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CARACTERIZAO DE POLIACRILAMIDAS COMERCIAIS VISANDO SUA

APLICAO NA RECUPERAO AVANADA DE PETRLEO
Ailson Rosa Soares e Silva Segundo (UFRN), Walter Cristaldo da Silva (UFRN), Adriano Csar de Medeiros
Valentim (Petrobras), Ana Catarina da Rocha Medeiros (UFRN)1, Rosangela Balaban Garcia (UFRN)
1

Departamento de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte UFRN, Caixa Postal 1662, 59078970, Natal-RN, Brasil, catarina1307@yahoo.com.br

Na maioria dos campos em produo, j foram aplicados mtodos suplementares objetivando o aumento da
produo de petrleo, tais como injeo de gua. A gua injetada, por possuir viscosidade geralmente menor que
a do leo, tende a chegar antes e em grandes quantidades no poo produtor, resultando em uma baixa produo
de petrleo. Nos ltimos anos, tem-se tentado conter esta produo de gua atravs da injeo contnua de
polmeros hidroflicos. Esses polmeros so utilizados neste processo com o intuito de gerar um aumento de
viscosidade da gua de formao, diminuindo, dessa forma, a sua mobilidade. As poliacrilamidas parcialmente
hidrolisadas constituem a classe de polmeros sintticos que tem sido largamente utilizada na recuperao do
petrleo, por diversas razes, dentre as quais podemos citar: seu baixo custo, as suas propriedades fsicas e
qumicas e sua baixa toxicidade relativa. Uma das exigncias essenciais na recuperao avanada de petrleo
que o fluido injetado seja estvel nas condies s quais ele submetido. Dessa forma, uma soluo de polmero
deveria exibir alta estabilidade mecnica, qumica e biolgica. Para este trabalho, foram selecionadas cinco
amostras de poliacrilamidas comerciais, que foram caracterizadas atravs do grau de hidrlise (determinado por
RMN 13C), viscosimetria (determinada em viscosmetro capilar Ubbelohde de diluio automtica da Schott) e
do comportamento reolgico (atravs de um remetro ReoStress RS150 da Haake). Foram realizados testes de
deslocamento dos fluidos em arenito consolidado com as amostras que apresentaram maiores valores de grau de
hidrlise, para avaliar a variao da permeabilidade do meio rochoso gua aps a passagem do polmero.
Poliacrilamida, recuperao avanada, deslocamento em meios porosos
1. INTRODUO
Atualmente, os hidrocarbonetos so a fonte de energia mais importante e indispensvel para as necessidades e
o desenvolvimento dos pases A explorao e a produo dos hidrocarbonetos no s exige investimentos
considerveis, bem como metodologias muito avanadas para se poder trabalhar em condies cada vez mais
complexas e em regies de acesso muito difcil (THOMAS, 2001). Os reservatrios, cujos mecanismos so
pouco eficientes e que por conseqncia retm grandes quantidades de hidrocarbonetos aps a exudao da sua
energia natural, so fortes candidatos ao emprego de uma srie de processos que visam obteno de uma
recuperao adicional. Da quantidade de petrleo existente nos reservatrios, apenas uma pequena frao
consegue, na prtica, ser retirada. Isso faz com o que a maior parte do leo encontrado permanea no interior da
jazida. O desenvolvimento de novas tcnicas que possibilitem extrair mais deste leo residual permite aumentar
a rentabilidade dos campos petrolferos e estender sua vida til. Entre as tcnicas avanadas de recuperao de
petrleo, encontram-se a injeo de gua, de solues aquosas de polmeros hidrossolveis, de vapor e CO2.
2. REVISO DA LITERATURA
Dentre as vrias dificuldades que afetam a produo do petrleo a partir dos reservatrios, uma em especial,
tem a ver com a imiscibilidade e a diferena de viscosidade entre os fluidos presentes na jazida. Quando a gua e
o leo (geralmente mais viscoso) escoam ao mesmo tempo atravs de um meio poroso (reservatrio), a gua
tende a se deslocar em uma velocidade maior que o leo, no seu curso em direo aos poos produtores. Com
isso, ocorrer a chegada prematura e crescente da gua nestes poos, afetando a recuperao final do petrleo
(REVISTA PETRO & QUMICA, 2002).
Com base nessas observaes, vrias propostas tm sido apresentadas com o intuito de atenuar os danos sobre
a recuperao. Esses mtodos so chamados de recuperao suplementar. Eles consistem na injeo de materiais
que geralmente no esto presentes no reservatrio e modificam as caractersticas do meio poroso. Para
reservatrios em que o petrleo no do tipo pesado e possui mobilidade, uma proposta foi a utilizao do
mtodo convencional de recuperao por injeo de gua, porm, aditivada com polmeros hidrossolveis de
elevada massa molar. Mesmo em pequenas concentraes, estes produtos fazem com que a viscosidade da gua
(fluido deslocante) seja aumentada e aproxime-se da viscosidade do leo (fluido deslocado). Dessa forma, a
soluo polimrica injetada no reservatrio promover um deslocamento uniforme (do tipo pisto), em relao

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fase leo (BABADAGLI, T, 2005). O resultado o retardamento da invaso de gua nos poos produtores e,
portanto, uma maximizao da eficincia de recuperao (ZAITOUN et. al., 1991; REVISTA PETRO &
QUMICA, 2002).
Desde 1960, as poliacrilamidas parcialmente hidrolisadas constituem a classe de polmeros sintticos que tem
sido extensivamente utilizada na recuperao do petrleo. A Poliacrilamida um polmero sinttico obtido
atravs da polimerizao de acrilamida, verstil em gua, sendo solvel em vrias concentraes, temperaturas
e valores de pH, como tambm apresenta baixo custo e uma baixa toxicidade relativa (CHAUVETEAU E
LECOURTIER, 1988).
Vrios polmeros com alta massa molar esto sendo utilizados na indstria de petrleo como agentes
viscosificante em projetos de injeo de gua. O maior incentivo para a aplicao desse mtodo especial o
aumento da recuperao do leo em reservatrios com alta razo de mobilidade gua-leo, reservatrios
heterogneos ou com uma combinao dessas duas caractersticas. A correta aplicao dos polmeros pode
aumentar, por exemplo, as atuais reservas da Bacia do Recncavo em cerca de 50% (CORREIA, 2004).
O conhecimento da mineralogia da rocha e sua permeabilidade, da temperatura e da salinidade da gua de
formao so parmetros obrigatrios para a utilizao eficaz da injeo de polmero, tanto em sistema seletivo
para controle da produo de gua quanto para o aumento da eficincia de varrido do reservatrio (MELO,
2002). Ultimamente, os polmeros de maior utilizao na indstria do petrleo para o controle da razo de
mobilidade entre a gua injetada e o leo, so o biopolmero goma xantana e as poliacrilamidas parcialmente
hidrolisadas (MEDEIROS, 2005).
3. METODOLOGIA
Foram utilizadas cinco amostras comerciais de poliacrilamida, gentilmente cedidas pela SNF FLOERGER.
Os solventes usados foram: gua destilada e gua de formao sinttica.
3.1 Caracterizao da gua de formao
A gua de formao utilizada na injeo de solues polimricas em alguns campos de produo de petrleo
da regio nordeste foi coletada e analisada por absoro atmica, atravs de um espectrofotmetro de absoro
atmica SpectrAA 110 da Varian. A partir desses resultados, foi constituda uma soluo salina para simular o
efeito da gua de formao nos estudos dos fluidos em laboratrio.
3.2 Preparao das solues
As solues polimricas foram preparadas a 350 ppm em soluo aquosa de NaCl a 700 ppm, e mantidas sob
agitao constante por, aproximadamente, 24 horas, temperatura ambiente.
3.3 Anlise trmica
Atravs de Termogravimetria, foi obtido o teor de umidade para as amostras comerciais das poliacrilamidas.
Nestas anlises, foi empregada uma termobalana TGA-7 da Perkin-Elmer, a uma velocidade de aquecimento de
5 C/min, no intervalo de 30 a 200 C.
3.4 Anlise espectrofotomtrica na regio do infravermelho
As amostras de poliacrilamida foram analisadas, sob a forma de filme, na faixa de 4000 400 cm-1, usando
um espectrofotmetro 16PC FT-IR da Perkin-Elmer.
3.5 RMN 13C
O grau de hidrlise das poliacrilamidas foi determinado por RMN 13C, temperatura ambiente em
espectrofotmetro INOVA- 300 da Varian. Utilizou-se o polmero na concentrao de aproximadamente 40 %
em H2O/D2O.
3.6 Viscosidade Intrnseca e Massa Molar Viscosimtrica Mdia
A viscosidade intrnseca da poliacrilamida foi determinada em viscosmetro capilar Ubbelohde de diluio
automtica da Schott, termostatizado em 25 C. Foi utilizada uma soluo me de concentrao 0,3 g/L, em
soluo de NaCl 30 g/L. Utilizando-se a relao de Mark-Houwink, onde a e K so constantes que dependem do
solvente e da temperatura para um dado polmero, se obtm os valores da massa molar viscosimtrica mdia das
amostras de poliacrilamidas (SCHOFF e KAMARCHIK JR, 1997).
3.7 Reologia
O comportamento reolgico foi avaliado atravs de um remetro ReoStress RS150, acoplado a um banho
termostatizado a temperatura de 55 C, utilizando um sensor do tipo cilindros coaxiais DG41, com taxas de
cisalhamento no intervalo de 0,1 a 100 s-1.

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3.8 Determinao dos parmetros de interao rocha-fluido

Foi utilizado um sistema constitudo, basicamente, por uma bomba de deslocamento positivo, uma estufa
contendo a amostra, transdutores de presso e um coletor, todos arranjados em srie (HODAIE E BAGCI, 1993),
como mostra a Figura 1. Os testes consistiram na injeo em arenitos consolidados do afloramento Botucatu,
previamente caracterizados quanto permeabilidade e porosidade, de alguns fluidos selecionados. A variao de
presso medida atravs dos transdutores permitiu o clculo dos parmetros de interao rocha/fluido, tais como:
fator de resistncia (.PSol.polimrica/.PSol. salina antes da sol. polimrica) e fator de resistncia residual (.PSol.
salina aps sol. polimrica/ .P salina antes sol. polimrica). (ZAITOUN E KOHLER, 1989).

Figura 1. Representao esquemtica do sistema de deslocamento de fluidos atravs do meio poroso.

4. RESULTADOS
Atravs da anlise por espectroscopia na regio do infravermelho, obteve-se conhecimento dos grupos
funcionais presentes nos polmeros, confirmando a estrutura do copolmero de acrilamida/acrilato de sdio
(bandas a 3347 e 3200 cm-1 - deformaes axiais de N-H; 1660 cm-1 - deformao axial de C=O de amidas;
1600-1590 cm-1 e 1407 cm-1 - deformaes axiais de C=O de carboxilato), e que as estruturas dos polmeros se
diferenciam apenas pelo grau de hidrlise. Este foi obtido por RMN13C, cujos resultados esto apresentados
na Tabela 1, juntamente com a viscosidade intrnseca e a massa molar viscosimtrica mdia dos polmeros.
Tabela 1. Grau de hidrlise e viscosidade intrnseca das poliacrilamidas.

PA1
PA2
PA3

Grau de Hidrlise
(Densidade de Carga)
24%
32%
14%

[] x 10-3
(mL/g)
1,16
2,07
1,01

PA4

4%

1,02

4,9x106

PA5

0%

1,43

7,6x106

Amostra

Mv
5,8x106
1,2x107
4,8x106

a = 0,77 e K = 0,00719 (KLEIN e CONRAD, 1980)

Em funo da importncia do comportamento reolgico dos fluidos na recuperao do petrleo, realizou-se a

medida de viscosidade em funo da taxa de cisalhamento das solues de polmero. Foi evidenciada uma
diminuio da viscosidade em funo da reduo do grau de hidrlise dos polmeros, como mostra a Figura 2.
Este comportamento j seria esperado, visto que o grau de hidrlise representa a densidade de carga na molcula,
ou seja, quanto maior o grau de hidrlise, maior o teor de grupos inicos, mais rgida ser a molcula e,
dessa forma, mais viscosa a soluo. O comportamento pseudoplstico das solues polimricas explicado
em funo da orientao das macromolculas no sentido do fluxo, diminuindo o volume hidrodinmico do
polmero no meio e, assim, a viscosidade.

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Figura 2. Comportamento reolgico das solues das poliacrilamidas.

De posse dos dados anteriores, foram selecionadas duas amostras de poliacrilamida (PA1 e PA2), que
apresentaram maiores valores de grau de hidrlise, para o estudo do deslocamento de fluidos em meios porosos.
Essa seleo se baseou no fato que, quanto maior o grau de hidrlise, maior o volume hidrodinmico do
polmero em meio aquoso (como observado na Figura 2), devido repulso entre os grupos inicos da cadeia
polimrica. Entretanto, deve-se ressaltar que polmeros com alta densidade de carga so mais sensveis
presena de sais contidos na gua de formao, podendo formar precipitados que levariam ao entupimento dos
poros da rocha.
A amostra PA1 foi preparada utilizando 350 ppm do polmero em soluo aquosa NaCl 700 ppm. A Figura 3
apresenta a variao de presso em funo do volume poroso quando foi injetado um banco de soluo salina,
seguido da injeo de um banco de soluo do polmero, e, depois, injeo de um novo banco de soluo salina.
A amostra do arenito utilizada, com dimetro de 3,7 cm e comprimento de 9 cm, foi caracterizada quanto
porosidade (20%) e quanto permeabilidade ao ar (570 mD).

14

Banco de soluo PA1

Presso (psi)

12
10
8

Banco de soluo salina

6
4
2
0

Banco de soluo salina

0

10

12

14

16

18

20

Volume Poroso Injetado

Figura 3. Variao da presso em funo do volume poroso injetado da soluo da poliacrilamida PA1
concentrao de 350 ppm em soluo NaCl 700 ppm.
A amostra PA2 foi preparada utilizando 600 ppm do polmero em soluo aquosa NaCl 700 ppm, uma
soluo mais viscosa que a anterior, para que fosse observado seu comportamento frente possibilidade de

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entupimento dos poros da rocha (diminuio da permeabilidade), dado o seu valor de 32% de grau de hidrlise.
A Figura 4 apresenta a variao de presso em funo do volume poroso quando foi injetado um banco de
soluo salina, seguido da injeo de um banco de soluo do polmero, e, depois, injeo de um novo banco de
soluo salina. A amostra do arenito utilizada, com dimetro de 3,7 cm e comprimento de 9,8 cm, foi
caracterizada quanto porosidade (22%) e quanto permeabilidade ao ar (640 mD).

Banco de soluo PA2

25

Presso (psi)

20
15

Banco de soluo salina

10
5
Banco de soluo salina

0
0

10

12

Volume Poroso Injetado

Figura 4. Variao da presso em funo do volume poroso injetado da soluo da poliacrilamida PA2
concentrao de 600 ppm em soluo NaCl 700 ppm.
5. CONCLUSO
De acordo com os resultados gerais obtidos, em escala de laboratrio, pode-se concluir que o aumento de
viscosidade da fase aquosa pela adio dos polmeros selecionados, nas condies utilizadas, pode vir a
contribuir de maneira efetiva na recuperao de petrleo. Como tambm que o grau de hidrlise apresentado pela
amostra PA2, de 32%, no proporcionou significativa variao da permeabilidade do meio rochoso gua aps a
passagem do polmero, ou seja, problemas de entupimento dos poros da rocha, nesse estudo, mesmo sendo
utilizada uma soluo com viscosidade superior PA1.
6. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem SNF FLOERGER pelas amostras cedidas e FINEP/CT-PETRO, PETROBRAS e
ao PRH- ANP/ MCT pelo apoio financeiro.
7. REFERNCIAS
THOMAS, J. E. (Org.). Fundamentos de engenharia de petrleo. Rio de Janeiro: Intercincia, p. 55-119,
2001.
REVISTA PETRO & QUMICA. PRAVAP coordena tecnologias que viabilizam recuperao em reservatrios.
Disponvel em http://www.dep.fem.unicamp.br. Acesso em 10/09/2002.
BABADAGLI, T. Mature field development: A review. Society of Petroleum Engineers, SPE 93884, p. 1-20,
2005.
ZAITOUN, A., KOHLER, N., GUERRINI,Y., Improved polyacrylamide treatments for water control in
producing wells. Journal of Petroleum Technology, p. 862-867 (1991).
CHAUVETEAU, G. AND LECOURTIER, J. Propagation of polymer slug through adsorbent porous media. In:
Water-Soluble Polymers for Petroleum Recovery, G. A. Stahl and D. N. Schulz, Plenum Press, p. 53
(1988).
CORREIA, James S. S. (Org.). Estudos regulatrios para revitalizao de campos maduros. UNIFACS e
UFRN, 2004.
MELO, M. A., SILVA, I. P. G., GODOY, G. M. R., SANMARTIM, A. N. Polymer injection projects in Brazil:
dimensioning, field application and evaluation. Society of Petroleum Engineers, SPE 75194, p. 111,(2002).
MEDEIROS, A. C. R. Avaliao de sistemas polimricos em processos de recuperao do petrleo. Tese
(Doutorado em Qumica). Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2005.

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SCHOFF, C. K.; KAMARCHIK JR., P., Reological Measurements. In: KIRK, R. E.; OTHMER, D. F.
Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 21, 4 ed., New York: Jonh Wiley & Sons, p. 347-437 (1997).
HODAIE, H., BAGCI, A.S. Polymer-augmented waterflooding in a reservoir with a bottomwater zone. Society
of Petroleum Engineers, SPE 25633, p. 1-10, (1993).
ZAITOUN, A., KOHLER, N. Modification of water/oil and water/gas relative permeabilities after polymer
treatment of oil or gas wells. In situ, v. 13, n. (1&2), p. 55-77, (1989).

CHARACTERIZATION OF COMMERCIAL POLYACRYLAMIDES FOR APPLICATION

IN ENHANCED OIL RECOVERY
Alternative methods, such as water flooding, have been applied aiming to the increase of petroleum production.
In general, the injected water viscosity is lower than that of oil. Therefore, the water arrives before and at greater
amounts in the producing wells, promoting the decrease in the oil production. In the last years, hydrophilic
polymers flooding have extensively been used to control the water production. These polymers are used in this
process when it is desired to increase the water injection viscosity, decreasing its mobility. They have been used
in the petroleum recovery due to several reasons, such as their low cost, their physical and chemical properties
and their low toxicity. In enhanced oil recovery processes, the injected fluid must be stable at reservoir
conditions. For this reason, the polymer solution should present high mechanical, chemical and biological
stabilities. For this work, five samples of commercial polyacrylamides were selected and characterized by the
hydrolyzis degree (determined by 13C NMR), viscosimety (using a Schott Capilar Ubbehlohde Viscometer with
automatic dilution), and the rheological behavior (ReoStress RS150 from Haake). Core flooding experiments
were carried out to determine de resistance factor and residual resistance factor.
Polymers -1, enhanced oil recovery -2
Os autores so os nicos responsveis pelo contedo deste artigo.

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