) quando t :
mC ,
SVi
logo:
m C ,
SVi
m(CO2 + H 2 O O2 )
SVi
[ (
mC mC ,
=
a 1 e k1t + c 1 e k 2t
SVi
SVi
)]
ou seja:
mC
= a 1 e k1t + c 1 e k 2t
mC ,
145
Tendo por base os assuntos expostos nas seces anteriores, propem-se ento os
seguintes modelos possveis para a descrio do processo de compostagem, utilizando
diferentes cinticas e diferentes sistemas de contacto. Com os modelos abaixo
propostos, procura-se cobrir situaes extremas.
FASE
REAGENTE
TIPO DE
CONTACTO *
REACTIVA**
LIMITANTE
CINTICA
(Difuso de
(No controla)
MODELO
DIFUSIVO
-
disperso
DE PARMETROS
CINTICO
TOTAL)
oxignio)
Com
DE DISTRIBUIO
( PENETRAO
Tubular
Gas
axial
-
Pisto
CSTR
-ordem zero
Oxignio
(irreversveis)
DE DISTRIBUIO
-ordem zero
DE PARMETROS
Oxignio
(PENETRAO
-ordem unitria
(irreversveis)
PARCIAL:BIOFILME)
Sequencial
DE AGREGAO
DE PARMETROS
Descontnuo
(SEQUENCIAL)
uniforme
146
-ordem unitria
Slido
Slidos
irreversvel
volteis
de ordem
biodegradveis
unitria
8.1
OBJECTIVOS
- Objectivo geral
- Objectivos especficos
147
8.2
INSTALAO LABORATORIAL
8.2.1
INTRODUO
A fonte de calor pode ser externa ao reactor, por imerso num banho
termostatizado, ou situada dentro do reactor, por aquecimento do ar em
compostagem.
148
Sistema isotrmico com isolante, com fonte de calor e sem ou, com controle
da concentrao de O2 no gs de exausto pelo sistema de feedback
atravs do caudal de arejamento.
8.2.2
independentes uns dos outros. Os reactores foram construdos em ao-inox 316 com
parede dupla, so cilndricos apresentando um volume vazio de 300 mm de altura por
140 mm de dimetro, e possuem tampa em vidro acrlico de 30 mm de espessura onde
foram acopladas as sondas de temperatura e a entrada e sada da ventilao. A dupla
parede dos reactores permite a existncia de uma bainha com uma espessura de 3 mm ,
onde circula um fluido quente ou frio, funcionando como permutador de calor. Na base
dos reactores existe um orifcio com vlvula, que quando aberta permite a retirada de
lixiviados. O volume til de cada reactor est confinado a um cesto em malha de ao, que
serve de suporte massa de slidos ( 3,53 dm3).
Perifericamente est a unidade de controlo trmico dos reactores (B) que controla a
temperatura da massa em compostagem em cada um dos reactores por intermdio de 4
sondas Pt100, inseridas nos reactores at meia altura destes e ligadas a 4 controladores
de leitura digital, onde fixada a temperatura operacional pr - estabelecida. Consoante
a temperatura da massa em compostagem superior ou inferior ao valor fixado, os
controladores fazem accionar ou desligar as vlvulas de trs vias que admitem a
circulao de um fluido frio ou quente, respectivamente, nas bainhas dos reactores.
149
Directamente ligada aos reactores est a unidade de medida (C), composta por 4
rotmetros munidos com 4 vlvulas de agulha, um medidor de fluxo mssico (ALBORG 02000 cm3) e 17 vlvulas electromagnticas de trs vias. Esta unidade permite mudar o
sentido do arejamento e fazer a amostragem do gs de arejamento e de exausto dos
reactores, encaminhando-os para uma medio de caudal mssico, ou para uma anlise
cromatogrfica. A operao da unidade de medida pode ser manual ou automtica,
sendo neste caso comandada pela unidade de controlo (D).
PC
EXIT
F
CROMATGRAFO
GC
D
UNIDADE DE
CONTROLO
C
CONDENSADORES
UNIDADE DE
MEDIDA
AREJAMENTO
B
CONTROLO
TRMICO
A
4
REACTORES
PERMUTADORES DE
CALOR, 4
FLUIDO
QUENTE
FLUIDO
FRIO
150
duas placas PCLD 786 de SSRs e relays, para comando das electrovlvulas;
uma placa PCLD 889 com circuito de juno fria, para ligao a termopares;
adquirido
com
duas
superior
outra)
em
imediatamente
papel
por
uma
151
Figura 8.3 Vista frontal dos quatro reactores com as quatro sondas PT100.
152
153
Figura 8.7 Imagem das unidades Soxtec (esquerda) e de extraco para determinao
de fibra da VELP (ao fundo).
154
8.3
SUBSTRATO ORGNICO
Como j foi referido, a escolha dos substratos orgnicos para os ensaios laboratoriais
baseou-se nos objectivos a atingir. Parte desses objectivos reside no estudo de alguns
parmetros operacionais do processo de compostagem e para que eles possam ser
individualmente analisados, necessrio que o substrato tenha sempre a mesma
composio e oferea o mesmo comportamento quando fermentado nas mesmas
condies. Nesse sentido optou-se pela utilizao de substratos modelo.
Cinza
Azoto Kj.
Carbono
Amido
Hemicelulose
Celulose
Lenhina
Acares
Protena
Lpidos
Casca
Farelo
Farinha
15,3-24,4
9,2-11,5
0,4-0,9
1,8
16,1
90,2
2,3-3,2
0,4-0,7
13,2-17,3
17,0-22,9
7,3-8,3
0,4-0,6
Valores experimentais
Fraces do arroz e mistura de fraces
Mistura
Casca
Farelo Farinha 50:34:16
14,9
0,7
37,6
20,6
19,7
33,4
12,6
13,3
2,1
40,0
1,0
1,3
40,9
22,5
16,6
6,8
11,4
0,7
0,3
4,3
1,3
12,3
10,9
7,6
0,6
12,3
1,3
38,9
18,5-23,7
21,2
22,4
8,7
6,4
7,6
4,2
Pasta
celulsica
0,6
Ausente
41,6
1,8
7,8
90,2
1,1
6,2
Ausente
Ausente
O outro substrato, substrato misto, constitudo por uma mistura de farinha e resduos
resultantes do processamento artesanal de arroz, na seguinte proporo mssica (bs):
16:34:50 para farinha, farelo e casca, respectivamente.
Este substrato um produto natural e como tal tem sempre a mesma composio, que se
apresenta na Tabela 8.1, quer por constituinte, quer da mistura. Na referida tabela
155
% bs
Co mp .c e lu ls ic o s
Le nh ina
Ce lulos e
He mic e lulos e
A mid o
A c ar e s
Pr o tena
Gor d u r a
Cin z a
V alor e s
e x pe r imen tais
Mar s h all, 19 9 4
Dp (mm)
b (gcm-3)
r (gcm-3)
Farelo
Farinha
0 .4
0 .2
0.5
Mistura
50:34:16
0 .3
0.4
0 .3
0.3
0 .2
0 .1
0 .2
0.2
0 .1
0.1
0 .1
0.0
2.0 1.4 1.0 0.7 0.5 0.4 0.3 0.1
0,94
0,14
1,60
0 .0
0 .0
1.00
0.50
0.2 5
0,25
0,27
1,51
0.13
0.05
0 .5 0
0 .2 5
0 .1 3
0,12
0,58
1,59
0 .0 6
0 .0 3
0,58
0,23
1,57
156
8.4
CONTROLE DO PROCESSO
8.4.1
A amostragem da fase gasosa foi intermitente com intervalos de tempo de duas a trs
horas para cada reactor, amostrando-se o gas de exausto e tambm a alimentao
gasosa quando esta possua uma composio diferente da do ar atmosfrico. A
amostragem da corrente gasosa de exausto ocorreu aps remoo da humidade numa
coluna de condensao, atravs da permuta de calor com um fluido a 10C, seguida da
passagem por um exsicante (silica-gel).
157
8.4.2
Na fase slida medida a temperatura em intervalos de tempo de duas a trs horas para
cada reactor (com duas rplicas em cada medio).
158
8.5
TCNICAS EXPERIMENTAIS
8.5.1
A evoluo da actividade microbiolgica foi seguida atravs da anlise de CO2, O2, CH4,
e N2 nos gases de exausto, efectuando-se trs amostragens seguidas da respectiva
anlise por cromatografia gasosa e detector de condutividade trmica. O CO2 e o CH4
foram separados numa coluna de Hayesep Q 80/100 e o O2 e N2 numa coluna de
Molecular Sieve 5A 60/80, operando temperatura de 50C e com hlio como gs de
arraste com um caudal de 20 cm3min-1 em cada coluna. Nestas mesmas condies o
cromatgrafo foi previamente calibrado com um padro misto pressurizado, constitudo
por: 0,5% de CH4, 2,5% de CO2, 19% de O2 e 78% de N2. Periodicamente procedeu-se
confirmao ou recalibrao do cromatgrafo.
8.5.2
A leitura da temperatura foi feita atravs de termopares tipo K (tambm designados por
nquel-cromonquel, chromel-alumel) inseridos nas tampas dos reactores at meia altura
destes (ver Figura 8.4) e ligados a um circuito electrnico de multiplexagem.
A amostragem do material slido teve como objectivo a anlise de vrios parmetros que
de seguida se referem, juntamente com a tcnica analtica utilizada.
-
rplicas).
-
Compost Quality Assurance Organization, 1994, Methods book for the analysis of
compost), 5 min de agitao vigorosa seguida de repouso e anlise do sobrenadante por
potenciometria com elctrodo de vidro.
159
Tecator, com utilizao das respectivas unidades de digesto e destilao, sobre cerca
de 1 g de amostra t.q. (trs rplicas).
-
multiplicada por 5,95 (factor de converso para as protenas do arroz, segundo C.S.
James, 1995, em Analytical Chemistry of Foods).
-
oxidao pelo dicromato com refluxo (Tinsley, 1950, Trans. IV Int. Cong. Soil Sci.I 161164) sobre cerca de 0,06 g de amostra seca, moda e <1mm.
-
160
161
8.6
Mistura (M)
383
840
Semente (g)
43
CaCO3 (g)
106
210
39
78
86
86
627
1260
60
55
74
71
0,86
0,75
KNO3 (g)
Soluo de nutrientes 1 (cm )
Soluo de nutrientes 2 (cm )
Soluo de nutrientes 3 (cm )
3
i) A semente composto de pasta celulsica. O CaCO3 utilizado como agente tampo (Waksman, 1939).
ii) O KNO3 foi adicionado para satisfazer a razo C:N de 20:1 (Haug, 1991 e Waksman, 1939).
-3
-3
-3
iii) A soluo de nutrientes 1 composta por 8,5 gdm de KH2PO4 + 21,75 gdm de K2HPO4 + 33,4 gdm
de Na2HPO47H2O.
iv) A soluo de nutrientes 2 composta por 0,25 gdm de FeCl33H2O + 22,5 gdm de MgSO47H2O.
-3
-3
-3
seco 1.3.3.
162
-3
163
Ensaios preliminares :
Pasta
- Com e sem semente
- Com nutrientes
- Com revolvimento
Casca de arroz
Mistura
- Fraco granulomtrica de 2,8 - Com e sem revolvimento
a 1,4 mm
- Com revolvimento
40C
45C
55C
21P(0)Pre
21C(0)Pre
21M(0)40
21M(0)45
21M(0)55
Ensaios preliminares:
- com adio de CaCO3 (10% bs) :
Pasta
- Com semente e com nutrientes
- Com revolvimento
Mistura
- Com revolvimento
40C
50C
40C
50C
21P(10)40
21P(10)50
21M(10)40
21M(10)50
40C
50C
60C
21P(25)30
21P(25)40
21P(25)50
21P(25)60
40C
50C
60C
21M(25)30 A
21M(25)40
21M(25)50 A
21M(25)60
21%
30%
50%
10M(25)30
21M(25)30 B e C
30M(25)30
50M(25)30 A e B
164
10%
21%
30%
50%
10M(25)50
21M(25)50 B e C
30M(25)50
50M(25)50
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Este captulo apresenta de uma forma sucinta mas comentada, os resultados dos ensaios
experimentais de compostagem, realizados de acordo com as condies apresentadas
no Quadro 8.1, separando-se os resultados preliminares (Seco 9.1) dos resultados
finais (Seco 9.2). A apresentao detalhada desses mesmos resultados encontra-se
nas tabelas e grficos dos ANEXOS O e P
VCO 2 =
n =1
tn 1 )
[dm3PTN]
Y=
VCO 2
SVi SVP
dm3 PTN
gSV
ou
mole
s
ou
rCO 2 =
SVi SVP
mO 2
kgSV
kgO2
velocidade reaccional,
robs =
yCO 2 vo
0,0224
svp 22 ,4 dt
gSV h
svp = SVi
j =0
aj
1
Y
n =1
tn 1 )
[gSV]
165
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
SVi
a j SVPn
j =0
( X SV ) n =
SVi
a j
j =0
m S ,i f W ,i
( X W )n =
ma , j fW , j mS ,n fW ,n
j =0
m S ,i f W ,i
ma , j fW , j
j =0
[ f 'W X w ]
( mW )n = mS ,i fW ,i
ma , j fW , j mS ,n fW ,n
j =0
( f 'W )n = ( fW )n
(1 f SVi )
(1 f SVn )
166
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Atendendo a que:
n
fW
fW
mS
ma,j
aj
167
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
9.1
RESULTADOS PRELIMINARES
pH
VCO2 (acumulado)
T (C)
60
1,0
8,8
30
4,2
0,4
% (v/v)
40
0,6
dm (PTN) / C
50
0,8
20
0,2
10
0,0
0
50
100
150
200
Tem po de reaco (h)
250
0
300
pH
VCO2 (acumulado)
T (C)
1,0
50
% (v/v)
40
0,6
30
0,4
3,9
0,2
20
8,8
0,8
dm (PTN) / C
60
10
0,0
0
50
100
150
200
250
0
300
168
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
21C(0)Pre
%CO2
pH
VCO2 (acumulado)
T (C)
1,0
7,8
50
40
0,6
5,4
30
0,4
20
0,2
10
0,0
0
50
100
150
200
250
% (v/v)
0,8
dm (PTN) / C
60
0
300
169
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
origina quase sempre um segundo pico, quando no h revolvimento ele muitas vezes
pouco perceptvel ou ausente.
a)
21M(0)40 sem revolvimento (2 rplicas)
b)
21M(0)40 com revolvimento (2 rplicas)
200
6
% (v/v)
100
7,5
7
dm3 (PTN)
5,5
150
5,4
100
3
2
50
50
1
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
250
0
300
0
0
50
250
7,3
100
% (v/v)
7,8
5,5
5,9
200
150
4
3
100
50
50
0
0
100
200
300
0
400
0
0
100
200
300
Tempo de reaco (h)
e)
21M(0)55 sem revolvimento (2 rplicas)
0
400
f)
21M(0)55 com revolvimento (2 rplicas)
1
20
20
0,8
10
0,4
5,5
0,2
4,8
0
0
50
100
150
15
% (v/v)
15
0,6
dm3 (PTN)
0,8
% (v/v)
300
250
6
dm3 (PTN)
150
0
300
7,2
7
200
6
5,4
5
250
d)
21M(0)45 om revolvimento (2 rplicas)
c)
21M(0)45 sem revolvimento (2 rplicas)
8
100
150
200
Tempo de reaco (h)
dm3 (PTN)
% (v/v)
200
0,6
10
0,4
0,2
0
200
5,5
4,7
4,5 5
4,6
50
dm3 (PTN)
% (v/v)
150
4
3
8,1
7
6
5,5
5
250
7,5
dm3 (PTN)
250
100
150
0
200
170
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
21P(10)50
2,0
1,5
1,5
% CO 2 (v/v)
% CO2 (v/v)
21P(10)40
2,0
1,0
0,5
1,0
0,5
0,0
0,0
0
Figura 9.4 Teor de CO2 nos gases de exausto na compostagem de pasta, para um
caudal de arejamento de 1 dm3(PTN)min-1 . Resultados da operao a 40 e a 50C, com
adio de 10% (m/m) de CaCO3 pasta.
21P(10)40
21P(10)50
a)
pH
180
7
21P(10)40
160
140
21P(10)50
0
10
20
30
Tempo de reaco (dia)
120
100
70
80
60
Converso SV (%
bs)
dm (PTN)
b)
200
60
40
20
0
0
100
700
800
40
c)
50
40
30
21P(10)40
20
21P(10)50
10
0
0
12
22
25
30
Tempo de reaco (dia)
171
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Na Figura 9.4 mostra-se a evoluo no tempo do CO2 produzido pela pasta em condies
de degradao a 40C e 50C na presena de CaCO3, observando-se teores bastante
mais elevados do que na Figura 9.1. Esta constatao mais evidente na Figura 9.5a)
atravs dos volumes acumulados de CO2, verificando-se que a adio de CaCO3
favoreceu a degradao da pasta celulsica a ambas as temperaturas, fenmeno j
encontrado por Waksman (1939). Os graus de converso de slidos volteis foram
elevados (Figura 9.5 c) e o pH teve uma leve descida meramente transitria (Figura 9.5
b).
21M(10)50
7
% CO 2 (v/v)
% CO2 (v/v)
21M(10)40
7
4
3
2
1
4
3
2
1
100
200
300
400
500
600
Figura 9.6 Teor de CO2 nos gases de exausto na compostagem de mistura, para um
caudal de arejamento de 1 dm3(PTN)min-1 . Resultados da operao a 40 e a 50 C, com
adio de 10% (m/m) de CaCO3 mistura. No ensaio 21M(10)50 ao 330 dia foi
incrementada a adio de CaCO3 mistura para 25% (m/m).
172
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
21M(10)40
21M(10)50
a)
300
b)
pH
250
21M(10)40
21M(10)50
200
10
20
30
Tempo de reaco (dia)
dm (PTN)
150
40
50
Converso SV (%
bs)
c)
40
100
30
50
20
21M(10)40
10
21M(10)50
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
12
22
25
Tempo de reaco (dia)
30
A partir destes resultados optou-se por adicionar CaCO3 numa fraco de 25% do
substrato seco, em todos os ensaios experimentais, controlando assim o pH e
optimizando este parmetro experimental (Kubota, 1991)
173
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Pasta
Sendo a pasta constituda quase s por um tipo de composto (celulose) poderia esperarse a ocorrncia de um s pico reaccional, no entanto, isso no acontece e temperatura
de 30C claro o aparecimento de trs picos (Figura P.1 do ANEXO P). Tal poder ser
explicado por uma possvel sucesso de populaes microbiolgicas (Silveira, 1997),
embora o 2 e 3 pico possa ser simplesmente uma consequncia da amostragem e
revolvimento do material (assinalado por setas na Figura 9.10).
174
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
a)
2 1P (25 )3 0
200
161
b)
1 65
2 1P (25 )4 0
180
108
2 1P (25 )5 0
160
2 1P (25 )6 0
42
140
dm3(PTN)
120
30 C
100
80
4 0C
5 0 C
6 0C
c)
61 .8
5 7.1
60
3 8 .5
40
20
1 7.3
0
0
100
200
300
400
500
600
700
30 C
T em po de reac o (h)
4 0C
5 0 C
6 0C
b)
a)
300
296
299
281
250
268
dm3(PTN)
200
30C
150
40C
50C
60C
21M(25)30A
c)
21M(25)40
100
51,6
50,2
49,9
21M(25)50A
21M(25)60
50
45,4
0
0
100
200
300
400
500
600
700
30C
40C
50C
60C
175
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
21P(25)30
21M(25)30A
60
50
-1
mg CO2 (g SV) h
-1
45
40 C
2
35
30
25
0
0
100
200
300
400
500
Tempo de reaco (h)
600
mg CO 2 (g SV) -1 h-1
55
60
55
50
45
40 C
3
35
30
20
700
25
0
0
100
200
300
400
500
600
20
700
21P(25)40
5
60
7
60
50
55
45
40 C
2
35
30
25
0
0
100
200
300
400
500
600
mg CO 2 (g SV) -1 h-1
mg CO 2 (g SV) -1 h-1
21M(25)40
55
50
45
40 C
3
35
30
20
700
25
20
100
200
300
400
500
600
700
60
55
50
-1
50
-1
45
40
35
30
25
45
40 C
2
35
30
25
0
0
100
200
300
400
500
600
mg CO2 (g SV) h
-1
mg CO 2 (g SV) h
-1
21M(25)50A
55
20
700
0
0
100
200
300
400
500
Tempo de reaco (h)
600
20
700
21P(25)60
21M(25)60
65
-1
55
50
45
40
35
30
1
0
0
100
200
300
400
500
600
mg CO 2 (g SV) -1 h-1
mg CO2 (g SV) h
-1
60
65
60
55
50
45
40
35
25
20
700
30
25
0
100
200
300
400
500
600
20
700
176
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
200
150
Linear (21P(25)30)
100
Linear (21P(25)40)
Linear (21P(25)50)
50
Linear (21P(25)60)
0
0
50
100
150
200
250
Pela anlise dos resultados da fase slida ilustrados na Figura 9.12 (ver Tabela P.1 do
ANEXO P) de notar que sendo a celulose o principal componente da pasta, ele
tambm o principal responsvel pelo grau de converso de slidos volteis. A sua
degradao ocorre principalmente depois do quinto dia atingindo um grau de converso
mximo de 81% na reaco a 30C. Tambm aqui evidente o efeito inibidor da
temperatura na degradao da pasta.
177
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
P40
P40
P50
P50
P60
P60
P40
P40
P50
P50
P60
P60
250
9,0
80
70
8,0
Potencial redox (mV)
6,0
50
50
40
150
5,0
pH
60
4,0
100
3,0
40
2,0
30
30
50
1,0
0,0
20
0
10
15
20
25
Dia de reaco
30
P40
P40
P50
P50
0
0
35
10
15
20
25
Dia de reaco
30
35
P60
P60
P40
P40
P50
P50
P60
P60
2,5
6,0
25
5,0
20
0,4
15
3,0
10
2,0
5
1,0
0,0
Carbono solvel (%
Carb. total)
4,0
Taxa de humificao
(AH/AF)
2,0
1,5
10
15
20
25
30
0,2
1,0
0,1
0,5
0
0
0,3
0,0
35
Carbono hmico /
Carbono total (CH/CT)
(bs)
20
Acar (% bcc)
200
7,0
60
C / N (bs)
T eor em slidos
volteis (% bs)
70
0,0
10
15
20
25
30
35
Dia de reaco
Dia de reaco
60
60
21P(25)50
70
60
60
50
40
50
40
40
40
% bcc
50
50
30
30
21P(25)60
70
% bcc
70
70
% bcc
% bcc
21P(25)30
30
30
20
20
20
20
10
10
10
10
19
29
Dia
17
Dia
31
17
Dia
31
19
29
Dia
178
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Mistura
No caso da mistura, o efeito da temperatura pouco claro como se pode ver na Figura
9.9.
Pela anlise da curva de CO2 acumulado, verifica-se que o perodo de latncia tanto
mais pronunciado quanto mais elevada a temperatura da reaco, indicando que os
microorganismos naturais do substrato so mais activos a baixas temperaturas. No
entanto, o mesmo diagrama indica que o aumento da temperatura favorece globalmente
o processo, mas analisando com um pouco mais de detalhe a Figura 9.9-c),
( que
179
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
300
250
(dm PTN)
Volume de CO 2 libertado
350
200
Linear (21M(25)30A)
150
Linear (21M(25)40)
100
Linear (21M(25)50A)
50
Linear (21M(25)60)
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
180
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
16
40C
40C
50C
50C
60C
60C
75
30C
30C
7,0
40C
40C
50C
50C
60C
60C
65
10
60
8
55
50
45
2
0
5,0
10
15
20
25
Dia de reaco
30
1,0
0,0
35
6,0
Acar (% bcc)
5,0
20
4,0
15
3,0
10
2,0
5
1,0
0,0
5
10
15
20
25
30
15
20
Dia de reaco
25
40C
40C
50C
50C
30
35
60C
60C
0,3
1,4
0
0
10
30C
30C
60C
60C
25
Taxa de humificao (AH/AF)
40C
40C
30C
30C
3,0
2,0
40
0
4,0
1,2
1,0
0,2
0,8
0,6
0,1
0,4
0,2
0,0
35
Amido (% bcc)
12
% bcc
70
6,0
14
0,0
0
10
Dia de reaco
15
20
25
30
35
Dia de reaco
21M(25)60
21M(25)50
20
15
15
15
15
10
5
10
Dia
19
28
Dia
16
31
10
5
0
0
10
5
% bcc
20
% bcc
20
% bcc
% bcc
21M(25)30
20
17
Dia
31
Dia
19
28
181
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
(continuao)
pH
30C
30C
40C
40C
50C
50C
9,00
60C
60C
250
8,00
200
7,00
150
6,00
100
5,00
50
4,00
3,00
-50
2,00
-100
1,00
-150
0,00
-200
0
10
15
20
25
Dia de reaco
30
35
Quanto aos valores da determinao da lenhina, verifica-se pela Figura 9.14-e), que eles
so algo irregulares, independentemente da temperatura, apresentando aumentos ao
longo da compostagem. Este comportamento sugere uma deficiente tcnica analtica. De
facto, a tcnica empregue implica a solubilizao da celulose com um cido sulfrico a
72%, seguida de determinao da lenhina por calcinao, o passo de solubilizao com o
cido est sujeito a vrias interferncias que podem deixar pores de celulose por
solubilizar, que posteriormente so contabilizadas como lenhina.
NOTA: Nas Figuras 9.12 e 9.14 as linhas que unem pontos, no pretendem ter qualquer
significado estatstico ou matemtico.
182
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Observando as Figuras 9.15 e 9.16 verifica-se existirem algumas diferenas nos volumes
de CO2 acumulado e na converso de slidos volteis, relativamente ao teor de oxignio,
mas essas diferenas so pouco perceptveis.
Considerando que os vrios valores, resumidos nas Figuras 9.15 e 9.16, para cada um
dos quatro conjuntos de determinaes, representam em cada caso a mesma grandeza,
a aplicao do critrio de Chauvenet indica que nenhum dos valores de rejeitar. Ver na
Tabela 9.1 por comparao de di/n-1 com (dmx/n-1)n . Por outro lado, os valores baixos
de 0,02 a 0,07 para o coeficiente de variao (Tabela 9.1) tambm no permitem atribuir
algum significado s diferenas encontradas.
183
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
di
di/n-1
XSV % , 30C
xi
di
di/n-1
di
di/n-1
XSV % , 50C
xi
di
di/n-1
1,06
239
0,55
35,9
0,45
0,22
283
21
1,15
40,1
0,9
258
14
1,55
34,8
0,65
0,32
332
28
1,54
42,1
1,1
1,30
252
0,88
33,5
1,95
0,95
299
0,27
41,6
0,6
0,71
234
10
1,10
33,0
2,45
1,19
30
0,22
40,3
0,7
0,82
241
0,33
37,5
2,05
1,00
296
0,44
40,9
0,1
0,12
240
0,44
38,0
2,55
1,24
Mdia, x
244
35,5
304
41
n-1
9,06
2,06
18,2
0,85
n-1/ x
0,04
0,07
0,06
0,02
184
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
b)
a)
258
300
252
239
241
240
50%
50%
37,5
38,0
50%
50%
234
250
dm (PTN)
200
10%
21%
21%
30%
150
10M(25)30
100
c)
21M(25)30B e C
35,9
34,8
30M(25)30
33,5
33,0
21%
30%
50M(25)30A e B
50
0
0
50
100
150
200
250
300
10%
21%
b)
a)
332
350
299
308
296
283
300
dm3(PTN)
250
200
150
10M(25)50
c)
21M(25)50B e C
100
40,1
42,1
41,6
21%
21%
40,3
40,9
30%
50%
30M(25)50
50M(25)50
50
0
0
50
100
150
200
250
300
10%
185
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
10M (25)50
10M(25)30
14
60
40
12
55
35
30
-1
mg CO2 (g SV) h
-1
45
25
20
15
10
2
0
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
250
mg CO 2 (g SV)-1 h-1
10
40
35
4
2
0
300
30
25
20
50
100
150
200
Tem po de reaco (h)
250
300
21M (25)50B e C
-1
35
-1
-1
25
C
20
15
2
mg CO2 (g SV) h
40
30
6
14
60
12
55
50
10
45
40
6
4
10
50
100
150
200
250
35
30
25
20
0
0
45
-1
45
21M(25)30B e C
10
mg CO2 (g SV) h
50
10
50
300
100
150
200
Tem po de reaco (h)
250
300
60
12
55
30M(25)30
-1
45
35
30
25
20
15
5
0
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
250
45
8
40
6
35
4
30
10
50
10
-1
-1
mg CO2 (g SV) h
-1
40
mg CO 2 (g SV) h
10
25
20
0
0
300
50
100
150
200
250
300
50M (25)50
14
60
50M(25)30A e B
10
45
25
20
15
10
5
0
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
250
0
300
-1
50
10
45
-1
30
6
mg CO2 (g SV) h
-1
35
-1
mg CO2 (g SV) h
55
12
40
8
40
6
35
30
25
20
50
100
150
200
250
300
186
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
A representao do coeficiente de respirao nas Figuras 9.18 e 9.19 mostra uma certa
variabilidade, como j foi encontrada na Figura 9.13, embora no apresente nenhuma
relao com o teor de oxignio.
400
Linear (10M(25)30)
300
Linear (30M(25)30)
Linear (50M(25)30A e B)
(dm3 PTN)
Linear (21M(25)30B e C)
200
100
0
0
50
100
150
Slidos volteis degradados (g)
200
250
300
300
(dm PTN)
400
200
Linear (10M(25)50)
Linear (21M(25)50B e C)
100
Linear (30M(25)50)
Linear (50M(25)50)
0
0
50
100
150
200
250
300
350
187
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
A anlise da fase slida contemplou alm do material inicial e final, somente uma amostra
intermdia. Os resultados esto representados nas Figuras 9.20 e 9.21, no se
observando grandes diferenas relativamente ao exposto sobre os resultados da Figura
9.14 de degradao da mistura a vrias temperaturas. Dos componentes maioritrios da
mistura, mais uma vez o amido atingiu maior converso, aproximadamente 90%, sendo
ligeiramente maior na oxidao a 30C com 30 e 50% de oxignio no arejamento. A
hemicelulose apresenta uma converso da ordem dos 30% que a 30C tambm aumenta
ligeiramente com o teor de oxignio no arejamento. Quanto celulose sofre alguma
converso (20%) a 21 e 50% de oxignio no arejamento.
No decorrer destas experincias foi possvel observar visualmente que depois das 150
horas, a 30C, ocorria o crescimento de um micelium branco com cerca de 15 mm que se
desenvolvia para cima na parte superior do material ou para baixo no fundo do cesto de
rede, mas a 50C a presena de micelium era praticamente nula. Tal fenmeno j tem
sido observado (Tseng, 1995).
188
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
30% O2
30% O2
50% O2
50% O2
75
14
70
10
60
8
55
50
4
2
0
0
10
21% O2
21% O2
45
40
15
30% O2
30% O2
0,3
0,2
0,2
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,0
0,0
10
pH
0,3
Carbono hmico /
Carbono total (CH/CT)
(% bs)
Taxa de humificao
(AH/AF)
10% O2
10% O2
0,3
15
50% O2
50% O2
0,3
10
Dia de reaco
50% O2
50% O2
Dia de reaco
10% O2
10% O2
30% O2
30% O2
4
% bcc
65
T eor em slidos
volteis
(% bs)
16
12
Amido (% bcc)
10% O2
10% O2
21% O2
21% O2
30% O2
30% O2
50% O2
50% O2
9,0
250
8,0
200
7,0
150
6,0
100
5,0
50
4,0
3,0
-50
2,0
-100
1,0
-150
0,0
-200
0
15
10% O2
10% O2
b) Evoluo dos teores de protena e gordura. Protena linha contnua, gordura - linha tracejada
10
15
Dia de reaco
Dia de reaco
30M(25)30
21M(25)30
30
25
25
25
25
20
20
20
20
15
10
5
0
0
5
Dia
13
15
% bcc
30
% bcc
30
% bcc
% bcc
10M(25)30
30
15
15
10
10
10
0
0
5
Dia
13
0
0
5
Dia
13
5
Dia
13
Figura 9.20 Evoluo dos parmetros analisados no material slido (mistura de farinha)
em compostagem, dos ensaios 10M(25)30, 21M(25)30, 30M(25)30 e 50M(25)30
Neste conjunto de ensaios, que teve como objectivo estudar o efeito do oxignio na
velocidade do processo, houve parmetros que deixaram de se analisar como foi o caso
do acar e do carbono solvel, pelo facto de exigirem um grande esforo tcnico e
gerarem resultados pouco conclusivos; no entanto, mediu-se, no extracto aquoso da
189
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
amostra slida, o valor da condutividade (ver Tabelas P.3 e P.4 do ANEXO P), revelando
sempre um ligeiro aumento durante o processo para no final retomar um valor prximo do
inicial. Esse aumento, tpico do incio da compostagem, reflecte a formao de
compostos facilmente degradveis (Inbar, 1993).
30% O2
30% O2
16
14
8
55
50
4
2
45
40
0
Dia de reaco
10
3
2
1
0
15
21% O2
21% O2
30% O2
30% O2
50% O2
50% O2
0,3
10% O2
10% O2
0,8
0,2
0,7
0,6
0,2
0,5
0,4
0,1
0,3
0,2
0,1
pH
0,9
Carbono hmico / Carbono
total (CH/CT) (% bs)
1,0
0,1
0,0
0,0
0
Dia de reaco
10
Dia de reaco
10
15
50% O2
50% O2
4
% bcc
60
30% O2
30% O2
5
T eor em slidos
volteis
(% bs)
65
10
21% O2
21% O2
70
12
Amido (% bcc)
10% O2
10% O2
50% O2
50% O2
75
21% O2
21% O2
30% O2
30% O2
50% O2
50% O2
9,0
230
8,0
210
7,0
190
6,0
170
5,0
150
4,0
130
3,0
110
2,0
90
1,0
70
0,0
15
10% O2
10% O2
b) Evoluo dos teores de protena e gordura. Protena linha contnua, gordura - linha tracejada
50
0
Dia de reaco
10
15
21M(25)50
25
20
20
15
15
25
25
20
20
15
10
10
10
5
Dia
13
5
Dia
13
30
% bcc
25
50M(25)50
30
% bcc
30
% bcc
% bcc
10M(25)50
30
15
10
5
0
5
Dia
13
5
Dia
13
Figura 9.21 Evoluo dos parmetros analisados no material slido (mistura de farinha)
em compostagem, dos ensaios 10M(25)50, 21M(25)50, 30M(25)50 e 50M(25)50
190
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
NOTA: Nas Figuras 9.20 e 9.21 as linhas que unem pontos, no pretendem ter qualquer
significado estatstico ou matemtico.
Com base nos valores finais dos parmetros de humificao pode considerar-se que os
ensaios de compostagem conforme decorreram conduziram produo de alguns
compostos com grau de maturao razovel, pois segundo Jodice (1989) so propostos
como limites mnimos de compostos de qualidade, 20% para a razo (Carbono
hmico)/(Carbono total) e 1.5 para a razo (cidos hmicos)/(cidos flvicos).
excepo dos ensaios de pasta e mistura a 60C, que revelou valores para esses
parmetros ou baixos ou sem coerncia, todos os outros apresentam valores finais
compreendidos entre 0.10 0.35 para (Carbono hmico)/(Carbono total) e entre 0.2
1.3 para (cidos hmicos)/(cidos flvicos). As condies que favoreceram a humificao
foram 50C na pasta e 50C com ar atmosfrico, na mistura.
191
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Assim, pode concluir-se que na fase de actividade mais intensa, o material apresenta
sempre caractersticas redutoras, que mesmo a forte oxigenao (50% O2) no elimina.
Praticamente em todos os ensaios a amostragem e revolvimento do material
ocasionaram um pico na velocidade reaccional, que se pode explicar pela redistribuio
dos componentes da matria orgnica e humidade do sistema ao nvel estrutural das
partculas (Hamelers,1993).
Atravs das Figuras 9.22 a 9.24 pretende ilustrar-se a reprodutibilidade dos resultados
obtidos, no que diz respeito ao coeficiente de respirao, que no fundo engloba os
resultados da medio de volume de dixido de carbono produzido e determinao de
slidos volteis degradados.
Nas Figuras 9.24 a 9.26 est presente o mesmo tipo de informao descrito para as
Figuras 9.22 e 9.23 relativas pasta, mas agora correspondentes aos trs grupos de
ensaios realizados com a mistura. Nos diagramas da esquerda das Figuras 9.24 9.26
esto todos os valores do coeficiente de respirao e as rectas de regresso que melhor
se ajustam a esses pontos experimentais, acompanhadas dos limites de confiana para
95%. Nos diagramas da direita est a estequiometria encontrada em cada ensaio (ver
Figuras 9.13, 9.18 e 9.19) e o erro a ela associado para 95% de confiana, juntamente
com a estequiometria e o seu erro resultantes das rectas mdias (diagramas da
192
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
200
y = 0,8345x - 1,5749
2
R = 0,9959
150
100
50
0
0
50
100
150
Slidos volteis degradados (g)
200
250
193
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
1,2
kg(SV) / kg(O2)
1,1
1
0,9
0,840,04
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
10
50
T (C)
70
90
y = 0,908x - 21,183
R2 = 0,9494
400
300
kg(SV) / kg(O 2)
30
200
100
0
0
100
200
300
Slidos volteis degradados (g)
400
1,3
1,2
1,1
1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,770,12
10
30
50
T (C)
70
90
194
y = 1,0412x - 4,7937
400
1,1
R = 0,9261
1,0
300
kg(SV) / kg(O2)
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
200
100
0,9
0,8
0,7
0,670,11
0,6
0,5
0,4
0
0
100
200
300
Slidos volteis degradados (g)
400
20
40
60
80
% O2
y = 1,1158x - 9,8291
R2 = 0,9582
1,1
1
300
kg(SV) / kg(O 2)
400
200
100
0,9
0,8
0,7
0,630,09
0,6
0,5
0,4
0
0
100
200
300
Slidos volteis degradados (g)
400
20
40
% O2
60
80
A credibilidade dos resultados da fase slida est ilustrada na Figura 9.27, a sua anlise
mostra como difcil obter uma boa exactido na anlise de parmetros no slido em
compostagem. Vrias razes contribuem para esta dificuldade nomeadamente a
amostragem e as caractersticas dos processos de anlise. A amostragem de um slido
sempre crtica em termos de representatividade do todo. Os vrios processos de anlise
envolvem diversos passos crticos (solubilizao e/ou extraco e/ou digesto)
195
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
A mesma figura permite tambm dar uma perspectiva global dos graus de converso de
slidos volteis atingidos: na pasta e na mistura a converso mxima ao fim de 30 dias
foi de 62% a 30C e 53% a 50C respectivamente; na mistura a converso mxima ao fim
de 13 dias foi de 42% a 50C quer a 21% quer a 50% de oxignio no arejamento.
curioso verificar que, tendo os dois substratos celulose na sua constituio, ela
apresenta diferentes graus de converso nos dois substratos (ver tabelas do Anexo P)
durante a compostagem; na pasta atinge os 80% enquanto que na mistura no
ultrapassa os 30%. Provavelmente, isto deve-se diferena estrutural da celulose nos
dois substratos. Na pasta ela encontra-se quase pura (forma pouco natural), enquanto
que na mistura ela se encontra na forma cristalina e na forma amorfa combinada com a
hemicelulose e a lenhina.
No mbito dos resduos slidos, existem materiais em que a celulose aparece numa
forma semelhante da pasta, como o caso das lamas resultantes do tratamento
primrio dos efluentes do fabrico da pasta de papel. A compostagem deste material
revela sempre graus de converso da celulose superiores a 50% (Pereira, 1989; Gomes,
1990 e 1992).
196
21P(25)30
21P(25)50
1,0
Converso da
celulose + acar
80
70
60
50
40
30
20
10
0
21M(25)30
21M(25)50
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
21M(25)40
21M(25)60
20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)
10M(25)30
30M(25)30
80
80
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)
10M(25)50
30M(25)50
80
21M(25)50
50M(25)50
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)
80
21P(25)40
21P(25)60
0,6
Pasta
0,4
680 h
0,2
(vrias T)
0,6
0,20
0,40
0,60
0,80
Converso dos SV
21M(25)30
21M(25)50
1,00
21M(25)40
21M(25)60
Mistura
0,5
0,4
650 h
0,3
(vrias T)
0,2
0,1
0,0
0,00
21M(25)30
50M(25)30
Converso total ponderada
20
40
60
Teor de slidos volteis (% bcc)
21P(25)30
21P(25)50
0,8
0,0
0,00
21P(25)40
21P(25)60
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
0,20
0,40
Converso dos SV
10M(25)30
30M(25)30
0,60
21M(25)30
50M(25)30
Mistura
0,6
280 h
0,5
0,4
(30C)
0,3
0,2
0,1
0,0
0,00
0,6
0,20
0,40
Converso dos SV
10M(25)50
30M(25)50
0,60
21M(25)50
50M(25)50
Mistura
280 h
0,5
(50C)
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,00
0,20
0,40
0,60
Converso dos SV
197
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Pela anlise de resultados efectuada na Seco 9.2.2, no ficou claro o efeito do teor de
oxignio no arejamento. Suler et al. (1977) tambm incrementaram o teor de oxignio no
arejamento de resduos em compostagem a 56C, ensaiando trs nveis de oxignio
residual, 18, 25 e 35%, mas as diferenas detectadas nos resultados foram mnimas e
inconclusivas. Assim, no nosso caso, procedeu-se comparao das curvas de dixido
de carbono libertado e acumulado, numa base estatstica. Utilizando o software Table2D e aplicando-o a cada curva experimental gerou-se a curva que melhor descrevia os
valores experimentais e os respectivos limites de confiana a 95%, relativamente a
futuras determinaes.
Comparando estes conjuntos dois a dois conforme se representa nas Figuras 9.28, 9.29
e 9.30 para 30C e nas Figuras 9.31, 9.32 e 9.33 para 50c, verifica-se que existe quase
sempre uma sobreposio no domnio dos limites de confiana. A excepo ocorre a
30C ao comparar a curva de 21% de oxignio com a de 50% de oxignio no arejamento.
Deste modo, pode concluir-se que, com a mistura utilizada, o efeito do teor de oxignio
no arejamento, s se revela na condio operatria mais desvantajosa (30C) e ao usar
2.4 vezes mais oxignio do que no ar atmosfrico.
300
200
250
150
10M(25)30
21M(25)30
100
-95% NC
+95% NC
50
0
0
-50
50
100
150
200
250
300
350
198
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
300,00
200,00
250,00
150,00
21M(25)30
30M(25)30
-95% NC
100,00
+95% NC
50,00
0,00
0,00
50,00
100,00
150,00
200,00
250,00
300,00
350,00
-50,00
300,00
250,00
200,00
150,00
21M(25)30
50M(21)30
-95% NC
100,00
+95% NC
50,00
0,00
0,00
-50,00
50,00
100,00
150,00
200,00
250,00
300,00
350,00
199
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
400
350
300
250
200
10M(25)50
21M(25)50
150
-95% NC
+95% NC
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
-50
400
350
300
250
21M(25)50
200
30M(25)50
-95% NC
150
+95% NC
100
50
0
0
-50
50
100
150
200
250
300
200
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
400
350
300
250
21M(25)50
200
50M(21)50
-95% NC
150
+95% NC
100
50
0
0
-50
50
100
150
200
250
300
201
10
SUBSTRATO
(kgSV/kgO2)
dp (m)
(1)
0,7
-4
-6
-5
-4
-3
810 a 310
510 a 210
500 a 124
2
3
0,27
av (mp /mr )
-5
1,310
-5
1,810
-6
9,610
0,17
0,73
2,05
-3
-2
910 a 310
(1) O dimetro de partcula uma mdia ponderada entre o dimetro das
partculas de farelo e de farinha
(2) O coeficiente de disperso, Da foi calculado com base nas correlaes
da Figura J.1 do ANEXO J.
10.1
2,110
0,75
7143
-1
v (m s )
-1
u (m s )
(s)
L (m)
(m2 s-1)
D (m2 s-1)
Da (m2 s-1) (2)
3
-2
-1
Kg (m f m p s )
Sc
Sh
Re
MODELO DIFUSIVO
202
comportamento.
10% O2 50 C
dp(obs)
Xsv(teorico)
com
Xsv(obs)
2,5E-04
1,0
2,0E-04
0,8
1,5E-04
0,6
% de oxignio no arejamento,
1,0E-04
0,4
5,0E-05
0,2
0,0E+00
0,0
140
20
40
60
80
Tempo (h)
100
120
Xsv
dp (m)
dp(teorico)
Assim,
seria
maior.
Na
Figura
10.2
Xsv
de oxignio no arejamento,
ensaios decorrentes a 50 C.
1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
Analisando
10% O2
21% O2
30% O2
50% O2
estas
duas
verifica-se que se
estivesse
figuras,
o processo
condicionado
pela
20
40
60
80
limite
atingia-se
completa de
slidos
arejamento.
Figura
10.1
10% O2 50 C
Kg terico
externa,
converso
Tempo (h)
Kg obs
3,0E-01
3,5E-07
2,5E-01
3,0E-07
de dimetro.
2,5E-07
2,0E-01
2,0E-07
1,5E-01
1,5E-07
1,0E-01
Kg obs
Kg terico
nos
1,0E-07
diferente,
nunca
5,0E-02
5,0E-08
converso
completa,
0,0E+00
0,0E+00
120
20
40
60
80
100
Tempo (h)
se
atinge
nem
observvel
Kg(obs)
203
Assim, fica provado (por reduo ao absurdo) que a camada limite externa s partculas
no exerce nenhuma resistncia transferncia de massa.
escoamento com disperso, equao (3.25) para fluxo axial e equao (3.48) para
fluxo radial;
ii)
iii)
escoamento com mistura perfeita, equao (3,29) para fluxo axial e radial.
Nos casos ii) e iii) a aplicao do modelo no levanta problemas conduzindo a resultados
idnticos, mas no caso i) no possvel seguir o algoritmo at ao fim, pois o clculo da
grandeza C apresenta algumas particularidades numricas. Relativamente ao fluxo
radial, a integrao da equao da continuidade (equao (3.48)) no tem uma soluo
analtica conhecida, sendo necessrio recorrer a mtodos numricos, para obter o perfil
de concentrao de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo da coordenada
radial do reactor. Por outro lado, a soluo analtica de Danckwerts (equao 3.11)) para
o perfil de concentrao de oxignio na fase gasosa ao longo da coordenada axial do
reactor, revela-se impossvel de aplicar numericamente, neste caso particular do modelo
difusivo, recorrendo-se tambm a mtodos numricos para resolver a equao da
continuidade, equao (3.5).
204
equaes comea por ser transformada num sistema de duas equaes de primeira
ordem sendo depois estes resolvidos atravs da aplicao do algoritmo. Assim,
particularizando para cada uma das equaes diferenciais:
d 2C * dC *
ND
C* = 0
dz *2 dz *
com
LK g av
u
(3.5)
, fica
(3.6)
dC *
=w
dz *
dw
w
=
+
C*
dz * N D N D
com
' =
( 1 1 N D ) dC *
' C* = 0
r*
dr *
K g av Re 2
Da
, fica
dC *
=w
dr *
dw ( 1 1 N D )
=
w + ' C *
dr *
r*
O algoritmo aplicado entre a entrada do reactor, C*=1 para z*=0 ou r*=0 e o ponto do
reactor z* ou r*, partida desconhecido, em que a concentrao de oxignio se anula,
C*=0. Isto porque, segundo o modelo difusivo, para que a difuso na camada limite
externa controle o processo, a concentrao de oxignio sada do reactor tem que ser
nula, mas ela pode anular-se dentro do reactor em coordenada desconhecida. A
resoluo numrica apresentada resulta nos seguintes perfis de concentrao de
oxignio na fase gasosa dentro do reactor:
C* 5,0E-01
4,0E-01
3,0E-01
2,0E-01
1,0E-01
0,0E+00
0,0000 0,0020 0,0040 0,0060 0,0080 0,0100 0,0120 0,0140 0,0160
r*
z*
205
Para a obteno destes perfis considerou-se operao a 50C com caudal de arejamento
de 0,5 dm3min-1 e que a concentrao de oxignio zero correspondia a 110-4 da
concentrao de entrada.
Para a cintica de ordem zero s existe uma resoluo (equao de um PFR) tendo-se
arbitrado diferentes valores para k2 na equao (4.47) e traado diferentes curvas de
slidos volteis no tempo como se exemplifica na Figura 10.4. Pela anlise da mesma
figura verifica-se que, qualquer que seja o k2 arbitrado, o modelo no consegue descrever
a curva experimental em toda a sua extenso, s existe alguma (mas insuficiente)
semelhana entre o modelo e a realidade nas primeiras 100 horas de compostagem,
nesse perodo a constante cintica k2 seria 0,010 molem-3s-1.
A utilizao duma observvel do sistema (robs) permite, segundo este modelo, efectuar o
teste de penetrao total, atravs da equao (4.20) e calcular o tamanho crtico de uma
206
partcula pela equao (4.35). Ambos os testes revelam a existncia de penetrao total:
R0,mx d 0,10 m (muito superior ao raio das partculas) e Cs d 1,610-5 molem-3 (que
muito inferior a Cs experimental =2 molem-3). Estes testes, contudo, so apenas pontuais
e deve ser dada prioridade concluso a que se chegou por anlise das curvas XSV (t)
referida atrs, visto ser global.
n=0
Converso observada
0,020 mole/m3/s
0,006 mole/m3/s
0,004 mole/m3/s
0,010 mole/m3/s
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
50
100
150
200
250
300
Figura 10.4 Comparao das curvas de converso de slidos volteis geradas pelo
modelo de penetrao total, cintica de ordem zero, para diferentes valores de k2, com a
curva experimental dum ensaio de mistura a 50C com 10% de O2 no arejamento.
2,5E-04
n=0
2,0E-04
dp (m)
1,0E-04
dp exp.
dp modelo
5,0E-05
0,0E+00
0
50
100
150
200
250
300
Tempo (h)
processo
de
compostagem.
207
n =1
Modelo de m is tura
Modelo de Pis to
0,60
40
0,50
30
0,40
0,30
20
0,20
10
0,10
0,00
0
0
100
200
300
400
500
600
Figura 10.6 - Comparao das curvas de converso de slidos volteis geradas pelo
modelo de penetrao total, cintica de ordem unitria, para um valor de k1=0,1 s-1, com a
curva experimental dum ensaio de mistura a 30C com 21% de O2 no arejamento.
208
2,5E-0 4
n = 1
2,0E-0 4
(pela
equao
(3.25)),
1,5E-0 4
5,0E-0 5
dp m odelo
que
se
estima
com
os
dados
0,0E+0 0
0
200
40 0
600
volteis.
10.3
209
aparente (mole(O2)/s/m3partcula),
210
n = 1 (biofilme)
C o nve rs o ob s ervad a
Mo delo de pis to
Tem peratura de operao
40
0,60
0,50
30
0,40
20
0,30
0,20
10
0,10
0,00
0
0
100
200
300
400
500
600
Figura 10.8 - Comparao das curvas de converso de slidos volteis previstas pelo
modelo de penetrao parcial, cintica de ordem unitria, para um valor de k1=1,10 s-1,
com a curva experimental dum ensaio de mistura a 30C com 21% de O2 no arejamento.
10.4
SV ( t )
a
a
SV0 1 1 1 2
SV1 SV2
211
y = a 1 +
e
e
c
b
c
b
com:
a = y
b = constante cintica
d = t0 (lag)
c = constante cintica
212
[Cascade_] y=a(1+(bexp(-c(x-d))-cexp(-b(x-d)))/(c-b))
Std Error T Value
95% Conf L95% Conf Lim
ParametersValues
Eqn
[Cascade_]a
0,433767 0,001579 274,6948 0,430645 0,43689
Eqn #
8096 b
0,006099 0,000133 45,93159 0,005836 0,006362
r2
0,998344 c
0,030472 0,003291 9,260262 0,023965 0,036978
DF Adj r2 0,998296 d
-11,5455 2,099921 -5,49806 -15,6979 -7,39306
Fit Std Err
0,0053
F-stat
27732,13
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
Y Observado
Y Previsto
95% Prev. Lim.
95% Prev. Lim.
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
500
600
700
213
X(t) /
0,80
0,70
0,60
y = 0,997x + 0,0005
0,50
2
R = 0,9984
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
g(k,t)
Figura 10.10 Exemplo de clculo para a estimativa de k34 e k2. Compostagem a 30C
com 21% de O2 no arejamento, 21M(25)30A.
m A/m Ao
m R/m Ao
m S/m Ao
(m T+m Z)/m Ao
1,00
0,90
0,80
0,70
m/mAo
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0
100
200
300
400
500
600
700
Figura 10.11 Distribuio relativa dos componentes gerada pelo modelo para
compostagem a 30C com 21% de O2 no arejamento, 21M(25)30A.
214
constante de oxidao dos slidos volteis a dixido de carbono e gua e k34 a soma
da constante de formao de composto e da constante de edificao de biomassa.
k1 (h-1)
k234 (h-1)
k34 (h-1)
k2 (h-1)
6,099E-03
6,830E-03
7,530E-03
9,759E-03
3,047E-02
1,170E-01
1,655E-01
1,230E-02
9,380E-03
2,620E-02
1,790E-02
2,320E-03
2,109E-02
9,095E-02
1,476E-01
1,028E-02
1,561E-02
8,791E-03
1,522E-02
1,482E-02
1,562E-02
2,034E-02
2,397E-02
2,048E-02
6,080E-03
7,860E-03
1,090E-02
7,460E-03
9,832E-03
1,248E-02
1,307E-02
1,302E-02
1,43E-02
1,37E-02
1,30E-02
1,16E-02
2,91E-01
2,79E-01
6,18E-01
6,56E-01
8,44E-02
7,26E-02
1,73E-01
1,49E-01
2,06E-01
2,06E-01
4,45E-01
5,08E-01
215
21%
1,6E-01
1,4E-01
1,2E-01
1,0E-01
8,0E-02
hora-1
6,0E-02
4,0E-02
2,0E-02
30
T (C)
0,0E+00
40
50
60
k2
k34
k1
k1
k2
Linear (k2)
Linear (k1)
0,000
-1,000
y = -9568,1x + 27,867
2
R = 0,932
ln k (h-1)
-2,000
-3,000
y = -1511,3x - 0,1429
2
R = 0,9306
-4,000
-5,000
-6,000
2,9E-03
3,0E-03
3,1E-03
3,2E-03
3,3E-03
3,4E-03
1/T (K-1)
216
Nas Figuras 10.14 e 10.15 analisa-se o efeito do teor de oxignio no arejamento sobre as
constantes cinticas encontradas para os ensaios de 300 h s temperaturas de 30 e de
50C. A 30C (Figura 10.14) as constantes so todas da mesma ordem de grandeza e
relativamente pouco afectados pelo teor de oxignio, mas a 50C (Figura 10.15) os
valores numricos das constantes so bem distintos e a constante de oxidao k2 a
maior.
A 30C todas as constantes cinticas contribuem com o mesmo peso para a velocidade
de reaco global, mas a 50C no se passa o mesmo, as diferentes constantes tm
-1
4,0E-01
1,0E-01
0,0E+00
21
30
50
k34
k2
10
k1
% O2
-1
3,0E-01
2,0E-01
% O2
hora
50C
5,0E-01
10
21
30
50
k1
k34
k2
k1
1,6E-02
1,4E-02
1,2E-02
1,0E-02
8,0E-03
6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00
30
50
C
50
C
30
10
% O2
6,0E-01
30C
1,6E-02
1,4E-02
1,2E-02
1,0E-02
8,0E-03
6,0E-03
4,0E-03
2,0E-03
0,0E+00
hora
hora
-1
217
k2
k34
6,0E-01
5,0E-01
hora
hora
-1
-1
4,0E-01
3,0E-01
2,0E-01
1,0E-01
0,0E+00
21
30
50
10
% O2
30
50
30
30
50
21
50
10
% O2
1,8E-01
1,6E-01
1,4E-01
1,2E-01
1,0E-01
8,0E-02
6,0E-02
4,0E-02
2,0E-02
0,0E+00
Observando as Figuras 10.17 e 10.18, torna-se mais evidente o efeito benfico que o
aumento de temperatura de 30 para 50C exerce nas constante k2 e k34 e verifica-se
tambm que o aumento do teor de oxignio no arejamento favorece as constantes k2 e
k34, na operao a 50C. A passagem de 21% para 30% resulta numa diferena
significativa, no entanto ao incrementar para 50%, j as alteraes no so significativas.
O facto da reaco de oxidao ser beneficiada a 50C pelo aumento do teor de oxignio
poderia parecer contraditrio com as concluses encontradas no Captulo 9, onde no se
constatou nenhum efeito significativo do teor de oxignio na converso final do processo,
mas o efeito positivo que aqui sobressai sobre a reaco de oxidao isoladamente,
que no processo global se desvanece pelo facto de existir a reaco de hidrlise a
montante (que embora no chegue a ser limitante) mais lenta e retarda todo o
processo, e ela no significativamente afectada pela concentrao de O2 (ver Figura
10.16).
218
10.5
CONCLUSES
Para se poder actuar sobre a compostagem no adianta criar condies que favoream a
oxidao microbiolgica sem primeiro incidir sobre a hidrlise.
219
CONCLUSES
11
CONCLUSES
A expresso com que apresentmos este trabalho, que a compostagem em parte uma
cincia, mas principalmente uma arte, de certo modo ajuda a aceitar o facto de que cada
substrato em compostagem um caso particular, sendo difcil formular e aplicar um
mesmo modelo de compostagem para todos os substratos. Os resultados obtidos com a
compostagem dos dois substratos de caractersticas diferentes, foram de tal forma
distintos que nos permite chegar a esta concluso.
O substrato misto pode ser modelizado pela sequncia de duas reaces em que a
primeira representa a hidrlise e a segunda a compostagem propriamente dita. Este
modelo de cintica do substrato consegue reproduzir as tendncias de evoluo da
compostagem no que diz respeito temperatura e ao teor de oxignio, localizando os
efeitos no mecanismo reaccional.
220
CONCLUSES
Outros aspectos necessitam ser abordados no futuro, para ajudar a esclarecer questes
que foram surgindo no decorrer do trabalho.
221
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225
BIBLIOGRAFIA
226
BIBLIOGRAFIA
227
BIBLIOGRAFIA
228
BIBLIOGRAFIA
229
NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA
NOMENCLATURA
Para facilitar a anlise dimensional das equaes til usar os seguintes ndices nas
unidades : r = reactor, f = fluido, p = partcula, b = biofilme.
Smbolo
Grandeza
Unidades
(1)
m2 p /m3r
av
mole/m3 f
C diss
mole/m3 f
Cg
mole/m3 f
CL ou Csaida
mole/m3 f
Co ou Centrada
mole/m3 f
CS ou Csuperf
mole/m3 f
m 2 f /s
Da
m 2 f /s
De,b ; De,f
do ; dn
dp
Dimetro da partcula
f SV,o
G
Constante de Henry
H(T)
mole/m2 s
k1 ;k2
mole/s.m3 b
k1 ; k2
mole/s.m3 p
Kg
m3 f / m2 p s
jD
230
(2)
(3)
m3 f /mp s
m
mp
mole/s
kg SV / kg SST
mole/m3 r
N.m/mole
NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA
ms
ND
Pea ; Per
r obs
RA ou rp
mole/s.m3 p
rbio
mole/s.m3 b
rc
Re ; Ri
Re
Nmero de Reynolds (u d p / ? )
Ro
S ; S
m2
Sc
Nmero de Schmidt (? / D )
Sh
Nmero de Sherwood ( Kg d p / D )
Tempo
T; To
u ; ; uo
mr /s
ui ; ue
mr
(6)
; massa de gases
(5)
(7)
XO2; X obs ;
X SVb
yo
v ; vo
Kg
mole/m2 p s
mole/s
mr /s
Kg/Kg
mr
m3 f /s
231
NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA
Smbolos:
m3 f / m3 r
Viscosidade dinmica
? ; ?s
?b
Viscosidade cinemtica (/ ?)
(VR;
?
?
(6)
kg/m s (ou
Pa s)
kg sst / m3 p
kg sst / m3 leito
m3 f / s
/? o, ou L/uo )
m-1
?2
??
? .V
?
? E
m-2
Espessura do biofilme
??
232
(11)
(10)
; biodegradabilidade
(12)
NOMENCLATURA E SIMBOLOGIA
NOTAS :
(1)
(2)
(3)
H (T ) ? RT / H
(4)
k1 = k1 (1-? 3 )
(5)
N = Kg (C gas C superf )
(6)
ms = ? b VR = ? s (1- e ) VR
(7)
(8)
(9)
k2 = k2 (1-? 3 )
Fo = 1,2182 10 4 vo yo /To
ou:
Fo = v Centrada
ou:
Fo = vo (T/To) Centrada
com:
? rp , obs
(10)
?=
v = u S = (u / e ) S
? rp (c ) C ? CS
(11)
? = rc/Ro
(12)
? = Ro rc = Ro ( 1 - ? )
(13)
? ?
Ro
3
k1
De, f
(14)
? ?? ? H (T ) =
(15)
? ?? ?
?
3
Ro
3
k1H (T )
De , f
k1?
R
k1
? o (1 ? ? )
De, f
3
De, f
233
ANEXO A
dC +
u C = u C Da
dz
+
0
z =0
... (A.1)
dC +
ND 0
dz
= C entrada C 0
L
0
... (A.2)
C* =
C0+
Cent
z* =
z
L
vem:
A.1
dC *
ND
dz
+C* =1
... (A.3)
C L = C sada
... (A.4)
dC L
=0
dz
... (A.5)
e adimensionalizando:
dC L C sada
=
dz
L
dC L
dz
= 0
... (A.6)
Estas condies fronteira foram usadas tambm por Bischoff (1961) e Wehner and
Wilheim (1956) e tm sido objecto de bastante controvrsia (Froment and Bischoff, 1990).
Contudo, as condies de Danckwerts so geralmente aceites para pequenas
intensidades de disperso.
A.2
Reactor radial
ui C0 = ui +C0 Dr dC0+ dr R
donde:
Dr
u i Ri
dC 0 +
dr
C C0
= 0
Ri
Ri
... (A.7)
A.2
C = C0 C0
r = r Re
... (A.8)
Dr
u i Ri
dC
+ C = 1
dr Ri
Ri
Re
... (A.9)
e fazendo
Ri
=
Re
ND
1)Em Re:
Dr u i Ri = N D
dC
dr
... (A.11)
Ri
+ C =1
... (A.10)
u e C L Dr dC L
dr
Re
= ue C L
... (A.12)
dC L
dr
=0
Re
... (A.13)
C = CL
C0
dC
= 0
dr Re
r = r Re
... (A.14)
... (A.15)
A.3
ANEXO B
a.
N. de Reynolds da partcula:
Re =
Re =
b.
udp
N. de Schmidt:
Sc =
Sc =
c.
u dp
N. de Sherwood:
Sh =
Sh =
Kg d p
D
Sh = f (Re , Sc)
ou uma do tipo:
(B.2)
jD = f (Re)
em que, por definio:
jD =
Kg
u
(Sc )2 3 =
Sh
Re (Sc )1 3
... (B.3)
B.1
Sh = 2 + 0,6 (Re )
1/ 2
(Sc )
1/ 3
... (B.4)
Sh' = (Re')
(Sc )
1/ 2
1/ 3
... (B.5)
em que:
Sh' = Sh
Re' = Re
... (B.6)
1
(1 )
... (B.7)
vlida para:0,25 < < 0,5, 40 < Re < 4000 e 1 < Sc < 4000 ( = porosidade do leito)
(Esta correlao referida em Fogler (1999), pg 709)
dp = 3
6 Vp
jD =
0,765
(Re )
0 ,82
0,365
(Re )0,386
... (B.8)
Os grficos desta correlao podem ser vistos em Fogler (1999), pg.711; ver Figura B.1
abaixo.
B.2
dp =
Ap
Figura B.1 Correlao da transferncia de massa para leitos fixos. (Dwidevi and
Upadhyay, 1977)
B.3
j D = 1,66 Re 0,51
j D = 0,983 Re 0, 41
... (B.9)
... (B.10)
jD =
... (B.11)
jD =
2,06
0 , 575
(Re )
20,4
0 ,815
(Re )
... (B.12)
jD =
1,09
2 / 3
(Re )
... (B.13)
jD =
0,250
0 , 31
(Re )
... (B.14)
dp
N d
=
N d
B.4
ANEXO C
Solues aproximadas do perfil de concentrao de oxignio, C(z)
dC Z K g av
+
CZ = 0
dZ
u
... (C.1)
CZ = Cent
(C.2)
z= L
CZ = Csada
... (C.3)
C sada
K a (T / T )
=e g v 0
C ent
... (C.4)
... (C.5)
dCZ
CZ Csada Cent
=
dZ
Z
L0
... (C.6)
C sada = C ent
1
1 + K g a v (T0 / T )
... (C.7)
C
ln sada
C ent
= K g av (T0 / T )
... (C.8)
C.1
x 1 1 x 1
ln x =
x K =0 K + 1 x
x 1 1 x 1
=
1 +
+ ...
x 2 x
... (C.9)
ln x
x 1
x 1
x
ou seja:
x 1
K g av ( T0 / T )
x
donde
x=
C
1
= sada
1 + K g a v ( T0 / T )
C ent
... (C.10)
C.2
ANEXO D
(i =1,2,3)
(moxig ) i = 0,032 vi C i t i
[Kg(O2)]
... (D.1)
... (D.2)
Se a estequiometria for
(mSV )i
= (moxig )i = 0,032 vi C i t i
... (D.3)
(mS )i = (mSV )i
= 0,032 vi C i t i
... (D.4)
D.1
(V )i
(mS )i
0,032 vi C i t i
S
... (D.5)
(V )i
V0
(mS )i
m
S S ,0
S
(mS )i
mS ,0
0,032 vi C i t i
m S ,0
... (D.6)
A variao do tamanho das partculas est relacionada com aquela variao de volume
(ver ANEXO E):
(V )i
di
= 3 1
d0
V0
= 3 1
... (D.7)
0,032 vi C i t i
mS ,0
... (D.8)
( X SV )i
(mSV )i
m S ,0
0,032 vi C i t i
f SV , 0 m S , 0
... (D.9)
tendo usado a equao (D.3), sendo fSV,0 a fraco ponderal de SV no incio do processo.
Comparando as equaes (D.8) e (D.9) obtm-se a relao:
di 3
= 1 f SV , 0 ( X SV )i
d0
... (D.10)
VR ( 1 ) f volumtrica
do3( / 6 )
(D.11)
i = 1
D.2
NP( / 6 )d i3
f volumtricaV R
(D.12)
ANEXO E
... (E.1)
ou, inversamente:
d
V
= 3 1
d0
V0
... (E.2)
d0 d
d
V
= 1
= 1 3 1
d0
d0
V0
ou seja:
d
V
= 1 3 1
d0
V0
... (E.3)
e inversamente:
d
V
= 1 1
V0
d 0
... (E.4)
V
V0
d
d0
... (E.5)
... (E.6)
3
= 100 1
100
... (E.7)
= 100 1 3 1
100
... (E.8)
E.1
100%
Variao de dimetro
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0%
20%
40%
60%
80%
100%
V ariao de volum e
FIGURA E.1 Relao da variao do volume com a variao do dimetro das esferas.
E.2
ANEXO F
1. AR (1 atm.)
Temperatura (C)
10 5 =
[Kg / m s ]
10 5
[m / s]
[Kg / m ]
1,716
1,327
1,293
20
1,863
1,505
1,200
40
1,910
1,692
1,130
60
2,000
1,886
1,060
Temperatura (C)
10 3 =
[Kg / m s]
10 6
[m / s]
[Kg / m ]
1,787
1,788
1002
20
1,002
1,006
1000
40
0,653
0,6581
994,6
60
0,4665
0,4744
985,5
F.1
D = 2,5 10 9 [m2/s], a 25 C
e, para qualquer outra temperatura, usar a relao:
D / D0 T / T0 , com T[K]
ou, em rigor:
D
= const
T
(Perry (1973), pg 3-225)
1 1
, com T[K]
= exp 1417
T
T
0
0
3. Solubilidade do O2 na gua
dada pela lei de Henry:
p = H C diss
... (F.1)
com:
p = presso parcial [Pa = N/m2]
C = concentrao molar dissolvida [mole/m3]
H = constante de Henry [Pa.m3/mole= N.m/mole]
p = C gs RT
logo,
C diss =
RT
C gs = H (T ) C gs
H
com:
R = 8,314 [J/mole.K]
= 0,08206 [atm.l/mole.K]
= 8,314 [Pa.m3/mole.K]
F.2
... (F.2)
Valores de H:
20C: H = 0,74.105 [N.m/mole]
60C: H = 1,13.105 [N.m/mole]
(Levenspiel (1999), pg.535)
e a equao (F.2) d:
20C: H(T) = 0,033 [-]
60C: H(T) = 0,0245 [-]
F.3
ANEXO G
AR
GUA
= 0 (T T0 )0,5
1 1
0 = exp 1417
T T0
D = D0 (T T0 )1,75
D = D0 (T T0 )
= 0 (T T0 )
Ou, em rigor:
D = D0 (T T0 ) ( 0 )
= 0 (T T0 )1,5
T
v(T ) = v0 = u (T ) Re2 Ri2
T0
(G.1)
donde:
G.1
u (T ) =
v0
Re2 Ri2
T
T0
T
v0
L
2
R Ri L
T0
L T
T0
2
e
(G.2)
L
= u0
(G.3)
sendo u0 a velocidade linear axial dentro do reactor supondo que o fluido estava
temperatura T0 da alimentao (temperatura do ar ambiente). Ento:
u (T ) = u 0
T
T0
(G.4)
u0 =
L v0
L
=
Re2 Ri2
(G.5)
Podemos ficar com uma ideia da dependncia de Re, Sc e Sh na temperatura a partir das
relaes da Tabela G.1 e da equao (G.4). Consideremos apenas o caso do ar.
a) N. de Reynolds (Re):
u dp u 0 (T T0 ) dp u 0 dp T
Re =
=
=
0
0 (T T0 )1,5
T0
ou seja:
G.2
0 ,5
T
Re = Re0
T0
0 ,5
(G.6)
( T / T0 )1,5
= 0
Sc = = 0
D D0 ( T / T0 )1,75 D0
T
T0
0 ,25
ou seja:
T
Sc = Sc 0
T0
0 , 25
(G.7)
c) N. de Sherwood (Sh):
Por definio:
12
Sh = Re
Sc1 / 3
Sh = Re0 (T T0 )0 ,5
] [Sc
12
(T T0 )0 ,25
13
ou seja:
T
Sh = Sh0
T0
1
3
(G.8)
Sh =
K g dp
D
ou seja:
G.3
Kg =
D Sh
dp
T
K g = K g 0
T0
ou seja, que:
Kg T1,42
G.4
(G.9)
ANEXO H
Figura H.1 Elemento de volume dum reactor cilndrico com escoamento radial
dVR = 2rdrdz
... (H.1)
entre r e (r+dr) (espessura) e altura dz, onde as velocidades de entrada e sada so,
respectivamente ur e ur+dur , atravs das reas elementares:
dS = r d dz
... (H.2)
dS ' = (r + dr ) d dz
... (H.3)
H.1
dV R = (r + dr ) dz r 2 dz = 2rdrdz
2
... (H.4)
u r dS = (u r + du r ) dS '
Introduzindo as equaes (H.2) e (H.3):
u r rddz = (u r + du r ) (r + dr )ddz
ou
r
dr
du r
=
u u r R u r
i
i
e integrando:
ur =
u i Ri
r
... (H.5)
r u r = u i Ri = u e Re
... (H.6)
... (H.7)
e observando por exemplo o termo 2 LueRe verificamos que ele representa o caudal
volumtrico que abandona a superfcie externa do leito fixo, e que tem de ser
numericamente igual ao caudal volumtrico que atravessa o reactor (v), suposto
isotrmico; assim a equao (H.7) pode reescrever-se em condies de escoamento
isotrmico:
H.2
... (H.8)
ur =
v 1
2L r
... (H.9)
v
= ru r = u i Ri = u e Re = const.
2L
... (H.10)
ui =
v
1
2L Ri
... (H.11)
ue =
v
1
2L Re
... (H.12)
1
u=
Re Ri
Re
u dr
r
Ri
1
u=
Re Ri
Re
2Lr dr
... (H.13)
Ri
e por integrao:
u=
R
v
ln e
2L Re Ri
Ri
... (H.14)
com v = v0 T T0 .
dt =
dV
v
H.3
t=
Re
dV
v
Ri
... (H.15)
em que:
dV = 2rL dr
v = 2 rL u
... (H.16)
... (H.17)
Ento, substituindo:
t=
2rL dr
R 2rL u r =
i
Re
Re
dr
Ri
1
t=
u1 Ri
1
rdr = 2u R (R
Re
Ri
Ri
... (H.18)
Uma vez que ui fictcio, pode calcular-se a partir de v pela equao (H.10). Ento,
continuando a supor escoamento isotrmico:
2L Re Ri
t=
2v
2
L Re 2 Ri 2
t=
v
... (H.19)
t=
VR
v
...(H.19(a))
H.4
vorif =
v v0 T
=
N N T0
... (H.20)
d
vorif = u 0,i
2
... (H.21)
Contudo a velocidade u0,i maior do que a que a travessa a seco recta (ui) mesma
distncia, visto haver uma expanso; de facto tudo se passa como se aquele fluxo
volumtrico v tivesse origem na superfcie molhada 2(L/N)Ri, ou seja:
H.5
L
vorif = ui 2Ri
N
... (H.22)
vorif
d
L
= u 0,i = u i 2Ri
2
N
... (H.23)
donde:
u i = u o ,i
(d 2)2
2 Ri (L N )
... (H.24)
vorif =
v
L
= u i 2Ri
N
N
(v = v (T
0
T0
))
donde:
ui =
v
2LRi
... (H.25)
ou seja:
u i Ri =
v
= const.
2L
(cqd)
v = u Re Ri2
2
... (H.26)
R
v = u 2L Re Ri ln e
Ri
u=
H.6
u Re Ri2
R
2 Re Ri ln e
Ri
... (H.27)
e como
(R
u=u
Re + Ri
R
2 L ln e
Ri
... (H.28)
H.7
ANEXO I
C = z (r ) r 2
... (I.1)
d 2 z (2 )
+
z = 0
2
2
dr
r
... (I.2)
1 dC r K g a v
+
Cr = 0
r dr
u i Ri
.. (I.3)
r = Ri C = C entrada
... (I.4)
r = Re C = C sada
... (I.5)
K g av
C sada
2
2
= exp
Re Ri
C entrada
2u i Ri
... (I.6)
u i Ri =
v0 T T0
2L
... (I.7)
e a equao (I.7) d:
C sada
L Re 2 Ri 2
= exp K g a v
C entrada
v0 (T T0 )
... (I.8)
Re 2 Ri 2 L
=
v0
... (I.9)
I.1
C sada
K a (T T )
=e g v 0
C entrada
... (I.10)
ln
C sada
= K g av (T0 T )
C entrada
... (I.11)
(C entrada
x 1 1 x 1
ln x =
x K = 0 k + 1 x
x 1
x
... (I.12)
... (I.13)
x=
C sada
1
C entrada 1 + K g av (T0 T )
... (I.14)
I.2
ANEXO J
Da
fluxo dispersivo
= ND =
uL
fluxo convectivo
Considera-se geralmente (Levenspiel, 1999) que
Da
=0
uL
escoamento
pisto
ideal
Da
< 0.01
uL
escoamento
com baixa
disperso
Da
> 0.01
uL
escoamento
turbulento
Da
=
uL
mistura
perfeita
u dp
J.1
dando o valor de (.Da/(u.dp)). Para converter este valor em (Da/(u.L)) basta usar a relao:
D d p 1
Da
a
=
u L u d p L
... (A.8)
Neste trabalho estima-se o valor de Da atravs de correlaes empricas (ver Figura J.1)
e aplica-se o valor obtido na modelizao terica dum reactor de compostagem, com
vista a quantificar a influncia do controle difusional no processo.
Figura J.1 Correlaes para o clculo de coeficientes de disperso (E) axial e radial, em
reactores de leito fixo: escoamento de uma s fase. (Sherwood et al., 1975,
ver pg. 136) As rectas a tracejado representam as assmptotas de difuso
molecular para as quais Pe = ReScTe/ . As linhas curvas tracejadas so
para tortuosidade, Te = 2 e porosidade, =0,4.
ento,
J.2
udp
Da
Re Sc 2
Da =
u dp
Re Sc 2
Sc 2
resultando,
Da = D
Faz-se notar que esta relao simples vlida apenas no regime laminar.
J.3
ANEXO L
d 2 C 2 dC k1 H (T )
+
C=0
De , f
dr 2 r dr
... (L.1)
C = r C
... (L.2)
origina a equao:
d 2 C k1 H (T )
C =0
De , f
dr 2
... (L.3)
que da forma:
y '' 2 y = 0
... (L.4)
cuja soluo :
C=
1
a1e r + a 2 e r
r
... (L.5)
com:
2 =
k1 H (T )
De , f
ou: =
k1 H (T )
De , f
... (L.6)
dC
=0
dr r =0
a1 =
C ( R0 ) = C S
R0 C S
2sh(R0 )
a2 =
R0 C S
2sh(R0 )
... (L.7)
... (L.8)
... (L.9)
L.1
C (r ) R0 sh(r )
=
CS
r sh(R0 )
... (L.10)
R0
k1
3
De , f
... (L.11)
k1
da equao (L.6) vem:
De , f
k1
=
De , f
H (T )
... (L.12)
R0
=
R0
3
H (T )
H (T )
... (L.13)
ou:
2
R0
2
(
3 )
2
=
=
H (T )
2
9 H (T )
R0
2
... (L.14)
R0 = (3 ) H (T )
... (L.15)
r
sh (3 ) H (T )
C (r ) R0
R0
=
CS
r
sh (3 ) H (T )
... (L.16)
Para dar a esta equao uma forma anloga convencional, definir um novo mdulo de
Thiele modificado, dado por:
' = H (T ) (3 ' ) = 3 H (T )
ou seja:
L.2
... (L.17)
' =
K 1 H (T )
De , f
R0
3
... (L.18)
logo:
r
sh 3 '
C (r ) R0
R0
=
CS
r
sh 3 '
( )
( )
... (L.19)
A velocidade mdia, global, observada, para uma partcula dada em funo do factor de
eficincia por:
( robs ) = ( rp )sup
= k1 C diss . sup
= k1 H (T ) C S
donde se tira:
... (L.20)
( r )
p obs
... (L.21)
k1 H (T ) C S
4
3
2 dC
R0 ( rp )obs = 4R0
3
dr r = R0
... (L.22)
dC
R0 k1 H (T ) C S dr r = R0
... (L.23)
donde:
3De , f
(3 ) ch(3 )
'
dC
dr
=
r = R0
R0 C S R0
sh 3 '
( )
'
'
r
R sh 3
0
r2
( ) Rr
r = R0
e simplificando:
L.3
( )
C 3 ' 1
1
dC
= S
'
R0 th 3
3 '
dr r = R0
( ) ( )
... (L.24)
( )
3De , f 3 '
1
1
'
3 '
R0 k1 H (T ) th 3
( ) ( )
... (L.25)
( )
3De , f 3 '
R0 k1 H (T )
2
( )
=
R0
3 3 '
=
k1
H (T )
De , f
( )
3 3 '
R
9 0
3
k1 H (T )
De , f
( )= 1
9( )
3 3 '
' 2
'
1 1
1
' th 3 '
3 '
( ) ( )
... (L.26)
que a equao clssica mas usando o novo mdulo de Thiele dado pela equao
(L.18). Notar que a equao (L.26) vlida apenas para reaces de ordem n=1.
L.4
ANEXO M
2 dC
k1'
+
C=0
dr 2 r dr De,b
d 2C
mole
s m3
bio
... (M.1)
C ' = C r C =
C'
r
... (M.2)
dC
1
1 dC '
= 2 C' +
dr
r dr
r
... (M.3)
d 2C
2 ' 2 dC ' 1 d 2 C '
C 2
=
+
dr 2
r3
r dr r dr 2
... (M.4)
Originando:
d 2C '
dr 2
k1' '
C =0
De,b
... (M.5)
que da forma:
y '' 2 y = 0
... (M.6)
com:
2 =
k1'
k1'
=
De,b
De,b
... (M.7)
e de soluo:
y = a1e r + a 2 e r
... (M.8)
C' =
1
a1e r + a 2 e r
r
... (M.9)
So condies fronteiras:
M.1
dC
=0
dr r = rC
C ( R0 ) = C S
(M.10)
a1 =
...(M.11)
a2 =
R0 C S (rC 1)
(rC 1)e R0 + (rC + 1)e R0 2rC
...(M.12)
CS
r (rC + 1)e R0 2 rc + (rC 1)e R0
...(M.13)
...(M.14)
4R0 J
2
r = R0
4
3
3
= R0 rC ( rbio )obs
3
mole
s
...(M.15)
r = R0
dC
= De ,b
dr r = R0
donde:
( rbio )obs
M.2
3R0 De ,b
(R
3
0
rC
dC
dr r = R0
...(M.16)
3R0 De ,b
R0 1
3
( rbio )obs
3De ,b
R0 1
dC
dr
R0
dC
dr r = R0
...(M.17)
O valor de
3De,b
R0 1
(dC
k1'CS
dC
dr r = R0
...(M.18)
C S ,diss (.rc + 1)( .Ro 1)e . Ro 2 .rc ( .rc 1)( .Ro + 1)e . Ro
dc
=
dr
Ro
( .rc + 1)e . Ro 2 .rc + ( .rc 1)e . Ro
r = Ro
...(M.19)
Substituindo na equao (M.18) e simplificando, tem-se finalmente:
3De,b
R0 1 3 k1'
2
g ( , rC )
...(M.20)
R r
R
k1 '
k1 '
k1 '
= 0 C
= 0 (1 )
De ,b
De ,b
De,b
3
3
3
...(M.21)
R0
k '
R
(1 ) 1 = 0 (1 ) = (3 ) (R0 (1 ))
3
D e,b
3
rC = R0
rC
= R0
R0
...(M.22)
...(M.23)
M.3
ANEXO N
Relao entre Xobs e
1) Clculo explcito de Xobs (a partir de SV totais):
Em termos de slidos volteis totais, o balano mssico em qualquer instante d:
(N.1)
Quando t :
(N.2)
ou seja:
(N.3)
Ento:
X obs , =
SVi SVP
SVi
(SV
nb , 0
+ SVb, 0 ) (SVnb, + mT , + m z , )
SVi
Assumindo aproximadamente:
SVnb , 0 SVnb ,
vem:
X obs , =
SVb ,0 (mT + m z )
(N.4)
SVi
ou seja:
X obs , =
m A0 (mT + m z )
(N.5)
m A0
Mas:
m A0 = m R + m A + mT + m z + m S
(S = CO2 + H 2 O O2 )
que para t , d:
m A0 = 0 + 0 + mT , + m z , + mS ,
(N.6)
N.1
ou seja:
m A0 (mT , + m z , ) = m S ,
(N.7)
X obs , =
m S ,
m A0
m S ,
SVi
(N.8)
(N.9)
que para t , d:
SVb , 0 = 0 + 0 + mT , + m z , + mS ,
(N.10)
e como SVb , 0 m A0 :
m A0 = mT , + m z , + m S ,
(N.11)
SVb, 0
SVi
mT , + m z , + mS ,
SVi
(N.12)
X obs ,
e ainda que:
> X obs ,
(N.13)
X obs , =
N.2
k2
k 234
(N.14)
Uma vez que k 2 < k 234 , tinha que ser de facto X obs , < , o que confirma a equao
(N.13).
OBS:
X obs ,
e que implica portanto que:
(SVi SVP )
m S , , tambm
(m ), ao passo que
S ,
SVb , 0
mT , e m z , , ou seja os trs
k2
= 1 k 2 = k 234
k 234
ou seja: k 34 = 0 , o que implicaria que no se formava composto nem biomassa.
2. Vem a propsito encontrar tambm uma relao entre Xobs e X SVb . Retomando a
equao (N.9) atrs:
m A0 = m R + m A + mT + m z + m S
(N.9)
donde se tira:
N.3
m S = m A0 m A (m R + mT + m z )
ou:
m A m A (m R + mT + m z )
mS
= 0
m A0
m A0
m A0
(N.15)
mS
X obs = m
A0
X = m A0 m A
SVb
m A0
(N.16)
X obs
m + mT + m z
= X SVb R
m A0
e introduzindo
(mR + mT
(N.17)
k1
k
X obs = X SVb
e k1t e k234t + 34 f (k , t )
k 234
k 234 k1
(N.18)
ou seja, genericamente:
X obs = X SVb + (k , t )
(N.19)
A equao (N.18) constitui uma relao entre os trs parmetros discutidos at agora, ou
seja, entre Xobs, e X SVb .
Vejamos o comportamento da equao (N.18) na assmptota t :
e k1t 0
e k 234t 0
f (k1t ) 1
logo:
(k1t )
N.4
k 34
k 234
Logo:
X obs , = X SVb ,
k 34
k 234
X obs , =
k 34
k 234
k
= 1 34
k 234
X obs , =
k 234 k 34
k 234
k2
, que j foi deduzida anteriormente.
k 234
N.5
ANEXO O
Resultados preliminares
Tabela O.1 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de pasta e casca de arroz
Preliminares
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
3
Volume de CO2 libertado (dm )
pH
21P(0)Pre
Sem semente
Incio
Fim
13
258
235
54.6
45.4
97.6
98.1
252
230
0.06
16
8.8
4.22
21P(0)Pre
Com semente
Incio
Fim
13
272
237
56
53.2
92.9
90.4
252
214
0.11
11
8.80
3.86
21C(0)Pre
Incio
381
56
85.4
326
5.40
Fim
13
289
53.2
83.6
242
0.22
26
7.8
O.1
Tabela O.2 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de mistura.
21M(0)40
Tempo operao (dia)
Massa seca (R1) (g)
Massa seca (R2) (g)
Teor de humidade (R1) (% bs)
Teor de humidade (R2) (% bs)
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
Massa slidos volteis (R1) (g)
Massa slidos volteis (R2) (g)
Converso SV (R1)
Converso SV (R2)
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
pH (R1)
pH (R2)
21M(0)45
Tempo operao (dia)
Massa seca (R1) (g)
Massa seca (R2) (g)
Teor de humidade (R1) (% bs)
Teor de humidade (R2) (% bs)
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
Massa slidos volteis (R1) (g)
Massa slidos volteis (R2) (g)
Converso SV (R1)
Converso SV (R2)
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
pH (R1)
pH (R2)
Sem revolvimento
Incio
Fim
12
799
514
785
534
54.6
45.4
55.2
45.4
86.8
80.9
86.6
81.1
694
416
680
433
0.40
0.36
200
193
5.52
5.49
7.57
7.34
Sem revolvimento
Incio
Fim
15
798
569
808
576
56.7
36.3
56.2
41.4
87.0
81.3
87.2
81.5
695
463
705
469
0.33
0.33
220
219
5.39
7.28
5.48
7.32
Sem revolvimento
Incio
Fim
Tempo operao (dia)
13
Massa seca (R1) (g)
775
734
Massa seca (R2) (g)
775
704
Teor de humidade (R1) (% bs)
57
47.5
Teor de humidade (R2) (% bs)
57.1
50.9
Teor de slidos volteis (R1) (% bs)
87.1
86.4
Teor de slidos volteis (R2) (% bs)
87.1
86.1
Massa slidos volteis (R1) (g)
675
634
Massa slidos volteis (R2) (g)
675
606
Converso SV (R1)
0.06
Converso SV (R2)
0.10
Volume de CO2 libertado (R1) (dm3)
11
Volume de CO2 libertado (R2.) (dm3)
20
pH (R1)
5.47
4.71
pH (R2)
5.45
4.88
Incio
766
762
56
56.3
86.7
86.8
664
662
5.50
5.44
Incio
800
809
56.8
56.2
87.3
87.1
698
705
5.51
5.54
21M(0)55
Incio
781
773
57.1
57.3
87.1
86.8
680
671
5.49
5.52
O.2
Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
3
8
656
494
622
493
41.8
47.6
50.5
47.8
83.7
81.0
83.2
80.1
549
400
518
395
0.17
0.35
0.22
0.37
130
213
130
215
5.43
7.45
5.73
8.05
Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
4
9
656
543
654
562
40.7
31.2
35.2
33.8
84.2
81.5
84.0
81.9
552
442
549
461
0.21
0.33
0.22
0.31
136
229
143
224
5.9
7.27
5.82
7.09
Com revolvimento
1 amost. 2 amost.
4
9
773
723
766
728
49.1
47.4
49.4
48.1
86.6
86.5
86.6
86.6
669
625
663
630
0.02
0.01
0.01
0.00
18
21
17
18
4.77
4.63
4.6
4.56
Fim
12
455
452
53.2
49.7
79.8
79.8
363
361
0.38
0.39
233
227
8.07
7.94
Fim
15
478
497
46.3
46.2
80.1
80.6
383
401
0.40
0.37
261
252
7.76
7.79
Fim
13
682
681
44.6
45.5
86.4
86.6
589
589
0.00
0.00
4.54
4.46
Tabela O.3 Resumo dos resultados da anlise dos slidos em compostagem nos
ensaios preliminares de pasta e mistura com adio de CaCO3
21P(10)40
21P(10)50
21M(10)40
21M(10)50
Preliminares
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Variao massa carbono/CO2(g)
N-Kj (% bs)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Acares (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (% bcc)
Carbono solvel (%Carb.total)
Carbono hmico (% bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(celulose+hemicelulose+lenhina+acar)
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso dos acares *
Converso do amido *
Converso das gorduras *
Converso total ponderada *
428
65.1
81.0
346
41.6
33.9
145
0.60
69.3
73.5
6.3
0.9
5.1
Fim Incio
Fim
26
26
35
35
256
430
200
58.6 65.1 56.2
73.3 81.0 64.7
188
348
129
0.46
0.63
34.1 41.6 30.2
24.3 33.9 16.3
87
146
60
58
85
147.0
172.4
72
85
1.12 0.60 1.15
30.4 69.3 26.2
40.1 73.5 27.0
5.0
6.3
3.8
0.4
0.9
0.5
2.9
5.1
3.2
Incio
901
57
80.3
724
38.9
35.6
321
Fim
13
22
581
40.9
70.6
410
0.43
35.3
23.7
205
116
278
137
1.05
33.5
21.7
13.9
12.1
3.8
1.1
0.6
12.0
10.8
48.2
0.93
0.7
7.4
123
Incio
1.02
38.1
20.5
19.4
7.9
5.9
17.0
4.1
9.4
3.4
2.0
0.02
0.1
6.7
170
Fim
26
35
595
51
61.8
368
0.51
32.6
16.8
194
136
263
129
1.11
29.4
12.1
7.8
6.8
0.9
1.0
0.2
19.3
5.2
57.3
1.34
0.6
7.9
83
926
57
80.3
743
38.9
35.6
330
12.1
1.4
0.8
0.01
0.1
6.8
193
18.4
7.0
58.1
1.39
0.4
7.9
53
12.1
1.4
0.8
0.01
0.1
6.8
193
19.7
5.1
63.1
1.71
0.6
7.7
44
1.11
34.9
20.5
19.4
7.9
5.9
17.0
4.1
9.4
3.4
2.0
0.02
0.1
6.7
170
85.8
48.5
85.8
34.4
85.4
53.1
85.4
28.9
81.0
52.2
0.63
0.46
0.60
0.00
0.00
0.64
81.0
34.8
0.74
0.58
0.56
0.00
0.00
0.75
80.3
47.3
0.07
0.37
0.43
0.94
0.87
0.38
80.3
31.9
0.33
0.54
0.82
0.93
0.84
0.51
O.3
%(CO2+O2)
%O2
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
c)
100
200
200
Q-alimentao
300
400
500
Tempo de reaco (h)
600
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700
200
%CO2
25
dm3(PTN)min-1
a)
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
100
300
70
180
200
60
160
50
dm3(PTN)
140
120
40
% bs
100
30
80
60
20
40
10
20
0
0
100
200
d)
300
400
Tempo de reaco (h)
r(obs)
pH
500
600
Temperatura
60
1,E-05
8.4
8,E-06
mole(O2) s-1
0
700
6.8
50
7.7
40
6,E-06
5.9
30 C
4,E-06
20
2,E-06
10
0,E+00
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
500
600
0
700
O.4
%O2
Q-aliment.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
% (v/v)
20
15
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
10
5
0
160
%(CO2+O2)
25
dm3(PTN)min-1
%CO2
a)
0,0
0
100
200
300
400
500
600
140
120
100
80
60
40
20
0
700
0
50
100
150
200
Slidos volteis degradados (g)
c)
160
60
140
50
dm3(PTN)
120
40
100
80
30 % bs
60
20
40
10
20
0
0
0
100
200
300
400
500
600
700
r(obs)
d)
pH
Temperatura
1,E-05
50
8,E-06
mole(O2) s-1
7.4
7.9
40
6.8
6,E-06
6.0
30
C
4,E-06
20
2,E-06
10
0,E+00
0
0
100
200
300
400
500
600
700
O.5
%(CO2+O2)
%O2
20
% (v/v)
15
10
5
0
0
100
200
Q-aliment.
300
400
500
Tempo de reaco (h)
600
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700
300
Volume de CO 2 libertado
(dm3 PTN)
%CO2
25
dm3(PTN)min-1
a)
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
Slidos volteis degradados (g)
c)
300
50
45
250
40
35
dm3(PTN)
200
30
25% bs
150
20
100
15
10
50
5
0
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
r(obs)
d)
pH
500
600
0
700
Temperatura
60
2,0E-05
50
mole(O2) s-1
1,5E-05
40
30 C
1,0E-05
7.3
6.7
7.9
20
5.5
5,0E-06
10
0,0E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
O.6
%(CO2+O2)
%O2
Q-aliment.
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
600
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
500
300
Volume de CO 2 libertado
(dm3 PTN)
%CO2
25
dm3(PTN)in-1
a)
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
Slidos volteis degradados (g)
c) 300
50
250
40
dm3(PTN)
200
30
150
% bs
20
100
10
50
0
0
100
200
300
400
0
600
500
d)
r(obs)
pH
Temperatura
2,5E-05
60
50
mole(O2) s-1
2,0E-05
40
1,5E-05
30 C
1,0E-05
6.7
7.4
6.3
5,0E-06
20
10
0,0E+00
100
200
300
400
500
0
600
O.7
ANEXO P
Resultados finais
Num sistema em que a massa total varia com a reaco, o clculo do grau de converso,
X, s possvel usando massas absolutas ou fraces mssicas relativas a uma mesma
massa. Por este motivo, define-se arbitrariamente a fraco em base de cinza constante
(bcc) (fW,n) como a fraco mssica que se verificaria se a massa total (seca) de slidos
tivesse permanecido constante (ms,i) .
Para a maioria dos materiais sujeitos a compostagem pode considerar-se que a massa
de cinzas permanece constante ao longo do processo. Assim, sendo x a fraco mssica
de cinzas em base seca
ms,i xi = ms,n xn
P.1
f ' w ,n =
m w ,n
m s ,i
m w,n
m w ,n xi
=
x
m s ,n x n
m s ,n n
xi
xi
xn
Xw =
f w,i ms ,i f w,n ms ,n
f w,i ms ,i
m
x
f w,i f w,n s ,n f w,i f w,n i
m
x
s ,i
n
=
=
f w,i
f w,i
f f 'w,n
X w = w,i
f w,i
Relembra-se que:
P.2
fW
fW
mS
Tabela P.1 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da pasta a diferentes temperaturas
21 P (25) 30
21 P (25) 40
0
495
64,5
74,4
368
41,6
31,1
206
0,60
69
67,5
5,8
0,8
4,8
12,1
1,3
1,7
0,01
0,04
7,1
193
79,0
74,4
6
489
63,2
70,5
345
0,06
33,2
28,8
162
43
12
6
1,14
29,1
49,9
4,9
0,8
4,7
5,4
1,0
Fim
21 P (25) 50
29
265
68,4
47,3
125
0,62
24,7
12,0
66
113
161
79
1,17
21,2
10,5
6,9
0,9
3,1
9,4
2,6
28,0
0,39
0,22
7,9
65
0
528
62,3
73,4
387
0,04
6,2
102
19
396
65,6
59,9
237
0,32
25,5
16,3
101
95
90
44
1,15
22,2
21,1
5,1
0,5
3,3
21,6
0,1
25,0
0,33
0,01
7,4
66
60,3
61,2
0,16
0,00
0,14
30,0
38,2
0,59
0,08
0,54
21,3
23,0
0,81
0,19
0,75
77,9
73,3
41,6
30,7
162
0,60
69,7
66,6
5,7
0,8
4,7
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
171
Fim
21 P (25) 60
5
494
60,8
71,6
354
0,09
30,6
28,7
151
11
27
13
0,54
57,1
67,9
5,8
0,8
4,0
7,4
2,4
4,4
0,05
0,08
6,3
121
17
375
64,3
66,9
251
0,31
29,9
24,0
112
50
92
45
1,06
28,2
44,5
6,0
0,8
2,2
16,1
2,9
25,0
0,33
0,12
7,8
46
31
271
63,8
53,6
145
0,57
26,6
15,2
72
90
165
81
1,07
24,9
25,4
4,4
0,8
1,3
21,5
5,3
47,9
0,92
0,35
8,5
80
0
531
62,3
73,4
390
78,5
67,1
0,00
0,15
0,00
53,4
53,8
0,36
0,47
0,36
31,9
30,7
0,61
0,73
0,60
77,9
73,3
41,6
30,7
163
0,60
69,7
66,6
5,7
0,8
4,7
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
171
Fim
5
499
61,9
71,3
356
0,09
30,6
28,4
153
10
28
14
0,56
55,1
65,4
5,7
0,7
2,7
6,2
1,2
8,3
0,09
0,04
6,2
116
17
409
60,3
66,1
271
0,26
29,9
23,5
122
41
82
40
0,89
33,4
49,7
4,2
0,7
1,6
13,5
2,0
27,3
0,37
0,08
7,7
102
31
345
55
60,8
210
0,39
29,5
20,0
102
61
115
56
1,01
29,3
38,0
6,0
0,7
1,6
20,3
4,6
53,6
1,15
0,23
7,4
113
74,5
66,1
0,00
0,43
0,03
56,2
51,9
0,21
0,40
0,22
46,3
41,3
0,37
0,64
0,38
0,60
69
67,5
5,8
0,8
4,8
12,1
1,3
0,8
0,01
0,04
7,1
193
79,0
74,4
6
500
59,4
72,5
363
0,03
33,4
31,1
167
43
10
5
1,10
30
57,4
5,0
1,5
5,1
0,8
0,5
Fim
0,02
6,2
127
19
464
61
67,6
314
0,11
29,9
23,6
138
71
30
15
1,16
26
43,1
4,9
1,7
4,0
3,5
0,3
66,7
2,00
0,01
6,1
162
29
408
64,5
67
273
0,17
25,0
19,4
102
108
42
21
1,12
22
44,6
3,5
1,1
4,4
4,5
0,2
66,7
2,00
0,01
7,9
71
69,0
67,5
0,09
0,00
0,08
53,9
53,4
0,21
0,00
0,19
53,6
52,0
0,23
0,00
0,20
* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.
P.3
Tabela P.2 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a diferentes temperaturas
21M (25)30
Incio
T em po operao (dia)
M assa seca (g)
T eor de hum idade (% bs)
T eor de slidos v olteis (% bs)
M assa slidos v olteis (g)
C onv erso S V *
C -total (% bs)
C -total (% bcc)
M assa carbono (g)
V ariao m assa carbono (g)
V olum e de C O 2 libertado (dm 3)
M assa carbono libertada/C O 2 (g)
N -K j (% bs)
N -N H 3 (% bs)
P rotena (% bcc)
C /N (bs)
C elulose (% bcc)
H em icelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
A cares (% bcc)
A m ido (% bcc)
G orduras (% bcc)
C arbono solv el (% C arb.total)
C arbono hm ico (% bcc)
cidos hm icos(% C arb.hm ico)
T ax a de hum ificao (A H /A F )
C arbono hm ico/C arbono total
pH
P otencial redox (m V )
T eor em com postos orgnicos
(% bcc)
T eor de slidos v olteis (% bcc)
C onv erso da protena *
C onv erso da celulose *
C onv erso da hem icelulose *
C onv erso dos acares *
C onv erso do am ido *
C onv erso do gordura *
C onv erso total ponderada *
0
1004
55,3
70,9
639
38,9
31,4
316
0,00
0
1,23
0,046
5,7
32
18,1
17,1
7,0
5,2
15,0
3,64
9,4
3,0
2,0
0,02
0,12
6,11
170
71,7
70,9
1 am ost.2 am ost.
21M (25)40
F im
6
817
52,1
65,8
470
0,24
31,3
26,6
255
60
128
63
1,14
0,130
5,1
27
18,5
11,2
9,7
2,7
11,1
1,12
10,0
5,0
1,1
0,01
0,19
6,43
-174
19
653
55,2
60,1
369
0,41
30,5
22,2
199
117
246
121
1,15
0,280
3,8
27
17,8
12,3
10,7
3,2
5,3
0,55
2,8
3,5
9,8
0,11
0,16
7,42
68
28
587
52,5
60,1
353
0,45
32,7
23,8
192
124
268
131
1,17
0,391
3,4
28
18,1
11,8
11,4
4,6
1,6
0,19
3,6
3,6
28,8
0,40
0,15
8,02
137
59,5
56,0
0,14
0,02
0,37
0,51
0,20
0,70
0,22
53,6
43,9
0,37
0,05
0,33
0,42
0,66
0,86
0,34
51,0
43,8
0,47
0,08
0,39
0,24
0,91
0,96
0,41
Incio
0
1062
53
71,4
673
38,9
31,4
336
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,3
17,2
7,1
5,2
15,1
3,66
9,4
3,1
2,0
0,02
0,12
6,85
242
72,2
71,4
1 am ost.2 am ost.
21M (25)50
F im
6
816
44,8
65,2
454
0,30
31,1
25,6
254
82
151
74
1,24
0,062
5,8
25
19,1
14,4
14,7
3,7
6,7
1,27
12,8
5,9
9,1
0,10
0,23
6,39
-245
16
645
51,9
59,5
359
0,46
34,9
24,6
225
111
252
124
1,28
0,250
4,3
27
20,8
12,0
11,2
2,3
2,6
0,20
17,3
4,7
28,3
0,39
0,19
7,91
148
31
580
48,5
57,7
335
0,51
29,2
19,7
169
167
285
140
1,21
0,220
4,0
24
17,8
8,4
7,6
5,5
1,2
0,17
19,9
5,3
53,8
1,16
0,27
8,34
96
65,6
53,6
0,06
0,02
0,22
0,34
0,58
0,67
0,25
53,5
42,0
0,29
0,00
0,35
0,59
0,85
0,95
0,36
44,7
39,0
0,35
0,07
0,56
0,06
0,93
0,96
0,43
Incio
0
1060
53
71,4
674
38,9
31,4
336
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,3
17,2
7,1
5,2
15,1
3,66
9,4
3,1
2,0
0,02
0,12
6,85
242
72,2
71,4
1 am ost.2 am ost.
21M (25)60
F im
5
842
46,7
65,3
474
0,27
27,1
22,3
228
108
138
68
1,08
0,087
4,9
25
18,0
14,3
11,5
4,0
6,8
1,15
17,3
6,3
11,8
0,13
0,28
6,13
-177
17
675
43,7
58,4
366
0,45
32,8
22,6
222
114
259
127
1,14
0,343
3,3
29
19,4
12,4
12,1
2,4
3,4
0,32
21,7
3,8
33,3
0,50
0,17
7,74
81
31
573
48,4
53,2
305
0,53
31,0
18,9
177
158
301
148
1,06
0,340
2,8
29
17,4
8,0
7,3
3,7
0,9
0,21
17,1
5,3
56,3
1,29
0,28
7,42
107
60,5
53,8
0,18
0,05
0,20
0,27
0,56
0,70
0,25
53,3
40,2
0,44
0,00
0,29
0,55
0,79
0,92
0,34
40,3
36,7
0,55
0,08
0,57
0,36
0,95
0,95
0,48
Incio
0
995
55,3
70,9
626
38,9
31,4
313
0
0
1,23
0,046
5,7
32
18,1
17,1
7,0
5,2
15,0
3,66
9,4
3,0
2,0
0,02
0,12
6,11
170
71,8
70,9
* P ara o clculo dos v alores de conv erso ou v ariao de um parm etro, foram consideradas (descontadas) as m assas das am ostragens interm dias.
P.4
1 am ost.2 am ost.
F im
6
851
47,3
67,3
497
0,19
31,0
27,5
263
50
88
43
1,10
0,090
5,3
28
18,5
15,1
12,8
2,4
9,1
1,75
7,4
5,2
5,7
0,06
0,19
6,13
116
19
628
45,2
58,4
341
0,44
33,8
23,6
212
101
272
133
1,16
0,313
3,5
29
13,1
10,4
11,1
2,9
3,6
0,24
4,7
4,1
7,4
0,08
0,18
6,75
165
28
560
49,9
56,7
318
0,50
32,4
21,8
181
131
299
147
1,12
0,148
3,9
29
16,3
9,0
8,6
3,7
1,5
0,09
3,3
1,8
13,0
0,15
0,08
7,85
71
65,0
59,9
0,10
0,02
0,15
0,56
0,32
0,54
0,19
44,8
40,9
0,40
0,29
0,41
0,48
0,77
0,94
0,45
43,0
38,1
0,36
0,14
0,51
0,35
0,91
0,98
0,46
Tabela P.3 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a 30 C e diferentes teores de oxignio no
arejamento
10M(25)30
21M(25)30
21M(25)30
30M(25)30
50M(25)30
Mistura a 30 C
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Massa carbono libertada/CO2 (g)
N-Kj (% bs)
Protena (%bcc)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (%bcc)
Carbono hmico (%bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
Condutividade (mS cm-1)
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da protena *
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso do amido *
Converso do gordura *
Converso total ponderada *
0
983
56,3
70,9
697
38,9
31,4
309
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,4
70,9
amost.
Fim
5
835
45,9
65,6
548
0,21
34,7
29,3
289
20
154
76
0,89
3,9
39
29,6
14,9
7,3
7,0
0,39
7,8
2,5
0,03
0,27
0,145
7,00
-88
13
700
55,1
61,0
427
0,36
36,1
26,9
253
57
248
121
0,76
3,2
48
27,5
13,1
6,5
2,0
0,12
3,1
19,5
0,24
0,11
0,109
8,33
161
63,2
55,5
0,31
0,00
0,08
0,53
0,89
0,17
52,4
45,5
0,45
0,00
0,20
0,87
0,97
0,32
Incio
0
983
56,5
70,9
697
38,9
31,4
309
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4
1 amost.2 amost.
5
850
49,6
65,2
554
0,21
31,9
26,7
272
38
157
77
0,81
3,7
39
22,5
12,1
6,1
9,0
0,86
7,2
2,4
0,02
0,27
0,16
7,22
-174
13
717
53
61,2
439
0,35
30,1
22,6
216
94
264
130
0,93
3,2
33
20,6
11,0
5,2
1,6
0,43
5,0
14,7
0,17
0,22
0,169
7,63
217
54,3
54,5
0,34
0,16
0,23
0,38
0,76
0,26
42,0
45,9
0,44
0,25
0,32
0,89
0,88
0,44
Fim
28
636
55,5
60,1
382
0,41
Incio
0
997
55,8
70,9
707
38,9
31,4
313
311
153
5,4
23,3
0,30
0,12
8,60
179
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,3
71,4
1 amost.2 amost.
5
875
48,2
65,8
576
0,18
31,0
26,4
271
42
150
74
0,84
3,9
37
20,7
11,6
7,6
8,9
0,85
7,5
2,3
0,02
0,28
0,172
7,14
-182
13
733
51,8
61,8
453
0,33
30,5
23,3
224
90
254
125
0,88
3,2
35
21,7
11,5
5,0
1,7
0,43
5,0
14,9
0,18
0,22
0,17
7,46
191
53,7
56,0
0,29
0,23
0,26
0,38
0,76
0,29
43,5
47,1
0,45
0,22
0,29
0,89
0,89
0,42
Fim
21
666
57,8
61,0
406
0,38
Incio
0
1022
56,3
70,9
724
38,9
31,4
321
288
141
5,8
22,2
0,29
0,102
8,01
163
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9
amost.
Fim
5
844
48
64,9
547
0,24
35,2
29,2
297
25
171
84
0,75
3,6
47
28,3
14,5
7,3
2,9
0,24
7,0
8,5
0,09
0,24
0,14
6,97
-129
13
712
55,6
60,7
432
0,38
33,8
25,0
240
81
267
131
0,67
2,8
50
29,0
11,4
5,9
1,0
0,15
2,9
22,0
0,28
0,11
0,104
8,08
147
56,7
53,8
0,38
0,00
0,12
0,81
0,93
0,27
50,3
44,9
0,52
0,00
0,32
0,94
0,96
0,35
Incio
0
1015
54,5
70,9
720
38,9
31,4
319
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9
amost.
Fim
5
814
46,7
65,6
534
0,26
36,1
30,5
294
26
160
78
0,91
3,8
40
28,3
14,2
5,7
2,0
0,92
5,4
6,2
0,07
0,18
0,128
6,61
72
13
688
50,5
60,7
418
0,39
32,5
24,1
224
96
250
123
0,85
3,5
38
24,2
11,1
6,8
1,0
0,43
4,3
22,0
0,28
0,18
0,095
8,36
169
55,0
55,5
0,36
0,03
0,17
0,87
0,76
0,30
46,9
44,9
0,42
0,14
0,34
0,94
0,89
0,41
* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.
P.5
Tabela P.4 Resumo dos resultados da anlise dos slidos na compostagem da mistura a 50 C e diferentes teores de oxignio no
arejamento
10M(25)50
21M(25)50
21M(25)50
30M(25)50
50M(25)50
Mistura a 50C
Incio
Tempo operao (dia)
Massa seca (g)
Teor de humidade (% bs)
Teor de slidos volteis (% bs)
Massa slidos volteis (g)
Converso SV *
C-total (% bs)
C-total (% bcc)
Massa carbono (g)
Variao massa carbono (g)
Volume de CO2 libertado (dm3)
Massa carbono libertada/CO2 (g)
N-Kj (% bs)
Protena (%bcc)
C/N (bs)
Celulose (% bcc)
Hemicelulose (% bcc)
Lenhina (% bcc)
Amido (% bcc)
Gorduras (%bcc)
Carbono hmico (%bcc)
cidos hmicos(%Carb.hmico)
Taxa de humificao (AH/AF)
Carbono hmico/Carbono total
Condutividade (mS cm-1)
pH
Potencial redox (mV)
Teor em compostos orgnicos
(% bcc)
Teor de slidos volteis (% bcc)
Converso da protena *
Converso da celulose *
Converso da hemicelulose *
Converso do amido *
Converso do gordura *
Converso total ponderada *
0
976
56,3
70,9
692
38,9
31,4
307
0
0,00
0
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,4
70,9
amost.
Fim
5
778
42
63,0
490
0,29
32,9
25,9
256
51
210
103
0,86
3,8
38
25,3
14,1
5,0
2,3
0,84
5,1
9,3
0,10
0,20
0,124
7,18
70
13
671
55,4
59,4
399
0,40
36,0
25,8
242
65
283
139
0,77
3,2
47
28,3
11,1
6,6
1,1
0,12
2,7
40,0
0,67
0,10
0,09
8,03
169
51,3
49,5
0,32
0,00
0,13
0,84
0,77
0,30
50,4
42,6
0,45
0,00
0,31
0,93
0,97
0,34
Incio
0
990
56,1
70,9
702
38,9
31,4
311
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4
1 amost.2 amost.
5
761
47,1
60,6
461
0,34
31,4
23,2
239
73
255
125
1,20
4,9
26
20,4
11,3
5,9
5,4
0,69
5,2
22,5
0,29
0,22
0,147
7,26
116
13
670
53,2
58,8
394
0,42
28,7
20,2
192
119
334
164
1,11
4,1
26
19,0
9,9
5,8
1,2
0,17
3,9
47,3
0,90
0,19
0,142
7,76
219
48,5
44,8
0,10
0,23
0,28
0,63
0,80
0,33
40,2
41,5
0,28
0,32
0,40
0,92
0,96
0,48
Fim
28
591
54,8
57,5
340
0,48
Incio
0
1001
55,7
70,9
710
38,9
31,4
315
379
186
4,1
51,4
1,06
0,082
8,35
162
1,23
5,7
32
27,6
16,3
6,9
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,094
6,80
177
80,4
71,4
1 amost. 2 amost.
5
775
42,7
61,4
476
0,33
31,2
23,5
241
73
234
115
1,10
4,6
28
20,7
11,3
5,8
5,6
0,68
5,6
25,7
0,35
0,24
0,138
7,27
110
13
682
52,7
58,7
400
0,42
29,1
20,5
198
117
301
147
1,13
4,1
26
18,9
9,3
5,8
1,3
0,15
3,7
47,2
0,89
0,18
0,14
7,83
198
48,8
46,3
0,17
0,23
0,29
0,62
0,81
0,34
39,5
41,4
0,27
0,31
0,43
0,92
0,96
0,48
Fim
21
582
59,3
58,6
341
0,49
Incio
0
974
56,3
70,9
691
38,9
31,4
306
323
158
4,1
52,7
1,11
0,093
7,82
159
1,23
5,7
32
27,6
16,3
7,0
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,5
70,9
* Para o clculo dos valores de converso ou variao de um parmetro, foram consideradas (descontadas) as massas das amostragens intermdias.
P.6
amost.
Fim
5
773
49,1
63,4
490
0,29
36,0
28,6
278
28
224
110
0,80
3,6
45
28,6
13,2
7,9
2,6
0,87
5,3
19,6
0,24
0,19
0,109
7,45
72
13
670
58,4
59,4
398
0,40
37,8
27,1
253
54
308
151
0,53
2,2
71
30,1
12,2
6,5
1,3
0,06
2,7
41,2
0,70
0,10
0,092
8,00
188
56,8
50,4
0,36
0,00
0,19
0,83
0,76
0,28
52,4
42,6
0,62
0,00
0,26
0,91
0,98
0,31
Incio
0
994
55,6
70,9
704
38,9
31,4
312
1,23
5,7
32
27,5
16,3
7,0
15,0
3,64
3,0
2,0
0,02
0,10
0,082
6,80
177
80,3
70,9
amost.
Fim
5
773
41
63,1
487
0,31
36,5
28,8
282
31
203
100
0,90
3,8
40
26,7
11,8
6,5
1,9
0,57
4,7
16,0
0,19
0,17
0,115
6,40
114
13
652
55,5
59,8
390
0,42
31,9
23,1
208
105
308
151
0,80
3,1
40
24,6
11,2
5,8
1,0
0,10
3,5
37,0
0,59
0,15
0,099
8,38
152
51,2
49,8
0,34
0,04
0,29
0,87
0,85
0,34
45,7
43,3
0,49
0,14
0,35
0,94
0,97
0,42
%(CO2+O2)
%O2
Q-aliment.
25
1,0
20
0,8
15
0,6
10
0,4
0,2
0,0
700
100
200
300
400
500
600
180
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)
%CO2
dm3(PTN)min-1
% (v/v)
a)
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
100
200
300
c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV
250
70
60
200
dm3 (PTN)
50
150
40
100
30
% bs
20
50
10
0
0
100
200
300
400
500
600
0
700
d)
r(obs)
Temperatura
5,E-06
60
50
mole(O2) s-1
4,E-06
40
3,E-06
30
2,E-06
20
1,E-06
10
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
P.7
%O2
Q-aliment.
25
1,0
20
0,8
15
0,6
10
0,4
0,2
0,0
700
100
200
300
400
500
600
% (v/v)
%(CO2+O2)
dm3mPTN)min-1
%CO2
a)
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
c)
180
60
160
50
140
40
dm3 (PTN)
120
100
30 % bs
80
20
60
40
10
20
0
0
0
100
200
300
400
500
600
700
r(obs)
d)
Temperatura
60
4,E-06
50
mole(O2) s-1
3,E-06
40
30 C
2,E-06
20
1,E-06
10
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
P.8
%O2
Q-aliment.
25
1,0
20
0,8
15
0,6
10
0,4
0,2
120
Volume de CO 2 libertado (dm 3
PTN)
% (v/v)
%(CO2+O2)
100
dm3(PTN)min-1
%CO2
a)
80
60
40
20
0
0
100
200
300
400
500
600
0,0
700
0
0
50
100
150
c)
120
40
35
100
30
dm3 (PTN)
80
25
20 % bs
60
15
40
10
20
0
0
100
200
300
400
500
600
700
d)
Temperatura
7,E-06
60
6,E-06
50
mole(O2) s-1
5,E-06
40
4,E-06
30 C
3,E-06
20
2,E-06
10
1,E-06
0,E+00
0
0
100
200
300
400
500
600
700
P.9
%(CO2+O2)
%O2
Q-aliment.
25
1,0
20
0,8
15
0,6
10
0,4
0,2
0
0
100
200
300
400
500
600
%CO2
dm3(PTN)min-1
% (v/v)
a)
0,0
700
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
20
40
60
c)
60
20
18
50
16
14
dm3 (PTN)
40
12
30
10 % bs
8
20
6
4
10
2
0
0
100
200
300
400
500
600
0
700
r(obs)
d)
Temperatura
1,E-05
60
1,E-05
50
8,E-06
40
6,E-06
30 C
4,E-06
20
2,E-06
10
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
P.10
%O2
25
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
Q-aliment.
500
600
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
700
300
%(CO2+O2)
dm3min-1
%CO2
a)
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV
300
50
250
40
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200
30
% bs
150
20
100
10
50
0
0
100
200
300
400
500
600
0
700
r(obs)
d)
Temperatura
60
3,E-05
50
mole (O2)s-1
2,E-05
40
2,E-05
30 C
1,E-05
20
5,E-06
10
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
P.11
%O2
Q-aliment.
25
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
500
600
%(CO2+O2)
dm3(PTN)min-1
%CO2
a)
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
c)
300
250
50
dm3(PTN)
40
200
30
150
% bs
100
20
50
10
0
0
100
200
300
400
500
600
700
r(obs)
d)
Temperatura
3,E-05
60
50
2,E-05
40
2,E-05
30 C
1,E-05
20
5,E-06
10
0,E+00
0
0
100
200
300
400
500
600
700
P.12
%(CO2+O2)
%O2
Q-aliment.
25
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
500
Tempo de reaco (h)
600
350
%CO2
dm3(PTN)min-1
a)
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV
350
60
300
50
dm3(PTN)
250
40
200
30 % bs
150
20
100
10
50
0
0
0
100
200
300
400
500
600
700
r(obs)
mole(O2) s-1
d)
Temperatura
3,E-05
60
3,E-05
50
2,E-05
40
2,E-05
30 C
1,E-05
20
5,E-06
10
0,E+00
0
0
100
200
300
400
500
600
700
P.13
%O2
Q-aliment.
25
% (v/v)
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
500
600
350
%(CO2+O2)
dm3(PTN)min-1
%CO2
a)
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
c)
Volume CO2 (acumulado)
Converso SV
350
60
300
50
dm3(PTN)
250
40
200
30 % bs
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20
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10
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0
0
100
200
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400
500
600
0
700
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d)
r(obs)
Temperatura
3,E-05
60
2,E-05
50
2,E-05
40
C
1,E-05
30
5,E-06
20
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
10
700
P.14
50
%CO2
100
150
%O2-aliment.
200
Q-entrada
250
300
300
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
dm3(PTN)min-1
% (v/v)
%(CO2+O2)
0,2
50
100
150
200
%O2
a)
0,0
300
250
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
c)
350
50
45
300
40
dm3 (PTN)
250
35
30
200
25 % bs
150
20
15
100
10
50
50
100
150
200
250
300
d)
r(obs)
Temperatura
60
4,E-05
50
3,E-05
40
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
0,E+00
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
250
0
300
P.15
100
200
%(CO2+O2)
300
%O2
400
Q-aliment,
500
600
30
700
350
1,6
% (v/v)
1,2
20
1,0
0,8
0,6
10
0,4
dm3(PTN) min-1
1,4
0,2
0
0
100
200
300
400
500
600
0,0
700
%CO2
a)
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
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c)
50
400
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% Converso
45
40
dm3 (PTN)
300
35
30
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20
15
100
10
5
0
0
100
200
300
400
500
600
0
700
d)
r(obs)
Temperatura
3,0E-05
60
50
2,0E-05
40
30 C
1,0E-05
20
10
0,0E+00
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
500
600
0
700
P.16
100
200
300
%O2
Q-aliment.
400
500
600
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
600
30
% (v/v)
25
20
15
10
5
0
0
100
200
300
400
500
350
Volume de CO2 libertado (dm3
PTN)
%(CO2+O2)
dm3(PTN) min-1
%CO2
a)
300
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
c)
50
400
CO2(acum.)
% Converso
45
40
dm3 (PTN)
300
35
30
25
200
% bs
20
15
100
10
5
0
0
100
200
300
400
500
0
600
d)
r(obs)
Temperatura
3,0E-05
60
2,5E-05
50
2,0E-05
40
1,5E-05
30
1,0E-05
20
5,0E-06
10
0,0E+00
0
100
200
300
400
500
0
600
P.17
50
CO2+O2
100
CO2
150
Q-entrada
200
250
300
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300
35
30
% (v/v)
25
20
15
10
5
0
0
50
100
150
200
250
250
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)
O2
dm3(PTN)min-1
a)
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
c)
350
50
45
VCO2 (acumulado)
% Converso SV
300
40
dm3 (PTN)
250
35
30
200
25 % bs
150
20
100
15
10
50
0
0
50
100
d)
150
Tempo de reaco (h)
r(obs)
200
250
Temperatura
5,E-05
60
50
4,E-05
mole (O2) s-1
0
300
40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.18
%O2
0
50
%(CO2+O2)
100
150
%CO2
200
250
300
300
1,8
60
1,4
40
1,2
1,0
30
0,8
20
0,6
0,4
10
dm3(PTN) min-1
1,6
50
% (v/v)
Q-aliment.
Volume de CO2 libertado
(dm3 PTN)
a)
0,2
0,0
50
100
150
200
250
350
200
150
100
50
0
300
c)
250
200
300
50
300
100
45
40
dm3 (PTN)
250
35
30
200
25 % bs
150
20
15
100
10
50
0
0
50
100
150
Tempo de reaco (h)
r(obs)
d)
200
250
Temperatura
5,E-05
60
50
4,E-05
0
300
40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.19
50
100
150
%CO2
Q-aliment.
200
300
250
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300
60
% (v/v)
50
40
30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
%(CO2+O2)
dm3(PTN) min-1
%O2
a)
250
200
150
100
50
0
0
c)
350
100
300
50
300
200
45
dm3 (PTN)
40
250
35
200
30
25 % bs
150
20
100
15
10
50
0
0
50
100
150
200
250
0
300
d)
r(obs)
Temperatura
5,E-05
60
50
4,E-05
40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.20
100
150
%O2-aliment.
200
250
16
14
% (v/v)
12
10
8
6
4
2
0
0
50
100
150
200
Q-aliment.
250
300
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
300
300
250
200
50
%CO2
(dm PTN)
CO2+O2
Volume de CO 2 libertado
%O2
dm3(PTN)min-1
a)
150
100
50
0
0
100
200
300
c)
350
50
300
45
40
dm (PTN)
250
35
30
200
25 % bs
150
20
15
100
10
50
0
0
50
100
150
200
250
0
300
d)
r(obs)
Temperatura
60
5,E-05
50
4,E-05
40
3,E-05
30
2,E-05
20
1,E-05
10
mole (CO2) s
-1
6,E-05
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.21
100
200
300
%O2
400
Q-aliment.
500
600
30
400
700
1,6
350
20
0,8
15
dm (PTN)min
% (v/v)
1,2
-1
25
10
0,4
5
0
0
100
200
300
400
500
600
300
%(CO2+O2)
(dm PTN)
%CO2
Volume de CO 2 libertado
a)
0,0
700
250
200
150
100
50
0
0
100
200
300
400
c)
400
50
VCO2 (acumulado)
% Converso
45
40
dm3 (PTN)
300
35
30
25 % bs
200
20
15
100
10
5
0
0
100
200
300
400
500
600
0
700
d)
r(obs)
Temperatura
60
5,E-05
50
4,E-05
40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
mole(O2) s
-1
6,E-05
0,E+00
0
100
200
300
400
500
600
0
700
P.22
100
%(CO2+O2)
200
300
%O2
Q-aliment.
400
500
30
25
600
1,6
350
1,4
300
0,8
15
-3
1,0
0,6
10
dm min
% (v/v)
20
-1
1,2
0,4
5
(dm 3 PTN)
%CO2
Volume de CO 2 libertado
a)
250
200
150
100
50
0,2
0
0
0
100
200
300
400
Tempo de reaco (h)
0,0
600
500
100
200
300
400
c)
350
50
CO2(acum.)
% Converso
300
45
dm3 (PTN)
40
250
35
200
30
25 % bs
150
20
100
15
10
50
0
0
100
200
300
400
500
0
600
d)
r(obs)
Temperatura
5,E-05
60
50
4,E-05
mole(O2) s
-1
40
3,E-05
30 C
2,E-05
20
1,E-05
10
0,E+00
0
100
200
300
Tempo de reaco (h)
400
500
0
600
P.23
50
100
150
%CO2
Q-aliment.
35
200
250
300
1,8
30
1,6
300
15
0,8
0,6
10
20
dm (PTN)min
1,2
-1
1,4
25
% (v/v)
350
0,4
50
100
150
200
250
200
150
100
50
0,2
250
%(CO2+O2)
(dm PTN)
%O2
a)
0
300
0
0
100
200
300
c)
350
50
Volume CO2 (acumulado)
% Converso SV
300
45
40
dm (PTN)
250
35
30
200
25 % bs
150
20
15
100
10
50
0
0
50
100
150
200
250
0
300
d)
r(obs)
Temperatura
8,E-05
60
7,E-05
50
mole(O2) s
-1
6,E-05
40
5,E-05
4,E-05
30 C
3,E-05
20
2,E-05
10
1,E-05
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.24
50
%CO2
100
150
%O2
Q-aliment.
200
250
300
1,8
60
350
Volume de CO 2 libertado
1,6
50
1,2
1,0
30
0,8
-3
% (v/v)
40
0,6
20
dm (PTN)min
-1
1,4
0,4
10
300
250
200
%(CO2+O2)
(dm PTN)
a)
150
100
50
0,2
0
0
50
100
150
200
Tempo de reaco (h)
c)
350
0,0
300
250
200
300
50
300
100
45
40
dm3 (PTN)
250
35
30
200
150
25 % bs
20
100
15
10
50
0
0
50
100
150
200
250
0
300
d)
r(obs)
Temperatura
8,E-05
60
7,E-05
50
mole (O2) s
-1
6,E-05
40
5,E-05
4,E-05
30 C
3,E-05
20
2,E-05
10
1,E-05
0,E+00
0
50
100
150
200
250
0
300
P.25
ANEXO Q
Como a medio experimental da gua produzida foi pouco rigorosa, optou-se por
calcular a gua produzida estequiometricamente e com esse valor que traado o
diagrama da Figura Q.1.
Para a pasta, a reaco de degradao : C6H10O5 + 6O2 = 6CO2 + 5H2O , que em massa
162g + 192g = 264g + 90g.
47,25O2
44CO2
34,5H2O
+ NH3,
1000
800
600
400
200
0
0
200
400
600
800
1000
Q.1
possvel tornar mais evidente a amplitude do erro no fecho do balano mssico atravs
da representao da gua calculada estequiometricamente versus a gua obtida do
balano mssico (Massa de H2O produzida = Massa de SV degradados + Massa de O2
consumido - Massa de CO2 libertado), representada na Figura Q.2 .
250
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
Figura Q.2 Representao entre a massa de gua produzida, calculada pelo balano
mssico e a gua teoricamente produzida, calculada pela estequiometria. A recta a 45
representa a igualdade sobre a qual deveriam situar-se os pontos marcados.
NOTA:
Ainda relacionado com o balano mssico do sistema, em dois dos ensaios de mistura
(21M(25)30A e 21M(25)60), determinou-se a quantidade de carbono perdida atravs dos
lixiviados. Assim, analisou-se o CQO (carbono quimicamente oxidvel) nas purgas
desses ensaios, verificando-se que a massa de carbono lixiviado oscilou entre 1 e 3,5 g
nos ensaios completos, situando-se nas primeiras cem horas do processo. Atendendo
pequenez do valor, esta massa de carbono no afecta o balano mssico global.
Q.2
ANEXO R
Figura R.1 Esquema de uma seco infinitesimal do meio poroso de comprimento dz,
com altura H varivel entre 20 e 12 mm, consoante o grau de
compactao, e, com a rea dA exposta ao fluxo gasoso
R.1
NOTA R.1 - Deduo das equaes de balano mssico na clula para clculo do
coeficiente de disperso, D:
R.2
Na cmara 1:
v1 C1 ( z ) = dA D
C1 ( z ) C 2 ( z )
+ v1 [C1 ( z ) + dC1 ( z )]
L
Na cmara 2:
v 2 C 2 ( z ) + dA D
C1 ( z ) C 2 ( z )
= v 2 [C 2 ( z ) + dC 2 ( z )]
L
Ou seja, o sistema :
v1 dC1 ( z ) = dA D
dA D
C1 ( z ) C 2 ( z )
L
C1 ( z ) C 2 ( z )
= v 2 dC 2 ( z )
L
v1 dy1 ( z ) =
H D
[ y1 ( z ) y 2 ( z )] dz
L
H D
[ y1( z ) y2 ( z )] dz = v2 dy2 ( z )
L
(R.1)
(R.2)
Uma forma possvel de resolver este sistema consiste em eliminar o termo comum
H D
[ y1 ( z ) y 2 ( z )] dz
L
s duas equaes (por adio membro a membro das duas equaes), obtendo-se:
v1 dy1 ( z ) = v 2 dy 2 ( z )
Se v1 e v2 forem constantes,
R.3
v1
y1 ( z )
1,0 ( =1 )
dy1 = v2
y2 ( z )
2 ,0 ( = 0 )
dy2
donde:
y1 ( z ) = 1
v2
y2 ( z)
v1
(R.3)
Esta relao entre y1(z) e y2(z), equao (R.3), permite agora integrar o sistema de
equaes (R.1) e (R.2).
H D
[1 2 y 2 ( z )] dz = v dy 2 ( z )
L
e, integrando:
y2 ( z )
2 ,o
( =0
1
dy
)1 2 y2( z )
2( z ) =
H D
L v
0dz
1
H D
y ( z)
ln[1 2 y 2 ( z ) ]0 2 =
z
2
Lv
2 H D
1
=
ln
z
Lv
1 2 y 2 ( z)
(R.4)
sada (z = )
1 2 Aef D 1
=
ln
L
v
1 2 y2
em que:
R.4
(R.5)
ngular
da
recta
representada no diagrama ao
lado,
resultante
medies
das
experimentais
ln
1 2 y2
Ca =
vrias
2 Aef D
L
da
fraco volumtrica de O2 na
corrente
de
N2
(y 2 )
para
(v).
R.5
1
P d p 3
= 150
+ 1,75
2
L Go 1
d p Go
R.6
Porosidade ()
0,8
0,7
1
2
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
30
40
% Humidade
50
60
2
Compactao
Figura R.3 Variao da porosidade do meio poroso com a humidade para vrias
compactaes
R.6
Humidade 30%
Comp. 0
Comp. 1
Comp. 2
0,40
0,35
y = 5,5114x
2
R = 0,9566
ln (1/(1-2y2))
0,30
0,25
y = 3,4213x
2
R = 0,9172
0,20
0,15
y = 1,7361x
2
R = 0,7922
0,10
0,05
0,00
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
-3
1/v (cm s)
Comp. 1
Comp. 2
0,40
0,35
y = 5,1204x
2
R = 0,9328
ln (1/(1-2y2))
0,30
0,25
y = 3,3619x
2
R = 0,8677
0,20
0,15
y = 1,5779x
2
R = 0,8016
0,10
0,05
0,00
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
-3
1/v (cm s)
R.7
Humidade 50%
Comp. 0
Comp. 1
Comp. 2
0,40
0,35
y = 6,4542x
2
R = 0,8761
ln (1/(1-2y2))
0,30
0,25
y = 3,3106x
2
R = 0,8546
0,20
0,15
y = 1,6146x
2
R = 0,7461
0,10
0,05
0,00
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
-3
1/v (cm s)
Comp.1
Comp. 2
0,50
0,45
ln(1/(1-2y2))
0,40
y = 5,9149x
R2 = 0,8859
0,35
0,30
y = 4,0742x
R2 = 0,685
0,25
0,20
0,15
y = 1,7104x
R2 = 0,6486
0,10
0,05
0,00
0,03
0,04
0,04
0,05
0,05
0,06
0,06
-3
1/v (cm s)
R.8
Tabela R.1 - Coeficientes de disperso (cm2 s-1, PTN) obtidos para diferentes teores de
humidade, compactao e degradao de slidos volteis.
COMPAC-
HUMIDADE
40 %
50 %
TAO
30 %
0
1
2
0,120 27%
0,111 26%
0,140 18%
0,091 46%
0,089 59%
0,059 71%
0,054 72%
DEGRADAO DE SV
23%
38%
48 %
60 %
0,235
0,111
0,084
0,088 35%
0,129 65%
0,108
0,239
0,063
0,047
0,055 81%
0,059
0,264
0,022
0,011
2 -1
Coef. Disperso (m s )
0
1,40E-05
1,20E-05
1,00E-05
8,00E-06
6,00E-06
4,00E-06
2,00E-06
0,00E+00
30
40
50
60
Compactao
% Humidade
Com p.0
Com p.1
Com p.2
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
10
20
30
40
50
60
R.9
D experimental
Da (Sherwood, 1975)
Linear (D experimental)
1,6E-05
1,4E-05
1,2E-05
1,0E-05
8,0E-06
6,0E-06
4,0E-06
2,0E-06
0,0E+00
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Porosidade
R.10
Este facto tambm pode ser explicado pela diminuio da porosidade, medida que
aumenta a compactao (Figura R.3). A porosidade, (FAS), apresenta um mximo entre
40 e 50% de humidade, havendo um decrscimo para teores de humidade acima e
abaixo destes valores (Figura R.3).
Como de certo modo era de esperar, medida que a porosidade diminui (Figura R.10), o
o coeficiente de disperso tambm baixa, ou seja, a disperso de oxignio dificultada.
R.11