UNIVERSIDAD DE CASTILLALA MANCHA

E.T.S. INGENIEROS INDUSTRIALES

Departamento de Ingeniera Qumica

DEGRADACIN CATALTICA DE
CONTAMINANTES ORGNICOS MEDIANTE
PROCESOS FOTO-FENTON UV-A/C/SOLAR
ASISTIDOS CON FERRIOXALATO

MEMORIA PARA OPTAR AL GRADO DE DOCTOR QUE PRESENTA

MIRIAM AGUIRRE DAZ-SALAZAR

Directores:
Jos Mara Monteagudo Martnez.
Antonio Durn Segovia.
Ciudad Real, 2010

D. JOS MARA MONTEAGUDO MARTNEZ, CATEDRTICO DE ESCUELA

UNIVERSITARIA, Y D. ANTONIO DURN SEGOVIA, PROFESOR TITULAR,
DEL DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA DE LA UNIVERSIDAD DE
CASTILLA-LA MANCHA.

CERTIFICAN:
Que el presente trabajo de investigacin titulado: DEGRADACIN
CATALTICA DE CONTAMINANTES ORGNICOS MEDIANTE
PROCESOS FOTO-FENTON UV-A/C/SOLAR ASISTIDOS CON
FERRIOXALATO, constituye la memoria que presenta Da.

Miriam Aguirre Daz-Salazar para optar al Grado de Doctor en

Ingeniera Qumica y que ha sido realizado en los laboratorios del
Departamento de Ingeniera Qumica en la Escuela Tcnica
Superior de Ingenieros Industriales de la Universidad de CastillaLa Mancha bajo nuestra direccin.

Para que as conste, firmamos el presente certificado en Ciudad Real a 2 de

Julio de 2010.

Jos Mara Monteagudo Martnez

Antonio Durn Segovia

AGRADECIMIENTOS

Estas lneas de agradecimiento van dirigidas a todas aquellas personas que de

alguna forma me han ayudado en esta etapa de mi vida y me han animado a luchar por
mis objetivos. GRACIAS.
En primer lugar quiero agradecer la posibilidad de realizar la tesis doctoral en el
grupo IMAES a mis directores Jos Mara Monteagudo y Antonio Durn. Gracias por
brindarme la oportunidad de formar parte de un grupo de investigacin con gran calidad
humana, por vuestra dedicacin, confianza en mi trabajo y estmulo para encaminar la
investigacin hacia los logros alcanzados.
Mi agradecimiento a la Junta de Comunidades de Castilla-La Mancha por su apoyo
econmico a travs de los proyectos PAI06-0050-2582 Detoxificacin fotoqumica de
contaminantes orgnicos en una planta piloto experimental y PCI08-0047 por los cuales
he podido desarrollar este trabajo de investigacin.
Israel, un gracias por cada una de mis dudas resueltas, por escucharme cada da
en el laboratorio y ensearme a valorar las cosas desde otro punto de vista. Una vez le:
Un neurtico no necesita un terapeuta que le cure ni un padre que le cuide. Todo lo que
necesita es un maestro que le muestre en qu punto del camino se perdi. Gracias por
ejercer de maestro para m y para tantos otros proyectando que han pasado por el
laboratorio. A ellos tambin mi agradecimiento en la realizacin de este trabajo.
Gracias a las personas del caf (Toms, Ral y Marta), y a los que comparten
conmigo el ratito de la comida porque en vosotros encontr fantsticas personas y una
gran compaa en todo este tiempo.
A Laura, Mari Carmen, Mara Jess, Encarni y Mara gracias por demostrarme cada
da lo importante que soy para vosotras.
Gracias a mi familia porque para ellos las metas alcanzadas son tan importantes
como para m, por tener siempre palabras de nimo y por estar ah.
Pap y mam, gracias por dedicaros a m y haber puesto todos los medios para
llegar donde estoy ahora, por ensearme a ser luchadora, trabajadora y por tantas cosas
que no van a caber aqu. Os quiero mucho.

AGRADECIMIENTOS

Vernica, mil gracias por estar a mi lado en cada momento, por ser hermana y
amiga.
A Javier, por ser incondicional, por los momentos que hemos vivido y viviremos
juntos. Nunca podr agradecerte lo suficiente cada uno de los segundos que me regalas.
Aunque no lo creas, este trabajo tambin ha sido posible gracias a ti.
A todos gracias por permitir guardar en mi mente tan buenos recuerdos.

NDICE

NDICE
1.

RESUMEN.............................

2.

INTRODUCCIN....

2.1.

Problemtica ambiental derivada de la presencia de contaminantes orgnicos

en aguas contaminadas..........

2.2.

Colorantes textiles y compuestos fenlicos.....

12

2.2.1. Colorantes textiles.................................

12

2.2.2. Compuestos fenlicos..

16

Procesos de Oxidacin Qumica...

17

2.3.1. Procesos de oxidacin qumica convencionales.....

18

2.3.1.1. Fotlisis mediante radiacin ultravioleta (UV)....

18

2.3.1.2. Perxido de hidrgeno (H2O2)..

21

2.3.2. Procesos de Oxidacin Avanzada (POAs)...

23

2.3.2.1. Fotlisis con perxido de hidrgeno (UV/H2O2)....

28

2.3.2.2. Reaccin Fenton (Fe2+/H2O2)...

29

2.3.2.3. Proceso foto-Fenton (UV/Fe2+/H2O2)..

32

2.3.2.4. Proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato...

35

Fotocatlisis. Procesos de Oxidacin Avanzada desarrollados mediante

radiacin UV artificial y/o solar.....

37

2.4.1. Lmparas UV....

39

2.4.2. Colectores solares para la descontaminacin de aguas...

42

2.4.2.1. Colectores cilindro-parablicos (PTCs)..

43

2.4.2.2. Colectores solares sin concentracin..

44

2.4.2.3. Colectores cilindro-parablicos compuestos (CPCs)...

45

Antecedentes....

47

2.5.1. Colorantes textiles....

47

2.5.2. Compuestos fenlicos..

49

3.

OBJETIVOS.............................

53

4.

EXPERIMENTAL....

59

4.1.

Contaminantes............................

61

4.1.1.

61

2.3.

2.4.

2.5.

Colorantes textiles.....

NDICE
4.1.2.

Compuestos fenlicos...

64

4.2.

Reactivos..........................

67

4.3.

Instalacin experimental.....

68

4.3.1.

Planta Piloto CPC solar....

70

4.3.1.1.

Caractersticas tcnicas.......

71

Planta Piloto UV-A/C artificial......

72

4.3.2.1.

Caractersticas tcnicas.......

73

4.3.3.

Descripcin de los equipos de control y adquisicin de datos...

74

4.3.4.

Descripcin del sistema hidrulico..

76

4.3.5.

Descripcin de otros dispositivos auxiliares.....

77

4.3.5.1.

Bomba de jeringa..

77

4.3.5.2.

Compresor de aire rotativo..

78

4.3.5.3.

Rotmetro

78

Procedimiento experimental....

79

4.4.

Diseo Experimental....

81

4.5.

Redes Neuronales.....

85

4.6.

Equipos de anlisis..

86

4.6.1.

Espectrofotmetro..

86

4.6.2.

Analizador de Carbono Orgnico Total (COT) ....

86

4.6.3.

Cromatgrafo de iones.....

87

4.6.4.

Cromatgrafo de lquidos de alta resolucin (HPLC-UV)...

87

4.6.5.

Valorador de perxido de hidrgeno......

89

4.6.6.

Medidor de oxgeno disuelto (LDO)....

89

4.6.7.

Medidor de potencia solar....

90

4.6.8

Otros equipos..

90

Mtodos analticos...

90

4.7.1.

90

4.3.2.

4.3.6.

4.7.

Anlisis de la concentracin de contaminantes....

II

NDICE

5.

4.7.1.1.

Anlisis de la concentracin de Reactivo Orange II....

90

4.7.1.2.

Anlisis de la concentracin de Reactivo Blue 4..

91

4.7.1.3.

Anlisis de la concentracin de cido protocatquico....

92

4.7.1.4.

Anlisis de la concentracin de una mezcla fenlica..

95

4.6.2.

Anlisis del Carbono Orgnico Total (COT)..

98

4.6.3.

Anlisis de especies inorgnicas mediante cromatografa de iones (IC)....

98

4.6.4.

Determinacin de perxido de hidrgeno.....

100

4.6.5.

Anlisis de la concentracin de hierro (ISO 6332)...

101

4.6.6.

Anlisis de la concentracin de oxgeno disuelto (LDO)....

102

4.6.7

Medida de la potencia solar.

102

RESULTADOS Y DISCUSIN.............................

103

5.1.

Degradacin fotocataltica de colorantes textiles....

105

5.1.1.

Degradacin fotocataltica del colorante Reactivo Orange II (OII)....

106

5.1.1.1.

Proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato....

106

5.1.1.1.1.

Efecto del pH y de la velocidad de flujo de H2O2.

111

5.1.1.1.2.

Efecto de las velocidades de flujo de aire y H2O2 a

diferentes concentraciones iniciales de Fe(II)...

114

5.1.1.1.3.

Efecto de la concentracin inicial de cido oxlico..

116

5.1.1.1.4.

Efecto de la temperatura......

117

5.1.1.1.5.

Estudio del mecanismo radical y/o molecular...

118

5.1.1.1.6.

Descripcin de un experimento completo..

119

Proceso foto-Fenton (UV-A/C artificial/solar) asistido con

ferrioxalato..

121

5.1.1.2.1.

Estudios previos.....

122

5.1.1.2.2.

Efecto del pH y de la velocidad de flujo de H2O2.....

128

5.1.1.2.3.

Efecto del tiempo de exposicin de las lmparas

UV (UVL) y de la concentracin inicial de cido
oxlico..

131

5.1.1.2.

III

NDICE
5.1.1.2.4.

Degradacin en das nublados....

133

5.1.1.2.5.

Estudio cintico y del mecanismo de degradacin..

134

Degradacin fotocataltica del colorante Reactivo Blue 4 (RB4)...

139

5.1.2.1.

Proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato....

139

5.1.2.1.1.

Efecto del pH y del caudal de H2O2 dosificado.

142

5.1.2.1.2.

Efecto de las concentraciones iniciales de Fe(II) y

cido oxlico...

144

5.1.2.1.3.

Efecto de la inyeccin de aire..

145

5.1.2.1.4.

Estudio comparativo..

148

Proceso foto-Fenton (UV-A/C artificial/solar) asistido con

ferrioxalato..

149

Degradacin fotocataltica de compuestos fenlicos....

150

5.1.2.

5.1.2.2.
5.2.

5.2.1.

Degradacin de soluciones de cido protocatquico mediante el proceso

foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato. Efecto de la fuente de luz
solar/UV-A/C artificial....

151

5.2.1.1.

Estudios previos....

151

5.2.1.2.

Anlisis de la reaccin..

159

5.2.1.3.

Efecto del pH y de la adicin de cido oxlico.

162

5.2.1.4.

Efecto de las concentraciones iniciales de Fe(II) y H2O2...

164

5.2.1.5.

Mecanismo de degradacin....

165

Degradacin cataltica de una mezcla de contaminantes fenlicos mediante

el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato...................

168

5.2.2.1.

Estudios comparativos previos...

169

5.2.2.2.

Condiciones ptimas....

175

5.2.2.3.

Efecto del Fe(II), pH, adicin de cido oxlico y temperatura...

178

5.2.2.4.

Contribucin de diferentes especies oxidantes intermedias..

183

Estudio econmico...

184

5.2.2.

5.3.

IV

NDICE
6.

CONCLUSIONES...

189

7.

RECOMENDACIONES..

195

8.

ANEXOS...................................................................................................................................

199

8.1.

Experimentos de degradacin de colorantes textiles..

8.1.1.

201

Experimentos de degradacin del Reactivo Orange II mediante el sistema solar

foto-Fenton asistido con ferrioxalato.....

201

Experimentos de degradacin del Reactivo Orange II mediante el sistema mixto

solar/UV-A/C artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato.....

230

Experimentos de degradacin del Reactivo Blue 4 mediante el sistema solar

foto-Fenton asistido con ferrioxalato.....

257

Experimentos de degradacin de compuestos fenlicos....

283

8.2.1.

Experimentos de degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UVA/C artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato........

283

8.2.2.

Experimentos de degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar

foto-Fenton asistido con ferrioxalato.....

312

8.2.3.

Experimentos de degradacin de una mezcla de compuestos fenlicos mediante

el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato.................

337

Diseo Factorial de Experimentos...

363

8.3.1.

Redes Neuronales (NNs)...

363

8.3.2.

Anlisis de importancia de variables....

367

9.

BIBLIOGRAFA.........................................................................................................................

369

10.

PRODUCCIN CIENTFICA..... 385

8.1.2.
8.1.3.
8.2.

8.3.

Captulo 1. RESUMEN

TESIS DOCTORAL

1.

1. RESUMEN

RESUMEN
Dentro del amplio espectro de temas relacionados con la salud y la proteccin del medio ambiente

los efluentes acuosos ocupan un lugar principal. Hasta hace relativamente pocos aos, el vertido de las
aguas contaminadas en la naturaleza ha sido el medio de eliminarlas, hasta que la capacidad de
autodepuracin del medio ambiente ha dejado de ser suficiente y se han generado importantes
desequilibrios ecolgicos all donde se ha excedido la capacidad de asimilacin natural de las mismas.
Aunque la poblacin juega un papel destacado en la contaminacin del medio ambiente debido al
crecimiento sostenible que est teniendo lugar, el principal problema lo constituyen las aguas residuales
procedentes de actividades industriales que contienen plaguicidas, colorantes, fenoles, fertilizantes,
metales pesados y dems productos qumicos en disolucin y que resultan especialmente problemticas
debido a su propia naturaleza de no biodegradabilidad. Por este motivo, los procesos de tratamiento
biolgico (los ms comnmente utilizados) no tienen ninguna accin sobre ellos y se hace evidente la
necesidad de buscar nuevos tratamientos especficos adicionales ms eficientes que permitan reducir su
toxicidad y aumentar su biodegradabilidad lo suficiente como para permitir su posterior vertido a un
tratamiento biolgico convencional (EDAR), o en su caso que puedan ser reutilizadas como agua de
proceso o vertidas directamente al medio ambiente.
Por ello, el presente trabajo forma parte de una lnea de investigacin que actualmente se est
llevando a cabo en el Departamento de Ingeniera Qumica de la Escuela Tcnica Superior de Ingenieros
Industriales de la Universidad de Castilla-La Mancha sobre la degradacin fotocataltica solar/UV-A/C
artificial de efluentes acuosos contaminados procedentes de diversos sectores industriales.
En la presente Tesis Doctoral se han seleccionado diferentes compuestos modelo como son, por
un lado, los colorantes textiles Orange II y Blue 4 y por otro lado, los compuestos fenlicos cido glico,
cido protocatquico y cido p-cumrico. Estos compuestos confieren a las aguas altos niveles de color
(en el caso de los colorantes) y carga orgnica (en ambos) y estn presentes principalmente en aguas
residuales procedentes de industrias textiles y del sector agroalimentario respectivamente. En esta
investigacin se ha estudiado el proceso foto-Fenton solar/UV-A/C artificial asistido con ferrioxalato como
tecnologa de oxidacin avanzada eficaz para el tratamiento de estos contaminantes con el fin de
obtener un elevado grado de mineralizacin de los mismos.
Para llevar a cabo la degradacin de estos contaminantes, se han realizado diversos estudios
experimentales basados en un proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato bajo la irradiacin individual
o combinada de luz solar o UV-A/C artificial. Las reacciones se han llevado a cabo en una planta piloto

TESIS DOCTORAL

1. RESUMEN

consistente en un colector parablico compuesto solar (CPC) y un reactor ultravioleta provisto de

lmparas UV-A y UV-C.
La optimizacin de los sistemas se ha realizado mediante el desarrollo de diseos factoriales de
experimentos incluyendo las siguientes variables: velocidad de flujo de perxido de hidrgeno,
concentracin inicial de perxido de hidrgeno, velocidad de flujo de aire, pH, concentraciones iniciales
de hierro y cido oxlico, tiempo de exposicin de las lmparas UV, temperatura media y potencia solar
incidente media.
La eficacia de la degradacin fotocataltica se determin en funcin del anlisis del color y de la
degradacin de los contaminantes para los colorantes textiles y compuestos fenlicos respectivamente, y
del contenido de carbono orgnico total (COT) de la disolucin para todos ellos. Los resultados
experimentales se ajustaron usando redes neuronales lo cual permiti la simulacin del proceso para
cualquier valor de las variables, dentro del intervalo experimental estudiado.
Estos sistemas permiten la utilizacin de bajas concentraciones de hierro, el uso de cido oxlico
para ajustar el pH y adems, en ellos no es necesario inyectar aire al medio de reaccin, lo que permite
reducir tanto los costes de operacin de recuperacin de hierro al final del tratamiento como de reactivos
y energa elctrica.
En las condiciones ptimas seleccionadas para cada proceso se consigue decolorar y degradar el
100% de la muestra aunque con velocidades de reaccin diferentes. Respecto al grado de mineralizacin
alcanzado en presencia de ferrioxalato, todos los sistemas: foto-Fenton solar, foto-Fenton UV-A/C
artificial y el sistema combinado foto-Fenton UV-A/C/solar consiguen prcticamente la mineralizacin
total de los contaminantes.
El mecanismo de reaccin molecular y/o radical y la contribucin de diferentes especies oxidantes
intermedias responsables del proceso de mineralizacin han sido tambin estudiadas conduciendo la
reaccin en la presencia o ausencia de agentes atrapadores de radicales, tales como terc-butanol, 1,4benzoquinona (C6H4O2), azida sdica (NaN3) y yoduro potsico (KI).
En el caso de los colorantes textiles, la constante de velocidad global fue dividida en tres
componentes: oxidacin directa por perxido de hidrgeno, ruptura fotoltica del grupo cromforo de los
complejos colorante-oxalato y oxidacin por radicales hidroxilo, OH. Finalmente, se determin la
influencia del catalizador hierro en las reacciones molecular y radical y se determinaron las condiciones
ptimas seleccionadas para llevar a cabo el proceso fotocataltico, alcanzando la decoloracin total de

TESIS DOCTORAL

1. RESUMEN

ambos compuestos en aproximadamente 10 minutos y una mineralizacin con una eliminacin de COT
del 96 y 82% para el Orange II y Blue 4, respectivamente.
En una segunda parte de la presente investigacin, se comprob la eficiencia del proceso
fotocataltico en la degradacin del cido protocatquico. En este caso se consigui degradar el
compuesto en su totalidad en poco ms de 5 minutos para los sistemas foto-Fenton solar y foto-Fenton
UV-A/C artificial. El grado de mineralizacin obtenido para este mismo contaminante fue superior al 95%
en 210 minutos para ambos sistemas.
Para completar la investigacin, se llev a cabo la degradacin y mineralizacin con el sistema
solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato de una mezcla que contena los compuestos fenlicos: cido
glico, protocatquico y p-cumrico, presentes en aguas residuales industriales procedentes del sector
vincola o de almazaras. En este caso, la degradacin total de los contaminantes originales tuvo lugar en
aproximadamente 5 minutos y el 94% de la mineralizacin de las soluciones se alcanz en 194 minutos.
Con este trabajo, se pretende desarrollar una tecnologa limpia y respetuosa con el medio
ambiente, a escala de planta piloto, para el tratamiento de efluentes acuosos que contienen
contaminantes persistentes y buscar una posterior aplicacin industrial debido a la aparicin de las
nuevas exigencias sociales, polticas y legislativas encaminadas hacia la proteccin del medio ambiente
que tienen lugar en la actualidad y estn asociadas al desarrollo industrial.

Captulo 2. INTRODUCCIN

TESIS DOCTORAL

2.

2. INTRODUCCIN

INTRODUCCIN

2.1. PROBLEMTICA AMBIENTAL DERIVADA DE LA PRESENCIA DE CONTAMINANTES

ORGNICOS EN AGUAS CONTAMINADAS.
En los ltimos aos la capacidad auto-depuradora del medio ambiente ha dejado de ser suficiente
y los contaminantes presentes en efluentes acuosos han sobrepasado con creces los niveles permitidos,
provocando la contaminacin de las aguas. El principal problema lo constituyen los vertidos procedentes
de la industria: plaguicidas, fertilizantes, fenoles, colorantes, detergentes y otros productos qumicos
persistentes que son arrojados sin tratamiento directamente a la naturaleza o no son eficientemente
tratados mediante las operaciones actualmente implantadas en las Estaciones Depuradoras de Aguas
Residuales (EDAR), constituyendo una seria amenaza tanto para los ecosistemas como para la salud
pblica.
Desde que comenz el desarrollo de la industria qumica, se calcula que se han producido y
diseminado en el medio ambiente aproximadamente 100.000 nuevas sustancias qumicas sintticas.
Adems, cada ao esta cifra se va incrementando en 1.000 nuevas sustancias, de las cuales, un buen
nmero presentan efectos secundarios, por lo que se les debe someter a pruebas que permitan regular
su uso. Por ello, es necesario evaluar en cada caso, el riesgo que supone el uso de dichas sustancias
teniendo en cuenta su estabilidad qumica ante los procesos de biodegradacin, su bioacumulacin y su
toxicidad. Esto obliga en muchos casos a realizar un pretratamiento o tratamiento ms exhaustivo de
estos vertidos industriales, en funcin de su composicin, previamente a su descarga.
En funcin de este panorama, el vertido de efluentes industriales que contienen cantidades
significativas de compuestos orgnicos biorefractarios se ha convertido en un asunto de relevancia
actual, debido a que el agua es el medio que sufre en mayor medida los efectos de la actividad industrial
y, es un elemento natural indispensable para el desarrollo de la vida y de multitud de actividades, por lo
que su conservacin requiere un esfuerzo constante de investigacin cientfica, de formacin tecnolgica
y de discusin poltica para imponer unos lmites cada vez ms restrictivos para lograr una mayor y mejor
calidad del medio hdrico y, en ltimo trmino, asegurar sus aspectos sanitarios de cara al consumo.
La poltica de la Unin Europea referente a la proteccin del medio ambiente ha ganado
importancia de forma continua desde los aos 80 motivada por la presin social y el compromiso de los
centros de investigacin. En este contexto, la Comisin Europea ha adoptado una propuesta
denominada: Environment 2010: Our Future, Our Choice, para una nueva y ambiciosa estrategia

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

medioambiental que seala las prioridades de accin para el medio ambiente. Esta propuesta se centra
en cuatro reas de accin principales: cambio climtico, salud y medio ambiente, naturaleza y
biodiversidad y gestin de los recursos naturales [1].
La poltica del agua comunitaria est basada en los objetivos de una serie de Directivas principales
contenidas en el Marco de Directivas del Agua, entre las que se encuentran las que normalizan el
tratamiento de aguas residuales industriales: la Directiva de Sustancias Peligrosas 76/464/EEC y sus
Directivas Filiales, controlando la contaminacin de las aguas superficiales con sustancias peligrosas
procedentes de la industria; la Directiva Control y Prevencin Integrada de la Contaminacin 96/61/EEC
controlando la contaminacin de sustancias peligrosas procedentes de grandes industrias y obligando a
la reutilizacin de esas aguas. Y la Directiva Marco del Agua (WFD) 2000/60/EC que pone de acuerdo a
todos los pases miembros en una solucin a medio plazo para todos los problemas relacionados con la
contaminacin de aguas incluyendo una lista de 33 Sustancias Contaminantes Prioritarias (PS), entre las
que se encuentran plaguicidas, metales pesados, hidrocarburos, contaminantes orgnicos, colorantes y
dems sustancias presentes en agua cuya procedencia es generalmente las aguas residuales
industriales, que contienen PS a baja-media concentracin (<500 mgL-1) [2].
Dentro de las actividades de la Unin Europea, UE, en cuestin de proteccin y gestin de las
aguas se encuentra la propuesta de Directiva del Parlamento Europeo y del Consejo, de 17 de julio de
2006, relativa a las normas de calidad ambiental en el mbito de la poltica de aguas y por la que se
modifica la Directiva 2000/60/CE. En ella, la Comisin propone que se establezcan normas de calidad
ambiental para limitar la cantidad de determinadas sustancias qumicas que presentan un riesgo
significativo para el medio ambiente o para la salud de las aguas superficiales de la UE. En este sentido,
otra de las actividades llevada a cabo por la UE es la Decisin 2006/507/CE del Consejo, de 14 de
octubre de 2006, relativa a la aceptacin, en nombre de la Comunidad Europea, del Convenio de
Estocolmo sobre contaminantes orgnicos persistentes (POPs, siglas en ingls). El Convenio
proporciona un marco, basado en el principio de cautela, que persigue garantizar la eliminacin segura y
la disminucin de la produccin y el uso de estas sustancias nocivas para la salud humana y el medio
ambiente. Este Convenio afecta a doce contaminantes orgnicos persistentes (COP) prioritarios, pero el
objetivo a largo plazo es que abarque otras sustancias. Adems, persigue la limitacin de la
contaminacin por COP. Define las sustancias afectadas, dejando la posibilidad de aadir nuevas, as
como las reglas de produccin, importacin y exportacin de estas sustancias.
Los COP son sustancias qumicas que tienen una elevada permanencia en el medio ambiente al
ser resistentes a la degradacin, bioacumulables, altamente txicos y presentan elevado potencial para
10

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

transportarse a larga distancia, lo que los hace especialmente perjudiciales para la salud humana y el
medio ambiente. Por ltimo, y en este mismo contexto, la UE moderniza la legislacin europea en
materia de sustancias qumicas y crea el sistema REACH (acrnimo en ingls de Registration,
Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemical Substances), un sistema integrado nico de
registro, evaluacin y autorizacin de sustancias qumicas que pretende mejorar la proteccin de la salud
humana y del medio ambiente manteniendo al mismo tiempo la competitividad y reforzando el espritu de
innovacin de la industria qumica europea.
Los procesos y tecnologas de que se dispone en la actualidad para el tratamiento de
contaminantes en agua son muy diversos y se pueden dividir en fsicos, biolgicos y qumicos que
reducen de forma significativa la contaminacin, pero no lo suficiente como para cumplir los criterios
cada vez ms estrictos impuestos por las normativas legales. Los tratamientos convencionales no
resultan efectivos ya que no destruyen el contaminante sino que lo transfieren a una fase slida creando
problemas ambientales y requiriendo otro tratamiento posterior [3-8] y, los tratamientos biolgicos son
muchas veces ineficaces debido al carcter refractario del contaminante.
Sin embargo, la tendencia predominante en los ltimos aos es el uso de los procesos de
tratamiento qumico, y entre ellos, los Procesos de Oxidacin Avanzada (POAs), que se aplican a la
detoxificacin de aguas, para lograr una mayor y mejor depuracin de las mismas debido a su contenido
en productos orgnicos de elevada estabilidad o baja biodegradabilidad [9-12].
Las aguas residuales industriales constituyen un excelente campo de anlisis dada la gran
variedad existente en los procesos de elaboracin y en la composicin de los residuos generados, que
depende de la naturaleza de la industria que los produce. Por tanto, necesitan una investigacin
especfica para cada tipo de industria y la aplicacin de procesos de tratamientos especficos para su
depuracin.
En la presente Tesis Doctoral se ha estudiado cmo degradar contaminantes orgnicos presentes
en las aguas residuales procedentes de la industria textil y de sectores agroalimentarios como el vincola
y la industria productora de aceite de oliva, que constituyen algunos de los sectores industriales ms
contaminantes debido a la gran cantidad de agua que se requiere en el proceso de elaboracin y a los
elevados contenidos en materia orgnica que llevan asociados los vertidos que generan.

11

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

2.2. COLORANTES TEXTILES Y COMPUESTOS FENLICOS

Para evitar el impacto que genera el vertido de diferentes tipos de contaminantes y de las aguas
residuales industriales sobre el medio ambiente, se llev a cabo el estudio de diferentes disoluciones
acuosas de contaminantes orgnicos persistentes como son los colorantes textiles: Orange II y Blue 4; y
los compuestos fenlicos: acido p-cumrico, cido glico y cido protocatquico.
El objetivo de este trabajo fue realizar un estudio sobre el tratamiento de estos compuestos
mediante Procesos de Oxidacin Avanzada para establecer las condiciones ptimas de operacin y
llevar a cabo la degradacin de estos contaminantes.

2.2.1. Colorantes textiles

La industria textil es una de las actividades ms contaminantes debido a los residuos slidos que
genera, aproximadamente unas 50.000 toneladas anualmente a nivel mundial y los elevados consumos
de agua, energa y reactivos qumicos que se requieren para llevar a cabo el proceso, por lo que el
impacto ambiental de sus efluentes lquidos es muy variado [13].
En general, las corrientes de agua de descarga de los procesos de teido y acabado de textiles,
provienen principalmente del desengomado (15%), descrude y macerado (20%) y del blanqueo, teido y
lavado (65%) [14]. Una fraccin importante de los contaminantes liberados al ambiente en los efluentes
provenientes de este sector industrial son los colorantes, que tienen gran persistencia en el ambiente y
los mtodos de tratamiento clsicos no son tiles para su eliminacin debido a que oxidaciones o
reducciones parciales pueden generar productos secundarios altamente txicos [15]. Por otro lado, una
gran proporcin de los colorantes, no son directamente txicos para los organismos vivos, pero la fuerte
coloracin que imparten a los medios de descarga, impiden el paso de la luz solar llegando a suprimir el
proceso fotosinttico y, en estas condiciones, es imposible llevar a cabo su degradacin, por lo que su
presencia debe ser controlada [14,16].
Aunque la industria textil representa una parte relativamente pequea de la industria qumica, es
importante el impacto ambiental que producen los efluentes que se generan convirtindose en un
problema ecolgico y toxicolgico a nivel mundial. Sin embargo, el inters de los colorantes no est
reducido nicamente al campo textil, sino tambin a la industria fotogrfica, papelera, farmacutica,
cosmtica o alimentaria [17]. Adems el empleo de colorantes en las llamadas nuevas tecnologas,
como la electrnica y la electrofotografa, est ganando una enorme importancia.

12

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2. INTRODUCCIN

Los colorantes son sustancias orgnicas que se caracterizan por ser translcidos, de coloracin
concentrada, baja densidad especfica, solubles y electrnicamente inestables, caracterstica que les
permite absorber radiacin a una determinada longitud de onda. Los grupos responsables de esa
absorcin de luz son el grupo cromforo responsable del color y un grupo auxocromo que regula las
propiedades de coloracin y solubilidad intensificando la labor de los cromforos.
El sistema de clasificacin internacional es el Colour Index, que es una publicacin de la Society of
Dyers and Colourists realizada en 1924 [18]. Las materias principales de esta base de datos son la
qumica y los colores. En ella se clasifican los colorantes asignando un nombre genrico determinado por
sus caractersticas de aplicacin, su nombre comercial y a continuacin un nmero CI basado en su
estructura qumica. Presenta los pigmentos y colorantes solventes usados en la industria textil, pinturas,
plsticos, tintas de impresin y otros sectores industriales en los cuales en alguna etapa del proceso de
produccin interviene la coloracin.
La ms elemental clasificacin de los colorantes es la que distingue entre colorante natural y
artificial. Los primeros son aquellos que se obtienen de fuentes animales o vegetales y los segundos, son
los obtenidos por sntesis qumica. Actualmente en la industria textil los colorantes empleados son
artificiales, que a su vez se pueden clasificar en funcin de su estructura qumica o de sus aspectos de
aplicacin.
Por su estructura qumica, los colorantes se agrupan en familias. En orden aproximadamente
creciente de importancia se clasifican en: derivados azoicos (-N=N-), carbonilo (-C=O) (incluyendo
antraquinonas), ftalocianina, in arilcarbonilo (incluyendo trifenilmetano), polimetino, nitro y sulfurosos
[18]. En la figura (2.1) se representan los principales grupos cromforos de estas familias.
Dado que la aplicacin ms comn de los colorantes industriales es la tincin de fibras, se ha
desarrollado una clasificacin de los mismos en funcin de su mtodo de aplicacin. La forma de fijacin
de la molcula de colorante a la fibra se realiza generalmente en disolucin acuosa mediante uniones
inicas, puentes de hidrgeno, fuerzas de Van der Waals o enlaces covalentes.
La tabla (2.1) muestra la clasificacin de los colorantes en funcin del modo de aplicacin a la
fibra, as como las fibras a las cuales se aplican [17, 19].

13

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2. INTRODUCCIN

Figura 2.1. Estructura de las distintas clases de colorantes empleados en la industria textil.

Los colorantes textiles no son biodegradables en condiciones oxidantes, aunque algunos pueden
degradarse en otras condiciones (por ejemplo, los colorantes con grupos cromforo azo pueden
escindirse en condiciones anaerobias). Las molculas de colorantes insolubles y poco solubles
(dispersos, tina, sulfurosos y algunos directos) pueden ser bioeliminados de las aguas residuales, en
gran medida, mediante coagulacin/precipitacin o por absorcin/adsorcin en fangos activados, por lo
que pueden utilizarse como mtodos alternativos para la eliminacin de color. Sin embargo, su xito es
muy limitado en el caso de los colorantes reactivos, debido a su relativamente bajo peso molecular,
elevada solubilidad en agua, baja afinidad por estos y debido a la fortaleza del enlace covalente, que los
hace persistentes y les confiere buenas propiedades mecnicas [21, 22]. Por ello, a menos que se
sometan a tcnicas de tratamiento destructivas, pasan a travs de las plantas de tratamiento de aguas
residuales y se descargan con el efluente final.

14

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2. INTRODUCCIN

Tabla 2.1. Clasificacin de los colorantes en funcin del mtodo de aplicacin a las fibras [20].
CLASE

DESCRIPCIN

TIPO DE ENLACE

APLICACIN

cido

Aninico con grupos sulfnicos

Interaccin inica

Lana, seda, poliamida

Mordiente

Requiere metales mordientes

Interaccin inica

Lana, seda

Premetalizado

Complejos con iones metlicos

Interaccin inica

Lana, seda, poliamida

Directo

Ms de un grupo azo

Van der Waals

Algodn

Reactivo

Grupo electrfilo reactivo

Enlace covalente

Algodn, lana, seda,

poliamida

De tina

Insoluble. Se reduce y oxida

sobre la fibra

Interaccin inica

Algodn, viscosa.

Disperso

Insoluble. Se hidroliza y precipita sobre la fibra

Interaccin inica

Celulosa, nylon,
polister.

Bsico

Catinico

Interaccin inica

Polister, acrlicos.

De los colorantes disponibles en la actualidad, entre el 50 y el 70% son compuestos aromticos

que presentan en su estructura principalmente un grupo azo o bien un grupo antraquinona (figura 2.2).

R1

R1

R2

N=N
R2

azo

antraquinona

Figura 2.2. Estructuras principales de colorantes textiles.

Los colorantes azo suponen 2/3 de los colorantes orgnicos empleados en la industria textil [13].
Se caracterizan por tener un grupo funcional azo, consistente en un enlace doble N=N-, unido a tomos
de carbono con hibridacin sp2. Generalmente el grupo azo se une a dos anillos aromticos. En cuanto a
sus propiedades de color, los colorantes azo aportan un rango de matices prcticamente completo y una
elevada intensidad de color. Adems presentan buenas propiedades tcnicas: solidez a la luz, al calor, al
agua y a otros disolventes. A escala industrial presentan un elevado rendimiento econmico, debido a la
naturaleza de los procesos utilizados en su fabricacin y suelen ser empleados como compuestos
modelo en el estudio de tratamientos de efluentes coloreados [23].

15

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2. INTRODUCCIN

2.2.2. Compuestos fenlicos

La problemtica medioambiental del sector agroalimentario, en comparacin con otras actividades
industriales radica en el gran contenido en compuestos orgnicos en una concentracin demasiado baja
para que su recuperacin sea rentable, pero lo suficientemente elevada para constituir una fuente de
contaminacin importante. Especficamente, la mayora de las propiedades contaminantes se han
imputado a los compuestos fenlicos, debido a su toxicidad y a su capacidad para inhibir los tratamientos
biolgicos [24-26].
Los fenoles constituyen un amplio grupo de sustancias con uno o ms anillos aromticos
(benceno) y, al menos, un sustituyente hidroxilo, OH. Existen dos grandes grupos de compuestos
fenlicos: los cidos fenlicos (benzoicos y cinmicos) y los flavonoides (flavonoles, antocianos y
taninos). Las diferencias estructurales entre ambos grupos consisten principalmente en que los cidos
fenlicos tienen un nico anillo, mientras que los flavonoides estn formados por dos anillos fenlicos
unidos por una cadena de tres tomos de carbono.
Como es bien sabido, los compuestos fenlicos y sus derivados son sustancias corrosivas y
txicas que resultan peligrosas para la salud humana y el medio ambiente; su impacto negativo se ve
agravado porque son difciles de degradar y eliminar. Son empleados en gran variedad de industrias
entre ellas, la industria papelera y las industrias agroalimentarias (vincola, oleica, aderezo de
aceituna) que originan aguas residuales con un elevado contenido en compuestos fenlicos y por
tanto, con un gran potencial contaminante [27].
El principal problema atribuido a los efluentes procedentes del sector agroalimentario dedicado a
la produccin de aceite es atribuido al elevado contenido orgnico, toxicidad, turbidez y la fuerte
coloracin impartida a los medios de descarga debida a la presencia de estos contaminantes [28]. Estas
aguas residuales se caracterizan por su acidez, elevada conductividad y presencia de iones inorgnicos
y slidos en suspensin [29]. Las etapas de lavado de los tanques donde tiene lugar la molienda, el
batido y la separacin de fases (aceite-alpechn-orujo) en el proceso de elaboracin del aceite son
aquellas que producen el agua residual con mayor carga contaminante; siendo el alpechn el residuo
acuoso generado que presenta mayor poder contaminante dependiendo de las caractersticas de la
aceituna y del tipo de proceso de tratamiento. Adems se genera una elevada cantidad de agua residual
en el proceso de produccin de aceite en un periodo muy corto de tiempo, unos 30 millones m3 por ao
slo en la regin del Mediterrneo, responsable del 95% de la produccin de aceite de oliva a nivel
mundial [24, 30].

16

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2. INTRODUCCIN

Del mismo modo, la industria vincola produce grandes volmenes de aguas residuales
procedentes de las etapas de aplastado y prensado de uva, as como de los tanques de fermentacin,
barriles y otros puntos de la lnea de produccin denominadas vinazas, residuo lquido de color oscuro,
denso y altamente contaminante procedente de la destilacin del alcohol que constituye un serio
problema ambiental dificultando el proceso de degradacin de estos efluentes industriales. Adems, se
caracterizan por su elevado contenido orgnico, acidez, olor desagradable, composicin variable y
variabilidad estacional, puesto que es descargada de manera ms significativa en un periodo de 4-5
meses al ao, dando lugar a problemas de tipo ambiental y esttico [31-33].
Por tanto, los efluentes procedentes de estas actividades industriales son especialmente
perjudiciales, pues repercuten sobre la flora de las plantas tradicionales de tratamiento biolgico de las
aguas, afectando a su funcionamiento e impidiendo que tenga lugar el proceso fotosinttico. Adems, si
el agua que contiene fenoles sufre un proceso de cloracin, aumenta su potencial txico, ya que se
forman clorofenoles, cuyos niveles permitidos son mucho menores a los correspondientes a los fenoles.
Adems, la creciente preocupacin de la sociedad sobre este tema y la problemtica medioambiental
que genera ha llevado a delimitar los niveles mximos permitidos de estos contaminantes en efluentes
industriales, en funcin del tipo de cauce donde son vertidos y los usos de los mismos.

2.3. PROCESOS DE OXIDACIN QUMICA

En la actualidad existe gran variedad de procesos y tecnologas disponibles para el tratamiento de
contaminantes presentes en aguas residuales tanto de origen industrial como domstico. Se pueden
dividir en procesos fsicos, biolgicos y qumicos.
Las aguas residuales suelen ser tratadas con tcnicas fsicas (decantacin, homogeneizacin,
cribado o filtrado, coagulacin-floculacin, precipitacin y neutralizacin) y biolgicas (procesos aerobios
y anaerobios), las cuales reducen de forma significativa la contaminacin, pero no lo suficiente como
para cumplir los criterios cada vez ms estrictos impuestos por las normativas legales. Sin embargo, la
tendencia predominante en los ltimos aos es el uso de los procesos de tratamiento qumico como son:
intercambio inico, ultrafiltracin, procesos con membranas, electrodilisis, air stripping, desinfeccin,
procesos de oxidacin convencionales y como ltima novedad los Procesos de Oxidacin Avanzada
(POAs), para lograr una mayor y mejor depuracin de las aguas, as como un adecuado uso y reciclaje
de las mismas.

17

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2. INTRODUCCIN

La aplicacin de un mtodo u otro de tratamiento depende de la naturaleza, el caudal y la

concentracin del contaminante presente en el efluente a tratar. Por ello, determinadas tcnicas, como la
incineracin y algunos tratamientos de oxidacin, son tiles cuando la concentracin de compuestos
orgnicos es elevada, mientras que otras, como la adsorcin en carbn activo y los procesos de
oxidacin avanzada, se utilizan en efluentes que presentan bajas concentraciones de contaminante [34].

2.3.1. Procesos de oxidacin qumica convencionales

El tratamiento de aguas residuales es una prctica fundamental para mantener la calidad de vida.
Son muchas las tcnicas de tratamiento convencionales con larga tradicin y, evidentemente, se ha
mejorado mucho en el conocimiento y diseo de las mismas a lo largo de los aos. Pero no por eso han
dejado de ser tcnicas imprescindibles en el tratamiento de aguas residuales.
Las tcnicas de oxidacin qumica convencionales se utilizan cuando el agua residual contiene
sustancias que no se pueden eliminar por un tratamiento fsico-qumico convencional, bien por estar en
concentraciones elevadas, o bien por su naturaleza qumica puesto que son objeto de regulacin
especial debido a su toxicidad o a sus efectos biolgicos a largo plazo por lo que se intentan desarrollar
mtodos alternativos ms agresivos y de menor coste.
La eleccin del agente oxidante ms adecuado depende de diversos factores, pero especialmente
de la naturaleza del agua a tratar y de los contaminantes presentes en la misma. Algunos de los
oxidantes industriales convencionales ms utilizados son: oxgeno, ozono, perxido de hidrgeno, cloro o
compuestos clorados, permanganato potsico y radiacin ultravioleta (fotlisis). A modo de ejemplo se
comentan a continuacin dos de ellos.

2.3.1.1. Fotlisis mediante radiacin ultravioleta (UV)

Los mtodos fotolticos para la degradacin de contaminantes disueltos en agua se basan en
proporcionar energa a los compuestos qumicos en forma de radiacin, que es absorbida por las
distintas molculas para alcanzar estados excitados el tiempo necesario para experimentar reacciones.
La radiacin ultravioleta es la componente del espectro electromagntico situado entre los rayos X
y la luz visible, con una longitud de onda entre 100 y 400 nm. Se divide en cuatro bandas: UV-A (315
400 nm); UV-B (280 315 nm), UV-C (200 280 nm) y UV-vaco (40 200 nm). Las ms utilizadas con
fines ambientales son UV-A y UV-C [35].
18

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Figura 2.3. Espectro electromagntico

La radiacin UV se caracteriza por presentar longitudes de onda muy prximas a las de la luz del
sol. Los parmetros ms importantes de la radiacin UV relacionados con el tratamiento de aguas son:
Longitud de onda: en el intervalo 240 - 280 nm (UV-C) se obtiene la mxima eficiencia en el
proceso fotocataltico.
Calidad del agua: la temperatura del agua tiene poca influencia en la eficacia de la luz UV, pero
afecta al rendimiento operativo de la lmpara cuando la misma est inmersa en el agua. La
radiacin UV es absorbida por el agua, pero en mucho mayor grado es absorbida por los slidos
en suspensin o disueltos, turbidez y color.
Intensidad de la radiacin: a menor distancia del agua respecto al punto de emisin de los rayos,
mayor ser la intensidad de los mismos y por tanto ms eficiente el proceso fotocataltico.
Tiempo de exposicin: como cualquier otro oxidante, el tiempo de exposicin es vital para
asegurar un buen desempeo del proceso.

Es un hecho conocido que la radiacin UV es capaz de romper molculas complejas, por lo que
puede utilizarse en el tratamiento de diferentes efluentes. Acta mediante la interaccin con las
molculas presentes en el medio lquido provocando en la mayora de los casos, una ruptura de los
enlaces qumicos. Para que la fotlisis ocurra es necesario la absorcin de un fotn por la molcula y
adems que la energa del fotn exceda la energa del enlace que se quiere destruir. Adems, estos
fotones sern los encargados de formar radicales libres que experimenten una serie de reacciones en
cadena para dar los productos de reaccin. Los radicales libres pueden generarse por homlisis de
enlaces dbiles, o bien por transferencia electrnica desde el estado excitado de la molcula orgnica

19

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

hacia el oxgeno molecular, originndose el radical superxido (O2-), o hacia otros reactivos qumicos
como el perxido de hidrgeno, en cuyo caso se producen radicales hidroxilo (OH).
La radiacin UV procedente del sol u otro foco radiante como las lmparas artificiales UV
(lmparas de mercurio de baja y media presin o arcos de Xe/Hg), es la causante de la fotlisis directa
de la molcula contaminante en subproductos (ecuacin 2.1).
Contaminante + h Productos

(2.1)

La estequiometra no suele ser fcil de definir debido a que no toda la radiacin ser absorbida a
consecuencia de apantallamientos por slidos en suspensin, y no todos los fotones incidentes sern lo
suficientemente energticos como para dar lugar a la formacin de productos. Por esta razn, se suele
definir un rendimiento cuntico () para la reaccin fotoqumica basado en la relacin de moles de
producto formado y el nmero de moles de fotones absorbidos por el contaminante.
Se deben considerar tres aspectos fundamentales en el momento de decidir la conveniencia de un
determinado mtodo fotoltico [36]:
Capacidad de absorber radiacin de la longitud de onda incidente por parte de los
compuestos a degradar.
Rendimiento cuntico de los mismos.
Estabilidad y simplicidad de los productos de fotodegradacin.
Mediante fotlisis UV se han tratado aguas residuales que contienen compuestos aromticos
clorados y nitrogenados, fenoles, compuestos alifticos halogenados, aceites, colorantes, pesticidas y
efluentes de la industria de acero. Sin embargo, la aplicacin de radiacin UV de forma individual
presenta baja eficacia en la degradacin de compuestos orgnicos disueltos en agua, por lo que este
sistema no es lo suficientemente energtico y no consigue la mineralizacin completa de los compuestos
qumicos estudiados incluso cuando se tienen tiempos de aplicacin de radiacin relativamente largos
[37]. Por ello, resulta necesario el estudio de combinaciones entre agentes oxidantes qumicos y
radiacin UV, debido a que este proceso oxidativo se considera lento en la generacin de radicales OH.
En la tabla (2.2) se muestran las principales ventajas e inconvenientes del tratamiento de aguas
mediante fotlisis con radiacin UV.

20

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Tabla 2.2. Fotlisis mediante radiacin UV. Ventajas e inconvenientes.

VENTAJAS
Al no introducirse reactivo ni materia extraa en la disolucin, el carcter fsico-qumico no se ve
modificado.

No se producen olores ni sabores desagradables.

No se generan lodos.

Metodologa econmica si se utiliza energa solar.

La sobredosificacin no produce efectos perjudiciales.

INCONVENIENTES
Baja eficiencia y procesos relativamente lentos.

La eficiencia de las lmparas disminuye con el tiempo por lo que es necesario un mantenimiento
adecuado y continuo de las mismas.

Se precisa un preacondicionamiento exhaustivo del agua debido a que la radiacin UV es absorbida por
la materia orgnica y por las sustancias que originan turbidez.

Necesidad de capas finas de agua a tratar.

Aplicacin limitada por factores climatolgicos cuando utilizamos energa solar.

2.3.1.2. Perxido de hidrgeno (H2O2):

El perxido de hidrogeno, H2O2, se ha utilizado durante varios aos para el tratamiento de
efluentes industriales y de aguas potables, principalmente con el objetivo de eliminar materia orgnica.
Comparado con otros oxidantes, el H2O2 se utiliza ampliamente en la industria debido a que es ms
fuerte que el cloro o el permanganato. Adems, no produce compuestos clorados, su uso no genera
precipitados porque es totalmente miscible en agua por lo que no comporta problemas de solubilidad, no
es muy caro, es seguro y fcil de manejar, y no representa amenaza para el medio ambiente puesto que
se descompone en agua y oxgeno que aumentan la biodegradabilidad del efluente (ecuacin 2.2).
Adems no es biocida, por lo que no afecta a un tratamiento biolgico posterior y tiene la capacidad de
producir radicales hidroxilo va catlisis, bien sea en presencia o ausencia de radiacin para degradar
compuestos refractarios y poco biodegradables [38].
2 H2O2

Fe

O2 + 2 H2O

(2.2)

El H2O2 es un oxidante verstil, simplemente ajustando factores como el pH, temperatura, dosis,
tiempo de reaccin y adicin de catalizadores puede oxidar compuestos orgnicos complejos en

21

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

compuestos menores, menos txicos y ms biodegradables, razones para convertir esta aplicacin en
una solucin atractiva para tratamiento de efluentes industriales.
Dependiendo de las condiciones de reaccin y de las especies presentes en el medio puede
reaccionar de forma directa con el contaminante (reaccin va molecular) o tras haberse disociado en
radicales OH libres (va radical). Esta generacin de radicales tiene lugar por dos mecanismos:
1. Ruptura del enlace O-H, con una entalpa de 90 kcal mol-1:
HOOH H + OOH

(2.3)

2. Ruptura del enlace O-O, con una entalpa de 50 kcal mol-1:

HOOH 2 OH

(2.4)

Es importante resaltar que el exceso en la aplicacin de H2O2 y elevadas concentraciones de

radicales OH originan reacciones competitivas que producen efectos inhibidores en la degradacin de
los compuestos debido a que el H2O2 captura estos radicales OH formando un radical menos reactivo, el
HO2, que presenta menor potencial de oxidacin y por lo tanto, reduce la eficiencia del proceso [39-41].
As, debe tenerse en cuenta la necesidad de determinar correctamente la dosis ptima aplicada para que
no se presenten efectos negativos en la eficiencia de degradacin de los contaminantes.
OH

+ H2O2 HO2 + H2O

k = 3,0107 M-1s-1

HO2 + H2O2 OH + H2O + O2

(2.5)
(2.6)

HO2 + HO2 H2O2 + O2

k = 8,3105 M-1s-1

(2.7)

HO2 + OH H2O + O2

k = 1,01010 M-1s-1

(2.8)

Otro problema en la aplicacin de H2O2 en el tratamiento de efluentes se refiere a la baja

velocidad de degradacin frente a algunas sustancias complejas [42]. Por esta razn, se recomienda
combinar el H2O2 con otros agentes oxidantes para aumentar la eficiencia del proceso de degradacin de
los contaminantes.
Por tanto, los mtodos convencionales descritos anteriormente en la mayora de los casos no
logran una mineralizacin total del contaminante, es decir, altos niveles de pureza del efluente con bajos
consumos de reactivos qumicos y/o energa, por ello la investigacin tecnolgica a nivel mundial en los

22

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

ltimos aos, ha propuesto la detoxificacin de estos compuestos por Procesos de Oxidacin Avanzada
(POAs) como una alternativa eficiente.

2.3.2. Procesos de oxidacin avanzada (POAs)

Los Procesos de Oxidacin Avanzada (POAs) constituyen uno de los recursos tecnolgicos ms
utilizados en el tratamiento de aguas contaminadas con productos orgnicos de vertidos industriales
(industrias qumicas, agroalimentarias, textiles, de pintura, etc.), urbanos o simplemente aguas
superficiales o subterrneas contaminadas. Estn especialmente indicados para tratar compuestos
orgnicos que, disueltos en agua, constituyen sustancias contaminantes de primera magnitud y que son
especialmente resistentes y refractarios a la accin directa de los agentes oxidantes ms frecuentes
utilizados individualmente (Procesos de Oxidacin Convencionales). Por tanto, para su degradacin por
va qumica, resulta necesario el uso de otros oxidantes ms fuertes, o bien la aplicacin de nuevos
procesos basados en combinaciones simultneas de algunos de los oxidantes habituales.
Estas novedosas tcnicas, que han demostrado gran efectividad en la destruccin de compuestos
no biodegradables y refractarios [39, 43], se caracterizan por generar principalmente radicales muy
reactivos y oxidantes como son los radicales hidroxilo (OH) que tras el flor son los oxidantes ms
enrgicos (tabla 2.3).
Tabla 2.3: Potencial redox de algunos agentes oxidantes
OXIDANTE

E (V,25C)

Flor

3,03

Radical hidroxilo

2,80

Oxgeno atmico

2,42

Ozono

2,03

Perxido de hidrgeno

1,78

Radical perhidroxilo

1,70

In permanganato

1,68

Cloro

1,36

Bromo

1,09

Yodo

0,54

Como consecuencia de este elevado poder oxidante, los radicales OH reaccionan de forma rpida
y no selectiva con los compuestos orgnicos disueltos en el agua produciendo cambios profundos en su
estructura qumica como establecieron Glaze y cols. [43, 44].
23

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

En general, las caractersticas que hacen atractivos estos POAs son:

El contaminante se destruye, no se concentra ni se cambia de medio.
Generalmente se consigue la mineralizacin completa (destruccin) del contaminante orgnico,
en especial de compuestos no biodegradables, y transformacin de compuestos inorgnicos
hasta CO2, H2O e iones simples como cloruros, nitratos y otras sustancias ms fcilmente
tratables por otros mtodos ms econmicos. En cambio, las tecnologas convencionales, que
no emplean especies muy fuertemente oxidantes, no alcanzan a oxidar completamente la
materia orgnica.
Usualmente no generan lodos que a su vez requieren de un proceso de tratamiento posterior.
Tampoco se forman subproductos de reaccin, y si lo hacen es en bajas concentraciones
Es una tecnologa limpia y segura, y en algunos procesos como los fotocatalticos, se puede
emplear la radiacin solar.
La degradacin puede realizarse in situ y en muchos casos, consumen mucha menos energa
que otros mtodos (incineracin).
Algunos POAs, como la fotocatlisis heterognea, la radilisis y otras tcnicas avanzadas,
recurren adems a reductores qumicos que permiten realizar transformaciones en
contaminantes txicos poco susceptibles a la oxidacin, como halogenados o iones metlicos.
Sirven para tratar contaminantes a muy bajas concentraciones (ppbs), mejorando generalmente
las propiedades organolpticas del agua tratada.
Eliminan los efectos perjudiciales sobre la salud, que presentan algunos desinfectantes y
oxidantes residuales como el cloro.

Hay que destacar que en ocasiones, la mineralizacin total requerir una gran potencia y dosis de
oxidante y, por lo tanto, elevado capital y costes de operacin en comparacin con tecnologas de
tratamiento convencionales. Por este motivo pueden aplicarse de varias maneras:
1. Como etapa de pretratamiento a cualquier proceso biolgico, cambiando la estructura de los
compuestos orgnicos (txicos para los microorganismos o no biodegradables) y
transformndolos en biodegradables.

24

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

2. Como etapa de postratamiento, para una oxidacin final de un vertido antes de ser evacuado al
medio. Se utiliza cuando el vertido no cumple la normativa a la salida del tratamiento biolgico.
3. Como etapa principal de tratamiento de aguas residuales, produciendo un vertido que cumpla las
normas exigidas y degradando la materia orgnica a CO2, H2O y otros compuestos inorgnicos.
En consecuencia, en algunos casos, se prefiere como tratamiento la oxidacin parcial, que se
define como la conversin de la especie qumica original, indeseable y/o txica en subproductos:

De menor toxicidad.

De mayor biodegradabilidad.

Que puedan ser eliminados por un tratamiento posterior.

Que no afecten adversamente a las propiedades organolpticas del agua.

La eficiencia de estas tcnicas se fundamenta en que estos procesos poseen una mayor
factibilidad termodinmica y una velocidad de oxidacin muy incrementada por la participacin de
radicales, principalmente el radical hidroxilo, OH. Esta especie posee propiedades adecuadas para
atacar a los compuestos orgnicos y reaccionar 106-1012 veces ms rpido que oxidantes alternativos
como el O3 como se muestra en la tabla (2.4):
Tabla 2.4. Constantes de velocidad de oxidacin para algunos compuestos orgnicos en funcin del mtodo de
oxidacin: va radical o va molecular con ozono.
k (Lmol-1s-1)
Compuesto

OH

O3

Alqueno Clorados

109-1011

10-1-103

Fenoles

109-1010

103

Aromticos

108-1010

1-102

Cetonas
Alcoholes

109-1010
108-109

1
10-2-1

Alcanos

106-109

10-2

Los radicales OH reaccionan de forma conocida con los compuestos orgnicos, siguiendo cuatro
mecanismos diferentes en los que se generan radicales orgnicos libres (R) que pueden seguir
reaccionando mediante una serie de reacciones en cadena hasta conducir a la mineralizacin completa
de los contaminantes. Los mecanismos tienen lugar de la siguiente forma [45]:

25

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2. INTRODUCCIN

1. Abstraccin de hidrgeno de los enlaces C-H, N-H u O-H:

RH + OH R + H2O

(2.9)

R2C=CR2 + OH R2C CR2OH

(2.10)

2. Adicin electrfila:

3. Adicin a enlaces C=C:

OH

+ C=C HO-C-C

(2.11)

4. Transferencia de electrones o adicin a anillos aromticos:

OH

+ RX -OH + RX-

(2.12)

De todas estas reacciones, la abstraccin del hidrgeno es considerada como el mecanismo de

degradacin ms habitual. Los radicales orgnicos generados (R) pueden seguir oxidndose mediante
H2O2 u O2. Como resultado, se generarn radicales hidroxilo o radicales perxido, respectivamente:
R + H2O2 ROH + OH

(2.13)

R + O2 ROO

(2.14)

Esta serie de reacciones da lugar a la mineralizacin de los compuestos orgnicos a CO2, H2O e
iones inorgnicos. De igual forma se pueden producir recombinaciones entre radicales OH para formar
H2O2 (ecuacin 2.15) o se pueden formar radicales perhidroxilo, HO2, en presencia de exceso de H2O2
(ecuacin 2.5) [46], cuyo potencial de oxidacin es menor que el de los radicales OH y apenas
contribuyen a la oxidacin de la materia orgnica en disolucin reduciendo la eficiencia del proceso. Por
lo tanto la concentracin de H2O2 es un parmetro que debe optimizarse de forma que toda la cantidad
se utilice de forma eficiente.
OH

+ OH H2O2

k = 4,2x109 M-1s-1

(2.15)

Tambin puede ocurrir que se produzca la dimerizacin de dos radicales orgnicos segn la
ecuacin 2.16):
2 R R-R

(2.16)

Existen diferentes alternativas para la formacin de estos radicales, unas ms eficaces que otras
dependiendo del compuesto, como: UV/O3 [47], UV/H2O2 [48], O3/H2O2 [49], Fe2+/H2O2 denominado
reactivo Fenton [50], UV/TiO2 [21], adems de posibles combinaciones ternarias o cuaternarias de estos
26

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

agentes. Dichos procesos pueden ser fotoqumicos o no fotoqumicos dependiendo de si se irradia o no

la muestra para la obtencin del radical OH. En la tabla (2.5) se indican algunos de los ms utilizados
actualmente.
Tabla 2.5. Tipos de POAs
Procesos no fotoqumicos

Procesos fotoqumicos

Ozonacin en medio alcalino (O3/OH-)

Fotlisis del agua en ultravioleta vaco (UVV)

Ozonacin con H2O2 (O3/H2O2)

UV/H2O2

Reactivo Fenton (Fe2+/H2O2)

UV/O3

Oxidacin electroqumica

Foto-Fenton

Radilisis y tratamiento con haces de

Fotocatlisis heterognea

electrones
Plasma no trmico
Descarga electrohidrulica-ultrasonidos

- Con semiconductores
- Con sensibilizadores orgnicos o
complejos de metales de transicin
Oxidacin en agua sub/ y supercrtica

Los procesos fotoqumicos a su vez, pueden clasificarse en procesos fotocatalticos o no

fotocatalticos, dependiendo de si utilizan o no un semiconductor o fotocatalizador para la absorcin
directa o indirecta de energa UV-Visible.
En funcin de si el fotocatalizador se encuentra disuelto o no en la misma fase que los
contaminantes se distinguen dos procesos:
Fotocatlisis heterognea: procesos en los cuales el fotocatalizador se encuentra en
distinta fase durante el proceso de oxidacin-reduccin. Est basado en la utilizacin de
un material semiconductor slido como catalizador (normalmente TiO2), el cual es
activado por absorcin de radiacin para generar reacciones que pueden modificar
qumicamente los contaminantes, convirtindolos en sustancias ms biodegradables o, en
muchos casos, logrando la completa mineralizacin de los mismos, pudiendo ser
recuperado y reutilizado despus del proceso puesto que no sufre cambios significativos
[51]. Los inconvenientes tales como los costes de recuperacin del fotocatalizador al final
del proceso y el agotamiento del mismo hacen que este sistema no sea el ms
desarrollado a nivel industrial.

27

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2. INTRODUCCIN

Fotocatlisis homognea: se refiere a los procesos en los cuales el fotocatalizador est

disuelto en el medio durante el proceso de xido-reduccin. Estn basados en la
generacin de radicales libres muy reactivos y oxidantes (como los radicales OH)
capaces de mineralizar completamente los contaminantes. A modo de ejemplo se
comentan a continuacin algunos de ellos, destancando los procesos foto-Fenton en los
que el hierro est disuelto en el agua.

2.3.2.1. Fotlisis con perxido de hidrgeno (UV/H2O2)

La combinacin de perxido de hidrgeno y luz UV es un procedimiento avanzado de oxidacin
aplicado en el tratamiento de contaminantes industriales o de aguas residuales que tiene la capacidad de
acelerar la generacin de radicales OH que son capaces de transformar los compuestos orgnicos
txicos o refractarios en productos ms biodegradables y menos peligrosos, proporcionando de esta
forma, mejoras para la tratabilidad de los efluentes industriales [52].
El rendimiento cuntico del H2O2 a 254 nm es prximo a la unidad ( = 0,98), valor indicativo de
que este POA se basa en la fotlisis del H2O2, mediante ruptura del enlace O-O por la accin de la luz
UV en el rango 210 - 240 nm, generando dos radicales OH por cada molcula de H2O2 [34, 45] como se
observa en la ecuacin (2.17). Para la disociacin del H2O2, generalmente se utilizan lmparas UV con
emisin mxima de 254 nm debido a que la absorcin del H2O2 alcanza su mximo a los 220 nm.
H2O2 + h 2 OH

(2.17)

Los radicales OH generados, actan sobre el H2O2 remanente o adicionado a la solucin,

haciendo que se regenere y mantenga el ciclo de oxidacin de los contaminantes orgnicos. En exceso
de H2O2 y con elevadas concentraciones de radicales OH, tienen lugar reacciones competitivas que
producen un efecto inhibidor para la degradacin de la materia orgnica (reacciones 2.5 a 2.8) por lo que
se debe determinar en cada caso la cantidad ptima de H2O2, para evitar un exceso que podra retardar
la degradacin [53]. De la misma forma, se debe considerar el equilibrio cido-base del perxido de
hidrgeno (ecuacin 2.18), que est favorecido en medio bsico, mientras que en medio cido apenas
tiene lugar. Por tanto, los OH son susceptibles de recombinarse o de reaccionar de acuerdo a las
reacciones (2.5) a (2.8) y (2.15).
H2O2 HO2- + H+

(2.18)

28

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Adems del H2O2 ( = 18,6 M-1 cm-1 a 254 nm), otras especies pueden absorber los fotones. Si los
contaminantes se fotolizan directamente, mejora la eficiencia del proceso de destruccin oxidativa. Como
la intensidad de la radiacin UV decae exponencialmente hacia el seno de la solucin, es necesario
establecer condiciones de flujo turbulento para renovar continuamente la solucin en las cercanas de la
fuente luminosa. El proceso fotoqumico es ms eficiente en medio alcalino, ya que la base conjugada
del perxido de hidrgeno (HO2-) tiene una absortividad mayor (254 = 240 M-1 cm-1).
La influencia de la concentracin de H2O2 en estos tratamientos tambin ha sido estudiada. En la
mayora de los casos, la velocidad de degradacin del compuesto a eliminar aumenta al hacerlo la
concentracin de H2O2 hasta llegar a un valor ptimo por encima del cual la velocidad de desaparicin
del contaminante es mxima.
Las principales ventajas del uso del sistema UV/H2O2 para la oxidacin de materia orgnica son la
disponibilidad del H2O2 a nivel comercial, su facilidad de aplicacin, estabilidad trmica, solubilidad y que
es una fuente de radicales OH. La desventaja ms importante es que la velocidad de oxidacin de
contaminantes orgnicos depende de la velocidad de formacin de radicales OH. Esto viene
determinado por el hecho de que el H2O2 absorbe muy poca radiacin de longitudes de onda mayores a
254 nm. Como consecuencia la aplicacin de luz solar es prcticamente inviable, recurrindose siempre
a fuentes de luz artificial. Otra desventaja importante es que los radicales OH son fcilmente atrapados
por iones HCO3- y CO32- abundantes en sistemas de tratamiento de aguas y/o residuos [45].
OH

+ HCO3- H2O + CO3-

OH

+ CO32- OH- + CO3-

(2.19)
(2.20)

2.3.2.2. Reaccin Fenton (Fe2+/H2O2)

Entre todos los POAs, el proceso de catlisis homognea Fenton (Fe(II)/H2O2) data de 1894
cuando Henry J. Fenton demostr que el perxido de hidrgeno poda ser activado en presencia de
sales de Fe(II) para oxidar cido tartrico en rangos cidos de pH [54]. En 1934 Haber y Weiss
propusieron que el oxidante activo generado mediante la reaccin de Fenton es el radical hidroxilo (OH)
[55]. Ms tarde, Barb y cols. [56], revisaron el mecanismo original propuesto por Haber y Weiss para dar
lugar a lo que actualmente se conoce como la reaccin en cadena clsica o va radicales libres de
Fenton, en la que se considera como etapa clave del proceso la produccin de radicales (OH). La
aplicacin de la reaccin de Fenton como proceso oxidante para la destruccin de sustancias orgnicas
txicas comenz a desarrollarse a mediados de los aos 60 por Brown y cols., (1964) [57].
29

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

El perxido de hidrgeno es un oxidante muy utilizado en los procesos fotocatalticos debido a las
ventajas que supone su uso como se ha descrito en el punto (2.3.1.2.) de la presente memoria. As
mismo, el hierro, es un catalizador que mejora la capacidad oxidativa del proceso puesto que participa en
la descomposicin del H2O2, no es caro, es seguro y no contamina el medio ambiente.
El mecanismo propuesto por Barb y cols. [56], para la descomposicin del H2O2 en medio cido y
en ausencia de compuestos orgnicos, viene dado por las reacciones (2.5), (2.7) y (2.21) a (2.25):
H2O2 + Fe2+ OH + -OH + Fe3+

k = 70 M-1s-1

(2.21)

Fe3+ + H2O2 Fe2+ + HO2 + H+

k = 1-2x10-2 M-1s-1

(2.22)

Fe2+ + OH Fe3+ + -OH

k = 3,2x108 M-1s-1

(2.23)

HO2 + Fe3+ Fe2+ + O2 + H+

k = 1,2106 M-1s-1

(2.24)

HO2 + Fe2+ + H+ Fe3+ + H2O2

k = 1,2106 M-1s-1

(2.25)

Algunos autores incluyen tambin la reaccin (2.6). Sin embargo, esta reaccin puede ser
desestimada debido a que es extremadamente lenta comparada con otras reacciones en las que los
radicales hidroperxidos (HO2) estn involucrados.
En ausencia de cualquier otra sustancia oxidable, la reaccin que tiene lugar es la conversin de
H2O2 a oxgeno molecular y agua catalizada por el hierro (ecuacin 2.2). Esta reaccin tiene lugar incluso
cuando est presente en la mezcla un contaminante orgnico, constituyendo una prdida importante de
oxidante.
La fotoqumica del Fe3+ es beneficiosa para el proceso Fenton puesto que el hierro reducido puede
entonces reaccionar con el perxido de hidrgeno para producir radicales hidroxilo (ecuacin 2.21). El
radical OH es a su vez atrapado por el in Fe2+ y el H2O2 (ecuaciones 2.5 y 2.23). La generacin del
radical OH produce una cantidad estequiomtrica de Fe3+ que ms tarde precipita en forma de
oxihidrxidos frricos a medida que el pH aumenta de medio fuertemente cido a neutro.
En cuanto a la reaccin (2.22), sta es varios rdenes de magnitud ms lenta que la reaccin
(2.21), con lo que la primera se convierte en la etapa limitante de la velocidad de degradacin de un
contaminante orgnico. Sin embargo, existen otros caminos de reduccin del Fe3+ a Fe2+ adems de la
reaccin (2.21) que se detallarn ms adelante.

30

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

El sistema Fenton est formado por una mezcla de perxido de hidrgeno e in ferroso, el cual
inicia y cataliza la descomposicin del H2O2 dando lugar a la generacin de radicales hidroxilo (OH)
mediante una serie de complejas reacciones en cadena [58]. Esta serie de reacciones, da lugar a la
mineralizacin de los compuestos orgnicos a CO2, H2O e iones inorgnicos. Al mismo tiempo, los
radicales OH pueden formar de nuevo H2O2 (ecuacin 2.15) o reaccionar con el H2O2 para formar agua y
radicales hidroperxido (HO2) (ecuacin 2.5), que son mucho menos reactivos que los OH y, por lo
tanto, reducen la eficiencia del proceso. Por este motivo, la concentracin de H2O2 es un parmetro que
debe optimizarse de forma que toda la cantidad se utilice de forma eficiente. Tambin puede ocurrir que
se produzca la dimerizacin de dos radicales orgnicos (ecuacin 2.16).
Los radicales hidroperxido, HO2, generados en la ecuacin (2.5) tienen un potencial de oxidacin
muy bajo y prcticamente no contribuyen a la degradacin oxidativa de las sustancias orgnicas. Por lo
tanto, el H2O2 puede actuar tanto de captador de radicales hidroxilo como iniciador de la oxidacin [58].
Los parmetros que requieren mayor control en el proceso Fenton son el pH y las concentraciones
iniciales de H2O2, Fe(II), concentracin de contaminante y la presencia de otros iones en el medio [10]. El
perxido de hidrgeno presenta una gran selectividad de oxidacin, particularmente, bajo las condiciones
adecuadas de concentracin, pH y temperatura.
La necesidad de controlar el pH es uno de los mayores inconvenientes del proceso Fenton,
adems de la generacin de fangos conteniendo Fe3+, al final del tratamiento. En la mayora de los casos
se ha observado que el pH ptimo es prximo a 3 [59-62].

En rangos de pH altos, medios bsicos, se produce la precipitacin de hidrxido frrico y la

descomposicin del perxido de hidrgeno en agua y oxgeno (ecuacin 2.2), disminuyendo
el rendimiento de la reaccin o incluso inactivndose.

A pHs inferiores a 3, medios bastante cidos, la reaccin es autocataltica, ya que el Fe(III)

descompone al H2O2 en O2 y H2O a travs de un mecanismo en cadena que viene dado por
las reacciones (2.5), (2.8), (2.21), (2.24) y (2.26) a (2.28):
Fe3+ + H2O2 Fe-OOH2+ + H+

(2.26)

Fe-OOH2+ HO2 + Fe2+

(2.27)

HO2 + Fe2+ Fe3+ + HO2

(2.28)

31

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2. INTRODUCCIN

En cuanto a los iones ferrosos generados durante el proceso Fenton, stos reaccionan con los
iones hidrxido para formar complejos hidroxo-frricos [63]:
[Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+

(2.29)

[Fe(H2O)5OH]2+ + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+

(2.30)

Para pHs comprendidos entre 3 y 7 los complejos anteriores siguen las reacciones (2.31) a (2.33),
en las que cuando la cantidad de Fe2+ empleada supera a la de H2O2, las molculas de colorante
decoloradas y/u otras especies son capturadas y precipitadas. Sin embargo, cuando sucede lo contrario
(mayor cantidad de H2O2), tiende a producirse una oxidacin qumica.
2 [Fe(H2O)5OH]2+ [Fe(H2O)8(OH)2]4+ + 2H2O

(2.31)

[Fe2(H2O)8(OH)2]4+ H2O [Fe2(H2O)7(OH)3]3+ + H3O+

(2.32)

[Fe2(H2O)7(OH)3]3+ + [Fe(H2O)5OH]2+ [Fe(H2O)7(OH)4]5+ + 2H2O

(2.33)

El perxido de hidrgeno en presencia de catalizadores, como el hierro, mejora la oxidacin

generando radicales OH que reaccionan con los compuestos orgnicos. Este proceso consiste en la
oxidacin por combinacin del H2O2 con Fe(II) y se realiza en medio cido, que corresponde a la mxima
relacin de formacin de radicales libres en el sistema H2O2-Fe2+ donde el hierro se utiliza como
catalizador. Mediante este proceso, las aguas residuales txicas pueden ser tratadas para reducir
simultneamente la toxicidad y su contenido en materia orgnica. Esta oxidacin qumica da lugar a la
oxidacin parcial de las sustancias orgnicas refractarias a especies ms biodegradables.

2.3.2.3. Proceso foto-Fenton (UV/Fe2+/H2O2)

Se ha observado que la velocidad de degradacin de los contaminantes orgnicos se ve
considerablemente aumentada cuando el reactivo Fenton se combina con la radiacin UV-Visible debido
a la regeneracin continua del Fe2+, como consecuencia del mecanismo de fotorreduccin del Fe3+, y la
generacin adicional de nuevos radicales hidroxilo (OH) a partir de H2O2 [64]. Este proceso se conoce
como foto-Fenton, y en l los complejos de Fe3+ sufren una transferencia de carga ligando-metal, dando
lugar a su disociacin en Fe2+ y el ligando oxidado, Lox. [65].
Fe3+(L)n + h Fe2+(L)n-1 + Lox

(2.34)

32

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Los complejos de Fe3+ que se suelen formar en solucin cida son el Fe(OH)2+ y Fe2(OH)24+, que
absorben luz UV y visible (figura 2.4). Estos complejos sufren una fotorreduccin para dar lugar a
radicales OH y Fe2+ (reaccin 2.39) logrando que este siga reaccionando con los radicales OH
existentes, o los que se adicionaron al agregar nuevas cantidades de H2O2 al sistema continuando as la
reaccin de oxidacin. En este tipo de procesos, tiene lugar la hidrlisis de Fe(III) a valores de pH < 4
teniendo lugar la formacin de las especies que se muestran en las reacciones (2.35) a (2.37) que
pueden coexistir en el medio de reaccin:
Fe3+ + H2O Fe(OH)2+ + H+

(2.35)

Fe3+ + 2 H2O Fe(OH)2+ + 2 H+

(2.36)

2 Fe3+ + 2 H2O Fe2(OH)24+ + 2 H+

(2.37)

Como se observa en la figura (2.4), la especie ms importante es el complejo Fe(OH)2+ debido a la

combinacin entre su alto coeficiente de absorcin y su alta concentracin relativa con respecto a otras
especies de Fe3+.
Fe2+ + H2O2

Fe(OH)2+ + OH

(2.38)

Fe(OH)2+ +h Fe2+ + OH

(2.39)

Fraccin molar de
las especies de Fe3+

0,8

0,6

[Fe3+]
[Fe3+]
[FeIIIOH]2+
[FeIIIOH]2+

0,4

[FeIII(OH)2]+
[FeIII(OH)2]+
4+

[FeIII2(OH)2]
[FeIII2(OH)2]4+
0,2

0
0

pH
Figura 2.4. Diferentes especies de Fe3+ presentes en agua a una concentracin de hierro total de 10-3 M, una
fuerza inica de 1 M y a 25C en funcin del pH.

33

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

En estos procesos, se pueden usar longitudes de onda desde 300 nm hasta el visible, en contraste
con el sistema UV/H2O2 que requiere luz UV de longitud de onda corta. Como es de esperar, la
irradiacin con longitudes de onda por debajo de 360 nm produce la fotlisis de H2O2 generando
radicales OH.
El mtodo es eficiente pero el H2O2 a veces, debe agregarse continuamente y es necesario
mantener condiciones cidas. En cuanto a las sales de hierro podemos utilizar tanto Fe(II) como Fe(III).
En este caso se han usado sales de Fe(II) puesto que son menos corrosivas, ms baratas y ms
solubles que las sales frricas. Las sales de hierro deben ser eliminadas despus del tratamiento por
neutralizacin y precipitacin en forma de Fe(OH)3, salvo que se trabaje en concentraciones bajas de las
mismas, por debajo de los lmites de vertido.
Los parmetros que influyen en el proceso foto-Fenton son:
pH: este proceso presenta una actividad cataltica mxima a pHs prximos a 3. El pH
influye en la generacin de radicales OH y por tanto, en la eficiencia de la oxidacin.
Concentracin inicial de H2O2: la velocidad de degradacin aumenta con la cantidad de
H2O2 dosificado debido a la mayor produccin de radicales OH. No obstante, a partir de
una determinada cantidad de H2O2, la velocidad de reaccin puede verse afectada
negativamente debido posiblemente a la autodescomposicin del H2O2 en oxgeno y
agua (ecuacin 2.2). La concentracin ptima depende de la naturaleza y concentracin
del compuesto a tratar y de la concentracin de Fe(II) en el sistema.
Concentracin inicial de Fe(II): igual que suceda con el H2O2, la velocidad de
degradacin aumenta con la cantidad de hierro empleada, pero a partir de una
determinada concentracin de hierro disminuye la eficiencia de la reaccin. Esto puede
deberse al aumento de la turbidez de la disolucin, lo que dificulta la absorcin de luz
necesaria para la realizacin del proceso foto-Fenton, o a la reaccin del Fe2+ con
radicales OH. Por tanto, la relacin H2O2-Fe2+ debe ser optimizada, evitando as la
recombinacin de los radicales OH y la produccin de una excesiva precipitacin de
complejos de Fe3+, los cuales, con el control del pH se logra retardar, ya que precipitan a
pH 6 [34, 66, 67].
Adems de las lmparas de luz UV, las lmparas de Hg policromticas o de las bombillas
fluorescentes, se puede usar luz solar como fuente de luz para los procesos foto-Fenton [68, 69].

34

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

La oxidacin de contaminantes orgnicos mediante Fenton o foto-Fenton, se inhibe por la

presencia de iones inorgnicos tales como fosfato, sulfato, organosulfonato, fluoruro, bromuro y cloruro
dependiendo de la concentracin de los mismos. Estos aniones suelen encontrarse en las aguas
residuales y tambin aparecen como productos de degradacin durante la oxidacin de las sustancias
orgnicas. La inhibicin que provocan estas especies suele deberse a la precipitacin del hierro (por
ejemplo, el Fe3+ forma complejos insolubles con el in fosfato en medio cido o neutro), o a la formacin
de complejos de coordinacin con Fe3+ que son menos reactivos. En el caso del in nitrato y perclorato,
stos no forman complejos con los iones Fe2+ y Fe3+. La inhibicin de las reacciones Fenton por la
presencia de elevadas concentraciones de iones cloruro o bromuro, se debe a que estos iones
reaccionan con los radicales OH (ecuacin 2.40), ya que estas especies actan como ligandos dbiles
para el Fe2+ [65].
Parece pues, que la tcnica de oxidacin mediante procesos foto-Fenton resulta mucho ms
apropiada y eficiente desde el punto de vista energtico para la degradacin de una mezcla compleja de
contaminantes. Adems, aquellos fotorreactores basados en el uso de luz solar deben desarrollarse para
aplicaciones econmicas a gran escala [10].
OH

+ X-

OHX-

H+ (-H O)
2

X-

X2-

(2.40)

2.3.2.4. Proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato

Con el fin de aumentar la eficiencia del sistema foto-Fenton, teniendo en cuenta que el H2O2 tiene
un bajo coeficiente de extincin molar y slo se aprovecha una pequea parte del espectro solar (3% de
la radiacin de inferiores a 350-400 nm), se pueden utilizar otros reactivos que, en combinacin con el
hierro ayuden a aumentar la cantidad de radicales OH en disolucin, como es el caso de los cidos
carboxlicos [70]. El Fe(III) puede formar complejos estables o pares inicos asociados con ellos que
exhiben bandas de transferencia de carga del ligando al metal (TCLM) en el espectro UV-Visible, que
presentan una fotorreactividad mayor que Fe(OH)2+ [71] y generan Fe(II) por irradiacin [67]:
Fe(III)(O2CR)2+ + h Fe(II) + CO2 + R

(2.41)

En el caso de que el cido carboxlico sea cido oxlico, la unin con el hierro acaba generando
complejos de ferrioxalato, que presentan gran absorbancia en el UV-A aumentando la banda de
absorcin hasta la fraccin visible (500 nm) y descompone al H2O2 en una regin en la que slo el
ferrioxalato puede absorber. Adems reduce el tiempo de iluminacin de la disolucin mejorando la

35

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

capacidad de degradar ms rpidamente el contaminante ampliando el rango de pH ptimo de trabajo

hasta condiciones prximas a la neutralidad debido a la formacin de complejos del hierro con oxalato.
Por tanto, se puede considerar esta tcnica como una alternativa al proceso foto-Fenton para la
oxidacin de la materia orgnica (ecuacin 2.42).
Fe(C2O4) + H2O2 Fe(C2O4)+ + OH + OH-

(2.42)

El ferrioxalato puede obtenerse de la combinacin de reactivos con Fe2+ (por ejemplo, una sal de
hierro) y oxalato. En este sistema, las principales especies fotoactivas formadas son Fe(OH)2+,
Fe(C2O4)+, Fe(C2O4)2- y Fe(C2O4)33-. En sistemas en los que se emplean bajas concentraciones de cido
oxlico para llevar a cabo el proceso, las especies Fe(OH)2+ y Fe(C2O4)+ son las predominantes mientras
que para concentraciones elevadas de cido oxlico las especies ms activas fotolticamente son
Fe(C2O4)2- y Fe(C2O4)33-. La formacin de Fe(C2O4)33-, ampla el rango de trabajo en cuanto al pH
(prximo a la neutralidad) y el uso de la radiacin hacia longitudes de onda prximas a la regin visible
[70].
Si adems se agrega al proceso H2O2, la reduccin fotoqumica del complejo de Fe(III) se acopla a
la reaccin Fenton, generndose Fe(II)-oxalato, que reacciona rpidamente con H2O2 generando
radicales OH. Las reacciones producidas son (2.7), (2.21) y (2.43) a (2.46):
[Fe(C2O4)3]3- + h Fe2+ + 2C2O42- + C2O4-

(2.43)

C2O4- + [Fe(C2O4)3]3- Fe2+ + 3C2O42- + 2CO2

(2.44)

C2O4- + O2 2 CO2 + O2O2- + H+ HO2

(2.45)
(2.46)

No obstante, la eficiencia del ferrioxalato no se debe nicamente a la alta absorcin de radiacin,

sino tambin a la continua generacin de Fe(II) que al reaccionar con H2O2 da lugar a los radicales OH,
impidiendo as la formacin de otros radicales como HO2 (ecuacin 2.5) o CO2- (ecuacin 2.47) [65, 72,
73]. Esto ocurre cuando los radicales OH atacan a otros compuestos, formando compuestos que en
ausencia de ferrioxalato reaccionan con O2 produciendo HO2 [74]. De esta manera prcticamente se
generan dos radicales OH por mol de perxido de hidrgeno, obteniendo el mximo rendimiento de este
reactivo.

36

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Otra caracterstica de este sistema es la capacidad de generar in situ perxido de hidrgeno en

medio acuoso como se muestra en las ecuaciones (2.5), (2.25), (2.43) y (2.47) a (2.50) de acuerdo a
Yoon y cols. [72]:
Fe2+ + O2- + 2 H+ Fe3+ + H2O2

(2.47)

CO2- + O2 CO2 + O2-

(2.48)

C2O4- CO2- + CO2

(2.49)

HO2 O2- + H+

(2.50)

La reaccin (2.43) tiene un elevado rendimiento cuntico ( = 1 1,2), casi independientemente

de la longitud de onda. Por ello, el uso de mezclas iluminadas de H2O2 y ferrioxalato es muy eficiente
para la degradacin de contaminantes orgnicos.
Una elevada tasa de radicales puede causar uno de los inconvenientes que presentan los
procesos fotoqumicos: el efecto scavenger, que recibe ese nombre porque cuando hay H2O2 en exceso,
este compuesto compite con el contaminante para reaccionar con los radicales OH, producindose
reacciones competitivas cuyo resultado es un efecto inhibidor en la degradacin de la materia orgnica,
lo cual disminuye la eficacia del proceso. La forma de resolver este inconveniente es mediante la adicin
continua de H2O2 a lo largo de la reaccin. As, se consigue mantener una concentracin de perxido por
debajo de los lmites que inhiben la degradacin. Tambin se pueden favorecer las reacciones de
oxidacin inyectando aire al agua con el fin de mantener niveles ms altos de oxgeno disuelto,
aumentando de esta forma la eficacia de la degradacin.
El mtodo es til y eficiente para tratar aguas con elevado contenido orgnico y compuestos
refractarios y resistentes a los oxidantes descritos anteriormente. Permite usar luz solar, lo cual hace a la
tcnica muy atractiva desde el punto de vista econmico. Adems, los reactivos son muy solubles en
agua, no existen limitaciones de transferencia de masa, el proceso es de bajo costo y el oxidante es
accesible.

2.4. FOTOCATLISIS. PROCESOS DE OXIDACIN AVANZADA DESARROLLADOS MEDIANTE

RADIACIN UV-A/C ARTIFICIAL Y/O SOLAR.
La fotocatlisis es una tcnica de depuracin de aguas residuales tanto de origen domstico como
industrial, consistente en la absorcin de luz UV (procedente de lmparas artificiales o del sol) por parte
37

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

de un catalizador para generar principalmente radicales OH que participarn activamente en la

degradacin de los contaminantes, como se ha descrito anteriormente. Esta tcnica ha sido muy
estudiada en los ltimos 25 aos gracias a su versatilidad como proceso de degradacin de
contaminantes, debido a la demanda creciente de la sociedad para purificar aguas. Por otro lado, a
veces, los procesos de depuracin son insuficientes o hay necesidad de minimizar los costes de
operacin de los mismos y tambin las regulaciones son cada vez ms estrictas para mantener el medio
ambiente limpio de contaminantes. Este procedimiento puede llevarse a cabo utilizando fuentes de luz
artificial (lmparas UV) o natural, como la radiacin solar.
Entre estas dos fuentes de luz, la radiacin solar como fuente de fotones supone un ahorro
energtico y unas ventajas medioambientales, adems es una alternativa eficiente para el tratamiento de
aguas residuales.
Muchas reacciones qumicas se llevan a cabo mediante la intervencin de la energa. Entre las
diferentes formas de energa cabe sealar a la energa trmica y a la energa radiante. De esta ltima,
tiene especial inters la zona del espectro electromagntico que abarca la regin visible (400-700 nm) y
principalmente la regin UV (200-400 nm), zonas de estudio de la fotoqumica.
Se denominan por tanto, reacciones fotoqumicas, a aquellos sistemas en los que la adicin de
energa radiante produce molculas electrnicamente excitadas que pueden dar lugar a reacciones
qumicas. Las longitudes de onda de estas radiaciones dentro del espectro electromagntico
corresponden a unas energas que varan de 30 a 140 kcal mol-1, valores del orden de las energas de
activacin de muchas reacciones fotoqumicas convencionales.
La radiacin solar es la principal fuente de energa para todos los procesos en el sistema tierra
atmsfera ocano. La mayor cantidad de energa radiante del sol se concentra en el rango de
longitudes de onda del visible y visible cercano del espectro, con las siguientes proporciones
aproximadas: luz visible 43%, infrarrojo cercano 49%, ultravioleta 7%, y el 1% restante en otros rangos.
Cuando se intenta aprovechar la energa procedente del sol es de vital importancia conocer sus
caractersticas:
Gran dispersin y por tanto baja densidad.
Variabilidad en el tiempo.

38

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

La radiacin solar que alcanza la superficie terrestre, sin ser absorbida o desviada, se denomina
radiacin directa, mientras que la que ha sido desviada, pero tambin alcanza la superficie, se denomina
radiacin difusa. La radiacin reflejada es aquella reflejada por el suelo que incide sobre una superficie y
la suma de todas ellas se conoce como radiacin global. En general, la componente directa de la
radiacin global en das nublados es mnima y la componente difusa es mxima, producindose la
situacin contraria en das despejados.
Sin embargo, cuando la radiacin solar no es suficiente y la degradacin del contaminante es lenta
por las condiciones atmosfricas desfavorables, se puede usar como alternativa una fuente de luz UVA/C artificial para llevar a cabo el proceso.
En el caso de Ciudad Real, la irradiacin solar media diaria oscila en un rango comprendido entre
4,6 kWh m-2 y los 5,0 kWh m-2, un valor muy adecuado para la utilizacin de tecnologas de captacin
solar ya sea de forma directa o indirecta.

2.4.1. Lmparas UV
Las aplicaciones prcticas de la radiacin ultravioleta (UV) comenzaron en 1901 cuando se
consigui producir esta luz artificialmente. Esta tcnica se consider importante para la desinfeccin del
agua cuando se comprob que el cuarzo era uno de los pocos materiales casi totalmente transparente a
la radiacin UV, lo que permiti la envoltura protectora de los tubos. Sin embargo, la popularidad del
cloro y sus derivados, asociados a su bajo coste de aplicacin hicieron que se retardara la produccin de
equipos hasta la dcada de 1950 y ms an hasta 1970, ao en que las lmparas comienzan a ser
fiables y de vida prolongada.
Las lmparas fluorescentes como fuentes emisoras de luz se basan en 2 principios fsicos:
Luminiscencia y Fluorescencia. Como luminiscentes se conocen todos aquellos fenmenos luminosos
cuya causa no obedece a la temperatura de una sustancia, mientras que la fluorescencia es un
fenmeno de luminiscencia de ciertas sustancias, cuya excitacin se debe al efecto de radiaciones, en la
mayora de casos de luz UV [75].
Las lmparas convencionales consisten en un tubo cilndrico de cuarzo sellado, equipado con
electrodos de tungsteno en los extremos, que contienen mercurio (metal o vapor) y un gas inerte en su
interior (generalmente argn). Cuando se aplica una diferencia de voltaje a travs de los electrodos, los
electrones libres que existen dentro del tubo vibran a grandes velocidades, dirigindose del ctodo al
nodo y chocando con los tomos del gas inerte por lo que ste se ioniza por desplazamiento de
39

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

electrones de la corteza del tomo a rbitas ms externas y energticas [76]. El tomo de argn
electrnicamente excitado puede excitar y, posteriormente, ionizar al tomo de mercurio.
Ar Ar+ + e-

(2.51)

Ar+ + e- Ar*

(2.52)

Ar* + Hg Ar + Hg+ + e-

(2.53)

Finalmente, el tomo de Hg electrnicamente excitado pierde su energa emitiendo radiacin, cuyo

espectro depender de la estructura atmica del gas o vapor metlico empleado y de su presin. Por
tanto, las lmparas emiten radiacin UV debido a una transicin energtica producida en los tomos de
mercurio.

Figura 2.5. Esquema de una lmpara UV artificial.

Las lmparas de radiacin UV se pueden dividir en lmparas de baja, media o alta presin.
Existen diferencias respecto a la energa y espectro UV entre ellas, lo que supone una diferencia en la
eficiencia y aplicaciones para estos tipos de lmparas.
Lmparas UV de baja presin: son las ms utilizadas, puesto que son de manejo fcil, similar
al de los fluorescentes convencionales. La longitud de onda emitida es de 254 nm.
Lmparas UV de media presin: requieren conocimientos tecnolgicos ms avanzados
puesto que suelen funcionar mediante un transformador y emiten luz policromtica. Las
longitudes de onda emitidas cubren totalmente la banda UV-C.
Lmparas UV de alta presin: operan a presiones de aproximadamente 10 atmsferas.

40

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Actualmente, est en pleno auge la produccin de UV mediante tubos o lmparas fluorescentes

rellenos de argn, con una pequea cantidad de vapor de mercurio a baja presin, de forma que emiten
radiacin ultravioleta al paso de la corriente. La pared interna del tubo est recubierta con una capa de
fsforo, que hace de filtro. A bajas presiones, en el vapor de mercurio hay una lnea espectral
predominante de 253,7 nm, que es eficientemente absorbida por el fsforo. Esto conduce a una
reemisin de radiaciones de mayor longitud de onda, por un fenmeno de fluorescencia, dependiente de
la naturaleza qumica del material de fsforo. Los compuestos fosfricos tienen capacidad para producir
la fluorescencia en la regin visible (tubos fluorescentes para iluminacin), en la UV-A o en la UV-B [75,
76].
En la aplicacin prctica de estos elementos, las lmparas pueden estar suspendidas fuera del
lquido o sumergidas en l. En las unidades de luz UV de lmparas sumergidas, se debe proveer un
espacio aislado donde se ubica la lmpara, lo que se logra rodeando la misma con una camisa de cuarzo
que es un material transparente a los rayos. Debido a que los vidrios ordinarios atenan casi por
completo la energa correspondiente a esta regin, debe utilizarse un vidrio especial o de cuarzo para
asegurar su transmisin.
Las lmparas se sustituyen por otras despus de haber perdido entre 25 - 30% de la luz UV que
emitan inicialmente. Estas lmparas tienen una duracin de aproximadamente 10.000 horas, lo que en
trminos prcticos significa una vida til de nueve meses a un ao de trabajo sin interrupcin.
En la tabla (2.6) se muestran las principales ventajas e inconvenientes en la utilizacin de
lmparas UV para llevar a cabo el proceso fotocataltico en la degradacin de contaminantes orgnicos.

Tabla 2.6. Ventajas e inconvenientes en la utilizacin de lmparas UV.

VENTAJAS

INCONVENIENTES

Sencillez de operacin y mantenimiento.

Consumo elctrico.

Ningn producto qumico involucrado.

No hay efecto residual.

No modifica las propiedades organolpticas

del agua.

Los costes del equipo son superiores comparados

con la cloracin.

Costes reducidos de operacin.

Tratamiento de aguas con elevada turbidez y color,

puesto que en estos casos se requiere un tratamiento
previo.

41

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2. INTRODUCCIN

2.4.2. Colectores solares para la descontaminacin de aguas.

Las primeras plantas piloto con reactores para descontaminacin solar fueron desarrolladas al final
de la dcada de los aos 80 en EE.UU para aplicaciones trmicas. A partir de ellas, surgieron
modificaciones reemplazando el tubo receptor por un tubo de pyrex a lo largo del cual flua el agua
contaminada [77]. En los ltimos aos ha tenido lugar un importante desarrollo en el diseo de reactores
para los procesos fotocatalticos de tratamiento de aguas. Este desarrollo puede considerarse
particularmente notable en el caso de dispositivos que utilizan radiacin solar, en un continuo esfuerzo
por aumentar el rendimiento y reducir los costes de los sistemas de descontaminacin.
Tradicionalmente se han clasificado los diferentes sistemas de aprovechamiento de la radiacin
solar o colectores solares dependiendo del grado de concentracin alcanzado con ellos. La relacin de
concentracin (RC) puede ser definida como la relacin entre el rea de superficie de captacin y el rea
del reactor:

rea de captacin
Relacin de Concentracin =

rea del reactor

(2.54)

Esta RC influye directamente en la temperatura del sistema y, de acuerdo a este criterio, los
colectores se clasifican en:
Sistemas sin concentracin o baja temperatura: hasta 150 C. Son sistemas estticos que
aprovechan tanto la radiacin directa como la difusa. Adems evitan el sobrecalentamiento del
agua a tratar, son sistemas de bajo coste y presentan elevada eficiencia ptima y cuntica. Sin
embargo trabajan en flujo laminar lo que indica una baja transferencia de materia y puede tener
lugar la vaporizacin de compuestos voltiles. An as, estos sistemas son los ms desarrollados
a nivel industrial.
Sistemas con concentracin: son sistemas que presentan la ventaja de tener un rea reactortubos menor, lo que significa que el circuito es menor facilitando de este modo el control y la
manipulacin del agua a tratar. Sin embargo, la complejidad, el coste, mantenimiento y el hecho
de no aprovechar la radiacin difusa hacen que estos sistemas no sean empleados para la
descontaminacin fotocataltica de aguas [78]. Existen de dos tipos:
- Sistemas de concentracin media o media temperatura: desde 150 C hasta 400 C.
Concentran la luz entre 5 y 50 veces [77]. En este grupo se encuentran los colectores
cilindro-parablicos (PTCs) y los hologrficos (lente Fresnel).
42

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2. INTRODUCCIN

- Sistemas de alta concentracin o alta temperatura: por encima de 400 C. Concentran

la radiacin solar entre 100 y 10.000 veces y requieren elementos pticos de precisin.
Tienen un foco puntual y se basan en un paraboloide de revolucin con seguimiento
solar. Incluyen los discos parablicos y los hornos solares.
Comparando ambas tecnologas, cabe destacar que los sistemas de concentracin presentan la
ventaja de poder conseguir un rea de reactor sustancialmente menor, sin embargo, a diferencia de los
sistemas sin concentracin, no pueden utilizar la componente difusa de la radiacin solar, componente
muy significativa de la radiacin UV. Adems, los sistemas de concentracin presentan diseos ms
complejos y precios ms elevados, lo que conlleva mayores gastos de mantenimiento. Asimismo, la
dependencia de la cintica de las reacciones con la intensidad de la irradiacin y su variacin con sta
ltima, afecta a la eficiencia del proceso. Como consecuencia de estos problemas, la tendencia actual a
escala mundial es la utilizacin de dispositivos sin concentracin.
De todos los colectores solares mostrados, slo los sistemas sin concentracin y los sistemas de
concentracin media son los utilizados para el tratamiento de aguas contaminadas mediante fotocatlisis.

2.4.2.1. Colectores cilindro-parablicos (PTCs).

Los PTCs estn constituidos, bsicamente, por un espejo cilindro-parablico que refleja la
radiacin solar directa concentrndola sobre un tubo receptor colocado en la lnea focal de la parbola.
Son de dos tipos:
Cilindro-parablicos con seguimiento en un eje.
Cilindro-parablicos con seguimiento en dos ejes.
Los primeros fueron desarrollados en EE.UU., y los segundos en la Plataforma Solar de Almera
(Espaa, 1990). Ambos se han utilizado en grandes plantas piloto, con cientos de metros cuadrados de
superficie colectora y, se pueden considerar como un primer paso para la industrializacin de los
procesos fotocatalticos.
Aunque los sistemas PTCs con seguimiento en un eje son los ms eficientes para aplicaciones
trmicas, los de dos ejes son ms idneos para evaluar los parmetros implicados en la fotocatlisis
solar y para conocer la radiacin que llega en cada momento al fotorreactor [79, 80].

43

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Los componentes bsicos de un PTC para aplicaciones fotocatalticas son: el concentrador

reflectante, el tubo absorbedor (fotorreactor), el sistema de seguimiento y la estructura soporte.

Tabla 2.7. Ventajas en inconvenientes de los PTCs para aplicaciones fotocatalticas.

VENTAJAS

INCONVENIENTES

Flujo turbulento (favorece la transferencia de

Slo aprovechan la radiacin directa.

masa).
Ausencia de vaporizacin de compuestos
voltiles al ser sistemas cerrados.

Elevado coste.
Baja eficiencia ptica y cuntica.
Sobrecalentamiento del agua a tratar.

2.4.2.2. Colectores solares sin concentracin

Surgen como alternativa a los PTCs en el ao 1990 puesto que los primeros eran inapropiados
para llevar a cabo los procesos fotocatalticos a consecuencia de las desventajas descritas
anteriormente.
Los colectores solares sin concentracin (relacin de concentracin, RC = 1) son, en principio,
ms baratos que los PTCs y no tienen partes mviles o mecanismos de seguimiento solar. No
concentran la radiacin de manera que su eficiencia no se ve reducida por factores asociados a la
reflexin, concentracin y seguimiento solar. Los costes de manufactura son ms baratos porque sus
componentes son ms simples, lo que significa un fcil y reducido mantenimiento. Adems, los
colectores sin concentracin estn soportados por estructuras ms fciles y baratas de instalar y la
superficie requerida para su instalacin es ms reducida, porque al ser estticos, las sombras que
proyectan son menores que las que proyectan los colectores con seguimiento solar para la misma
superficie de colector.
Como consecuencia de un intenso esfuerzo, en los ltimos aos, en el diseo de colectores
estticos pequeos, un amplio nmero de reactores solares sin concentracin han sido desarrollados
para aplicaciones fotocatalticas y pueden ser clasificados como sigue:

Placa plana o cascada: estn formados por una placa inclinada hacia el sol por la que el agua a
tratar fluye. El catalizador se fija a la superficie de la placa. Suelen estar abiertos a la atmsfera,
por lo que no pueden ser utilizados para tratar aguas con componentes voltiles [81, 82].

44

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Placa plana hueca: consisten en dos placas unidas, el lquido a tratar circula entre ellas [83, 84].

Tubulares: esta clase de colectores consisten en gran cantidad de pequeos tubos conectados
en paralelo y funcionan con flujos ms altos que los de placa plana, aunque el funcionamiento es
bsicamente el mismo [85].

Balsa superficial: estos colectores son una interesante variedad, especialmente para la industria
de tratamiento de aguas de desecho, ya que son de fcil construccin in situ [80].

Tabla 2.8. Ventajas en inconvenientes de los sistemas sin concentracin para aplicaciones
fotocatalticas.
VENTAJAS

INCONVENIENTES

Evita el sobrecalentamiento del agua a tratar.

Flujo laminar (baja transferencia de materia).

Bajo coste.

Vaporizacin de compuestos voltiles.

Elevada eficiencia ptica y cuntica.

Mayor superficie para realizar el mismo proceso.

Aprovechan tanto la radiacin directa como

la difusa.

2.4.2.3. Colectores cilindro-parablicos compuestos (CPCs).

Los colectores CPCs son una interesante mezcla entre los PTCs y los sistemas sin concentracin.
Estos dispositivos suponen una de las mejores opciones para las aplicaciones solares fotocatalticas al
proporcionar una de las mejores pticas para los sistemas de baja concentracin, pudiendo ser
diseados con una RC = 1, con lo que se consiguen simultneamente las ventajas de ambas
tecnologas. Surgen en los aos 70 para lograr una mayor concentracin solar mediante dispositivos
estticos, ya que consiguen concentrar sobre el receptor toda aquella radiacin que llega dentro del
denominado ngulo de aceptancia del captador.
Se trata de sistemas estticos con una superficie reflectante enfocada hacia un fotorreactor
cilndrico siguiendo una involuta. Gracias al diseo de su superficie reflectante, casi toda la radiacin que
llega al rea de apertura del colector, no slo la directa sino tambin la difusa pueden ser recogidas y
estar disponibles para el proceso fotocataltico en el reactor (figuras 2.6 y 2.7).
La radiacin UV reflejada por el CPC es distribuida alrededor de la parte trasera del tubo
fotorreactor y como resultado la mayora de la circunferencia del tubo fotorreactor es iluminada. Debido a
45

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

la relacin entre la superficie del tubo fotorreactor y del colector, ningn punto del tubo queda sin recibir
radiacin. Como resultado, la radiacin UV incidente en el reactor es muy similar a la de los
fotorreactores basados en colectores de placa plana. La eficiencia mxima anual se consigue con un
ngulo de inclinacin del colector sobre la horizontal semejante a la latitud del lugar de emplazamiento
[86-88].

SUPERFICIE
REFLECTANTE
FOTORREACTOR

Figura 2.6. Radiacin solar reflejada en un colector CPC.

SUPERFICIE
REFLECTANTE

FOTO-REACTOR

Figura 2.7. Superficie del reactor CPC.

Los valores normales para el semi-ngulo de aceptancia, en el caso de aplicaciones fotoqumicas,

van a estar entre 60 y 90 grados. Este amplio ngulo de aceptacin permite al receptor captar tanto la luz
directa como una gran parte de la difusa, con la ventaja adicional de absorber errores tanto de superficie
reflectante como de alineamiento del tubo receptor, lo que resulta importante para conseguir un bajo
coste del fotoreactor. Un caso especial es aquel cuyo ngulo de aceptancia es de 90, con lo que CCPC =
1 (sistema sin concentracin solar) y toda la radiacin UV que alcanza el rea de apertura del CPC
puede ser captada y reconducida hasta el reactor.

46

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Los dispositivos CPC para aplicaciones fotoqumicas estn generalmente fabricados con
reflectores de aluminio y la estructura suele estar constituida por un simple marco que, a su vez, sirve de
soporte para interconectar los tubos, normalmente de vidrio, que componen el fotoreactor (figura 2.7) [78,
89].
Adems, como en un PTC, el agua es ms fcilmente conducida y distribuida que en los diseos
de los colectores sin concentracin. A diferencia de las instalaciones de PTCs, no se necesitan equipos
de refrigeracin (que aumentan el coste de la instalacin) porque no existe un sobrecalentamiento del
agua. Es importante resaltar que al tratarse de colectores sin concentracin la relacin entre la velocidad
de la reaccin y la intensidad de irradiacin incidente en el fotorreactor no vara al aumentar esta ltima.
Todos estos factores contribuyen al excelente comportamiento de los colectores CPCs en las
aplicaciones fotocatalticas solares.

2.5.

ANTECEDENTES
En la presente investigacin se han seleccionado contaminantes persistentes de diferente

naturaleza. Por un lado, los colorantes Reactivos Orange II y Blue 4, ampliamente utilizados en la
industria textil y por otro, los cidos p-cumrico, protocatquico y glico, compuestos fenlicos presentes
en efluentes industriales procedentes del sector agroalimentario. A continuacin se presenta una
pequea revisin bibliogrfica sobre diversos procesos de tratamiento llevados a cabo con anterioridad
de los compuestos objeto de esta investigacin.

2.5.1. Colorantes textiles

Han sido muchos los estudios realizados para llevar a cabo el tratamiento de efluentes acuosos
procedentes de la industria textil que contienen contaminantes orgnicos refractarios, como es el caso de
los colorantes.
Para la eliminacin del color y DQO de estos contaminantes, se han utilizado procedimientos
como la precipitacin [5], adsorcin por carbn activo [90], utilizacin de adsorbentes naturales [91],
oxidacin fotocataltica [21], ozonizacin [92-94], oxidacin mediante el proceso Fenton [21, 76, 95-99].

47

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

Reactivo Orange II
En concreto, la degradacin de Orange II ha sido estudiada llevando a cabo diversos procesos.
En el ao 1996, Bandara y cols. [100], llevaron a cabo la decoloracin y degradacin de disoluciones del
reactivo Orange II a escala de laboratorio mediante el proceso foto-Fenton con radiacin UV artificial
alcanzando una mineralizacin del 95% en menos de 8 horas y una decoloracin del 100% en menos de
2 horas. Se demostr que el proceso, aunque lento, era efectivo para el tratamiento de colorantes,
aunque deban optimizarse las variables. En el ao 2000, comienzan a desarrollarse en mayor medida
las tecnologas fotocatalticas para el tratamiento de contaminantes orgnicos y de manera paralela, se
realizan estudios sobre tratamientos fsicos qumicos como la adsorcin, floculacin qumica, flotacin,
smosis inversa, ultrafiltracin, coagulacin intercambio inico [101] para el tratamiento de soluciones
conteniendo reactivo Orange II. En 2002, Mansilla y cols. [102, 103] lograron una decoloracin del 90%
en slo 30 minutos mientras que el COT se redujo en un 90% despus de 120 minutos de irradiacin
mediante catlisis heterognea utilizando como catalizador TiO2-Degussa P25. Posteriormente,
Daneshvar y cols. utilizaron la electrocoagulacin alcanzando una decoloracin prcticamente del 100%
y una reduccin de la DQO superior al 85% [104]. En 2004, comienza una nueva lnea de investigacin
mediante la realizacin de los experimentos a nivel de planta piloto e irradiando la muestra con luz solar.
As, Chacn y cols. llevaron a cabo la degradacin fotocataltica del colorante Orange II alcanzando una
decoloracin del 95 % y una reduccin del COT del 85% [105]. En el ao 2006, se lleva a cabo la
decoloracin y mineralizacin del colorante Orange II bajo condiciones de luz UV y energa solar
concentrada mediante una lente Fresnel en presencia de H2O2 y TiO2-P25 consiguiendo un 100% en la
decoloracin despus de 30 minutos de irradiacin y una mineralizacin del 90% en 180 minutos [106].
Tambin se estudi el proceso foto-Fenton consiguiendo un 100% de la decoloracin del contaminante
Orange II y un 50% en la reduccin del COT [107].

Reactivo Blue 4
La degradacin del colorante Reactivo Blue 4 ha sido ampliamente estudiada a partir del ao
2000. Se ha utilizado catlisis heterognea combinada con luz solar o luz UV artificial para llevar a cabo
el proceso fotocataltico utilizando como catalizador TiO2 donde se alcanz un 70% en la mineralizacin y
un 100% en la decoloracin en 14 horas. Otros investigadores usaron como catalizador ZnO, proceso
donde se alcanz un 75% en la degradacin en el mismo tiempo [108, 109]. Las tcnicas de oxidacin
electroqumica tambin son una opcin para llevar a cabo la degradacin de colorantes como se recoge
en bibliografa [110-112].
48

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

En 2007, mediante el proceso de fotocatlisis homognea foto-Fenton con ferrioxalatato utilizando

luz UV artificial y solar se alcanz un 80% de eliminacin de COT y un 100% de eliminacin de color en
35 minutos [113, 114]. Durn y cols. obtuvieron un 75 % en la degradacin de COT despus de 120
minutos mediante fotocatlisis heterognea con TiO2 usando radiacin solar mediante lente fresnel [115].
La oxidacin hmeda de estas soluciones logr una mineralizacin del 87% COT en 60 min (150 C).
Mediante oxidacin electroqumica se consigui degradar el 78% COT en 60 min y en el sistema solar
foto-Fenton un 100 % en decoloracin y el 23% en la eliminacin de COT.

2.5.2. Compuestos fenlicos

Los compuestos fenlicos han sido estudiados mediante una gran multitud de procedimientos. Los
tratamientos ms importantes han sido los tratamientos biolgicos [116, 117]; la radiacin UV [118];
utilizando como oxidante H2O2 [119]; ozonacin [120]; ozonacin acoplada a un tratamiento biolgico
posterior [24]; ultrafiltracin como mtodo fsico [121]; UV/H2O2 [122]; reactivo Fenton y foto-Fenton [25]
y fotocatlisis homognea y heterognea que son las principales lneas de investigacin actuales [123].

cido glico
Han sido mltiples los estudios realizados para llevar a cabo la degradacin de soluciones de
cido glico. Beltrn y cols. llevaron a cabo la ozonacin como proceso de oxidacin alcanzando la
mineralizacin total del contaminante en 100 minutos si se lleva a cabo con carbn activo. Sin embargo,
estos mismos autores, en ausencia de carbn activo alcanzaron un 80% en la eliminacin de COT en las
mismas condiciones [124, 125].
A modo de ejemplo, en el ao 2005, Benitez y cols. realizaron estudios con radiacin UV,
UV/H2O2, proceso Fenton y foto-Fenton del cido glico. En este trabajo se demuestra que la
degradacin del cido glico mediante el sistema UV/H2O2 alcanza la mineralizacin total en 75 minutos;
cuando el proceso se lleva a cabo en presencia del reactivo Fenton, el 100% de la degradacin se
alcanza a los 40 minutos y si el proceso utilizado es el foto-Fenton la mineralizacin total se consigue a
los 34 minutos, por lo que podemos concluir que el sistema foto-Fenton era el ms eficaz para la
degradacin del cido glico [126]. Tambin se han llevado a cabo estudios de degradacin de cido
glico mediante oxidacin electroqumica, empleando procedimientos tales como electroprecipitacin
(eliminacin del 90% COT), peroxicoagulacin (eliminacin del 95% COT), electro-Fenton y fotoelectroFenton como se demostraron Farnia y cols. [127].
49

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

cido protocatquico
La degradacin de cido protocatquico se llev a cabo mediante procesos como UV/O3 o
UV/H2O2 [128]. En 1994, Benitez y cols. [129] emplearon la radiacin UV para oxidar fotoqumicamente
de cido protocatquico. En este caso se consigui una conversin del 30% del compuesto original en
60 minutos destacando como parmetros ms significativos del proceso la temperatura y el pH.
El sistema Fe3+/H2O2 fue estudiado por Rivas y cols. [130], demostrando que el cido
protocatquico poda degradarse prcticamente en su totalidad en 15 minutos en ausencia de radiacin y
que al aumentar la concentracin de Fe3+ en el sistema, la degradacin del contaminante original
aumentaba del 60 al 80% despus de 65 minutos de reaccin debido a la formacin de complejos Fe(III)cido protocatquico y a la generacin de radicales OH. El reactivo Fenton (Fe2+/H2O2) tambin se
utiliz para llevar a cabo la mineralizacin de este contaminante orgnico. Posteriormente, este mismo
grupo de investigacin, consigui degradar un 80% el contaminante original en los primeros 5 minutos de
reaccin [131, 132].

cido p-cumrico
La degradacin del cido p-cumrico ha sido estudiada mediante tratamientos biolgicos por Otal
y cols. En este estudio se alcanza una degradacin del 85% en 20 das para este contaminante. Se
demostr de igual modo que si el tratamiento se acopla al proceso de ozonizacin la mineralizacin del
compuesto no mejora en estas condiciones [133, 24].
Otras metodologas empleadas en el tratamiento de cido p-cumrico fueron la radiacin UV
UV/O3 [134]; el sistema UV/Fenton/O3 [135]; oxidacin hmeda utilizando catalizadores de Pt y Ru [136]
o sobre CeO2 [137]; sistema Fe3+/H2O2 [130]; fotodegradacin heterognea con luz solar utilizando sales
de pirilio [138]; A modo de ejemplo, mediante catlisis homognea empleando el sistema foto-Fenton se
alcanza en 20 minutos la mineralizacin total del contaminante, como demostraron algunos autores [139,
140].
Actualmente, las lneas de investigacin se orientan hacia el tratamiento de aguas residuales que
contienen cantidades significativas de estos contaminantes fenlicos presentes en efluentes industriales
del sector agroalimentario [24, 25, 29, 30, 68, 141, 142]. Para una mezcla de compuestos fenlicos se
demostr que la ozonacin es un proceso eficiente en la degradacin de este tipo de contaminantes

50

TESIS DOCTORAL

2. INTRODUCCIN

como recogen Chedeville y cols. en bibliografa [142]. A modo de ejemplo, Malato y cols. demostraron
tambin que el sistema foto-Fenton resulta efectivo en el tratamiento de estos contaminantes [25].
Lo que no se ha publicado hasta la actualidad es la aplicacin de procesos foto-Fenton UV-A/C o
solar asistidos con ferrioxalato en la degradacin de este tipo de contaminantes seleccionados en esta
investigacin.

51

Captulo 3. OBJETIVOS

TESIS DOCTORAL

3.

3. OBJETIVOS

OBJETIVOS
En los apartados anteriores, se ha puesto de manifiesto la importancia de los Procesos de

Oxidacin Avanzada (POAs) para el tratamiento de contaminantes orgnicos no biodegradables

contenidos en efluentes industriales desde el punto de vista de sus aplicaciones y la facilidad de su
procedimiento.
El objetivo principal de la presente investigacin ha sido la degradacin cataltica de
contaminantes orgnicos presentes en efluentes acuosos industriales mediante el proceso foto-Fenton
UV-A/C/solar asistido con ferrioxalato.
En particular, se ha llevado a cabo la decoloracin y mineralizacin de disoluciones acuosas de los
colorantes Reactivos Orange II y Blue 4 presentes en efluentes acuosos generados en la industria textil
y, la degradacin y mineralizacin de disoluciones acuosas que contienen los compuestos fenlicos
cido glico, cido protocatquico y cido p-cumrico presentes en efluentes acuosos generados en el
sector agroalimentario, hasta niveles que permitan bien reutilizar de nuevo el agua o bien disminuir el
impacto ambiental de su vertido.
Para ello, se desarrollar un proceso de oxidacin avanzada basado en el sistema de catlisis
homognea foto-Fenton asistido con ferrioxalato para mejorar el rendimiento cuntico del proceso
fotocataltico puesto que el ferrioxalato aumenta el rango de aprovechamiento de la radiacin solar
incidente sobre los fotorreactores. La irradiacin tendr lugar de forma individual (luz solar luz UV-A/C
artificial) o mediante combinacin de ambas.
Los experimentos de degradacin mediante el sistema antes citado, se han llevado a cabo en una
planta piloto de fotocatlisis formada por un reactor solar de colectores parablicos compuestos (CPCs) y
en un reactor ultravioleta artificial provisto de lmparas UV-A y UV-C.
Como parmetros de optimizacin se han utilizado las velocidades de decoloracin y degradacin
para el caso de los colorantes textiles y los compuestos fenlicos respectivamente, y la velocidad de
mineralizacin de las soluciones para todos los contaminantes estudiados. Para ello, las variables de
estudio seleccionadas fueron las siguientes:
Caudal de alimentacin de H2O2.
Concentracin inicial de H2O2.
Concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico.
pH.

55

TESIS DOCTORAL

3. OBJETIVOS

Caudal de aire inyectado.

Temperatura.
Potencia solar
Tiempo de exposicin de las lmparas UV (LUV)
Los equipos analticos empleados han sido un espectrofotmetro UV-Visible, un analizador de
carbono orgnico total (COT), un valorador automtico de H2O2, un cromatgrafo de iones y un equipo
de cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC).
Los objetivos especficos que han marcado el trabajo experimental desarrollado en esta tesis se
detallan a continuacin:
A) Objetivos del proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato para la degradacin de los
colorantes textiles (Orange II y Blue 4):
1. Estudio del proceso de degradacin (decoloracin y mineralizacin) para los colorantes
textiles Orange II y Blue 4 mediante radiacin solar y radiacin UV-A/C artificial de
manera individual o combinada.
2. Se determinar el comportamiento cataltico del Fe(II) y el efecto de la luz UV-A o UV-C
en el proceso.
3. Estudio del efecto de la adicin continua de perxido de hidrgeno sobre la eficacia de
degradacin.
4. Se plantear un Diseo Compuesto Central de Experimentos y se ajustarn los
resultados mediante redes neuronales (NNs) con el fin de optimizar el proceso de
degradacin.
5. Se determinar la viabilidad del proceso utilizando concentraciones bajas de Fe(II) con el
fin de reducir los costes de su recuperacin al final de la reaccin.
6. Se determinar el efecto de las variables: caudal de H2O2 dosificado, inyeccin de aire,
temperatura, potencia solar, tiempo de exposicin de las lmparas UV (UVL), pH y
concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico determinando los valores ptimos de
las mismas as como su influencia en la cintica de degradacin.

56

TESIS DOCTORAL

3. OBJETIVOS

7. Se realizar un estudio cintico de la decoloracin y mineralizacin de soluciones

acuosas de Orange II.
8. Se estudiar la contribucin a la reaccin global de las reacciones directa con H2O2,
reaccin radical y reaccin por ruptura fotoltica del grupo cromforo de los complejos
colorante-oxalato.
9. Se llevar a cabo la reaccin en un da nublado para comprobar la eficacia del sistema
bajo condiciones atmosfricas desfavorables.
10. Demostrar que el grado de descontaminacin de las aguas objeto de estudio es
aceptable y suficiente puesto que al final del proceso las soluciones han sido
mineralizadas prcticamente en su totalidad.
B) Objetivos del proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato para la degradacin de los
compuestos fenlicos:
1. Estudio del proceso de degradacin (eliminacin y mineralizacin) para los compuestos
fenlicos cido glico, protocatquico y p-cumrico mediante radiacin solar y radiacin
UV-A/C artificial.
2. Se plantear un Diseo Compuesto Central y se utilizarn redes neuronales (NNs) para
estudiar el efecto de todas las variables que intervienen en el proceso simultneamente,
como son pH, temperatura, potencia solar, tiempo de exposicin de las lmparas UV-A y
UV-C y concentraciones iniciales de Fe(II), cido oxlico y H2O2.
3. Se determinar el efecto de las variables comentadas anteriormente determinando los
valores ptimos de las mismas y las que son ms influyentes en la cintica de
degradacin.
4. Se estudiar la influencia de la inyeccin de aire al sistema de reaccin.
5. Se realizar un estudio cintico de la eliminacin y mineralizacin de soluciones acuosas
de los compuestos fenlicos.
6. Se realizar un estudio del mecanismo de degradacin mediante el anlisis de la
contribucin de diferentes especies oxidantes intermedias en el proceso de
mineralizacin.

57

TESIS DOCTORAL

3. OBJETIVOS

7. Demostrar que el grado de descontaminacin de las aguas objeto de estudio es

aceptable y suficiente puesto que al final del proceso los compuestos han sido
mineralizados prcticamente en su totalidad.
8. Estudiar la degradacin, tanto de forma individual de cada uno de los compuestos
fenlicos como el de una solucin constituida por una mezcla de los mismos.

De acuerdo a lo expuesto anteriormente, el programa de trabajo que se plante en la presente

investigacin se desarroll segn las siguientes etapas:
Bsqueda bibliogrfica.
Puesta a punto de las instalaciones de fotocatlisis UV-A/C y solar.
Puesta a punto de los mtodos analticos para la determinacin de la concentracin de
colorantes y compuestos fenlicos, COT, perxido de hidrgeno, hierro, O2 disuelto e
iones inorgnicos.
Planificacin de Diseos Compuestos Centrales de experimentos para los procesos fotoFenton asistido con ferrioxalato con luz solar, luz UV-A/C artificial o combinacin de
ambas radiaciones.
Realizacin de los ensayos experimentales correspondientes a los distintos diseos
factoriales.
Ajuste de los datos obtenidos mediante Redes Neuronales (NNs)
Estudio de la influencia de todas las variables que intervienen en el proceso: pH,
temperatura, concentraciones de H2O2, Fe(II) y cido oxlico, caudal de aire y H2O2
inyectado, temperatura, potencia solar y tiempo de exposicin de las lmparas UV-A/C
(LUV) sobre la velocidad de degradacin de los contaminantes en el proceso
fotocataltico.
Anlisis detallado del proceso de mineralizacin de los contaminantes en las condiciones
ptimas seleccionadas.
Estudio cintico y del mecanismo de degradacin y determinacin de la contribucin de
diferentes especies oxidantes intermedias en el proceso global de mineralizacin.
Estudio econmico.

58

Captulo 4. EXPERIMENTAL

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.

EXPERIMENTAL

4.1.

CONTAMINANTES
Los contaminantes persistentes modelo seleccionados para su estudio en la presente tesis

doctoral han sido dos colorantes azo comnmente utilizados en la industria textil, Orange II y Blue 4 y
tres compuestos fenlicos contenidos en efluentes industriales procedentes de industrias vincolas y del
sector de la produccin de aceite de oliva, como son cido glico, cido protocatquico y cido pcumrico.

4.1.1. Colorantes textiles

Los colorantes azo constituyen el grupo ms importante entre los tintes industriales. Se
caracterizan por absorber radiacin electromagntica en el rango visible (350-700 nm) y poseer en su
estructura un grupo cromforo, responsable del color, que es el grupo funcional azo (N=N-) y un grupo
auxocromo, que regula las propiedades de coloracin y solubilidad. En cuanto a sus propiedades de
color, aportan una elevada intensidad y producen teidos con cierto grado de permanencia, cualidades
que afectan severamente a la contaminacin de las aguas. Adems, presentan buenas propiedades
tcnicas: solidez a la luz, al calor, al agua y a otros disolventes. Por todas estas razones, los colorantes
azo suponen 2/3 de los colorantes orgnicos empleados en aplicaciones textiles [13, 18] y suelen ser
empleados como compuestos modelo en el estudio de tratamientos de efluentes coloreados [23].
Orange II
El Reactivo Orange II (figura 4.1), de frmula molecular C16H12N2O4SNa ha sido uno de los
colorantes modelo seleccionados para el presente trabajo de investigacin.

Figura 4.1. Estructura qumica de la molcula de Orange II.

61

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

La estructura molecular del colorante est constituida bsicamente por un grupo azo (-N=N-), un
grupo benceno y un anillo naftaleno, cada uno de los cuales exhibe diferentes picos de absorbancia,
como se muestra en la figura (4.2).
El grupo cromforo, que corresponde al grupo azo, absorbe en la regin visible (abs=485 nm),
mientras que los anillos benceno (abs=228 nm) y naftaleno (abs=310 nm) absorben en la regin UV
como muestra el espectro de absorcin UV-visible de soluciones de colorante Orange II para diferentes
concentraciones.
2,1

Benceno

Grupo -azo

30ppm
25ppm

1,6

20ppm

Absorbancia

15ppm
10ppm

1,1

5ppm

Naftaleno
0,6

0,1

-0,4
180

228

280

310

380

480

580

680

Longitud de onda (nm)

Figura 4.2. Espectro de absorcin UV-Visible de diferentes disoluciones de Reactivo Orange II.

Blue 4
El Reactivo Blue 4, RB4, (figura 4.3), de frmula molecular C23H14Cl2N6O8S2 ha sido otro de los
colorantes modelo seleccionados para este trabajo de investigacin.
La estructura molecular del colorante Blue 4 est constituida bsicamente por un grupo
antraquinona como grupo cromforo, responsable del color y que absorbe radiacin en la regin visible
(abs=594 nm) y un grupo diclorotriazina que es el grupo reactivo que absorbe radiacin en la regin UV
como muestra el espectro de absorcin UV-visible de soluciones de colorante a diferentes
concentraciones (figura 4.4).
62

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Figura 4.3. Estructura qumica de la molcula de Blue 4.

El Blue 4 es un colorante ampliamente utilizado para el teido de fibras de algodn [113], su

fijacin sobre estas fibras tiene lugar por sustitucin nuclefila de los sustituyentes haluro en los grupos
OH

de la celulosa teniendo lugar la formacin de enlaces covalentes lo suficientemente estables como

para teir el tejido.

2,5

Absorbancia

1,5

0,5

0
200

250
5 ppm

300
20 ppm

350

400
450
500
550
Longitud de onda (nm)
50 ppm

100 ppm

600

150 ppm

650

700

200 ppm

Figura 4.4. Espectro de absorcin UV-Visible de diferentes soluciones de Reactivo Blue 4.

63

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.1.2. Compuestos fenlicos

Los compuestos fenlicos son un amplio grupo de sustancias con diferentes estructuras qumicas
y actividad. Se caracterizan por poseer en su estructura qumica un anillo aromtico, un grupo hidroxilo y
una funcin carboxlica. Estn presentes generalmente en los extractos de frutas, vegetales, t, cereales
y otros productos ricos en polifenoles, lo que permite su utilizacin en la industria alimentaria no slo por
las caractersticas organolpticas que confieren a los alimentos sino tambin por la calidad nutricional
que confieren a los mismos. Adems, presentan una amplia gama de actividades biolgicas tales como
la actividad anticancergena, antiinflamatoria, antialrgica, antioxidante y efectos protectores contra
enfermedades cardiovasculares.
Sin embargo, los compuestos fenlicos constituyen una familia de contaminantes importantes
porque aunque su toxicidad no es excesivamente elevada, su elevada concentracin en efluentes
acuosos procedentes del sector agroalimentario dificulta el tratamiento de estas aguas por
procedimientos convencionales biolgicos.

cido protocatquico
El cido protocatquico (figura 4.5), es el cido 3,4-dihidroxibenzoico de frmula molecular C7H6O4
y ha sido uno de los compuestos fenlicos seleccionados para este trabajo de investigacin.

Figura 4.5 Estructura qumica de la molcula del cido protocatquico.

Es un cido hidroxibenzoico no flavonoide constituyente de la lignina, de la que se libera por

hidrlisis alcalina. Est presente en productos naturales tales como plantas y frutas y, procede de los
raspones y de las pepitas de la uva. Tambin se encuentra como componente del aceite de oliva virgen y
presenta una reconocida capacidad antioxidante y farmacolgica.
64

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Este compuesto absorbe radiacin en el rango UV, presentando un valor de absorbancia mxima

Absorbancia

de 0,428 para una longitud de onda de 293 nm como puede observarse en la figura (4.6).
2
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
200

250

300

350

400

450

500

550

600

Longitud de onda (nm)

c. glico

c. protocatquico

c. p-cumrico

Figura 4.6. Espectro de absorcin UV-Visible de disoluciones de los cidos glico, protocatquico y p-cumrico.
[Compuestos fenlicos] =20 ppm.

cido glico
El cido glico (figura 4.7), es el cido 3,4,5-trihidroxibenzoico de frmula molecular C7H6O5 y ha
sido otro de los compuestos fenlicos modelo seleccionados para este trabajo de investigacin.
El cido glico es un compuesto no flavonoide, fenlico y monomrico muy abundante que
proviene de la hidrlisis de steres de flavonoides presentes en la piel y en las pepitas de la uva, siendo
ms abundante en el vino tinto que en el blanco. Se encuentra en los vegetales en distintos grados de
esterificacin con glucosa. Puede aparecer tanto en su forma libre como formando parte de taninos
liberndose por hidrlisis cida.
Este compuesto absorbe radiacin en el rango UV, presentando un valor de absorbancia mxima
de 0,542 para una longitud de onda de 290 nm como puede observarse en la figura (4.6).
Se utiliza en farmacologa como astringente, como materia prima en la fabricacin de tintes, en
revelado de fotografas, en la industria papelera, como insumo de decoloracin en la industria cervecera
y como componente del aceite de oliva.

65

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Figura 4.7 Estructura qumica de la molcula del cido glico.

cido p-cumrico
El cido p-cumrico (figura 4.8), es el cido 3-(4-hidroxifenil)-2-propenoico cido 4hidroxicinmico cuya frmula molecular es C9H8O3 y ha sido otro de los compuestos fenlicos modelo
seleccionado. Este compuesto absorbe radiacin en el rango UV, presentando un valor de absorbancia
mxima de 1,852 para una longitud de onda de 307 nm como puede observarse en la figura (4.6).

Figura 4.8 Estructura qumica de la molcula del cido p-cumrico.

Es un cido hidroxicinmico no flavonoide de gran abundancia en la naturaleza debido a que se

encuentra esterificado en la pared celular vegetal y puede encontrarse en forma libre o combinada.
Adems es un intermediario de la degradacin bacteriana de residuos lignocelulsicos. Se encontr
como constituyente del molido de la aceituna (alpechn), en el aceite de oliva virgen y en el mosto de uva
y los vinos. Es un buen agente antioxidante.
La presencia del doble enlace en su molcula da lugar a dos ismeros, cis y trans. Los cidos
cinmicos naturales estn en forma trans, que es ms estable, aunque pueden pasar a la forma cis por
efecto de la luz o en solucin.

66

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.2. REACTIVOS
Los reactivos utilizados en el presente trabajo de investigacin han sido los detallados a
continuacin:
Reactivos utilizados durante el proceso fotocataltico:
Colorante Reactivo Orange II (Sigma-Aldrich, 85%)
Colorante Reactivo Blue 4 (Sigma-Aldrich, 35%)
cido glico (cido 3,4,5-trihidroxibenzoico, Sigma-Aldrich, 97,5%)
cido protocatquico (cido 3,4-dihidroxibenzoico, Sigma-Aldrich, 97%)
cido p-cumrico (cido 4-hidroxicinmico, Sigma-Aldrich, 98%)
Sulfato de hierro heptahidratado (FeSO4 .7H2O, Panreac, 99%)
cido oxlico dihidratado, ((COOH)2 . 2H2O, Panreac, 99,5%)
cido sulfrico (H2SO4, MERCK, 95-97%)
cido o-fosfrico (H3PO4, Sigma-Aldrich, 85%)
Hidrxido de sodio (NaOH, Panreac, 98-100%)
Perxido de hidrogeno (H2O2, 30% w/v, Panreac)
2-Metil-2-Propanol (Panreac, 99,5%)
p-benzoquinona (C6H4O2, Sigma-Aldrich, 99,5%)
Azida sdica (NaN3, Sigma-Aldrich, 99,5%)
Yoduro potsico (KI, Sigma-Aldrich, 99,5%)
Sulfito de sodio (Na2SO3, Panreac, 95%)
Analizador de Carbono Orgnico Total (COT):
Potasio Hidrgeno Ftalato (C6H4 (COOK)(COOH), Nacalai Tesque, 99,8%)
Carbonato de sodio, (Na2CO3, Nacalai Tesque, 99,8%)
Bicarbonato de sodio (NaHCO3, Nacalai Tesque, 99,7%)
cido o-fosfrico (H3PO4, Sigma-Aldrich, 85%)
Cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC):
cido actico glacial (C2H4O2, Sigma-Aldrich, 99,8%)
Metanol (CH3OH, Sigma-Aldrich, 99,8%)

67

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Cromatgrafo de iones (IC):

Carbonato de sodio (Na2CO3, Panreac, 99,8%)
Bicarbonato de sodio (NaHCO3, Panreac, 99,7%)
H2SO4 (Sigma Aldrich, 95-97%)
Soluciones estndar de nitratos y sulfatos para cromatografa inica (Fluka)
Valorador automtico de perxido de hidrgeno:
Perxido de hidrogeno (H2O2, 30% w/v, Riedel-de Han)
Permanganato potsico (KMnO4, Panreac, 99%)
Anlisis de hierro:
1,10-fenantrolina (C12H8N2 x H2O, Fluka, 99%)
Acetato amnico (CH3COONH4, Panreac, 97%)
cido actico glacial (C2H4O2, Sigma-Aldrich, 99,8%)
cido ascrbico (C6H8O6, Panreac, 99 100%)
El agua desionizada empleada procede de un equipo desionizador OSMO BL-6 de SETA, con un
valor de conductividad del agua generada inferior a 3 Scm-1.

4.3. INSTALACIN EXPERIMENTAL

Los experimentos correspondientes a las reacciones de degradacin de soluciones de los
colorantes Reactivos Orange II y Blue 4 y de las soluciones de los compuestos fenlicos cido glico,
cido protocatquico y cido p-cumrico se llevaron a cabo en una planta piloto experimental (figura 4.9)
constituida por un sistema MIXTO de fotocatlisis solar (SOLARDETOX ACADUS-2005) y fotocatlisis
con lmparas UV-A/C (SOLARDETOX FLUORACADUS-08/2.2), comentada con detalle en los puntos
(4.3.1.) y (4.3.2.) Esta instalacin pertenece al Grupo de Ingeniera Qumica y Mediambiental (Grupo
IMAES) de la E.T.S. de Ingenieros Industriales, en Ciudad Real, y ambas plantas fueron fabricadas por
Ecosystem S.A., dentro de los Proyectos PAI06-0050-2582 y PCI08-0047 financiados por la Junta de
Comunidades de Castilla - La Mancha. En la figura (4.10) se muestra un diagrama de flujo ms detallado
de la planta de fotocatlisis solar/UV-A/C.

68

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Figura 4.9. Planta piloto sistema mixto solar/UV-A/C

Radimetros

Radiacin solar

V9

Reactor UV-A/C
V4

V8
V3

Toma de muestras

V11

Calentador
V2
V5

Reactor solar CPC

V7

Sonda O 2

V6

Compuesto
RB4
Fe (II)
(COOH)2
H2O2

V10

V1

Drenaje

Tanque
de agua
Bomba
Burbujeo de
de jeringa aire
H 2O 2

Temperatura

Bomba Recirculacin

Sonda pH

V12
Vertido

Figura 4.10. Esquema de la planta piloto de fotocatlisis solar/UV-A/C

69

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.3.1. Planta piloto CPC solar

Los colectores solares CPC (colector parablico compuesto) suponen una de las mejores opciones
para las aplicaciones solares fotocatalticas como se ha descrito anteriormente en el captulo 2 de la
presente memoria de investigacin. Estos sistemas aprovechan la radiacin directa y difusa, evitan el
sobrecalentamiento del agua a tratar, presentan una elevada eficiencia ptica y cuntica y, adems,
trabajan en rgimen turbulento, favoreciendo la transferencia de masa en el sistema.
RADIMETROS

TUBOS DE
BOROSILICATO

BOMBA
CENTRFUGA

TANQUE
SISTEMA
HIDRULICO

Figura 4.11. Planta piloto CPC solar

La planta piloto CPC solar (figura 4.11) consiste en un depsito agitado de 50 L de capacidad, una
bomba de recirculacin centrfuga, un colector solar cuya superficie til es de 2 m2 y un factor de
concentracin igual a 1, lo que indica, que toda la radiacin que incide en los espejos es reflejada sobre
la superficie del fotorreactor. Todo est soportado sobre una estructura de aluminio y fijado en una
plataforma orientada hacia el sur con una inclinacin de 39. El CPC est formado por 16 tubos de
borosilicato con un volumen total de 16 L, que corresponde a toda la superficie que resulta iluminada
para llevar a cabo el proceso fotocataltico. La radiacin UV-A y visible es medida por dos radimetros
Ecosystem ACADUS-85; uno de ellos, indica la radiacin UV-A (300 - 400 nm) y otro la radiacin visible
70

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

(400-600 nm) que mediante un controlador programable acoplado proporciona datos en trminos de
energa solar incidente, Wm-2 y de energa solar acumulada, Wh.

4.3.1.1. Caractersticas tcnicas

A continuacin se detallan las caractersticas tcnicas que presenta la instalacin (figura 4.11):

Dimensiones: altura 1950 mm; ancho 1920 mm; profundidad 1400 mm

Peso aproximado: 100 Kg

Colector con 39 de inclinacin.

Espejos de aluminio tipo CPC de un sol de concentracin (toda la radiacin que incide en los
espejos es reflejada sobre la superficie del fotorreactor).

Superficie til: 2 m2

Tubos de borosilicato: 16 (longitud 1500 mm, dimetro: 32 mm, volumen 1L/tubo)

Volumen del tanque de polipropileno: 50 L

Temperatura mxima de trabajo: 75C

Estructura soporte de perfiles de aluminio ANODIZADO de 45 x 45 mm y 90 x 45 mm.

Alimentacin / Consumo: 220 V AC / 200 W.

Tuberas y vlvulas de polipropileno.

Radimetros: de luz ultravioleta (300-400nm) y de luz visible (400-600nm), ACADUS.

Impulsin: bomba centrfuga PAN WORLD, modelo 100PX-X, de polipropileno reforzado con
fibra de vidrio, arrastre magntico y motor de 150 W. Caudal de 1800 L h-1.

Medidor de pH: electrodo de gel presurizado pH 5331, marca CRISON

Termopar: tipo PT100

Sonda de Oxgeno: modelo LXV416 de LANGE. Emplea tecnologa LDO.

71

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.3.2. Planta piloto UV-A/C artificial

La instalacin de fotocatlisis UV-A/C (FLUORACADUS-08/2.2) (figura 4.12), consta de un reactor
construido en borosilicato de 28 L de capacidad y dimensiones 2240 mm x 730 mm x 100 mm, protegido
externamente por un tubo de polipropileno. Aloja 4 tubos de cuarzo dentro de los cuales se alojan dos
lmparas UV-C (200-280 nm; PHILIPS TUV TLD 55W HO SLV) y dos lmparas UV-A (320-400 nm;
PHILIPS CLEO Effect 70W SLV). Ambos pares de lmparas, UV-A, para activar las reacciones qumicas
de los complejos de ferrioxalato, y UV-C, para la fotlisis del H2O2, se pueden utilizar de manera
simultnea o individualmente para llevar a cabo el proceso fotocataltico. La planta dispone tambin de
un calentador provisto de una resistencia elctrica con el fin de calentar el agua si fuese necesario.

REACTOR SOLAR
(CPC)

PANEL DE CONTROL
REACTOR UV-A/C

BOMBA
CENTRFUGA

CALENTADOR

pH-METRO

Figura 4.12. Reactor fotoqumico UV-A/C

La disposicin de los tubos fluorescentes dentro del reactor se realiza alternando los dos pares de
lmparas, tal como se puede observar en la figura (4.13):

72

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Figura 4.13. Disposicin de los tubos fluorescentes dentro del reactor UV-A/C.
A1, A2: lmparas UV-A; C1, C2: lmparas UV-C.

4.3.2.1. Caractersticas tcnicas

A continuacin se detallan las caractersticas tcnicas que presenta la instalacin (figura 4.12):

Reactor de fotocatlisis:
Dimensiones: altura 1100 mm, ancho 730 mm, profundidad 2240 mm.
Construido en borosilicato de 7 mm de espesor y protegido externamente por un tubo de
polipropileno. Su volumen total son 28 L, siendo 22 L el volumen que es directamente
irradiado. Aloja 4 tubos de cuarzo de 2000 m de longitud, 34 mm de dimetro y 1,5 - 2 mm de
espesor, dentro de los cuales se alojan los 2 pares de lmparas.

2 tubos fluorescentes CLEO Effect 70W SLV PHILIPS con 24 W de irradiacin en el espectro
de ultravioleta cercano (48 W de irradiacin UV-A y 1 - 2% de UV-B)

2 tubos fluorescentes TUV TL D 55W HO SLV UV-C PHILIPS con 17,5 W de irradiacin en
el ultravioleta lejano (35 W de irradiacin de UV-C)

Dimensiones: altura 1950 mm, ancho 1920 mm, profundidad 1400 mm.

Peso aproximado: 65 Kg

Calefactor teflonado de 4 kW de potencia para ajustar y controlar la temperatura de reaccin.

El control de temperatura de pared evita la degradacin del tefln.

73

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Volumen de trabajo: 35-50 L

Temperatura mxima de trabajo: 60C

Estructura soporte de perfiles de aluminio ANODIZADO de 45 x 45 mm y 45 x 90 mm.

Alimentacin / Consumo: 220 V AC monofsica / 20 A (4 kW).

Tuberas y vlvulas de polipropileno. No hay partes metlicas en contacto con el lquido.

Medidor de pH: CRISON, modelo 5331.

Termopar tipo PT100.

Sonda de oxgeno: LANGE, modelo LXV 416.

4.3.3. Descripcin de los equipos de control y adquisicin de datos

Para la adquisicin de datos se utilizaron los siguientes equipos:
Radimetro solar ACADUS 300-400nm: fabricado por Ecosystem, S.A. Consta de un sensor
ultravioleta de tefln con tornillera inoxidable, del tipo fotomtrico (fotodiodos tipo GaAsP, de
difusin, con filtro incorporado, rango de respuesta entre 300 y 400 nm, con pico de medicin
a 370 nm). La respuesta espacial es del tipo coseno. La seal analgica del sensor
corresponde a 5,125 Wm-2mV-1, siendo esta seal convertida a 4 - 20 mA y transmitida por
cable bipolar apantallado al controlador/ integrador LS-3200.
Radimetro solar ACADUS 400-600nm: fabricado por Ecosystem, S.A. en tefln con
tornillera de inoxidable, del tipo fotomtrico (fotodiodo de Silicio para fotometra de
precisin), filtro ptico del rango visible con corte a 600 nm. Rango de respuesta entre 400 y
600 nm. La respuesta espacial es del tipo coseno. Constante de la salida analgica: 11,29
Wm-2mV-1. La seal analgica del sensor es transmitida por cable bipolar apantallado al
controlador/ integrador LS-3200.
Controlador LS-3200 (figura 4.14): fabricado por Desin S.A. Se alimenta con 220 V AC. Est
preparado para recibir una seal analgica de 4 - 20 mA y dispone de rel y salida digital
RS-485.

74

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Figura 4.14. Panel de control.

Este equipo fue programado para realizar las siguientes operaciones:

Indicacin de irradiacin UV-A solar actual: expresada en unidades de

potencia/superficie [Wm-2] con un decimal. La seal de 4 - 20 mA del radimetro es
transformada a un valor de 0 61,5 Wm-2. Esta conversin se realiza en el bloque
de entrada analgica del controlador LS-3200.

Integracin de la irradiacin recibida del espectro UV-A solar: expresado en

unidades de energa [Wh] con un decimal. El LS-3200 automticamente realiza la
integracin de la seal del radimetro e indica la energa solar acumulada recibida
en 2 m2 de superficie, en el rango UV-A.

Tarjeta MAC 3540: fabricado por Desin S.A. Est ubicada en el interior del panel frontal del
cuadro elctrico, y se utiliza para transformar seales analgicas a RS485 que luego pueden
utilizarse para la adquisicin de datos con el software PROASIS (DESIN).
Tarjeta AC-1000: fabricado por Desin S.A. Se utiliza para transformar seales analgicas a
RS485 y a RS232.
Sensor de medida de oxgeno disuelto LDO: el sensor utilizado para obtener los valores de
oxgeno disuelto en la disolucin acuosa ha sido el modelo LXV416 de LANGE. El rango de
medida de oxgeno comprende de 0,1 a 20 ppm, siendo la precisin de 0,1 ppm. La sonda
requiere conexin a un controlador modelo SC100 de LANGE para su visualizacin in situ a
travs de un display LCD retroiluminado.

75

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

El conjunto est fijado mediante tortillera a la estructura soporte del colector, mientras que la
sonda medidora del oxgeno disuelto se encuentra situada en el interior del tanque de
mezcla.
Microcontrolador digital de temperatura: fabricado por FUJI, modelo PXR4TAY1-1V. Equipo
para control de temperatura, con un frontal resistente a la intemperie (IP66) que puede
lavarse con agua. El display indica con leds rojos el valor actual de temperatura (PV) y con
leds verdes la consigna de control (SV). En la planta vamos a tener 2 microcontroladores de
este tipo, uno para controlar la temperatura del intercambiador de calor y otro para controlar
la temperatura del tanque, y ambos tienen accin de control en serie sobre las resistencias
del calentador.
Medidor de pH (figura 4.14): fabricado por CRISON. Consta de un electrodo de pH 5331 de
gel presurizado (pH: 0 - 14; temperatura: 0 100 C; presin hasta 2,5 bar) conectado al
controlador mediante un cable coaxial de 3 m y sonda de insercin. Este equipo est
alimentado a 220 V y colocado en una caja externa al cuadro de control, pero protegido por
un aislamiento trmico y diferencial. El electrodo de pH cierra o hermetiza el circuito
hidrulico, por lo tanto la planta no se puede utilizar sin el electrodo o sin, por ejemplo, un
tapn roscado de WPG20.

4.3.4. Descripcin del sistema hidrulico

El sistema hidrulico (figura 4.10) consta de un tanque con capacidad mxima de 50 L y varios
circuitos acoplados sobre ste:
Circuito del reactor solar. Se utiliza para las reacciones fotoqumicas usando slo el CPC, y
para ello tienen que estar abiertas solamente la vlvulas V8, V9 y V10 y cerradas las vlvulas
de entrada y salida de la instalacin UV-A/C (V2 y V7). Estas vlvulas son de diafragma y
sirven para regulacin fina del caudal de agua circulante.
Circuito del reactor UV-A/C artificial. Se utiliza para las reacciones fotoqumicas utilizando
slo el reactor UV-A/C artificial. Para ello se hace circular el agua por el intercambiador y
necesariamente a continuacin por la instalacin solar. Las vlvulas V2 y V9 estn abiertas y
las vlvulas V1, V8 y V10 cerradas.

76

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Circuito del sistema mixto UV-A/C artificial y solar. Se utiliza para la operacin normal del
sistema haciendo circular el agua primero por el intercambiador, despus por la instalacin
de tubos fluorescentes y a continuacin por la instalacin solar. Para ello tienen que estar
abiertas las vlvulas V2, V3, V4, V7, V9 y V10, y las vlvulas V1, V5 y V8 tienen que estar
cerradas.
Circuito del reactor solar con calentamiento. Se utiliza para la operacin normal del sistema
haciendo circular el agua por el intercambiador y a continuacin por la instalacin solar. Para
ello tienen que estar abiertas las vlvulas V2, V5, V7, V9 y V10, y las vlvulas V1, V3 y V8 tienen
que estar cerradas.
Circuito de recirculacin. Se utiliza para homogeneizar la solucin acuosa. Para ello se abre
nicamente la vlvula V1, mientras que las vlvulas V2 y V8 estn cerradas para que el agua
no llegue a los reactores UV y CPC. La vlvula V11 se puede utilizar para recoger muestras.
Drenaje y limpieza total del sistema. Se realiza a travs de las vlvulas V6 y V12 y es
conveniente que todas las dems estn abiertas.

4.3.5. Descripcin de otros dispositivos auxiliares

4.3.5.1. Bomba de jeringa
A lo largo de todo el proceso fotocataltico en la degradacin de los colorantes Orange II y Blue 4,
la adicin continua de H2O2 se realiza con una bomba de jeringa modelo STC-521 de Terumo (figura
4.15) capaz de trabajar con un flujo constante y seleccionado en el intervalo 0 1 mLmin-1.

Figura 4.15. Bomba dosificadora de jeringa.

Esta bomba consta de una jeringa de 60 mL cuya punta, de dimetro interno de 3 mm, estuvo en
todo momento sumergida en el tanque y en contacto con la disolucin acuosa que contena el
77

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

contaminante. El volumen total de H2O2 adicionado al sistema estuvo comprendido entre 45 y 50 mL por
lo que no afect al volumen final de la solucin puesto que simultneamente a la adicin se produca un
consumo paralelo del mismo con la extraccin de las muestras para el anlisis.

4.3.5.2. Compresor de aire rotativo

Modelo DTE 3, Rietschle (figura 4.16). Este compresor tiene una potencia de 0,12 KW y
proporciona un caudal mximo regulable de 3,5 m3 h-1. Se ha utilizado para llevar a cabo la inyeccin de
aire al sistema.

Figura 4.16. Compresor de aire Rietschle

4.3.5.3. Rotmetro
El modelo R-005 Comaquinsa (figura 4.17), regula la cantidad de aire que se suministra al tanque
mediante vlvulas manuales. El rango de valores que puede medir vara desde 0 1 m3h-1.

Figura 4.17. Rotmetro

78

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.3.6. Procedimiento experimental

El proceso de degradacin fotocataltica foto-Fenton UV-A/C artificial y/o solar asistido con
ferrioxalato se llev a cabo preparando disoluciones acuosas de los contaminantes orgnicos objeto de
estudio de esta investigacin:
Colorante Reactivo Orange II.
Colorante Reactivo Blue 4.
cido protocatquico.
Mezcla de los compuestos fenlicos: cido glico, cido protocatquico y cido pcumrico.
Para ello, en primer lugar se conecta a la red elctrica la instalacin experimental utilizada en
cada caso:
Reactor CPC solar: en los experimentos realizados mediante el proceso solar fotoFenton asistido con ferrioxalato.
Reactor UV-A/C artificial: en los experimentos realizados mediante el proceso UV-A/C
artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
Sistema combinado solar/UV-A/C artificial: en los experimentos realizados con el reactor
CPC solar conectado en serie con el reactor UV-A/C artificial.
A continuacin, se llev a cabo el llenado del tanque de la planta con agua de suministro de la red
de Ciudad Real utilizando:

Un volumen de 50 L para los experimentos llevados a cabo en el sistema UV-A/C

artificial o en el sistema combinado UV-A/C/solar.

Un volumen de 35 L para los experimentos en los que se utiliza nicamente el reactor

CPC solar.

Seguidamente, se pone en funcionamiento el sistema de recirculacin (vlvula V1 abierta) y se

aade el contaminante o mezcla de contaminantes objeto de estudio hasta su completa disolucin (en
condiciones de oscuridad). En este momento, se toma una primera muestra con el fin de determinar la
concentracin inicial de contaminante (colorante o compuestos fenlicos) en el agua antes de iniciar el
proceso de degradacin, y se anotan los valores de pH, temperatura y O2 disuelto.

79

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Una vez completado este proceso, se aaden al medio las cantidades requeridas de Fe(II) y cido
oxlico para formar los complejos de ferrioxalato in situ y, se ajusta el pH del agua mediante la adicin de
H2SO4 y NaOH de concentraciones 0,1 y 6 M respectivamente. Por ltimo, se aade el H2O2. Esta
adicin se realizar de diversas formas en funcin del tipo de experimento:
Adicin de una cantidad hasta obtener una determinada concentracin al principio de la
reaccin.
Adicin al principio de la reaccin seguida de una dosificacin continua del mismo
mediante la bomba dosificadora de perxido de hidrgeno seleccionando el caudal de
alimentacin correspondiente en cada experimento.
En los experimentos con agentes atrapadores de radicales (terc-butanol, NaN3, KI y pbenzoquinona), el H2O2 ser adicionado al tanque de reaccin justo despus de la
adicin del atrapador de radicales correspondiente.
Adems, cuando el experimento lo requiera, se burbujea al medio una corriente de aire mediante
un compresor acoplado a un rotmetro que permite regular el caudal de aire a inyectar.
A continuacin, se cierra el sistema de recirculacin (V1) y se abren las vlvulas correspondientes
para que la mezcla circule por el CPC solar, reactor UV o por ambos y la solucin comience a ser
irradiada:
CPC solar: vlvula V8
Reactor UV-A/C artificial: vlvulas V2 y V9
Sistema combinado CPC solar-reactor UV-A/C: vlvulas V2 y V9.
A partir de ese momento, se toman muestras para su anlisis a distintos valores de energa solar
acumulada (CPC solar) o de tiempo (reactor UV-A/C) y se anotan los valores de pH, temperatura y O2
disuelto. Por ltimo, a las muestras recogidas, se les aade una pequea cantidad de Na2SO3 para
detener la reaccin de oxidacin fuera del reactor y realizar los anlisis correspondientes de carbono
orgnico total (COT), concentracin de contaminantes originales, hierro y H2O2.
Para completar el estudio de degradacin, se llevaron a cabo una serie de experimentos
adicionales, para los cuales fue necesario realizar el mismo procedimiento anterior con las siguientes
particularidades:

80

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

En los experimentos realizados nicamente con radiacin UV-A o UV-C (experimentos

realizados con las disoluciones de Orange II) slo fue necesario encender stas
lmparas en la instalacin, en el resto de experimentos se encendieron ambos tipos de
lmparas simultneamente.
En experimentos sin adicin de reactivos, el procedimiento experimental desarrollado es
el mismo expuesto anteriormente, pero solamente con agua y contaminantes.

4.4. DISEO EXPERIMENTAL

Para llevar a cabo el estudio de los procesos foto-Fenton asistidos con ferrioxalato se planificaron
varios Diseos Compuestos Centrales.
La metodologa de la Superficie de Respuesta es una tcnica muy utilizada en los estudios
empricos para relacionar una respuesta y una serie de variables de control. Algunas propiedades de los
Diseos Compuestos Centrales son las siguientes:
-

Siguen una estrategia secuencial, es decir, en cada paso los resultados anteriores sirven de
gua para los futuros experimentos.

Reducen el problema experimental a trminos geomtricos fcilmente comprensibles.

Son aplicables a cualquier nmero de variables.

El nmero de experimentos necesarios para caracterizar un Diseo Compuesto Central puede

calcularse teniendo en cuenta tres series de experimentos [143]:
1. Diseo factorial puro: requiere la realizacin de 2n experimentos, siendo n el nmero de
variables que intervienen en el proceso.
2. Puntos estrella: implica la realizacin de 2n experimentos.
3. Repeticiones en el punto central K.
As, el nmero total de experimentos vendr dado por la siguiente expresin:
N = 2n + 2n + K

(4.1)

81

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

En nuestro caso concreto, se han elegido 5 variables para cada uno de los diseos planteados.
Por tanto, el nmero total de experimentos a realizar ser:
N = 25 + 2 x 5 + 4 = 46 experimentos
Tabla 4.1. Matriz de experimentacin del Diseo Compuesto Central con 5 factores o variables.
EXPERIMENTO

Variable 1

Variable 2

Variable 3

Variable 4

Variable 5

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
-1
+1
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-1
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-1
+
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

+1
+1
-1
-1
+1
+1
-1
-1
+1
+1
-1
-1
+1
+1
-1
-1
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-1
-1
+1
+1
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+1
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-1
+1
+1
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-1
0
0
+
-
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

+1
+1
+1
+1
-1
-1
-1
-1
+1
+1
+1
+1
-1
-1
-1
-1
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+1
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-1
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0
0
0
+
-
0
0
0
0
0
0
0
0

+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
+1
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+1
+1
+1
+1
+1
+1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
0
0
0
0
0
0
+
-
0
0
0
0
0
0

+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
+1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
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-1
-1
-1
-1
-1
-1
0
0
0
0
0
0
0
0
+
-
0
0
0
0

82

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

En la tabla (4.1), se recoge la matriz de experimentacin para los 46 experimentos planteados. En

ella se observa la existencia de 5 niveles codificados de operacin:
Nivel superior: +1
Nivel inferior: -1
Estrella: ( = 2n/4)
Punto central: 0
En este trabajo se han elegido cinco variables para cada uno de los diseos llevados a cabo, como
se indica a continuacin.

4.4.1. Diseo Compuesto Central para la degradacin de Orange II. Proceso solar foto-Fenton
asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas, as como el intervalo considerado de las mismas, para optimizar este
proceso han sido las siguientes:
Caudal de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 1 mLmin-1)
Caudal de aire burbujeado, flujo de aire: (0,6 1,6 m3 h-1)
pH: (2 - 6)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 - 10 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)

4.4.2. Diseo compuesto Central para la degradacin de Orange II. Proceso combinado solar/UVA/C artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas para optimizar este sistema fueron las siguientes:
Caudal de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 1 mLmin-1)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 10 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)
pH: (2 6)
Tiempo de exposicin de las lmparas UV, [LUV]: (0 50 min)

83

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.4.3. Diseo Compuesto Central para la degradacin de Blue 4. Proceso solar foto-Fenton
asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas, as como el intervalo considerado de las mismas, para optimizar este
proceso han sido las siguientes:
Caudal de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 1 mLmin-1)
Caudal de aire burbujeado, flujo de aire: (0,6 1,6 m3 h-1)
pH: (2 - 6)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 - 15 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)

4.4.4. Diseo Compuesto Central para la degradacin de cido protocatquico. Proceso solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas, as como el intervalo considerado de las mismas, para optimizar este
proceso han sido las siguientes:
Concentracin inicial de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 400 ppm)
Caudal de aire burbujeado, flujo de aire: (0 1,6 Nm3h-1)
pH: (2 - 6)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 - 20 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)

4.4.5. Diseo Compuesto Central para la degradacin de cido protocatquico. Proceso UV-A/C
artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas para optimizar este sistema fueron las siguientes:
Concentracin inicial de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 400 ppm)
Caudal de aire burbujeado, flujo de aire: (0 1,6 Nm3h-1)
pH: (2 - 6)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 - 20 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)
84

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.4.6. Diseo Compuesto Central para la degradacin de una mezcla de cidos glico,
protocatquico y p-cumrico. Proceso solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
Las variables estudiadas, as como el intervalo considerado de las mismas, para optimizar este
proceso han sido las siguientes:
Concentracin inicial de perxido de hidrgeno, [H2O2]: (0 400 ppm)
Caudal de aire burbujeado, flujo de aire: (0,6 1,6 m3 h-1)
pH: (2 - 6)
Concentracin inicial de hierro, [Fe(II)]: (0 - 20 ppm)
Concentracin inicial de cido oxlico, [H2C2O4]: (0 - 60 ppm)

En todos los experimentos, tanto la decoloracin de los colorantes como la eliminacin de los
compuestos fenlicos o la mineralizacin de todos ellos se ajustan a cinticas de pseudo-primer orden
respecto a la concentracin de contaminante y COT respectivamente. La concentracin inicial de
contaminante se mantuvo constante en todos los ensayos, por lo que no se consider un factor a tener
en cuenta. De la misma forma, la temperatura y la potencia solar incidente no se controlaron durante el
experimento, pero se midieron durante la reaccin, por lo que sus valores medios fueron tenidos en
cuenta a la hora de realizar el ajuste con redes neuronales.

4.5. REDES NEURONALES

Los modelos de redes neuronales (NNs) son modelos predictivos aplicados en ingeniera, donde
interesa obtener un valor ajustado en la prediccin sin preocuparse de los aspectos fsicos que explican
el funcionamiento del proceso [144]. Sin embargo, es posible obtener informacin de carcter explicativo
de estos modelos a travs de los anlisis de importancia de cada variable con respecto a las dems
[145]. La forma de llevar a cabo este anlisis es haciendo un estudio de los pesos sinpticos [146, 147].
Para realizar el estudio, se utiliz una funcin lineal de base que se obtiene de una combinacin
lineal entre las variables de entrada (Xj) y los factores de peso (Wij). sta, permite transformar los datos
de entrada y salir mediante una funcin de activacin de la forma Y = f (X,W), que nos permite calcular
los factores de peso mediante un mtodo algortmico no lineal como es el mtodo Marquardt [148]. Para
ms informacin, ver apartado (8.3) de anexos de esta memoria.

85

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.6. EQUIPOS DE ANLISIS

4.6.1. Espectrofotmetro
El anlisis colorimtrico mediante medidas de absorbancia para determinar las concentraciones de
las muestras de los colorantes Orange II y Blue 4 y para cuantificar la concentracin de hierro en el
sistema, se llev a cabo mediante un espectrofotmetro de barrido UV-VISIBLE 4418 Zuzi, provisto de
un software conectado a un ordenador (figura 4.18), provisto de cubetas de cuarzo de 1 cm de paso de
luz.

Figura 4.18. Espectrofotmetro de barrido UV-VISIBLE

4.6.2. Analizador de Carbono Orgnico Total (COT)

El carbono orgnico total se determin mediante un analizador TOC-VCSH de Shimadzu (Shimadzu
Corporation, Japn) (figura 4.19).

Figura 4.19. Analizador de Carbono Orgnico Total

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TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

El COT es un ndice del grado de oxidacin, y una herramienta indispensable para el seguimiento
del proceso fotocataltico, que garantiza que no se acumulen contaminantes recalcitrantes, intermedios
de mayor persistencia y compuestos de mayor toxicidad que los iniciales.

4.6.3. Cromatgrafo de iones

El anlisis de los aniones objeto de estudio, nitratos y sulfatos, se realiz mediante un
cromatgrafo inico Metrohm (figura 4.20).

Figura 4.20. Cromatgrafo de iones

Est formado por un inyector automtico (modelo 813 Compact), dos sistemas de bombeo, uno
para la fase mvil (modelo 709 IC) y otro para el bombeo de reactivos hacia el supresor (modelo 752), un
detector de conductividad (modelo 732 IC) y un mdulo denominado 733 IC Separation Center que aloja
la columna cromatogrfica aninica modelo Metrosep A Supp 5 250/4 mm y la pre-columna Metrosep A
Supp 4/5, adems de encargarse de distribuir las diferentes corrientes de lquido por el equipo.

4.6.4. Cromatgrafo de lquidos de alta resolucin (HPLC-UV)

La concentracin de los compuestos fenlicos estudiados presentes en las muestras se determin
mediante un cromatgrafo Agilent Technologies serie 1100 (figura 4.21). Consta de una bomba isocrtica
basada en un diseo de dos canales, doble pistn en serie (capaz de realizar todas las funciones

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TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

esenciales de un sistema dispensador de disolventes), un detector de diodos en fila UV-Visible y un

sistema de inyeccin automtica.

Figura 4.21. Cromatgrafo Agilent Technologies serie 1100

El control y adquisicin de datos se lleva a cabo mediante la conexin a un ordenador en el que

est instalado el software Agilent Chemstation. La columna cromatogrfica utilizada para la separacin
de los diferentes compuestos es una columna Eclipse XDB-C18 (5 m, 4,6 x 250mm).
En la cromatografa lquida de alta resolucin la fase mvil se bombea a alta presin por una
columna que contiene partculas de fase estacionaria con un dimetro de entre 3 y 10 m. A menor
tamao de partcula, ms eficiente es la columna, pero mayor es la resistencia que opone al flujo. Las
partculas micro-porosas ms comunes son aquellas esfricas e irregulares con una superficie absortiva
o una fase lquida ligada. En la cromatografa en fase reversa, la fase estacionaria es menos polar que la
fase mvil, los solutos ms polares eluyen primero y la retencin del soluto se incrementa aumentado la
polaridad de la fase mvil. Dicha fase mvil suele estar formada por una mezcla de agua y un disolvente
orgnico (metano, acetonitrilo, etc). La eleccin del procedimiento de separacin se basa en el tamao,
la polaridad y la naturaleza inica del soluto. Dependiendo de la dificultad del problema, puede
emplearse una elucin isocrtica, en la que la proporcin de fase mvil no cambia durante el anlisis, o
en gradiente, en la que dicha proporcin cambia a lo largo del anlisis. Esta ltima se utiliza en casos
ms complejos como por ejemplo cuando varios contaminantes deben de ser analizados
simultneamente. A la salida de la columna cromatogrfica, el contaminante genera una seal en el

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TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

detector UV-visible que se encuentra linealmente relacionada con su concentracin y con las
propiedades de absorcin de luz del mismo.

4.6.5. Valorador de perxido de hidrgeno

Las medidas de concentracin de perxido de hidrgeno disuelto presente en las muestras se
realizaron mediante el valorador Titrino SET/MET 702 de Metrohm (figura 4.22), a travs de una solucin
acuosa de permanganato potsico 0,02 M.

Figura 4.22. Valorador automtico de perxido de hidrgeno

4.6.6. Medidor de oxgeno disuelto (LDO)

El sensor utilizado para obtener los valores de oxgeno disuelto en la disolucin acuosa ha sido el
modelo LXV416 de LANGE (figura 4.23).

Figura 4.23. Sensor digital de medida de oxgeno disuelto LDO.

89

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

El rango de medida de oxgeno comprende de 0,1 a 20 ppm, siendo la exactitud de 0,1 ppm. La
sonda requiere conexin a un controlador modelo SC100 de LANGE para su visualizacin in situ a travs
de un display LCD retroiluminado.

4.6.7. Medidor de potencia solar

La medida de la potencia del espectro UV-A de radiacin solar se obtiene directamente del
radimetro colocado en la instalacin de fotocatlisis. Es un radimetro solar ACADUS 300-400 nm
fabricado por Ecosystem Environmental, S.A. Consta de un sensor ultravioleta de tefln con tornillera
inoxidable, de tipo fotomtrico (fotodiodos tipo GaAsP, de difusin, con filtro incorporado, rango de
respuesta entre 300 y 400 nm, con pico de medicin a 370 nm. La seal analgica del sensor
corresponde a 5,125 Wm-2mV-1, siendo esta seal convertida a 4-20 mA y transmitida por cable bipolar
apantallado al controlador/ integrador LS-3200.

4.6.8. Otros equipos

Balanza COBOS 0-300 g.
pH-metro CRISON GLP 21 con electrodo combinado pH y temperatura.
Micropipeta de precisin (Transfepette 10-200 L de BRAND).

4.7. MTODOS ANALTICOS

4.7.1. Anlisis de la concentracin de contaminantes
4.7.1.1. Anlisis de la concentracin de Reactivo Orange II
Para llevar a cabo la determinacin de la concentracin de Orange II se relacion absorbancia con
concentracin. Para ello, se procedi a la determinacin de la ecuacin de la recta de calibrado del
colorante dentro del intervalo en que se cumple la ley de Lambert-Beer. En primer lugar, fue necesario
determinar la longitud de onda de absorbancia mxima del colorante, obtenindose un valor de max =
485 nm.
Para determinar la recta de calibrado, se prepararon varias disoluciones de Reactivo Orange II de
concentraciones conocidas y se analiz el espectro de las mismas (figura 4.2). Los resultados obtenidos
se recogen en la siguiente tabla:
90

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Tabla 4.2. Calibrado del Reactivo Orange II, max = 485 nm.
Concentracin
M
ppm
0
1,43E-05
2,85E-05
5,71E-05
8,56E-05

Absorbancia

0
5
10
20
30

0
0,340
0,688
1,323
1,932

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida (figura 4.24) fue:

[Orange II] (M) = 4x10-5 Abs 9x10-7

(4.2)

Se comprob que para el intervalo de concentraciones de Reactivo Orange II estudiado, se

cumpla la ley de Lambert-Beer.
9,E-05
8,E-05

Concentracin (M)

7,E-05
6,E-05
5,E-05
4,E-05
3,E-05
y = 4E-05x - 9E-07

2,E-05

R = 0,9993

1,E-05
0,E+00
0

0,5

1,5

2,5

Absorbancia

Figura 4.24: Recta de calibrado del Reactivo Orange II.

4.7.1.2. Anlisis de la concentracin de Reactivo Blue 4

Para llevar a cabo la determinacin de la concentracin de Blue 4 se relacion absorbancia con
concentracin. Para ello, se procedi a la determinacin de la ecuacin de la recta de calibrado del
colorante dentro del intervalo en que se cumple la ley de Lambert-Beer. En primer lugar, fue necesario
determinar la longitud de onda de absorbancia mxima del colorante, obtenindose un valor de max =
594 nm.

91

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Para determinar la ecuacin de la recta de calibrado, se prepararon varias disoluciones de

Reactivo Blue 4 de concentraciones conocidas y se analiz el espectro de las mismas (figura 4.4). Los
resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla:
Tabla 4.3. Calibrado del Reactivo Blue 4, max = 594 nm.
Concentracin
M
ppm
0
1,96E-05
3,92E-05
7,84E-05

0
12,5
25
50

Absorbancia
0
0,212
0,430
0,841

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida (figura 4.25) fue:

[Blue 4] (ppm) = 59,41 Abs 0,151

(4.3)

Se comprob que para el intervalo de concentraciones de Reactivo Blue 4 estudiado, se cumpla la

ley de Lambert-Beer.

Concentracin RB4 (ppm)

60
50
40
30
20

y = 59,409x - 0,151
R = 0,9998

10
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Absorbancia

Figura 4.25. Recta de calibrado del Reactivo Blue 4.

4.7.1.3. Anlisis de la concentracin de cido protocatquico

La concentracin de cido protocatquico se ha determinado mediante cromatografa lquida de
alta resolucin con detector UV. Esta tcnica es ampliamente utilizada gracias a su elevada sensibilidad
e idoneidad para la separacin de especies no voltiles o termolbiles. Adems, este mtodo permite la
inyeccin directa de muestra acuosa sin necesidad alguna de llevar a cabo un proceso previo de
92

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

extraccin. Previamente a la inyeccin de la muestra en el HPLC, se hace pasar a travs de un filtro de

PTFE con un tamao de poro de 0,22 m (Millipore Millex GN).
La fase mvil empleada contiene una proporcin 82:18:3 H2O/metanol/cido actico. El caudal
seleccionado fue 1 mLmin-1 y el volumen inyectado 20 L. La deteccin se realiz a una longitud de onda
de 280 nm. Para determinar la recta de calibrado, se prepararon diferentes disoluciones de cido
protocatquico de concentracin conocida. Los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla:
Tabla 4.4. Calibrado HPLC para el cido protocatquico.
Concentracin PA

rea

(ppm)

(mAU)

5
10
15
20
25

157,45
317,65
478,05
631,80
809,10

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida (figura 4.26) fue:

rea (mAU) = 32,349 [c. protocatquico] (ppm) - 6,425

(4.4)

900
800
700
600

rea (mAU)

500
400
y = 32,349x - 6,425
R = 0,9995

300
200
100
0
0

10

15

20

25

30

Concentracin (ppm)

Figura 4.26. Recta de calibrado del cido protocatquico.

Los cromatogramas obtenidos para llevar a cabo el calibrado del equipo para determinar la
concentracin de cido protocatquico en el medio, son los siguientes:

93

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

[PA] = 25 ppm

[PA] = 20 ppm

[PA] = 15 ppm

[PA] = 10 ppm

[PA] = 5 ppm

Figura 4.27. Cromatogramas de diferentes disoluciones de cido protocatquico de distinta

concentracin. Flujo fase mvil: 1 mLmin-1; tiempo residencia: 6,5 min.

94

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Para comprobar el correcto funcionamiento del equipo, diariamente se inyecta una disolucin
patrn con una concentracin conocida de contaminante. Esta calibracin externa permite comprobar si
la concentracin inicial obtenida se corresponde con la que tericamente se esperaba de acuerdo con la
masa aadida del compuesto a un reactor de volumen conocido.

4.7.1.4. Anlisis de la concentracin de una mezcla fenlica.

Las concentraciones de cido protocatquico, cido glico y cido p-cumrico se han determinado
mediante cromatografa lquida de alta resolucin con detector UV. La fase mvil empleada as como las
condiciones de deteccin para estos compuestos fenlicos fueron las mismas detalladas en el apartado
(4.7.1.3)
Para determinar la ecuacin de la recta, se prepararon diferentes disoluciones que contenan los
cidos glico, protocatquico y p-cumrico en concentracin conocida. Los resultados obtenidos se
recogen en la siguiente tabla:
Tabla 4.5. Calibrado HPLC para el cido glico, cido protocatquico y cido p-cumrico.
REA (mAU)
CIDOS

Tiempo (min)

5 ppm

10 ppm

15 ppm

20 ppm

25 ppm

glico

3,9

179,1

277,2

432,5

598,7

866,1

protocatquico

6,7

159,4

316,3

487,5

650

813,9

p-cumrico

31

492,6

966,3

1473,4

1968,2

2481,8

En las figuras 4.28, 4.29 y 4.30 se muestran las ecuaciones de las rectas de calibrado para los
cidos glico, protocatquico y p-cumrico respectivamente.

1000
rea (mAU)

800
600
y = 34,63x - 42,01
R 2 = 0,9762

400
200
0
0

10

15

20

25

30

Concentracin (ppm)

Figura 4.28. Recta de calibrado para el cido glico.

95

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida para el cido glico fue:

rea (mAU) = 34,63 [c. glico] (ppm) 42,01

(4.5)

1000

rea (mAU)

800
600
y = 32,806x - 7

400

R2 = 0,9999

200
0
0

10

15

20

25

30

Concentracin (ppm)

Figura 4.29. Recta de calibrado para el cido protocatquico.

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida para el cido protocatquico fue:

rea (mAU) = 32,806 [c. protocatquico] (ppm) 7

(4.6)

3000

rea (mAU)

2500
2000
1500

y = 100,25x - 24,765
R2 = 0,9998

1000
500
0
0

10

15

20

25

30

Concentracin (ppm)

Figura 4.30. Recta de calibrado para el cido p-cumrico.

La ecuacin de la recta de calibrado obtenida para el cido p-cumrico fue:

rea (mAU) = 100,25 [c. p-cumrico] (ppm) 24,765

(4.7)

96

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

Los cromatogramas obtenidos para llevar a cabo el calibrado del equipo para determinar la
concentracin de cidos glico, protocatquico y p-cumrico en el medio, son los siguientes:

[cidos] = 25 ppm

[cidos] = 20 ppm

[cidos] = 15 ppm

[cidos] = 10 ppm

[cidos] = 5 ppm

Figura 4.31. Cromatogramas de diferentes disoluciones de los cidos glico, protocatquico y p-cumrico. Flujo
fase mvil: 1 mLmin-1; tiempos de residencia: c. glico: 3,8 min; c. protocatquico: 6,5 min y c.
p-cumrico: 31 min.
97

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.6.2. Anlisis de Carbono Orgnico Total (COT)

El anlisis de carbono orgnico total (COT) est basado en el principio de oxidacin por
combustin cataltica y deteccin por infrarrojo no dispersivo. El equipo realmente mide el Carbono Total
(CT) y el Carbono Inorgnico (CI) disueltos en el agua. La diferencia entre ambas medidas nos
proporciona el Carbono Orgnico Total (COT).
El COT es un ndice del grado de mineralizacin, cuya medida permite llevar a cabo un
seguimiento del proceso fotocataltico con el fin de determinar la presencia en el medio de intermedios de
mayor persistencia que pueden ser ms txicos que los iniciales.
El anlisis de Carbono Total (CT) se lleva a cabo mediante la combustin de las muestras en un
tubo relleno de un catalizador de platino soportado sobre bolas de almina, a una temperatura de 680 C.
El CT presente en la muestra se oxida dando lugar a CO2 que es arrastrado por aire de alta pureza (flujo
de 150 mLmin-1), enfriado y secado mediante un deshumificador Peltier (dispositivo que enfra el gas a
1,5 C) que condensa todo el vapor de agua generado para eliminarlo, ya que ste absorbe al infrarrojo.
A continuacin, el CO2 es analizado mediante un detector de infrarrojos no dispersivo (NDIR), generando
un pico cuya rea es proporcional a la cantidad de carbono presente en la muestra y es integrada por un
procesador de datos interno. El equipo efecta un mnimo de tres medidas de cada muestra, dando por
vlido un resultado si la variacin entre las medidas es inferior al 2%.
En la medida del Carbono Inorgnico (CI), la muestra se introduce en un recipiente de reaccin en
el que se burbujea aire en presencia de cido fosfrico al 25%. La descomposicin de los carbonatos y
bicarbonatos (CI) presentes en la muestra genera CO2, que es arrastrado por el aire de alta pureza y
procesado en el NDIR, de la misma forma que se hizo con el CT.
La relacin lineal entre el rea, calculada por el procesador de datos, y la concentracin
correspondiente de CT y CI se consigue gracias a que previamente se introdujeron en el equipo unas
rectas de calibrado.

4.6.3. Anlisis de especies inorgnicas mediante cromatografa de iones (IC).

La cromatografa inica es un mtodo moderno y eficaz de separacin y determinacin de iones
usando dos fases, una de las cuales es mvil y la otra estacionaria. La fase mvil empleada en este tipo
de equipos consiste en una solucin acuosa de iones que compiten con los analitos de los puntos activos
98

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

de la fase estacionaria que est contenida en una columna cromatogrfica que contienen resinas de
intercambio inico.
El detector ms comnmente empleado en la cromatografa inica es el detector de conductividad,
que registra cualquier aumento en la conductividad elctrica de la fase mvil a medida que el analito
avanza por el detector, y una vez separado en la columna de intercambio inico. Los aniones se
identifican segn los tiempos a los cuales se retienen y se cuantifican relacionando la conductividad con
la concentracin a travs de una recta de calibrado preparada previamente.
A continuacin en la figura (4.32) se muestra un cromatograma obtenido para los iones analizados
en este trabajo.

Figura 4.32. Cromatograma tipo

Las condiciones de funcionamiento para el anlisis de los aniones nitratos y sulfatos por
cromatografa fueron las siguientes:
Fase mvil (3,2 mM de Na2CO3 / 1,0 mM de NaHCO3). Medio cido: H2SO4 (50 mM )
Flujo fase mvil 0,7 mLmin-1
Temperatura 20 C
Presin 12 MPa
Columna: METROSEP A SUPP 5 - 250 (6.1006.530), tamao: 4 x 250 mm

99

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.6.4. Determinacin de perxido de hidrgeno

Para determinar la concentracin de perxido de hidrgeno (H2O2), se analiza la reaccin entre el
perxido de hidrgeno presente en las muestras y una disolucin acuosa de permanganato potsico
(KMnO4, 0,02 molL-1), mediante el modo de trabajo MET. ste consiste en la adicin de KMnO4 en la
muestra por el valorador, con incrementos de volumen seleccionables, hasta alcanzar la condicin de
equilibrio (eliminacin del contenido en H2O2 de la muestra).
El procedimiento que se sigue es el siguiente: en un vaso de precipitados se introduce parte de la
muestra que queremos analizar (25 mL) y acidificamos el medio con H2SO4. Alcanzadas estas
condiciones, el equipo comienza a inyectar permanganato potsico en la muestra hasta que la valoracin
concluye al alcanzarse el punto de inflexin de la curva de valoracin MET, mostrada en la figura (4.33).
Finalmente, el propio equipo, a travs de una recta de calibracin, determina la concentracin de
perxido de hidrgeno en funcin del volumen de permanganato potsico gastado.
Se emplearon las siguientes disoluciones:
H2SO4 (MERCK, 95-97% peso)
KMnO4 (0,02 molL-1)

Figura 4.33. Curva de valoracin MET para el perxido de hidrgeno

100

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

4.6.5. Anlisis de la concentracin de hierro (ISO 6332)

Para determinar la concentracin de hierro en el sistema (Fe2+, Fe3+ y FeTOTAL) se utiliz la norma
ISO 6332.
Para la medida del in Fe2+, se toman 4 mL de muestra previamente filtrada a travs de un filtro de
PTFE con un tamao de poro de 0,22 m (Millipore Millex GN), y se aade 1 mL de solucin 1,10fenantrolina (1 gL-1) y 1mL de solucin tampn (250 gL-1 de acetato amnico y 700 mlL-1 de cido actico
en agua destilada). Despus de agitar se mide la absorbancia a una longitud de onda de 510 nm
utilizando una cubeta de 1 cm de paso de luz en un espectrofotmetro (LANGE DR 5000). El cero se
hace colocando agua del grifo previamente filtrada a travs de un filtro de 0.22 m en la posicin de la
muestra.
En cuanto a la medida de hierro total, se sigue el mismo procedimiento utilizado para el Fe2+, se
aade a la muestra filtrada la fenantrolina y la solucin tampn y adems se adiciona una punta de
esptula de cido ascrbico de forma que el in frrico se reduzca a in ferroso y se pueda medir la
absorbancia del complejo Fe2+-fenantrolina a 510 nm. Para esta medida, empleamos el mismo blanco
anterior. Consecuentemente, la concentracin de Fe3+ presente en la muestra se puede obtener por
diferencia entre el hierro total y el Fe2+.
El buen funcionamiento del espectrofotmetro as como la buena calidad de las disoluciones
empleadas, se demuestra mediante la medida de la primera muestra justo despus de la adicin del
catalizador (Fe2+) y una vez bien homogeneizada. Si el pH se encuentra por debajo de 3 la concentracin
de in ferroso resultante debe corresponderse exactamente con la que tericamente se ha aadido al
reactor, puesto que el volumen del mismo es conocido.
A partir de los datos de absorbancia obtenidos en el espectrofotmetro se calcula la concentracin
de hierro utilizando una recta de calibracin externa realizada para un rango de concentraciones de 0 a
10 mgL-1 de Fe2+. Si la concentracin esperada de hierro total o Fe2+ es superior a 10 mgL-1 se efecta la
correspondiente dilucin de la muestra.
La recta de calibrado obtenida fue:
Absorbancia = (0.1327 [Fe2+] 0.0048)

(4.8)

101

TESIS DOCTORAL

4. EXPERIMENTAL

1,4
1,2

Absorbancia

1
0,8
y = 0,1327x - 0,0048
R = 0,9999

0,6
0,4
0,2
0
0

10

12

Concentracin Fe(II) y FeTOTAL (ppm)

Figura 4.34. Recta de Calibrado para el Fe(II) y FeTOTAL.

4.6.6. Anlisis de la concentracin de oxgeno disuelto (LDO)

El proceso de medida de oxgeno LDO se basa en un principio ptico por luminiscencia; la
medicin se realiza sobre una pelcula luminiscente sensible al oxgeno que se excita mediante un diodo
luminoso de color azul. Despus de la excitacin, la pelcula luminiscente emite un pulso de luz roja. El
tiempo de duracin de este pulso remitido corresponde a la medida de concentracin de oxgeno. Al ser
el mtodo utilizado de tipo ptico no se consume oxgeno. El sensor es completamente inmune contra los
contaminantes de electrodo como H2S o CO2.

4.6.7. Medida de la potencia solar

En todos los experimentos llevados a cabo mediante fotocatlisis solar, la evolucin de la reaccin
se ha hecho en funcin de la intensidad acumulada a lo largo de la superficie del reactor, ya que la
potencia irradiada por el sol que llega a los colectores no es constante al depender, principalmente, de
las condiciones meteorolgicas. De esta manera, para una misma intensidad acumulada la duracin del
experimento depender, por tanto, de la potencia solar. As pues, si la potencia solar es elevada se
alcanzarn antes las condiciones de intensidad acumulada necesarias y si, por el contrario, sta es baja
ser necesario emplear ms tiempo para llevar a cabo el experimento.

102

Captulo 5. RESULTADOS Y DISCUSIN

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.

RESULTADOS Y DISCUSIN

5.1.

DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COLORANTES TEXTILES

En todos los experimentos de degradacin de estas soluciones, tanto la velocidad de decoloracin

como la de mineralizacin de los colorantes Reactivos Orange II y Blue 4 se ajustan a una cintica de
pseudo-primer orden con respecto a las concentraciones de colorante y Carbono Orgnico Total (COT),
respectivamente, segn la ecuacin:
r = - dC/di = kC

(5.1)

donde r es la velocidad de reaccin, C es la concentracin de colorante COT (mgL-1) para una

intensidad acumulada i (Wh) recibida por la solucin acuosa, y k (W-1h-1) es la constante de velocidad de
decoloracin (kd) mineralizacin (kTOC) de pseudo-primer orden para la reaccin fotoqumica.
Integrando la ecuacin (5.1) entre los lmites i = 0 e i = i se obtiene la siguiente ecuacin:
ln (C0/C) = ki

(5.2)

donde C0 es la concentracin inicial de colorante COT. De acuerdo con esta expresin, en una
representacin del primer trmino, ln (C0/C), frente a la intensidad acumulada i se obtiene una lnea
recta, siempre que los datos se ajusten al modelo propuesto, cuya pendiente es kd kTOC.
Con los resultados obtenidos en los experimentos del Diseo Compuesto Central y mediante un
ajuste de redes neuronales (ver anexo 8.3 de esta memoria) se obtiene una ecuacin donde se
relacionan las funciones respuesta (constante cintica de decoloracin, kd, constante cintica de
mineralizacin, kTOC) con las variables estudiadas.
La ecuacin a la que se han ajustado mediante redes neuronales los resultados experimentales es
la siguiente:

k (W

1 1

1
) N1

1 1( EXP ( P W F W R W O W T W I W X W ))
12
13
14
15
16
17
11

1
N2

1 1( EXP( P W F W R W O W T W I W X W ))
21
22
23
24
25
26
27

(5.3)

105

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

donde:
k = constante de decoloracin (kd) o mineralizacin (kTOC).
P = caudal de perxido de hidrgeno en mLmin-1
F = concentracin inicial de Fe(II) en ppm.
R = pH.
O = concentracin inicial de H2C2O4 en ppm.
T = temperatura en C.
I = potencia solar media en Wm-2.
X = caudal de aire burbujeado en m3 h-1 tiempo de exposicin de las lmparas UV (min) segn el
diseo experimental.

5.1.1.

Degradacin fotocataltica del colorante Reactivo Orange II.

5.1.1.1. Proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.

Para llevar a cabo el estudio de degradacin fotocataltica del colorante Reactivo Orange II en el
proceso solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, las variables objeto de estudio fueron: caudal de
H2O2, flujo de aire inyectado, pH y concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico.
La matriz del Diseo Compuesto Central (tabla 5.1) muestra las condiciones de operacin (valores
de los factores) y los valores de las constantes kd y kTOC obtenidos en la optimizacin del proceso solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
El diseo consista en tres series de experimentos:
1. Un diseo factorial puro: 2n = 25 = 32 experimentos
2. Puntos estrella: valores codificados = 2n/4 = 2,378; 10 experimentos
3. Rplicas en los puntos centrales: 4 experimentos
Adems, se realizaron 4 experimentos adicionales (47 50) para completar el estudio de
degradacin y poder determinar el papel de diferentes especies intermedias oxidantes.

106

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.1. Matriz del Diseo Compuesto Central con 5 factores, y valores de las Funciones Respuesta, kd y kTOC Sistema solar
foto-Fenton con adicin continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire.
Sistema solar foto-Fenton con adicin continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire. [Orange II]= 20 ppm
EXP.

Caudal H2O2
(ml min-1)

[Fe (II)]
(ppm)

Flujo de aire
(m3h-1)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
1.00
0.00
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50

7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
5.00
5.00
10.00
0.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00

1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.10
1.10
1.10
1.10
1.60
0.60
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10

( + )
( - )
( +1 )
( -1 )
(0)

1.00
0.00
0.71
0.29
0.50

10.00
0.00
7.10
2.90
5.00

1.60
0.60
1.31
0.89
1.10

47a
48b
49c
50d

0.50
0.50
0.00
0.50

5.00
0.00
0.00
5.00

0.00
0.00
0.00
1.10

[H2C2O4]
(ppm)

pH

42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
60.00
4.00
0.00
4.00
30.00
6.00
30.00
2.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
Niveles codificados
60.00
6.00
0.00
2.00
42.61
4.84
17.39
3.16
30.00
4.00
Experimentos adicionales
30.00
4.00
0.00
4.00
0.00
0.00
30.00
4.00

kd
(W-1 h-1)

kTOC
(W-1 h-1)

T*
(C)

Potencia solar*
(Wm-2)

0.500
0.077
0.027
0.048
0.175
0.038
0.029
0.011
0.018
0.040
0.026
0.011
0.012
0.028
0.006
0.013
0.466
0.303
0.509
0.364
0.492
0.472
0.532
0.362
0.468
0.450
0.526
0.254
0.475
0.464
0.527
0.262
0.485
0.504
0.159
0.029
0.503
0.508
0.229
0.122
0.030
0.324
0.282
0.273
0.288
0.277

0.161
0.004
0.003
0.007
0.025
0.006
0.005
0.007
0.004
0.003
0.003
0.001
0.004
0.004
0.013
0.003
0.089
0.075
0.072
0.073
0.083
0.120
0.066
0.056
0.106
0.080
0.062
0.040
0.107
0.103
0.051
0.033
0.038
0.074
0.059
0.003
0.051
0.037
0.034
0.029
0.014
0.035
0.043
0.042
0.047
0.045

23.2
20.2
24.4
21.8
21.2
24.2
20.0
24.2
21.4
21.6
22.0
24.2
23.0
24.4
22.6
23.0
23.6
25.6
25.6
23.6
20.1
24.6
26.4
27.0
26.2
26.4
24.0
23.6
24.4
20.4
23.0
23.4
24.8
26.0
26.1
25.6
24.4
24.6
24.8
24.6
25.4
24.4
24.0
25.8
26.2
26.4

27.20
41.26
29.14
32.56
33.18
35.82
35.88
36.36
40.68
45.12
45.50
42.62
44.62
37.66
45.00
45.28
36.28
45.28
44.84
28.62
33.56
34.36
43.76
45.84
33.24
28.60
30.18
49.68
33.82
30.98
45.70
45.62
36.84
42.26
45.04
45.16
35.28
42.84
45.44
45.06
45.86
39.26
45.98
42.12
45.94
44.89

0.516
0.000
0.176

0.083
0.000
0.000

26.8
27.2
29.1
32.0

44.26
42.58
35.82
45.01

(a)Sin inyeccin de aire; (b) Sin colorante; (c) Slo colorante; (d) En presencia de tert-butanol (0.1 M) (*) Temperatura media (T) y Potencia
solar incidente.
* Otros experimentos adicionales en anexos. Ver tablas 8.52 a 8.58.

107

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

En este caso, la potencia solar incidente y la temperatura no se controlaron durante el experimento

pero fueron medidas durante la reaccin y sus valores medios se incluyeron en el ajuste. En todos los
experimentos de fotodegradacin, la temperatura variaba entre 20 y 32 C, y la potencia solar entre 25 y
45 W m-2.
Las variables objeto de estudio han sido: caudal de H2O2, flujo de aire, pH y concentraciones
iniciales de Fe(II) y cido oxlico.
En todos los experimentos, tanto la decoloracin de Orange II como la desaparicin del COT
seguan una cintica de pseudo-primer orden respecto al compuesto original y la concentracin de COT.
Los resultados experimentales y el ajuste obtenido con redes neuronales de las constantes kd y
kTOC se muestran en las figuras (5.1) y (5.2), donde se comparan los resultados obtenidos
experimentalmente y los que predice el modelo. El error medio calculado es inferior al 11 y 15 % para la
decoloracin y mineralizacin respectivamente (ecuacin 5.4).

ABS k exp k terica

i 1

k exp

Error

100

(5.4)

La ecuacin y los valores de los parmetros obtenidos para el ajuste de kd y kTOC mediante redes
neuronales para el sistema experimental estudiado se muestran en la tabla (5.2).
N1 y N2 son factores generales relacionados con la primera y segunda neurona, respectivamente.
W11 - W17 son los parmetros de contribucin a la primera neurona y representan la influencia de cada
uno de los siete factores en el proceso. W21 - W27 son las contribuciones a la segunda neurona y estn
relacionados con los mismos factores. De esos resultados, es posible deducir el efecto de cada
parmetro en las funciones respuesta, kd y kTOC.
Los resultados del anlisis de importancia de las variables de estudio se muestran en la tabla (5.3).
En ella se comprueba que el pH y el caudal de H2O2 son los factores que ms afectan a la cintica de
decoloracin, mientras que el flujo de aire, la potencia solar y la temperatura son los ms significativos en
el proceso de mineralizacin.

108

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

-1

Constante de decoloracin, k d (W h ),

0,5

[experimental]

-1

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0

0,1

0,2

0,3

0,4
-1

0,5

-1

Constante de decoloracin, kd (W h ), [modelo]

Figura 5.1. Representacin de los valores experimentales de kd frente a los que predice el modelo.

0,15
0,12
[experimental]

-1 -1

Constante de mineralizacin, k TOC (W h )

0,18

0,09
0,06
0,03
0
0

0,03

0,06

0,09

0,12
-1

0,15

0,18

-1

Constante de mineralizacin, kTOC (W h ), [modelo]

Figura 5.2. Representacin de los valores experimentales de kTOC frente a los que predice el modelo.

109

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.2. Ecuacin y parmetros del ajuste con Redes Neuronales para la decoloracin y mineralizacin de
soluciones de Orange II mediante el proceso solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, con adicin
continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire.
Ajuste con redes neuronales
Decoloracin/Mineralizacin
kd/kTOC [W-1 h-1] = N1 (1/(1+1/EXP([Caudal de H2O2]
W11+[Fe(II)]W12+[pH]W13+[H2C2O4]W14+[Temperatura]W15+[Potencia
solar]W16+[LUV]W17)))+N2(1/(1+1/EXP([Caudal H2O2]W21+[Fe(II)]W22+[pH]W23+[ H2C2O4]W24+
+[Temperatura]W25+[Potencia solar]W26+[Flujo de aire]W27)))
Peso de
los
factores

Parmetro

N1
W11
W12
W13
W14
W15
W16
W17
N2
W21
W22
W23
W24
W25
W26
W27

Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire
Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire

Valores de las neuronas y factores para Valores de las neuronas y factores para
obtener la constante cintica de
obtener la constante cintica de velocidad
velocidad de decoloracin de
de mineralizacin de soluciones de
soluciones de colorante, kd.
colorante, kTOC
0,263
-0,901
2,335
-0,875
10,849
1,908
-21,580
1,078
10,666
-0,430
0,150
2,139
0,213
-3,119
2,508
-3,190
0,214
1,049
27,267
-0,664
2,066
1,791
-25,360
0,116
6,313
-0,074
0,426
2,033
-4,555
-2,647
-4,569
-2,759

Tabla 5.3. Anlisis de importancia de las variables (%).

Parmetros
Funcin Respuesta
Constante cintica de
velocidad de decoloracin, kd
(W-1 h-1)
Contante cintica de
velocidad de mineralization,
kTOC (W-1h-1)

Caudal H2O2

[Fe(II)]

pH

21,74

12,69

40,31

15,52

6,72

16,37

4,81

2,06

Potencia
solar

Flujo
de aire

0,46

3,45

5,83

18,47

25,36

26,20

[H2C2O4] Temperatura

110

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.1.1.1.1. Efecto del pH y de la velocidad de flujo de H2O2

Las ecuaciones mostradas en la tabla (5.2) permiten realizar un anlisis de simulacin del efecto
de cualquiera de las variables estudiadas sobre los valores kd y kTOC. Por ejemplo, la influencia del pH y
del caudal de H2O2 sobre kd se puede representar en tres dimensiones, como muestra la figura (5.3).
Como es bien sabido, el pH es un parmetro muy significativo en los procesos foto-Fenton [72] ya
que afecta a la generacin de radicales OH y a la naturaleza de las especies de hierro en disolucin. Los
resultados presentados en la tabla (5.3) muestran que la decoloracin de soluciones de Orange II
depende en gran medida de los valores de pH y del caudal de H2O2 dosificado.

-1

-1
acin, kd (W h )
lor
co
de
de
te
tan
ns
Co

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

pH

4.5

5.5
6.0

,m
l/m
in

0.2
5.0

0.4
4.0

3.5

3.0

0.0
2.5

1.0
0.8
0.6

0.0

Figura 5.3. Influencia del pH y del caudal de H2O2 dosificado en la decoloracin de soluciones acuosas de
Orange II. [Fe2+] = 2 ppm; [H2C2O4] = 30 ppm; caudal aire = 1.10 m3h-1; T media = 24C e intensidad
media = 42 Wm-2..

Como se muestra en la figura (5.3), la decoloracin de soluciones de Orange II llevada a cabo

mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de
aire est favorecida a pHs entre 2 y 4,5. En este intervalo de pH, las especies predominantes son
[Fe(C2O4)22-] y [Fe(C2O4)33-] (figura 5.4, [149]) las cuales se fotocatalizan ms eficientemente que
111

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Fe(C2O4)+ [150], y al ser irradiadas con luz UV/solar el Fe3+ se convierte en Fe2+ segn la ecuacin (5.5)
y adems se genera una mayor concentracin de radicales OH por reaccin entre el Fe2+ generado y el
H2O2 [151].
1
Fe(C2O4)2-

Fraccin

0.8

Fe2O3

Fe(C2O4)33-

0.6

FeC2O4+

0.4

0.2

0
1

pH

Figura 5.4. Especies de Fe(III) predominantes en funcin del pH.

Por otro lado, para pHs superiores al ptimo, la eficacia del proceso es menor debido a que la
coagulacin de los complejos de Fe(III) reducen el efecto cataltico del Fe(II) para descomponer el H2O2
[152].
Para pHs inferiores al ptimo, la eficacia del proceso tambin disminuye debido a que se produce
un efecto inhibidor de radicales OH por parte de los protones H+ (ecuacin 5.5), disminuyendo la
cantidad disponible de OH en el agua.
HO + H+ + e- H2O

(5.5)

La adicin continua de H2O2 tiene un efecto positivo sobre la decoloracin hasta un pH de 4,5.
Para valores de pH superiores a 4,5, la adicin de H2O2 afecta negativamente a la constante de
decoloracin (kd) segn se observa en la figura (5.3). Esto es debido a que la especie predominante es
[Fe(C2O4)33-], que tambin puede producir H2O2 al ser irradiada con luz UV/solar como se indica en las

112

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

ecuaciones (5.6) a (5.10) con lo que habra un exceso de H2O2 en el medio y se producira una inhibicin
de la reaccin por efecto scavenger del perxido atrapando radicales OH.
[Fe(C2O4)3]3- + h Fe2+ + 2C2O42- + C2O4 -

(5.6)

C2O4- + [Fe(C2O4)3]3- Fe2+ + 3C2O42- + 2CO2

(5.7)

C2O4- + O2 2CO2 + O2-

(5.8)

O2- + H+ HO2

(5.9)

HO2 + HO2 H2O2 + O2

(5.10)

H2O2 + Fe2+ Fe3+ + OH + OH-

(5.11)

Un exceso de H2O2 reduce la actividad cataltica ya que la reaccin (5.12) se favorece

disminuyendo la cantidad de radicales OH disponibles para degradar el colorante.
H2O2 + OH HO2 + H2O
OH

+ OH H2O2

(5.12)
(5.13)

Aunque se producen otros radicales como el perhidroxilo, HO2, su potencial de oxidacin es

mucho menor que el del radical OH. Adems la descomposicin de H2O2 para formar H2O y oxgeno se
ve tambin favorecida de acuerdo a las ecuaciones (5.10), (5.12) y (5.13), como se ha indicado
anteriormente.
Cuando el pH aumenta hasta 6, las especies de Fe2+ y Fe3+ casi no existen en el medio, siendo
Fe2O3 y, sobre todo, Fe(OH)3 como precipitado las especies dominantes. sta ltima especie no es
fotoactiva y no puede ser regenerada a in ferroso, de acuerdo con otros autores [70].
En las condiciones de operacin mostradas en la figura (5.3), el valor mximo obtenido de la
constante de decoloracin (kd) es 0,47 W-1 h-1 a valores de pH entre 2,5 y 3, mientras que en el sistema
en el que el H2O2 fue aadido slo al principio de la reaccin y no se inyectaba aire, el mximo valor
obtenido de kd fue de 0,23 W-1 h-1 [107], lo que indica el descenso del efecto scavenger en este sistema
objeto de investigacin. En ambos sistemas, se ha alcanzado un 100% de decoloracin, pero con
distintas velocidades de reaccin.
Respecto a la mineralizacin de disoluciones del reactivo Orange II, la temperatura, la potencia
solar y el flujo de aire inyectado son los factores ms significativos del proceso (tabla 5.3). En esta etapa
113

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

de la reaccin, valores de pH entre 2 y 4,5 son necesarios para tener una mayor concentracin de
radicales OH en el medio y destruir tanto el grupo benceno como el anillo naftaleno presentes en la
molcula del colorante.
Los mejores resultados de degradacin obtenidos fueron de un 95% de eliminacin de COT,
superiores a los obtenidos en el sistema foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato y adicin de H2O2 al
principio de la reaccin que fue del 80% [107].

5.1.1.1.2. Efecto de las velocidades de flujo de aire y H2O2 a diferentes concentraciones iniciales de
Fe(II)
Los resultados de mineralizacin mostrados en la figura (5.5) revelan que, la adicin continua de
H2O2 y la inyeccin de aire al sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato podan ejercer un efecto
positivo o negativo sobre el proceso de mineralizacin dependiendo de las condiciones de operacin.
Si la reaccin se llevaba a cabo con adicin de H2O2, un aumento en la concentracin inicial de
Fe(II) no aumenta el grado de mineralizacin (60-75% de eliminacin de COT). Esto es debido a que
aunque el Fe(II) puede acelerar la descomposicin del H2O2 para generar radicales OH, la cantidad de
H2O2 aadida inicialmente no es suficiente para generar ms radicales OH necesarios para alcanzar la
mineralizacin total. En este caso, la concentracin de H2O2 en solucin fue despreciable despus de 50
Wh recibidos por la solucin acuosa.
Por otro lado, para concentraciones de Fe(II) superiores a 10 ppm, se inhibe el proceso debido a
que el Fe(II) compite con el colorante por diferentes radicales de acuerdo a las ecuaciones (5.14) a
(5.16):
Fe(II) + OH Fe(III) + OH-

(5.14)

Fe(II) + HO2 Fe(III)(HO2)2+

(5.15)

Fe(III) + O2- + H+ Fe(III)(HO2)2+

(5.16)

En la figura (5.5) podemos observar que para concentraciones de hierro superiores a 5 ppm, el
flujo de aire tiene un efecto positivo en la reaccin fotocataltica hasta un valor ptimo, por encima del
cual inhibe la reaccin.

114

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

-1

-1
acin, k TOC(W h )

TESIS DOCTORAL

0,20

Constante de mineraliz

0,16

0,12

0,08

0,04

Flujo
de

1,2

,m
l/m
in

O
2

0,8
1,0
aire, 3
m /h

0,4

0,6

0,6
0,4

Ca
ud
al
de

0,000,2

1,0
0,8

0,2
1,4

1,6

-1

-1
acin, k TOC(w h )
Constante de mineraliz

a) [Fe(II)] = 2 ppm

0.20

0.16

0.12

0.08

0.04

Flujo
de

1.0
aire, 3
m /h

,m
l/m
in

0.4

0.8

0.6

0.6
0.4

1.2

Ca
ud
al
de

0.000.2

1.0
0.8

0.2
1.4

1.6

-1

-1
cin, k TOC(W h )
Constante de mineraliza

b) [Fe(II)] = 5 ppm

0.22

0.20

0.18

0.16

Flujo
de

1.0
aire, 3
m /h

1.2

0.2
1.4

1.6

0.4

0.8

de

0.6

0.6
0.4

Ca
ud
al

0.2

,m
l/m
in

1.0
0.8

0.14

c) [Fe(II)] = 10 ppm
Figura 5.5. Influencia de los caudales de aire y H2O2 en la mineralizacin de Orange II para diferentes
concentraciones de Fe2+. [H2C2O4] = 30 ppm; pH = 2; [Orange II] = 20 ppm; energa solar acumulada
= 50 Wh.

115

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Este valor de caudal de aire ptimo disminua a medida que aumentaba el caudal de H2O2.
Cuando la concentracin inicial de Fe(II) aumenta, la descomposicin de H2O2 tambin aumenta, y se
puede burbujear un mayor caudal de aire sin inhibir la reaccin.
Como puede verse en la figura (5.5 (c)), un aumento en el flujo de aire (por debajo del valor
ptimo), aumenta la constante de mineralizacin del colorante debido a que el oxgeno en el medio de
reaccin evita la auto-descomposicin del H2O2 en H2O y O2 (ecuacin 5.17) generndose de esta
manera, con ms H2O2 disponible, mayor cantidad de radicales OH. Adems, por debajo del valor
ptimo de flujo de aire, la dosificacin continua de H2O2 tiene un efecto positivo mientras que inhiba la
mineralizacin cuando se inyectaba aire en exceso debido al efecto atrapador de radicales OH.
Para concentraciones de Fe(II) de 2 ppm (figura 5.5 (a)), el efecto del H2O2 solamente es positivo
si no se burbujea aire en el medio de reaccin, de tal manera que este sistema no necesita inyeccin de
aire con el consiguiente ahorro de costes. En las condiciones ptimas se alcanza un 100% de
decoloracin y un 95% de mineralizacin de las soluciones de colorante. As, en este proceso, los costes
de recuperacin posterior del hierro y los costes de energa elctrica se reducen.
2 H2O2 O2 + 2 H2O

(5.17)

5.1.1.1.3. Efecto de la concentracin inicial de cido oxlico.

El cido oxlico, afecta positivamente a la reaccin de degradacin del colorante en el sistema
solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire hasta que un
valor ptimo de cido oxlico es utilizado [107]. Esto es debido a la generacin de Fe(II) ms rpida por
fotlisis de ferrioxalato, generndose radicales hidroxilo adicionales, segn las ecuaciones (5.6) a (5.11).
En la figura (5.6) se comprueba que la eficiencia del proceso de mineralizacin se incrementa
cuando se trabaja con relaciones molares de [H2C2O4]/[Fe] prximas a 3, debido a que los iones Fe3+ son
complejados en su totalidad con tres molculas de oxalato como carga lmite formando [Fe(C2O4)33-]. Sin
embargo si la relacin molar [H2C2O4]/[Fe] es inferior a 3, no hay suficiente oxalato en el medio y parte de
los iones Fe3+ pueden precipitar en forma de Fe(OH)3, disminuyendo la cantidad de Fe2+ regenerado. Por
el contrario, si la relacin molar [H2C2O4]/[Fe] es superior a 3, no hay suficiente Fe3+ en el medio para
formar el complejo con todo el oxalato, quedando ste en exceso y actuando como un compuesto
orgnico adicional que compite con el Orange II por los radicales OH, disminuyendo la eficacia en el
proceso de degradacin. Adems, un exceso de oxalato inhibe la reaccin de degradacin debido a que
116

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

el CO2 generado de acuerdo con las ecuaciones (5.7) y (5.8) puede ser convertido en CO32- o HCO3- en
medio cido, los cuales tienen un efecto atrapador de radicales OH.

Figura 5.6. Influencia de la relacin molar [H2C2O4]/[Fe(II)] sobre la constante de mineralizacin de soluciones de
Orange II.

Es importante sealar, que la adicin de cido oxlico no slo aumenta la velocidad de

degradacin sino que tambin puede tener la funcin de ajustar el pH de la solucin del colorante
Orange II, reduciendo el coste del tratamiento.

5.1.1.1.4. Efecto de la temperatura

La temperatura influye de manera positiva sobre la velocidad de reaccin de acuerdo a la ley de
Arrhenius. En las disoluciones del Reactivo Orange II se observan dos efectos contrapuestos. Por un
lado, un aumento en la temperatura favorece la formacin de radicales OH por descomposicin del H2O2
y por las otras reacciones comentadas anteriormente. Sin embargo, tambin influye en la
descomposicin del H2O2 en H2O y O2 (que son especies inactivas) (ecuacin 5.17) y en la formacin de
radicales con potenciales de oxidacin menores.
Los resultados obtenidos en este trabajo de investigacin revelan que temperaturas en el intervalo
20 - 29 C, favorecen la mineralizacin del Orange II puesto que la generacin de radicales OH

117

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

prevalece sobre la formacin de H2O y O2. Por el contrario, temperaturas superiores a 30 C disminuyen
la eficiencia del proceso fotocataltico.

5.1.1.1.5. Estudio del mecanismo radical y/o molecular

Para determinar el tipo de reaccin molecular y/o radical que tena lugar en el sistema solar fotoFenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de perxido e inyeccin de aire se utiliz alcohol tercbutlico en concentracin 0,1 M. La funcin de este reactivo consiste en capturar todos los radicales OH
debido a su elevada afinidad por ellos.
Los resultados obtenidos de las reacciones de degradacin de Orange II en la presencia y
ausencia de terc-butanol se muestran en la tabla (5.4). Se puede deducir que, si el proceso de
fotodegradacin se lleva a cabo con radiacin solar como nico agente oxidante, tanto la decoloracin
como la mineralizacin fueron insignificantes.
Si combinamos el uso de radiacin solar con H2O2 se consigue prcticamente un 100% en el
proceso de decoloracin y la eliminacin del COT es prcticamente nula, puesto que la cantidad de
radicales OH generados en esas condiciones es insignificante. En este caso, el H2O2 reacciona
directamente con la molcula de colorante, destruyendo el grupo cromforo, a travs de una reaccin
selectiva y lenta (kd = 0,18 W-1h-1). Si al sistema (solar/H2O2) se le aade Fe(II) y cido oxlico se
favorece el proceso de decoloracin debido a que el H2O2 y los complejos de ferrioxalato rpidamente
generan radicales OH que tambin reaccionan con el grupo cromforo N=N, teniendo lugar la
decoloracin del Reactivo Orange II (50% importancia va molecular y 50% importancia va radical).
Adems, los resultados obtenidos sugeran que esos radicales OH juegan un papel muy significativo en
la mineralizacin de las soluciones de Orange II alcanzndose un 95% de eliminacin de COT (100%
mecanismo radical), sin agente atrapador de OH. Por otro lado, en presencia de terc-butanol no se
produca mineralizacin (0% de eliminacin de COT).
Se puede concluir que el mecanismo de oxidacin radical representa sobre el 50% de la reaccin
de decoloracin global y el 100% del proceso de mineralizacin en el proceso solar foto-Fenton asistido
con ferrioxalato y con adicin continua de H2O2.

118

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.4. Estudio del mecanismo de reaccin molecular y/o radical

kd (W-1 h-1)

Eliminacin de
Color (%)

kTOC (W-1 h-1)

Eliminacin
de COT (%)

Solar

0,001

11 (50 Wh)

0,0004

4 (50 Wh)

Solar/H2O2

0,180

100 (50 Wh)

SPFox /Adicin continua de H2O2

0,475

100 (20 Wh)

0,16

95 (50 Wh)

SPFox /Adicin continua de H2O2/terc-butanol

0,176

100 (50 Wh)

Sistema

5.1.1.1.6. Descripcin de un experimento completo

De la figura (5.7), se puede concluir que en todos los experimentos llevados a cabo con el sistema
solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato con adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire, se distinguen
dos etapas:
En una primera etapa, tanto la concentracin residual de H2O2 como la concentracin de oxgeno
disuelto disminuyen durante la fase de decoloracin, alcanzando un valor mnimo cuando se ha
conseguido la decoloracin total. Los iones ferroso, Fe(II), reaccionan muy rpido con el H2O2 (ecuacin
5.11) para generar radicales OH que atacan preferentemente y rompen el doble enlace azo (N = N) del
grupo cromforo. El oxgeno se consume principalmente de acuerdo a la ecuacin (5.8). El 100% de
decoloracin de las soluciones de colorante se obtuvo tanto por un mecanismo de oxidacin molecular
con H2O2 (como oxidante) como por la va radical, principalmente con especies como los radicales OH.
Hasta este momento, slo se alcanz un 30% de eliminacin del COT.
En una segunda etapa, una vez que el color ha desaparecido, los radicales OH atacan los anillos
benceno y naftaleno de la molcula de Orange II, formndose compuestos intermedios de la
descomposicin del colorante. El anlisis del espectro de absorcin UV-visible de Orange II antes y
despus de la oxidacin (datos de reduccin de absorbancia a 40 Wh: 70% naftaleno y 55% benceno)
permiten concluir que el anillo naftaleno se rompe antes que el benceno. En esta etapa, el H2O2 y el O2
tambin aumentan debido posiblemente a su generacin mediante las ecuaciones (5.10) y (5.21). La
reduccin de COT se debe a la descarboxilacin de los intermedios cidos-orgnicos [70], de acuerdo a
la siguiente reaccin:
[Fe(III)(RCO2)-]+2 + h Fe(II) + CO2 + R

(5.18)

119

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

100

100

80

80

60

60

40

40

20

20

Eliminacin de
COT(%)

Eliminacin de color (%)

TESIS DOCTORAL

0
0

20

40

60

80

200

16

160

12

120

80

40

Concentracin de oxgeno disuelto

(ppm)

H2O2 en solucin (ppm)

Energa solar acumulada (W h)

0
0

20

40

60

80

Energa solar acumulada (W h)

Figura 5.7. Evolucin del COT y de la decoloracin del Reactivo Orange II frente a concentraciones de H2O2
remanente y O2 disuelto en el medio en el proceso de fotodegradacin. [Orange II] = 20 ppm; [Fe(II)] =
2 ppm; [H2C2O4] = 60 ppm; flujo de aire = 1,3 m3h-1; energa solar acumulada = 80 Wh; caudal H2O2 =
0,5 mLmin-1; pH = 3; Tmedia = 24 C.

Si nos basamos en los resultados obtenidos en este trabajo sobre la degradacin de Orange II con
el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato y adicin continua de perxido de hidrgeno y
teniendo en cuenta los resultados publicados por Feng y cols. [153], la estequiometra global para la
mineralizacin de soluciones de Orange II se puede describir por la ecuacin (5.19), teniendo en cuenta
las ecuaciones (5.6), (5.20) y (5.21) principalmente.

120

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

C16H11N2NaO4S + 42 H2O2 16 CO2 + 46 H2O + 2 HNO3 + NaHSO4

(5.19)

Fe(III) + H2O Fe(III)(HO2)2+ + H+

(5.20)

Fe(III) + O2- Fe(II) + O2

(5.21)

Segn la ecuacin (5.19), tericamente se necesitan 42 moles de H2O2 para degradar 1 mol del
Reactivo Orange II, lo que produce 2 moles de HNO3 y 1 mol de NaHSO4. En esta investigacin, se ha
comprobado que se necesitan 80 ppm de H2O2 para mineralizar 20 ppm del colorante Orange II siendo la
relacin molar ptima [H2O2]/[Orange II] = 41. Este valor es ligeramente inferior al terico lo que es lgico
teniendo en cuenta el 95% de eliminacin de COT. Cuando la reaccin de degradacin se llev a cabo
en el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato y adicin de H2O2 al principio de la reaccin
[107], la relacin molar ptima [H2O2]/[Orange II] fue 45, resultado que confirma una mayor eficiencia en
el presente sistema.
Por otro lado, de acuerdo a la ecuacin (5.19), la mineralizacin de 20 ppm de Orange II produce 7
ppm de nitrato y 5,5 ppm de sulfato. En esta investigacin, se obtuvieron 6,6 ppm de nitrato y 5,2 ppm de
sulfato, que se ajusta al 95% de eliminacin de COT alcanzado.
Es importante sealar que estos resultados se han obtenido usando 2 ppm de Fe(II), sin inyeccin
de aire y utilizando cido oxlico, lo que reduce los costes de energa elctrica, reactivos y de
recuperacin del hierro al final del tratamiento.

5.1.1.2. Proceso foto-Fenton (UV-A/C artificial/solar) asistido con ferrioxalato.

En esta fase de la presente investigacin, teniendo en cuenta que en das nublados los tiempos de
reaccin son ms grandes, se ha llevado a cabo un estudio de degradacin fotocataltica de las
soluciones de Orange II combinando en serie una planta piloto compuesta por lmparas UV-A/C y una
planta piloto consistente de un reactor solar CPC.
Para estudiar el efecto de todas las variables simultneamente, se planific un Diseo
Experimental Compuesto Central, de acuerdo con la metodologa de la superficie de respuesta. Estas
variables han sido el pH, caudal de H2O2, tiempo de exposicin de las lmparas UV-A/C (LUV) y
concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico. Tambin se ha desarrollado un estudio cintico de la
eliminacin de color y de COT, as como tambin se han determinado las contribuciones de la reaccin
121

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

directa con H2O2, ruptura fotoltica del grupo cromforo del complejo colorante-oxalato y de la reaccin
radical sobre la reaccin global de degradacin. Por otro lado, adems se estudi el comportamiento
cataltico del Fe(II) y se evaluaron los efectos de la irradiacin UV-A UV-C.

5.1.1.2.1. Estudios previos

La tabla (5.5) muestra un estudio comparativo de la degradacin de soluciones de Orange II
utilizando varios sistemas.
Tabla 5.5. Degradacin de soluciones de Orange II. Estudio comparativo.
kd
(W-1 h-1)

Sistema
Solar
UV-A/C
Solar/UV-A/C
Solar/H2O2/Fe(II)/oxlico (Adicin de H2O2 al
principio de la reaccin) a
Solar/H2O2/Fe(II)/oxlico (Adicin continua de H2O2)
Solar/UV-A/C/H2O2
Solar/UV-A/C/Fe(II)
Solar/UV-A/C/oxlico
Solar/UV-A/C/H2O2/Fe(II)/oxlico
Solar/UV-A/H2O2/Fe(II)/oxlico
Solar/UV-C/H2O2/Fe(II)/oxlico
a Referencia [107]

Eliminacin de
color (%)

kTOC
(W-1 h-1)

Eliminacin de
COT (%)

0,001
0,001
0,002
0,491

11,0
18,0
21,6
100,0

0,0004
0,0043
0,0047
0,0637

4,0
3,6
14,8
80,0

0,475
0,019
0,001
0,012
0,762
0,507
0,508

100,0
100,0
10,9
52,0
100,0
100,0
100,0

0,1820
0,0004
0,0004
0,0047
0,1983
0,1840
0,1880

95,0
4,2
4,3
5,9
99,0
96,0
97,0

De los resultados mostrados en dicha tabla se puede concluir lo siguiente:

Tanto la decoloracin como la mineralizacin de las soluciones de Orange II mediante
fotlisis directa usando luz solar UV-A/C artificial de forma individual o combinada fue
despreciable.
La utilizacin de fuentes de luz UV artificial y solar combinadas en la presencia de solamente
catalizador Fe(II) fue tambin insignificante para la eliminacin del color (10,9%) y eliminacin
del COT (4,3%), debido a que en este sistema con Fe(II) no se generan radicales OH al no
haber H2O2 ni oxlico en el medio.
Si la irradiacin de la solucin de colorante se lleva a cabo con fuentes de luz combinadas y
aadiendo nicamente cido oxlico, la eliminacin del color aumenta hasta el 52% debido a
122

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

que se forman complejos oxalato-colorante que absorben ms radiacin del espectro solar
rompindose el grupo cromforo de la molcula, responsable del color del colorante azo. En
la figura (5.8) se representan tres espectros de absorcin correspondientes a la solucin de
Orange II nicamente, y a las soluciones de colorante ms 30 y 60 ppm de cido oxlico,
respectivamente. En dicha figura se observa el incremento de los valores de absorbancia al
aumentar la concentracin de cido oxlico en el agua. Sin embargo, no se forman radicales
OH,

y la eliminacin de COT fue ms baja del 6%.

Figura 5.8. Efecto de la concentracin de cido oxlico sobre el espectro de absorcin de disoluciones de
Orange II.

Todos los otros sistemas estudiados (tabla 5.5) usan aceptores de electrones como es el H2O2, y
en todos ellos se consigue un 100% de decoloracin, aunque con velocidades de reaccin diferentes
dependiendo de las condiciones de operacin. La degradacin de Orange II por accin de H2O2 slo en
la oscuridad es tambin muy lenta, como ha sido previamente estudiado [107].
La eficacia de eliminacin de COT con el sistema solar/UV-A/C/H2O2 fue tambin baja (14,2%)
pero ms alta que la obtenida con los sistemas solar individual, UV-A/C o solar/UV-A/C, lo que indica el
efecto sinrgico favorable del H2O2 y la luz UV-C. Esto puede ser debido posiblemente a que aunque se
generan radicales OH por la fotlisis directa UV-C de H2O2, su concentracin no sea suficiente para
mineralizar la solucin de Orange II. Respecto a los procesos foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato,
la eficacia de mineralizacin aumentaba hasta el 95% con la dosificacin continua de H2O2 durante la
123

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

reaccin, pero ese proceso presenta tiempos de reaccin ms grandes en instalaciones solares los das
nublados al disminuir la potencia solar incidente.
Los valores de kd y kTOC, calculados en funcin de la energa solar acumulada eran similares tanto
en los das nublados como en los soleados, pero los tiempos de reaccin eran ms grandes en los das
nublados debido a que la potencia solar era ms baja. Para solucionar este inconveniente, en este
estudio se ha desarrollado un sistema combinado formado por un reactor solar CPC en serie con un
reactor compuesto de lmparas UV-A/C.
La eficacia de degradacin se podra aumentar por la regeneracin continua de Fe2+ va fotoreduccin de Fe3+ con luz UV (200 - 400 nm) y con la generacin extra de nuevos radicales OH con
H2O2. En este estudio previo, se ha observado que el proceso combinado foto-Fenton solar/UV-A/C
artificial asistido con ferrioxalato fue el ms eficiente tanto para la decoloracin como para la
mineralizacin de las soluciones de colorante, alcanzndose un 100% de eliminacin de COT en 45 min
(50 Wh) con constantes de velocidad ms altas (kd = 0,762 W-1h-1; kTOC = 0,1983 W-1h-1).
El uso de luz UV-A (320 400 nm) o luz UV-C (200 280 nm) combinadas con luz solar no afecta
al porcentaje de decoloracin (100% en ambos casos) ni al valor de kd, pero el grado de mineralizacin
(97%; 50 min) y el valor de kTOC (0,188 W-1h-1) fueron ms altos cuando se emple radiacin UV-C que
cuando se us luz UV-A ya que la descomposicin de H2O2 para formar radicales OH utiliza
principalmente fotones por debajo de 300 nm. Por otro lado, en el sistema solar/UV-A/H2O2/Fe(II)/oxlico,
la eliminacin de COT (96% en 54 min) fue ms alta que la conseguida en el proceso
solar/H2O2/Fe/oxlico (95% en 59 min) ya que la radiacin 320 400 nm favorece la fotoqumica del
ferrioxalato.
Teniendo en cuenta estos resultados del estudio previo, se planific un Diseo Experimental
Compuesto Central (tabla 5.6) para optimizar el proceso combinado foto-Fenton (UV-A/C/solar) asistido
con ferrioxalato, ya que este sistema cataltico poda ofrecer una alternativa prctica y econmica. El
diseo consista en tres series de experimentos:
1. Un diseo factorial puro: 2n = 25 = 32 experimentos
2. Puntos estrella: valores codificados = 2n/4 = 2,378; 10 experimentos
3. Rplicas en los puntos centrales: 3 experimentos
Adems, se realizaron 3 experimentos adicionales (47 49) para completar el estudio de
degradacin y poder determinar el papel de diferentes especies intermedias oxidantes.
124

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.6. Matriz del Diseo Compuesto Central con 5 factores, y valores de las Funciones Respuesta, kd y kTOC. Sistema
combinado (UV-A/C-solar) foto-Fenton asistido con ferrioxalato con adicin continua de H2O2.
Sistema solar foto-Fenton con adicin continua de perxido de hidrgeno
[Orange II] = 20 ppm; [H2O2]inicial = 75 ppm
Caudal H2O2
(mLmin-1)

[Fe(II)]
(ppm)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
1.00
0.00
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50

7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
7.10
7.10
2.90
2.90
5.00
5.00
10.00
0.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00
5.00

35.51
35.51
35.51
35.51
14.49
14.49
14.49
14.49
35.51
35.51
35.51
35.51
14.49
14.49
14.49
14.49
35.51
35.51
35.51
35.51
14.49
14.49
14.49
14.49
35.51
35.51
35.51
35.51
14.49
14.49
14.49
14.49
25.00
25.00
25.00
25.00
50.00
0.00
25.00
25.00
25.00
25.00
25.00
25.00
25.00
25.00

42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
60.00
4.00
0.00
4.00
30.00
6.00
30.00
2.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
Niveles codificados

( +)
( - )
( +1)
( -1 )
(0)

1.00
0.00
0.71
0.29
0.50

10.00
0.00
7.10
2.90
5.00

50.00
0.00
35.51
14.49
25.00

47a
48b
49c

0.00
0.50
0.50

0.00
5.00
5.00

25.00
25.00
25.00

60.00
6.00
0.00
2.00
42.61
4.84
17.39
3.16
30.00
4.00
Experimentos adicionales
0.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00

EXP

Tiempo LUV
(min)

[H2C2O4]
(ppm)

pH

kd

kTOC

T*

Pot.solar*

(W-1 h-1)

(W-1 h-1)

(C)

(Wm-2)

0.169
0.630
0.194
0.268
0.349
0.184
0.106
0.073
0.121
0.212
0.032
0.110
0.134
0.248
0.157
0.174
0.423
0.560
0.198
0.174
0.315
0.634
0.277
0.333
0.469
0.177
0.282
0.190
0.733
0.377
0.262
0.352
0.762
0.506
0.737
0.094
0.437
0.116
0.147
0.153
0.081
0.269
0.601
0.586
0.593
0.596

0.081
0.091
0.031
0.059
0.039
0.029
0.015
0.010
0.031
0.078
0.005
0.017
0.020
0.029
0.012
0.041
0.077
0.081
0.060
0.053
0.129
0.077
0.046
0.058
0.077
0.043
0.047
0.036
0.083
0.071
0.037
0.053
0.143
0.072
0.146
0.023
0.083
0.029
0.037
0.019
0.010
0.049
0.075
0.072
0.072
0.078

21.0
22.4
24.4
30.4
28.1
25.9
27.5
25.0
25.3
26.0
23.5
23.6
27.2
26.7
27.7
27.0
27.8
23.6
26.2
27.3
26.5
27.3
24.5
27.4
24.2
27.0
27.6
25.1
27.3
27.1
28.1
27.6
30.5
28.8
27.9
29.0
28.2
29.5
28.5
30.2
29.6
30.6
28.7
28.1
27.2
28.0

39.9
14.5
37.8
21.9
36.4
35.3
46.7
43.1
52.0
27.9
36.8
20.6
41.8
52.4
47.2
35.0
47.1
46.3
37.1
67.0
44.6
38.8
37.1
38.6
38.0
58.0
51.0
57.4
37.4
45.7
43.0
29.1
27.8
42.7
42.6
46.5
31.2
33.3
44.1
46.4
31.0
25.3
26.1
25.0
21.2
26.3

0.002
0.507
0.508

0.004
0.184
0.188

31.7
33.6
34.3

42.1
39.9
28.4

(a)Tratamiento individual UV-A/C/solar, slo colorante sin reactivos. (b) Tratamiento UV-A/solar (c)Tratamiento UV-C/solar (*)
Temperatura media (T) y potencia solar incidente media.
* Otros experimentos adicionales en anexos. Ver tablas 8.109 a 8.112.

125

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Los resultados experimentales y el ajuste obtenido con redes neuronales de las constantes kd y
kTOC se muestran en las figuras (5.9) y (5.10).

-1

(W h ),

Constante de decoloracin, k
[experimental]

-1

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8
-1

-1

Constante de decoloracin, kd (W h ), [modelo]

Figura 5.9. Representacin de los valores experimentales de kd frente a los que predice el modelo.

-1

-1

Constante de mineralizacin, k TOC (W h ),

0.16

[experimental]

0.12

0.08

0.04

0
0

0.04

0.08

0.12
-1

0.16

-1

Constante de mineralizacin, kTOC (W h ), [modelo]

Figura 5.10. Representacin de los valores experimentales de kTOC frente a los que predice el modelo.

126

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

En ellas se comparan los resultados obtenidos experimentalmente y los que predice el modelo
(ecuacin mostrada en la tabla 5.7). El error medio es inferior al 11 y 15 % para la decoloracin y
mineralizacin respectivamente (ecuacin 5.4). Los resultados del anlisis de importancia de las
variables de estudio se muestran en la tabla (5.8).
Las variables objeto de estudio han sido: caudal de H2O2, tiempo de exposicin de las lmparas
UV-A/C (LUV), pH y concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico. En el ajuste se han considerado
tambin como variables la temperatura media del experimento y la potencia solar media, porque aunque
no se han controlado s han sido medidas a lo largo de la reaccin ya que afectan a la cintica del
proceso.

Tabla 5.7. Ecuacin y parmetros del ajuste con Redes Neuronales para la decoloracin y mineralizacin de
soluciones de Orange II mediante el proceso combinado (UV-A/C-solar) foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, con adicin continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire.
Ajuste con redes neuronales
Decoloracin/Mineralizacin
kd/kTOC [W-1 h-1] = N1 (1/(1+1/EXP([Caudal de H2O2]
W11+[Fe(II)]W12+[pH]W13+[H2C2O4]W14+[Temperatura]W15+[Potencia
solar]W16+[LUV]W17)))+N2(1/(1+1/EXP([Caudal H2O2]W21+[Fe(II)]W22+[pH]W23+[ H2C2O4]W24+
+[Temperatura]W25+[Potencia solar]W26+[UVL]W27)))
Peso de
los
factores

Parmetro

N1
W11
W12
W13
W14
W15
W16
W17
N2
W21
W22
W23
W24
W25
W26
W27

Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
LUV
Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
LUV

Valores de las neuronas y factores para Valores de las neuronas y factores para
obtener la constante cintica de
obtener la constante cintica de
velocidad de decoloracin de
velocidad de mineralizacin de soluciones
soluciones de colorante, kd.
de colorante, kTOC
-2,167
-0,545
-0,764
-3,472
0,447
1,300
-13,448
-9,213
10,666
3,421
-0,232
0,985
2,162
0,084
5,032
4,039
2,467
0,606
-0,969
-3,194
1,918
2,024
-13,522
-8,846
4,469
3,242
1,335
1,114
0,931
-0,210
4,747
3,808

127

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.8. Anlisis de importancia de las variables (%).

Parmetros
Funcin Respuesta
Constante cintica de
velocidad de decoloracin,
kd (W-1 h-1)
Constante cintica de
velocidad de
mineralizacin,
kTOC (W-1 h-1)

Caudal
H2O2

[Fe(II)]

pH

[H2C2O4]

Temperatura

Potencia
solar

LUV

4,69

5,17

24,24

24,63

3,29

10,03

27,96

20,17

9,40

19,71

20,08

6,19

0,78

23,67

De todos los resultados, se puede concluir que el tiempo de exposicin de las lmparas UV es la
variable que ms afecta tanto a la decoloracin como a la mineralizacin en el proceso foto-Fenton UVA/C/solar asistido con ferrioxalato. El pH y la concentracin de cido oxlico son variables bastantes
significativas en ambos procesos. El caudal de H2O2 y la concentracin de Fe(II) ejercen una mayor
influencia en la mineralizacin.

5.1.1.2.2. Efecto del pH y de la velocidad de flujo de H2O2.

La figura (5.11) muestra como ejemplo un anlisis de simulacin de las redes neuronales cuyas
ecuaciones se muestran en la tabla (5.7). En dicha figura se presenta el efecto de las variables caudal de
H2O2 y pH sobre la constante de velocidad de decoloracin, kd. La decoloracin de las soluciones de
Orange II se favoreca a valores de pH entre 2 y 4. En este intervalo, el valor de kd alcanz su mximo, y
el efecto del caudal de H2O2 fue insignificante en todo el intervalo estudiado. Posiblemente puede ser
debido a que todo el H2O2 aadido se consume inmediatamente y controla la velocidad de la reaccin.
As se puede concluir que dos efectos opuestos tienen lugar: por un lado, la concentracin de H2O2 en
solucin aumenta cuando se aumenta el caudal de H2O2 por generacin durante el proceso de fotooxidacin en presencia de ferrioxalato [114] de acuerdo con las ecuaciones (5.6) a (5.11) dependiendo
de las concentraciones de Fe(II) y cido oxlico. Por otro lado, el H2O2 se consume por la reaccin con
Fe(II) para formar radicales OH mediante la ecuacin (5.11), por auto-descomposicin para formar O2 y
H2O de acuerdo a la ecuacin (5.17), por fotlisis directa (ecuacin 5.22), por reaccin con radicales OH
(ecuacin 5.12) y por la reaccin de oxidacin directa o molecular con las molculas de colorante.
H2O2 + h 2 OH

(5.22)

128

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Como se indic en la seccin (5.1.1.1.1.) de esta memoria, en este intervalo de pH ptimo, se

producen ms radicales OH por reaccin de iones Fe(II) (generados por fotlisis de [Fe(C2O4)2]- y
[Fe(C2O4)3]3- con luz UV-solar) con H2O2 de acuerdo a la ecuacin (5.11). Por encima de este pH ptimo,
la eficacia del proceso disminuye ya que la coagulacin de los complejos de Fe(III) reduce el efecto
cataltico del Fe(II) para descomponer H2O2. El aumento de la dosis de H2O2 tiene un efecto negativo
sobre la decoloracin ya que un exceso de perxido reduce la actividad cataltica ya que se favorecen
las reacciones (5.11) y (5.12) disminuyendo la cantidad de H2O2 y radicales OH disponibles para destruir
el Orange II. Aunque se generan otros radicales como HO2, su potencial de oxidacin es mucho ms
pequeo que el de los radicales OH. Cuando el valor de pH aumenta de 5 a 6, las especies de Fe2+ y
Fe3+ casi no existen en la solucin, siendo el Fe(OH)3 como precipitado la especie predominante [107]. El
Fe(OH)3 no es fotoactivo y no puede ser regenerado a in Fe(II).

0.4

-1

-1
kd (W h )

0.3

0.2

0.1
1.0
0.8
0.0
2
0.4
4

0.2
6

pH

(m
lm
in

-1

0.6

Figura 5.11. Influencia del pH y del caudal de H2O2 dosificado en la decoloracin de soluciones acuosas de
Orange II. [Fe2+] = 2 ppm; [H2C2O4] = 30 ppm; tiempo UVL = 25 min; Tmedia = 27 C e Intensidad
media = 35 Wm-2.

Respecto a la mineralizacin de las soluciones de Orange II (figura 5.12), el pH ptimo y la adicin

continua de H2O2 al sistema pueden o bien aumentar la velocidad de reaccin o bien causar inhibicin
dependiendo de las condiciones de operacin.
129

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

-1

-1
k TOC (W h )

0.10

0.05

1.0
0.8
0.00
2

-1

0.6
3

lm
(m

0.2
6

4
pH

in

0.4

a) [Fe(II)] = 2 mgL-1

0.15

-1

-1
k TOC(W h )

0.10

0.05

1.0
0.8
0.6
0.4
4

0.2
H

5
6

pH

(m
lm
in

-1

0.00
2

b) [Fe(II)] = 7 mgL-1

-1

-1
k TOC (W h )

0.15

0.10

0.05
1.0
0.8
0.00
2
4

0.2
6

pH

0.4

(m
lm
in

-1

0.6
3

c) [Fe(II)] = 10 mgL-1

Figura 5.12. Influencia del pH y del caudal de H2O2 en la mineralizacin de Orange II para distintas
concentraciones de Fe2+.[H2C2O4] = 30 ppm; tiempo UVL = 25 min; Intensidad = 35 Wm-2 y Tmedia =
27C.

130

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

As, cuando la reaccin se llev a cabo usando solamente la cantidad inicial de 75 mgL-1 de H2O2,
sin adicin continua de H2O2 posterior, un incremento de pH aumentaba la velocidad de autodescomposicin del H2O2, como es bien conocido, y por tanto disminua la velocidad de mineralizacin
cuando se usaba una concentracin inicial de Fe(II) de 2 mgL-1 ya que haba una cantidad insuficiente de
Fe(II) en el medio para descomponer el perxido de hidrgeno presente y por tanto no se generaban
radicales OH. Cuando la concentracin inicial de Fe(II) se aument a 10 mgL-1, el valor ptimo de pH
estaba prximo a 4. Puede verse que el pH afecta positivamente a la velocidad de mineralizacin hasta
un valor de pH ptimo, pero solamente cuando la concentracin inicial de Fe(II) era mayor de 5 mgL-1.
Este valor de pH ptimo disminua a medida que aumentaba el caudal de H2O2. Por encima de la
relacin ptima (pH/caudal H2O2), un aumento del caudal de H2O2 disminua los valores de kTOC ya que
exista un efecto de inhibicin por el efecto atrapador de radicales OH que tiene lugar por el exceso de
H2O2 (ecuacin 5.12).

5.1.1.2.3. Efecto del tiempo de exposicin de las lmparas UV (LUV) y de la concentracin inicial de
cido oxlico.
La figura (5.13) muestra, como ejemplo, el efecto de las variables tiempo de exposicin de las
lmparas UV (LUV) y de la concentracin inicial de cido oxlico sobre los valores de kd y kTOC,
respectivamente, segn la simulacin obtenida con redes neuronales.
Como se muestra en dicha figura, en todo el intervalo estudiado, el cido oxlico afecta
positivamente a la decoloracin de las soluciones de Orange II en el sistema combinado foto-Fenton
(solar-UV-A/C) asistido con ferrioxalato hasta un valor de concentracin ptima, dependiendo del tiempo
de exposicin de las lmparas UV-A/C. La decoloracin total se alcanz en 20 minutos. Este valor ptimo
de la concentracin de cido oxlico disminua a medida que el tiempo de exposicin (LUV) aumentaba
debido a la generacin ms rpida de in Fe(II) por fotlisis de ferrioxalato y por la generacin de
radicales OH adicionales mediante las ecuaciones (5.6) a (5.11). La fotlisis de ferrioxalato tambin
genera H2O2 extra y por tanto es una fuente continua de reactivo Fenton. Sin embargo, cuando se usan
valores ms altos de LUV y cido oxlico, la eficacia de decoloracin disminua, posiblemente porque el
exceso de H2O2 generado poda atrapar radicales OH segn la ecuacin (5.12), disminuyendo la
cantidad de H2O2 en solucin.

131

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0.8

-1

-1
Kd (W h )

0.6

0.4

0.2
60
50
30

5
UVL
(min
)

10

15

Ox
li
co

20

10

(p
pm
)

40

0.0 0

20

(a)

0.08

-1

-1
K TOC (W h )

0.06

0.04

0.02
60
50
30

10
U VL

30
(min
)

10

40

O
x
lic
o

20

20

(p
pm
)

40

0.00

50

(b)
Figura 5.13. Efecto del tiempo de exposicin de las lmparas UV-A/C y la concentracin inicial de cido oxlico
sobre la a) constante de decoloracin y b) constante de mineralizacin del Orange II. [Fe(II)] = 2
ppm; caudal H2O2 = 0,5 mLmin-1; pH = 3,5; Tmedia = 27C; Potencia solar media = 35 Wm-2;
Intensidad acumulada = 50 Wh.

132

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Teniendo en cuenta el efecto de esos parmetros sobre la mineralizacin de Orange II (figura 5.13
(b)), se puede concluir que la reaccin directa molecular de H2O2 con molculas de Orange II juega un
papel importante en la mineralizacin. Se muestra que, en todo el intervalo estudiado de esas dos
variables, ambos parmetros afectan positivamente al valor de kTOC, aunque la cantidad de H2O2
disminua por encima de un cierto punto, como se ha mencionado anteriormente. El efecto de la adicin
de cido oxlico fue ms significativo para tiempos de exposicin LUV ms bajos ya que se produca
menos H2O2 en exceso, y por tanto haba ms radicales OH disponibles para atacar a los compuestos
intermedios, indicando el papel principal de la reaccin radical en el proceso de mineralizacin.
Tambin se llevaron a cabo dos ensayos de degradacin de soluciones de Orange II en las
mismas condiciones mostradas en la figura (5.13) pero combinando luz solar con luz UV-A UV-C (tabla
5.5). En estos experimentos se alcanz el 100% de decoloracin de la solucin en ambos casos, lo que
indica que en el sistema solar/UV-A (teniendo en cuenta que por encima de 300 nm no tiene lugar la
fotlisis de H2O2) la decoloracin se lleva a cabo principalmente a travs de un mecanismo de reaccin
directa o molecular de la molcula de Orange II con H2O2. Sin embargo, la eliminacin de COT fue ms
alta cuando se combinaban luz solar con UV-C (200-300 nm) UV-A (320-400 nm) ya que los radicales
OH

principalmente se generaban por fotlisis de H2O2 (97% eliminacin COT) o por la fotoqumica del

ferrioxalato (96% eliminacin de COT), y las reacciones fueron ms rpidas que en el proceso solar
individual, confirmando el papel principal de los radicales libres.

5.1.1.2.4. Degradacin en das nublados

El proceso de degradacin de soluciones acuosas de Orange II se realiz en las mismas
condiciones que se muestran en la figura (5.13), utilizando en este caso como fuente de radiacin, la luz
UV-A/C artificial, siendo la potencia solar del da en el que se realiz el experimento inferior a 10 Wm-2
(valor tpico de un da nublado).
La decoloracin total se alcanz en tan slo 10 minutos y la mineralizacin (96% eliminacin de
COT) en 52 minutos. As, podemos concluir que, en das en los que las condiciones atmosfricas no son
favorables, es posible el uso de lmparas UV-A/C artificial como alternativa a los colectores solares CPC.

133

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.1.1.2.5. Estudio cintico y del mecanismo de degradacin

En este apartado se comentarn los experimentos adicionales que se realizaron para evaluar los
posibles mecanismos de degradacin. Los resultados, mostrados en la tabla (5.9), revelan que el
proceso de degradacin de Orange II en el sistema combinado foto-Fenton solar/UV-A/C puede ser
descrito por un mecanismo que incluye la decoloracin por reaccin de oxidacin directa con H2O2, la
degradacin por ruptura fotoltica del grupo cromforo del complejo colorante-oxalato y la decoloracin y
mineralizacin por reaccin va radical (principalmente con radicales OH).
Un mecanismo radical implica reacciones radicales no selectivas con la molcula de colorante y
con los intermedios de reaccin para formar CO2, H2O y especies inorgnicas, disminuyendo los valores
de COT, como se ha discutido anteriormente.

Tabla 5.9. Contribucin de diferentes mecanismos de reaccin a la degradacin (decoloracin/ mineralizacin)

global de soluciones de Orange II. [H2C2O4]= 30 ppm; pH= 4; Constantes (W-1h-1).
Sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato (calculados de resultados de la referencia [107])
TercbutOH
No
Si

CH2O2 media
(ppm)
110
160

kd
0,280
0,176

kDd

kPhd

kRd

kTOC

0,170
0,170

0,006
0,006

0,104
0,000

0,045
0,000

kDTOC
0
0

kPhTOC

kRTOC

0,0002
0,0002

0,045
0,000

[Fe(II)]
ppm
5
5

Sistema combinado solar/UV-A/C foto-Fenton asistido con ferrioxalato (esta investigacin)

No
Si
No
Si
No
Si
No
Si
No
Si

0
0
115
160
80
147
65
135
35
109

0,012
0,006
0,094
0,090
0,198
0,160
0,594
0,108
0,737
0,071

0,000
0,000
0,084
0,084
0,154
0,154
0,102
0,102
0,065
0,065

0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006

0,006
0,000
0,004
0,000
0,038
0,000
0,486
0,000
0,666
0,000

0,005
0,005
0,023
0,005
0,061
0,005
0,074
0,005
0,146
0,005

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005
0,005

0,000
0,000
0,018
0,000
0,056
0,000
0,069
0,000
0,141
0,000

0
0
0
0
2
2
5
5
10
10

[H2C2O4] = 30 ppm; pH = 4; constantes en W-1h-1.

El objetivo de esta parte de la presente investigacin fue determinar la contribucin de cada uno
de esos mecanismos a las reacciones globales de decoloracin y/o mineralizacin. As, se consider que
el mecanismo de reaccin para la degradacin de Orange II (decoloracin/mineralizacin) puede
dividirse en tres etapas individuales:
134

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

1. Reaccin directa molecular con H2O2:

Orange II + H2O2 Productos
rD = (-dCOII/TOC/di)D = kDCOII/TOCCH2O2

(5.23)

2. Ruptura fotoltica del grupo cromforo de los complejos colorante-oxalato:

Orange II-oxalato + h productos
rPh = (-dCOII/TOC/di)Ph = kPhCOII/TOCCPh

(5.24)

3. Oxidacin de Orange II por va radical (principalmente por radicales OH):

Orange II + OH productos
rR = (-dCOII/TOC/di)R = kRCOII/TOCCOH

(5.25)

As, la velocidad global de degradacin de Orange II se puede expresar como suma de las
contribuciones de las ecuaciones (5.23) a (5.25) como sigue:
(-dCOII/TOC/di)Total = rD + rPh + rR = kDCOII/TOCCH2O2 + kPhCOII/TOCCPh + kRCOII/TOCCOH

(5.26)

donde rD, rPh, rR, representan las velocidades de las reacciones oxidacin directa/molecular con H2O2,
ruptura fotoltica y radical, respectivamente. kD, kPh, kR, son las constantes de velocidad aparentes para
las reacciones directa, fotoltica y radical, respectivamente. COII/TOC, CH2O2, CPh, COH son las
concentraciones de Orange II o COT, H2O2, fotones y radicales OH, respectivamente e i es la energa
solar acumulada.
Se puede asumir, por simplificar, que las concentraciones medias de H2O2, fotones y radicales OH
son constantes a lo largo de la reaccin y por tanto pueden ser incluidas en las constantes cinticas de
velocidad de pseudo-primer orden de acuerdo a la ecuacin (5.27). As, la velocidad global de
decoloracin y mineralizacin (ecuacin 5.26) se puede simplificar a una cintica de pseudo-primer orden
con respecto a la concentracin de colorante o de COT como sigue:
(-dCOII/TOC/di)Total = rD + rPh + rR = kDCOII/TOC + kPhCOII/TOC + kRCOII/TOC
donde kD, kPh y kR

(5.27)

son las constantes de velocidad cinticas para las reacciones directa/molecular,

fotoltica y radical, respectivamente:

kD = kDCH2O2

(5.28)
135

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

kPh = kPhCPh

(5.29)

kR = kRCOH

(5.30)

En todos los experimentos, la desaparicin del color o la eliminacin de COT se ajustan a una
cintica de pseudo-primer orden con respecto a la concentracin de colorante o carbono orgnico total
(COT), respectivamente, como sigue:
r = (-dCOII/TOC/di) = kCOII/TOC

(5.31)

donde, r es la velocidad de reaccin, COII/TOC es la concentracin de Orange II COT (mgL-1) para una
energa solar acumulada i (Wh) y k = (kD + kPh + kR) es la constante de velocidad de pseudo-primer
orden de decoloracin (kd) o de mineralizacin (kTOC) expresada en (W-1h-1).
Esta ecuacin se puede integrar entre i = 0 e i = i, obtenindose la siguiente expresin:
ln[(COII/TOC)0 / (COII/TOC)] = ki

(5.32)

donde (COII/TOC)0 es la concentracin inicial de Orange II o de COT. De acuerdo con esta ecuacin, una
representacin del primer trmino frente a i sera una lnea recta si los resultados se ajustan al modelo
propuesto, cuya pendiente es kd o kTOC.
La constante de velocidad de la reaccin directa, kD, se obtuvo de los experimentos realizados en
las condiciones donde la reaccin radical no tiene lugar (COH = 0), en presencia de terc-butanol 0,1 M,
un agente atrapador de radicales, o en ausencia de cido oxlico y Fe(II). Los valores de kPh, se
calcularon de los experimentos realizados en condiciones donde slo se utiliz cido oxlico, en
ausencia de H2O2 y Fe(II). En estos experimentos, no tena lugar la reaccin de oxidacin directa ni
tampoco haba radicales OH en solucin.
La tabla (5.9) muestra la importancia del hierro como catalizador en el mecanismo de reaccin
debido a su papel principal en las reacciones de Fenton. Tambin se pueden ver los valores de las
constantes de las reacciones directa, ruptura fotoltica y radical correspondientes a las fases de
decoloracin y mineralizacin. Todos los experimentos se llevaron a cabo en la presencia y ausencia de
tert-butanol. Se puede observar que, en la presencia de terc-butanol, la velocidad de mineralizacin en
casi despreciable, y se consigui solamente por ruptura fotoltica y no por reaccin directa o radical.
El valor de kPhTOC fue ms alto cuando la solucin se irradi con luz combinada (solar y UV-A/C)
debido a la generacin ms rpida de Fe2+ por fotlisis de ferrioxalato y a la mayor descomposicin de
136

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

H2O2 por su reaccin con hierro. Esto haca que la concentracin media de H2O2 en solucin fuera ms
baja (ver datos para sistemas (solar individual) y (sistemas de luz combinada) para [Fe(II)] = 5 mgL-1) y
por tanto se habrn producido ms radicales OH adicionales por las ecuaciones (5.6) a (5.11).
Por otro lado, cuando la reaccin se realiz sin H2O2 y sin Fe(II) irradiando el sistema con fuentes
de luz combinada, la mineralizacin conseguida se deba solamente a la absorcin de luz por los
complejos colorante-oxalato y los intermedios de reaccin ya que no haba radicales OH en solucin.
La concentracin media de H2O2 en solucin disminua cuando la concentracin de Fe(II) se
aumentaba ya que actuaba como un catalizador de descomposicin de H2O2, y por tanto la contribucin
de la reaccin radical a ambos procesos de decoloracin y mineralizacin tambin aumentaba (figura
5.14).
La contribucin del mecanismo radical a la velocidad de decoloracin aumentaba de 4,26 hasta un
90,37% cuando la concentracin de Fe2+ aumentaba de 0 a 10 mgL-1, disminuyendo la importancia de
las reacciones directa y ruptura fotoltica en las mismas condiciones ya que haba ms radicales OH
disponibles para la oxidacin.
La figura (5.14) muestra que la mineralizacin por reaccin directa con H2O2 no tiene lugar, como
se ha comentado anteriormente. El aumento de Fe(II) aumentaba la contribucin del mecanismo radical
a la mineralizacin desde un 79,57% hasta un 96,78%. Para conseguir la mineralizacin son necesarias
condiciones ms agresivas que para romper el grupo cromforo. Teniendo en cuenta los resultados de la
figura (5.14) y de la tabla (5.5), cuando aumentaba la contribucin radical, las velocidades de reaccin
global tambin aumentaban ya que los radicales OH no son selectivos y sus reacciones son ms rpidas
que las reacciones de oxidacin molecular.

137

Reaccin
fotoltica
20.43%

Mineralizacin

Reaccin
directa
89.36%

Reaccin
radical
4.26%

Decoloracin

Reaccin
radical
79.57%

Reaccin
fotoltica
6.38%

[Fe]= 0 ppm

Reaccin
fotoltica
7.70%

Reaccin
directa
77.78%

Reaccin
fotoltica
3.03%

Reaccin
radical
92.30%

Reaccin
radical
19.19%

[Fe]= 2 ppm

Reaccin
fotoltica
1.01%

Reaccin
fotoltica
6.35%

Reaccin
directa
17.17%

Reaccin
radical
81.82%

Reaccin
radical
93.65%

[Fe]= 5 ppm

SISTEMA COMBINADO (SOLAR/UV-A/C) FOTO-FENTON ASISTIDO CON FERRIOXALATO

Reaccin
fotoltica
0.81%

Reaccin
fotoltica
3.22%

Reaccin
directa
8.82%

Reaccin
radical
96.78%

Reaccin
radical
90.37%

[Fe]= 10 ppm

TESIS DOCTORAL
5. RESULTADOS Y DISCUSIN

138

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.1.2. Degradacin fotocataltica del colorante Reactivo Blue 4.

Otro de los colorantes seleccionados en este trabajo de investigacin ha sido el Reactivo Blue 4.
Se ha llevado a cabo una serie de experimentos de degradacin de este compuesto mediante el sistema
foto-Fenton UV/solar asistido con ferrioxalato y adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
Se ha estudiado, por un lado, la adicin continua de H2O2 con el fin de minimizar el efecto
scavenger de radicales y por otro lado, el burbujeo de aire para averiguar si la velocidad de degradacin
poda ser aumentada.
Tambin se evalu la posibilidad de utilizar concentraciones bajas de hierro para minimizar los
costes de su recuperacin al final del proceso. Finalmente, la combinacin, en serie, de una planta piloto
UV-A/C artificial y la planta piloto CPC solar han sido utilizadas para aumentar la eficacia del proceso y
demostrar que puede ser una alternativa en das nublados.

5.1.2.1. Proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.

Para estudiar el efecto de las variables pH, caudal de H2O2, flujo de aire y concentraciones
iniciales de Fe(II) y cido oxlico en las funciones respuesta (constante de velocidad de decoloracin, kd,
y de mineralizacin, kTOC) se planific un Diseo Compuesto Central de experimentos.
La matriz del Diseo y el intervalo de las variables se muestran en la tabla (5.10). Debido a que la
decoloracin es un proceso rpido que se alcanza totalmente en 20 minutos aproximadamente (40 Wh)
en las condiciones ensayadas, este Diseo Experimental tiene por objeto el estudio de la mineralizacin
de las soluciones de Reactivo Blue 4.
El diseo consista en tres series de experimentos:
1. Un diseo factorial puro: 2n = 25 = 32 experimentos
2. Puntos estrella: valores codificados = 2n/4 = 2,378; 10 experimentos
3. Rplicas en los puntos centrales: 4 experimentos
Adems, se realizaron 4 experimentos adicionales (47 50) para completar el estudio de
degradacin y poder determinar el papel de diferentes especies intermedias oxidantes.

139

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.10. Matriz del Diseo Compuesto Central con 5 factores y, valores de las Funciones Respuesta, kd y kTOC.
Sistema foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
Sistema solar foto-Fenton con adicin continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire. [Blue 4] = 20 ppm.
EXP.

Caudal H2O2
(mL min-1)

[Fe(II)]
(ppm)

Flujo de aire
(m3h-1)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
0.71
0.29
1.00
0.00
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50
0.50

10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
10.65
10.65
4.35
4.35
7.50
7.50
15.00
0.00
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50
7.50

1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.31
1.31
1.31
1.31
0.89
0.89
0.89
0.89
1.10
1.10
1.10
1.10
1.60
0.60
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10
1.10

( + )
1.00
15.00
1.60
( - )
0.00
0.00
0.60
( +1 )
0.71
10.65
1.31
( -1 )
0.29
4.35
0.89
(0)
0.50
7.50
1.10
* Experimentos adicionales en anexos. Ver tablas 8.160 a 8.163.

[H2C2O4]
(ppm)

pH

42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
60.00
4.00
0.00
4.00
30.00
6.00
30.00
2.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
Niveles codificados
60.00
6.00
0.00
2.00
42.61
4.84
17.39
3.16
30.00
4.00

kd
(W-1 h-1)

kTOC
(W-1 h-1)

T*
(C)

Potencia solar*
(Wm-2)

0.062
0.051
0.069
0.017
0.105
0.022
0.048
0.003
0.002
0.002
0.002
0.002
0.005
0.003
0.002
0.002
0.076
0.068
0.039
0.037
0.065
0.051
0.060
0.028
0.081
0.074
0.048
0.024
0.068
0.054
0.089
0.388
0.014
0.005
0.027
0.003
0.012
0.016
0.018
0.004
0.003
0.173
0.010
0.010
0.011
0.010

0.007
0.014
0.014
0.003
0.023
0.013
0.025
0.001
0.000
0.000
0.000
0.002
0.002
0.002
0.001
0.001
0.038
0.030
0.019
0.025
0.030
0.032
0.027
0.021
0.019
0.015
0.029
0.022
0.015
0.025
0.034
0.024
0.010
0.008
0.011
0.000
0.010
0.010
0.012
0.000
0.001
0.042
0.010
0.010
0.009
0.009

19.3
24.8
24.8
20.0
19.3
20.3
20.0
30.0
24.3
30.7
22.0
22.7
22.0
29.7
28.3
20.7
26.0
23.0
27.3
27.3
24.7
31.7
34.0
25.0
27.7
27.0
25.0
24.7
28.3
28.3
27.3
31.0
35.0
28.0
27.3
28.0
33.0
33.7
33.0
35.3
34.0
33.3
35.3
34.7
33.0
33.7

21.2
23.0
22.7
17.2
20.9
25.9
26.0
37.7
36.0
23.8
42.9
39.0
47.6
46.3
35.4
33.3
41.9
50.2
49.7
37.4
37.7
55.4
42.9
36.1
52.2
55.0
44.1
46.2
50.2
45.4
56.3
47.1
35.3
44.2
47.1
37.1
40.1
25.4
43.0
45.5
36.7
23.2
45.2
44.2
46.3
45.2

Los resultados experimentales y las predicciones de la pseudo-constante de velocidad de

decoloracin, kd, y mineralizacin, kTOC, se ajustan con un error medio (ecuacin 5.4) inferior al 11% y
140

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

15% respectivamente (ecuacin 5.4). La ecuacin y los parmetros del ajuste de kd y kTOC se muestran
en la tabla (5.11).

Tabla 5.11. Ecuacin y parmetros del ajuste con Redes Neuronales para la decoloracin y mineralizacin de
soluciones de Blue 4 mediante el proceso solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, con adicin
continua de perxido de hidrgeno e inyeccin de aire.
Ajuste con redes neuronales
Decoloracin/Mineralizacin
kd/kTOC [W-1 h-1] = N1 (1/(1+1/EXP([Caudal de H2O2]
W11+[Fe(II)]W12+[pH]W13+[H2C2O4]W14+[Temperatura]W15+[Potencia
solar]W16+[LUV]W17)))+N2(1/(1+1/EXP([Caudal H2O2]W21+[Fe(II)]W22+[pH]W23+[ H2C2O4]W24+
+[Temperatura]W25+[Potencia solar]W26+[Flujo de aire]W27)))
Peso de
los
factores

Parmetro

N1
W11
W12
W13
W14
W15
W16
W17
N2
W21
W22
W23
W24
W25
W26
W27

Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire
Neurona
Caudal H2O2
[Fe(II)]
pH
[H2C2O4]
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire

Valores de las neuronas y factores para Valores de las neuronas y factores para
obtener la constante cintica de
obtener la constante cintica de velocidad
velocidad de decoloracin de
de mineralizacin de soluciones de
soluciones de colorante, kd.
colorante, kTOC
0,393
0,460
8,274
-0,171
7,010
-1,525
-11,308
-2,654
5,225
0,596
-11,031
0,003
-0,804
2,586
-1,429
-1,136
-0,314
-0,374
17,411
-0,186
14,329
-1,946
-20,394
-2,479
12,801
0,587
-32,836
0,055
1,766
3,203
-4,520
-1,319

Temperatura, (C); intervalo tpico: 23.5- 31.5 C; Potencia solar, W m-2; intervalo tpico: 34- 41 Wm-2

N1 y N2 son factores generales relacionados con la primera y segunda neurona, respectivamente.

W11 - W17 son los parmetros de contribucin a la primera neurona y representan la influencia de cada
una de las siete variables en el proceso (caudal de H2O2, flujo de aire, pH, concentraciones iniciales de
Fe(II) y de cido oxlico, temperatura media y potencia solar incidente media). W21 - W27 son los
parmetros de contribucin a la segunda neurona y se relacionan con las mismas variables.
141

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Los resultados del anlisis de importancia de las variables de estudio se muestran en la tabla
(5.12). De esos resultados se puede deducir el efecto de cada variable. Se puede confirmar que, en los
intervalos estudiados, el caudal de H2O2 y la temperatura son los factores que ms afectan a la cintica
de decoloracin, mientras que la potencia solar incidente y la concentracin inicial de Fe(II) son los
factores ms significativos en el proceso de mineralizacin.

Tabla 5.12. Anlisis de importancia de las variables.

Parmetros
Funcin Respuesta
Constante cintica de
velocidad de decoloracin, kd
(W-1 h-1)
Contante cintica de
velocidad de mineralization,
kTOC (W-1h-1)

Caudal H2O2

[Fe(II)]

pH

20,62

17,26

9,80

13,89

2,37

22,63

12,68

7,95

Potencia
solar

Flujo
de aire

32,11

2,04

4,29

0,31

37,88

16,18

[H2C2O4] Temperatura

5.1.2.1.1. Efecto del pH y del caudal de H2O2 dosificado

A modo de ejemplo, la figura (5.15) muestra el anlisis de simulacin de las redes neuronales
(ecuacin mostrada en la tabla 5.11). En ella, se observan los efectos del caudal de H2O2 dosificado y del
pH sobre el valor de la constante de mineralizacin, kTOC.
Como se coment anteriormente, el pH es un parmetro importante en los procesos foto-Fenton.
Afecta a las generacin de radicales OH y a la naturaleza de las especies de hierro en disolucin.
Cuando el pH es inferior a valores 3 - 4, las especies de Fe(III) predominantes son [Fe(C2O4)2]- y
[Fe(C2O4)3]3- que son muy fotoactivas. Al ser irradiadas con luz UV solar los iones Fe(III) se convierten en
iones Fe(II) segn la ecuacin (5.6) y se producen ms radicales OH por reaccin de los iones Fe(II)
generados con H2O2. Sin embargo, cuando el valor de pH se aumenta hasta valores de 4 - 5, las
especies de oxalato de Fe(III) son principalmente Fe(C2O4)+ y [Fe(C2O4)]+, que son menos fotoactivas,
lo que se traduce en un menor grado de mineralizacin. Adems por encima de esos valores de pH, la
eficacia de degradacin disminuye ya que la coagulacin de los complejos de Fe(III) reducen el efecto
cataltico del Fe(II) para descomponer H2O2.

142

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

TOC

, W -1h -1

0,05

0,02

d
al
ud
Ca

0,01

1,0
0,8

eH

0,6

Constante de
mineral

0,03

izacin k

0,04

6 0,00
4

0,2

-1

in
lm
,m
O2

0,4
pH

Figura 5.15. Influencia del pH y del caudal de H2O2 dosificado en la mineralizacin de soluciones acuosas de Blue
4. [Fe2+]0 = 7 ppm; [H2C2O4] = 30 ppm; caudal aire = 1,6 N m3h-1; T media = 27,5C e intensidad
media = 37 Wm-2.

Como se puede ver en la figura (5.15), el caudal de H2O2 tiene un efecto despreciable sobre la
velocidad de mineralizacin, en el intervalo experimental estudiado, como ya se reflejaba en la tabla
(5.12) (anlisis de importancia: 2,37%). En un trabajo previo de este grupo de investigacin [114], los
anlisis de H2O2 en solucin revelaban que cuando el H2O2 se aada al principio de la reaccin, la
cantidad de perxido de hidrgeno en solucin disminua desde valores altos a un tiempo inicial hasta
prcticamente desaparecer despus de 80 Wh. As, inicialmente, haba un exceso de H2O2 y tena lugar
el bien conocido efecto atrapador de radicales. Sin embargo, fue necesaria una nueva dosis de H2O2
posteriormente con el fin de aumentar el grado de mineralizacin.
En este trabajo de investigacin, con adicin continua de H2O2, las medidas de la concentracin de
H2O2 en solucin son constantes y bajas durante la reaccin, lo que indica que todo el H2O2 aadido es
consumido inmediatamente. Esta influencia despreciable del caudal de H2O2 (en el intervalo estudiado)
sobre kTOC puede ser debido a dos efectos opuestos.
143

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Por un lado, la concentracin de H2O2 en solucin aumenta cuando el caudal de H2O2 aumenta y
por generacin durante el proceso de foto-oxidacin en presencia de ferrioxalato, de acuerdo con las
ecuaciones (5.6) a (5.10), y es funcin de la concentracin de Fe(II) y cido oxlico. Por otro lado, el
perxido de hidrgeno se consume por reaccin con Fe(II) para formar radicales OH segn la ecuacin
(5.11) y por la reaccin de auto-descomposicin de acuerdo con la ecuacin (5.17).
Los resultados obtenidos revelan que el efecto scavenger del perxido de hidrgeno (ecuacin
5.12) en este sistema es minimizado, y el grado de mineralizacin aumenta hasta el 82% con respecto al
proceso que se realiza con adicin de H2O2 en dos dosis (66% eliminacin de COT [114]. Los valores de
kTOC se obtuvieron de datos de COT entre 0 y 40 Wh (intervalo en el que la mineralizacin sigue una
cintica de pseudo-primer orden). kTOC no depende del caudal de H2O2, pero los resultados obtenidos del
porcentaje de eliminacin de COT al final de la reaccin revelaban que un caudal de H2O2 de 0,29
mLmin-1 era suficiente para alcanzar el valor mximo de eliminacin de COT (82%).

5.1.2.1.2. Efecto de las concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico

La figura (5.16) muestra a modo de ejemplo, el efecto de las concentraciones iniciales de cido
oxlico y Fe(II) sobre el valor de kTOC , obtenido de la simulacin con redes neuronales.
Para cada valor de concentracin inicial de cido oxlico hay un valor ptimo de concentracin
inicial de Fe(II). La velocidad de degradacin mxima se alcanza para los siguientes valores: [H2C2O4] =
60 ppm y [Fe(II)]0 = 12 ppm, que corresponde a una relacin molar [H2C2O4]/[Fe(II)] prxima a 3, cuando
los iones Fe(III) son complejados con la mxima cantidad de oxalato en forma de complejo saturado
[Fe(C2O4)3]3- (el in Fe(III) es complejado con tres molculas de oxalato como su carga lmite). Sin
embargo, cuando la relacin molar est por debajo de 3, el oxalato presente es insuficiente,
reducindose la generacin del in Fe(II). Adems, cuando se utiliza un exceso de Fe(II) se observa un
efecto de inhibicin debido a que Fe(II) y Fe(III) compiten con diferentes radicales para formar
compuestos intermedios, como se muestra en las ecuaciones (5.14) a (5.16).
Estudios previos mostraban que un exceso de oxalato (concentraciones de cido oxlico
superiores a 60 ppm) no pueden complejarse con ms iones Fe(III) en solucin, y disminuye la
penetracin de la luz en el seno del agua irradiada. Adems, el exceso de oxalato acta como un
compuesto orgnico adicional y, por tanto compite con los radicales OH por la molcula de Blue 4,
reducindose la eficacia de degradacin.
144

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Por otro lado, se obtuvieron resultados similares para la eliminacin de COT, al final de la
reaccin, utilizando diferentes cantidades de cido oxlico y Fe(II) pero manteniendo la relacin molar
[H2C2O4]/[Fe(II)] prximas a 3. As, las concentraciones iniciales ms bajas para obtener un 82% de
eliminacin de COT fueron 19 ppm de cido oxlico y 4 ppm de Fe(II).
Este sistema permite el uso de concentraciones ms bajas de Fe(II) lo que reduce los costes del
proceso de su posterior recuperacin.

-1

-1
cin, kTOC (W h )
Constante de mineraliza

0,050

0,045

0,040

0,035

40
6
[Fe(I

8
I) ], p

pm

20
10

12

10
14

,p

30

H)
2]

[( C
OO

0,030

pm

60
50

Figura 5.16. Influencia de las concentraciones iniciales de Fe(II) y cido oxlico en la mineralizacin de soluciones
acuosas de Blue 4. Caudal H2O2 = 0,5 mL min-1; pH = 2; caudal aire = 1,6 N m3h-1; T media = 27,5C
e intensidad media = 37 Wm-2.

5.1.2.1.3. Efecto de la inyeccin de aire

La figura (5.17) muestra el efecto del caudal de H2O2 y del flujo de aire sobre el valor de la
constante de mineralizacin, kTOC. Como puede verse, la inyeccin de aire dentro del reactor ejerce un
efecto negativo en la velocidad de mineralizacin en todo el intervalo de caudal de H2O2 estudiado.
145

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0,05

0,04

0,03

1,0
1,2
de a
ire, N 3
m h -1

0,2
1,4
1,6

Ca
ud
al

Flujo

0,4

0,8

0,6

0,02
0,6

,m
lm
in

-1

1,0
0,8

de

izacin, kTOC
Constante de mineral

-1

-1
(W h )

0,06

Figura 5.17. Influencia del flujo de aire y del caudal de H2O2 dosificado en la mineralizacin de soluciones acuosas
de Blue 4. [Fe(II)]0 = 7 ppm; [H2C2O4] = 30 ppm; pH = 2; T media = 27,5C e intensidad media = 37
Wm-2..

Para explicar este comportamiento, la figura (5.18) muestra medidas de la concentracin de O2

disuelto en agua durante la reaccin, junto con los datos de decoloracin de soluciones del colorante
Reactivo Blue 4 para un experimento tpico. Se puede observar que, en la primera etapa de la reaccin,
tiene lugar un descenso brusco en la concentracin de O2 disuelto. A medida que progresa la reaccin, el
O2 disuelto aumenta hasta alcanzar un mximo y despus comienza a disminuir. El descenso de la
concentracin de O2 disuelto poda ser debido a las reacciones del O2 con el anin radical oxalil, C2O4-,
de acuerdo con la ecuacin (5.8) y con los organoradicales intermedios segn la ecuacin (5.33), de
acuerdo con otros investigadores [154, 155]. Despus de 10 Wh de energa solar acumulada, la
concentracin de O2 disuelto aumentaba en funcin de la fotoqumica del ferrioxalato segn las
ecuaciones (5.6) a (5.10), por descomposicin de H2O2 (ecuacin 5.17) y por reacciones catalticas de
Fe(III) con HO2 o H2O2 de acuerdo con las ecuaciones (5.34) y (5.35).
146

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

R + O2 RO2 + H2O ROH + HO2

(5.33)

Fe(III) + HO2 Fe(II) + O2 + H+

(5.34)

Fe(III) + 2 H2O2 Fe(II) + O2 + 2 H2O

(5.35)

28

16

24

14

[RB4], ppm

10
16
8
12
6
8

Oxgeno disuelto, ppm

12

20

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Energa solar acum ulada, W-1h-1

Figura 5.18. Evolucin de las concentraciones del colorante Blue 4 y del O2 disuelto en el medio en el proceso
de fotodegradacin. Caudal H2O2 = 0,71 mL min-1; [Fe(II)]0 = 4,35 ppm; [H2C2O4] = 17,39 ppm;
pH=2; caudal aire = 0,89 Nm3h-1; T media = 27,5C e intensidad media = 56,3 Wm-2..

El ligero descenso del nivel de oxgeno al final del proceso podra ser por reaccin de O2 con
organoradicales residuales. Ambas reacciones de consumo y de formacin de O2 tienen lugar a lo largo
del proceso.
Dependiendo de la disponibilidad de reactivos y algunos otros factores, una de las reacciones llega
a ser dominante en las diferentes etapas de la reaccin. As, cuando se inyectaba O2 en la solucin, la
reaccin (5.8) disminuye la cantidad del anin radical oxalil que poda descomponer el anin radical
dixido de carbono, CO2-, de acuerdo con la ecuacin (5.36). Este agente reductor poda producir Fe(II)
segn la ecuacin (5.37) y radicales extra OH podan ser generados cuando el ferrioxalato es irradiado

147

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

en presencia de H2O2 y Fe(II) segn la ecuacin (5.38). As, la eficacia de degradacin es ms alta sin
burbujeo de aire en el intervalo estudiado pudindose reducir los costes de energa.
Por otro lado, como se observa en la figura (5.17), un aumento del caudal de H2O2 disminuye
ligeramente el valor de kTOC, debido posiblemente al efecto atrapador de una pequea cantidad de
H2O2 en exceso de acuerdo con la ecuacin (5.12) en esas condiciones de operacin.
C2O4- CO2- + CO2

(5.36)

CO2- + Fe(III)(C2O4)33- Fe(II) + CO2 + 3 C2O42-

(5.37)

Fe(II) + H2O2 + 3 C2O42- Fe(III)(C2O4)33- + OH- + OH

(5.38)

5.1.2.1.4. Estudio comparativo

De acuerdo con los resultados obtenidos y, teniendo en cuenta que el objetivo es obtener una
elevada eficacia de mineralizacin al final de la reaccin, las condiciones seleccionadas fueron las
siguientes: caudal de H2O2 = 0,20 mLmin-1; [Fe(II)]0 = 4 ppm; [H2C2O4]0 = 19 ppm; pH = 2 y sin inyeccin
de aire.
La figura (5.19) compara el grado de mineralizacin de las soluciones de Blue 4 en las condiciones
seleccionadas en este trabajo con el obtenido en la reaccin llevada a cabo con adicin de H2O2 al
principio de la reaccin.
La eliminacin de COT aumentaba desde un 61% hasta un 82% (160 Wh de energa solar
acumulada), lo que indica un incremento de la eficacia de degradacin fotocataltica. Cabe destacar que
bajo las condiciones seleccionadas, las cantidades de H2O2 y Fe(II) usadas fueron ms pequeas y la
inyeccin de aire no es necesaria. Adems el cido oxlico tambin podra ser utilizado para ajustar el
pH.
Por tanto, es importante sealar que este sistema reduce los costes de energa elctrica, reactivos
y los costes del proceso de recuperacin del hierro al final del proceso.

148

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

100
90

% eliminacin de TOC

80
70
60
50
40
30
CPC Solar con adicin continua de H2O2

20

CPC Solar+ planta piloto UV

10

CPC Solar con adicin de H2O2 al principio de la reaccin

0
0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

Energa solar acumulada, W h

Energa solar acumulada, (W h)

Figura 5.19. Estudio comparativo de mineralizacin para diferentes sistemas fotocatalticos.

5.1.2.2. Proceso foto-Fenton (solar/UV-A/C artificial) asistido con ferrioxalato de soluciones de

Blue 4.
La figura (5.19) muestra los resultados obtenidos de la mineralizacin de soluciones del colorante
Reactivo Blue 4 cuando funcionan en serie el reactor CPC solar y el reactor UV-A/C. Los resultados
muestran que la eficacia de degradacin aumentaba considerablemente, ya que el porcentaje de
eliminacin de COT aumentaba hasta el 95%, y el proceso era ms rpido que el sistema solar
individual. Esto es debido a la regeneracin continua de Fe(II) por reduccin fotoltica de Fe(III) con luz
UV-C (200-400 nm) y generacin extra de nuevos radicales OH con H2O2 as como por las reacciones
fotoqumicas de los complejos de ferrioxalato utilizando radiacin UV-A como se indic anteriormente.
La degradacin de soluciones de Blue 4 se llev de nuevo a cabo en las mismas condiciones
seleccionadas anteriormente pero esta vez utilizando solamente irradiacin con luz UV-A/C artificial, ya
que la potencia solar incidente estaba por debajo de 10 Wm-2 (valor tpico de un da nublado). En este
caso, se alcanz un 90% de eliminacin de COT, lo que indica que las lmparas UV se pueden utilizar
bien para mejorar el proceso (reducindose ms COT o teniendo lugar la reaccin ms rpidamente) o
como alternativa al CPC solar en das nublados.

149

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.2. DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COMPUESTOS FENLICOS.

En esta fase de la presente investigacin se pretende evaluar, de manera similar a como se
realiz anteriormente con los colorantes, la viabilidad de la degradacin de los compuestos fenlicos:
cido glico, cido protocatquico y cido p-cumrico, contaminantes orgnicos presentes en aguas
residuales de industrias agroalimentarias, mediante el proceso foto-Fenton irradiado con luz UV-A/C
artificial o solar inducido con ferrioxalato.
Como en el caso de los colorantes, en todos los experimentos, tanto la velocidad de degradacin
del compuesto fenlico como la de mineralizacin de sus disoluciones se ajustan a una cintica de
pseudo-primer orden con respecto a las concentraciones de contaminante y Carbono Orgnico Total
(COT), respectivamente, segn la ecuacin (5.1).
r = - dC/di = kC

(5.1)

En este caso, r es la velocidad de reaccin, C es la concentracin de compuesto fenlico (cidos

glico, protocatquico y p-cumrico) COT (mgL-1) para una intensidad acumulada i (Wh) recibida por la
solucin acuosa, y k (W-1h-1) es la constante de velocidad de degradacin (kGA, kPA, kCA para los cidos
glico, protocatquico o p-cumrico, respectivamente) mineralizacin (kTOC) de pseudo-primer orden
para la reaccin fotoqumica. Integrando la ecuacin (5.1) entre los lmites i = 0 e i = i se obtiene la
ecuacin (5.2), donde C0 es la concentracin inicial de compuesto fenlico COT. De acuerdo con esta
expresin, en una representacin del primer trmino, ln (C0/C), frente a la intensidad acumulada i se
obtiene una lnea recta, siempre que los datos se ajusten al modelo propuesto, cuya pendiente es kGA,
kPA, kCA kTOC.
Con los resultados obtenidos en los experimentos del Diseo Compuesto Central y mediante un
ajuste con redes neuronales (ver anexo 8.3 de esta memoria) se obtiene una ecuacin donde se
relacionan las funciones respuesta (constante cintica de degradacin del compuesto fenlico, kGA, kPA,
kCA constante cintica de mineralizacin, kTOC) con las variables estudiadas. En el ajuste se han
considerado tambin como variables la temperatura media del experimento y la potencia solar media,
porque aunque no se han controlado, s han sido medidas a lo largo de la reaccin y afectan a la cintica
del proceso.
La ecuacin (5.3) se utiliz para llevar a cabo el ajuste mediante redes neuronales de los
resultados experimentales.

150

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k (W

1 1

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

1
) N1

1 1( EXP ( P W F W R W O W T W I W X W ))
12
13
14
15
16
17
11

1
N2

1 1( EXP( P W F W R W O W T W I W X W ))
21
22
23
24
25
26
27

(5.3)

donde:
k = constante de eliminacin de los cidos glico (kGA), protocatquico (kPA) y p-cumrico (kCA) o
constante de mineralizacin (kTOC).
P = concentracin de perxido de hidrgeno en ppm.
F = Concentracin inicial de Fe(II) en ppm.
R = pH.
O = Concentracin inicial de H2C2O4 en ppm.
T = temperatura en C.
I = potencia solar media en Wm-2.
X = caudal de aire burbujeado en m3h-1.

5.2.1. Degradacin de soluciones de cido protocatquico mediante el proceso foto-Fenton

solar asistido con ferrioxalato. Efecto de la fuente de luz solar/UV-A/C artificial.
En esta seccin de la presente memoria de investigacin, se ha elegido el compuesto fenlico
cido protocatquico para estudiar su degradacin mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato utilizando un diseo experimental de acuerdo a la metodologa de superficie de respuesta.
La solucin se preparar disolviendo el compuesto original (cido protocatquico (cido 3,4dihidroxibenzoico, Sigma-Aldrich, 97%) sin purificacin previa. El procedimiento experimental es el
descrito en el apartado (4.3.6.).

5.2.1.1. Estudios previos

En la tabla (5.13) se muestran los resultados de un estudio comparativo inicial sobre la
degradacin de soluciones de cido protocatquico en diferentes sistemas.

151

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.13. Degradacin de cido protocatquico. Estudio comparativo previo.

SISTEMA

ELIMINACIN DE PA (%)

Solar
UV-A/C
Solar/UV-A/C
H2O2
UV-A/C/Fe(II)
UV-A/C/H2O2
UV-A/C/oxlico
H2O2/Fe
H2O2/Fe/oxlico
UV-A/C/H2O2/Fe(II)
Solar/H2O2/Fe(II)
UV-A/C/H2O2/Fe(II)/oxlico
UV-A/H2O2/Fe(II)/oxlico
UV-C/H2O2/Fe(II)/oxlico
Solar/H2O2/Fe(II)/oxlico

11,8
20,6
18,6
0,0
13,6
88,5
48,0
7,9
21,0
85,0 (30 min);100,0 (60 min)
88,0 (30 min); 100,0 (60 min)
100,0 (20 min)
84,0 (20 min); 100,0 (40 min)
88,0 (20 min); 100,0 (30 min)
100,0 (15 Wh; 18 min)a

ELIMINACIN DE COT (%)

14,3
15,3
15,5
0,0
12,9
48,9
5,0
10,6
22,0
71.4
61,2
80,0 (40 min)
57,0 (40 min)
70,0 (40 min)
81,0 (60 Wh; 44 min)b

Condiciones experimentales: [H2O2]=100 ppm; [Fe(II)]=2 ppm; [oxlico]=60 ppm; pH=4; potencia solar media: 36 Wm-2.
a 15 Wh de energa solar acumulada, tiempo de reaccin: 18 min. b 60 Wh de energa solar acumulada, tiempo de
reaccin: 44 min.

En funcin de los resultados obtenidos se puede concluir lo siguiente:

Tanto la eliminacin del compuesto original como la mineralizacin de las soluciones de cido
protocatquico mediante fotlisis directa utilizando luz solar o UV-A/C artificial de forma
individual o combinada fueron muy ineficientes (< 20%).
Los resultados tambin confirmaban el efecto despreciable del H2O2 como oxidante
individual, ya que la reaccin directa del perxido de hidrgeno con las molculas de cido
protocatquico no tiene lugar.
La utilizacin de luz UV-A/C artificial en la presencia de Fe(II) solamente, no mejoraba ni la
eliminacin del cido protocatquico original (13,62%) ni del COT (12,86%) ya que en esas
condiciones de irradiacin de Fe(II) (en ausencia de H2O2 o H2C2O4) no se generan especies
oxidantes como los radicales OH principalmente.
Cuando la solucin de cido protocatquico se irradi con luz UV-A/C en la presencia de
H2O2 solamente, los porcentajes de eliminacin de cido protocatquico y COT aumentaron
hasta un 88,53% y un 48,88%, respectivamente. En esta situacin, como es bien sabido, se
generan radicales OH por fotlisis de H2O2 con longitudes de onda entre 200 y 300 nm, lo
152

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

que indica el efecto sinrgico del H2O2 y la luz UV-C. Aunque se generan radicales OH, su
concentracin no fue suficiente para conseguir la degradacin total de la solucin de cido
protocatquico.
Cuando la reaccin de degradacin se llev a cabo bajo irradiacin con luz UV-A/C y H2C2O4
solamente, la eliminacin del compuesto original se increment desde un 20% hasta un 48%
aproximadamente, si se comparaba con el sistema UV-A/C individual. Esto poda ser debido
a la formacin de complejos (oxalato - cido protocatquico) que absorben ms radiacin
rompindose el anillo aromtico de la molcula original. Este efecto se puede ver en la figura
(5.20) donde se muestran los tres espectros de absorcin de las soluciones de cido
protocatquico individual y las del compuesto ms 30 60 ppm de cido oxlico. Sin
embargo, el grado de mineralizacin no aument ya que no se generaron radicales OH,
siendo el porcentaje de eliminacin de COT inferior al 5%. Esto indicaba que posiblemente se
formaban compuestos intermedios difciles de degradar.

0.6

a: solucin de PA
b: solucin (PA + 30 ppm oxlico)
c: solucin (PA + 60 ppm oxlico)

Absorbancia

0.5
0.4
0.3

c
0.2

0.1

a
0
200

250

300

350

400

450

500

550

600

650

700

Longitud de onda (nm)

Figura 5.20. Efecto de la adicin de cido oxlico sobre el espectro de absorcin UV-Visible de
soluciones de cido protocatquico.

Tanto el tratamiento con reactivo Fenton (H2O2/Fe(II)) slo como con el sistema Fenton
asistido con cido oxlico aumentan la eficacia de degradacin si se comparan con el sistema
que usa H2O2 slo, como era de esperar.
Todos los otros sistemas estudiados usaban reactivo Fenton con luz solar UV-A/C artificial
en la presencia o ausencia de cido oxlico, y todos conducan al 100% de eliminacin de
153

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5. RESULTADOS Y DISCUSIN

cido protocatquico, aunque con velocidades de reaccin diferentes dependiendo de las

condiciones de operacin. En estos experimentos previos, la mxima eficacia de
mineralizacin conseguida fue del 80 - 81%, utilizando el proceso foto-Fenton solar UV-A/C
artificial inducido con ferrioxalato. El aumento de la eficacia de degradacin poda ser debido
a la regeneracin continua de Fe2+ por foto-reduccin de Fe3+ con luz UV a 200 - 400 nm y
por la generacin extra de radicales libres (principalmente OH) por fotlisis de H2O2 o por las
reacciones correspondientes a la fotoqumica del ferrioxalato.
Los resultados de degradacin obtenidos utilizando lmparas UV-A (320 400 nm) o
lmparas UV-C (200 - 280 nm) por separado en el sistema (H2O2/Fe(II)/oxlico) revelaban
que la fotlisis del H2O2 (con luz UV-C) juega un papel ms significativo que la fotoqumica
del ferrioxalato (con luz UV-A) en la generacin de especies oxidantes intermedias. Sin
embargo, los resultados que se muestran en la figura (5.21) tambin podran justificar esos
resultados.
En dicha figura, los espectros de absorcin de las soluciones de (Fe(II)/oxlico)
irradiadas con luz UV-C UV-A, en funcin del tiempo, muestran que la formacin de
complejos de ferrioxalato es ms rpida cuando se utiliza luz UV-C. Esto puede ser debido
posiblemente a la foto-reduccin ms rpida de Fe(III) en Fe(II) de acuerdo con la ecuacin
(5.39) a una longitud de onda aproximada de 320 nm. Esos iones Fe(III) se forman por la
oxidacin de in ferroso (aadido como FeSO4.7H2O) por oxgeno disuelto (ecuacin 5.40).
Fe(III)(OH)2+ + h Fe(II) + OH

(5.39)

Fe(II) + O2 Fe(III) + O2-

(5.40)

As, la cantidad de Fe(III) disponible para formar complejos de ferrioxalato es mayor en

el sistema UV-C. Despus de 60 minutos, ambos espectros eran similares, pero la
fotoqumica del ferrioxalato que genera OH, comienza primero cuando la solucin era
irradiada con luz UV-C. La eliminacin total del compuesto original tiene lugar en 30 40
minutos usando luz UV-C UV-A, respectivamente (figura 5.21). El porcentaje de eliminacin
del COT a los 40 minutos fue mucho ms elevado en el sistema UV-C (70%) que en el
proceso UV-A (57%).

154

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

10 min
0.2

UV-C
UV-A

0.15
0.1

Absorbancia

Absorbancia

5 min

0.05
0
200

300

400

500

600

700

800

UV-C
UV-A

0.15
0.1
0.05

900

0
200

Longitud de onda (nm)

300

400

500

600

700

800

900

800

900

800

900

Longitud de onda (nm)

20 min

25 min
0.25

UV-C
UV-A

0.2
0.15

Absorbancia

Absorbancia

0.25

0.1
0.05
0
200

300

400

500

600

700

800

0.1
0.05
0
200

900

UV-C
UV-A

0.2
0.15

300

400

Longitud de onda (nm)

700

0.25

0.25

UV-C
UV-A

0.2
0.15

Absorbancia

Absorbancia

600

60 min

30 min

0.1
0.05
0
200

500

Longitud de onda (nm)

300

400

500

600

700

Longitud de onda (nm)

800

900

UV-C
UV-A

0.2
0.15
0.1
0.05
0
200

300

400

500

600

700

Longitud de onda (nm)

Figura 5.21. Espectros de absorcin UV-Visible de las soluciones de [Fe(II)/cido oxlico] irradiadas con luz UVA o UV-C en funcin del tiempo.

Teniendo en cuenta los resultados de este estudio, se planificaron dos Diseos Compuestos
Centrales para optimizar el proceso foto-Fenton asistido con ferrioxalato irradiado por las dos fuentes de
luz, solar y UV-A/C artificial (tabla 5.14). La luz solar podra ofrecer una alternativa prctica y econmica
para la destruccin de este tipo de contaminantes y la luz UV-A/C artificial podra ser usada en das
nublados.

155

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.14. Matriz del Diseo Compuesto Central con 5 factores y, valores de las Funciones Respuesta, kPA y
kTOC. Sistema foto-Fenton solar y UV-A/C artificial asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
Sistema foto-Fenton solar y UV-A/C artificial asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire. [PA] = 20 ppm.
EXP

[H2O2]
(ppm)

[Fe(II)]
(ppm)

Flujo de aire
(m3h-1)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
400.00
0.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00

14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
10.00
10.00
20.00
0.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00

1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
0.80
0.80
0.80
0.80
1.60
0.00
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80

( + )
( - )
( +1 )
( -1 )
(0)

400.00
0.000
284.09
115.91
200.00

20.00
0.00
14.20
5.80
10.00

1.60
0.00
1.14
0.46
0.80

47a
48b
49c

100.00
100.00
100.00

2.00
2.00
2.00

0.00
0.00
0.00

[H2C2O4]
(ppm)

pH

42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
42.61
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
17.39
4.84
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
42.61
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
17.39
3.16
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
60.00
4.00
0.00
4.00
30.00
6.00
30.00
2.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
30.00
4.00
Niveles Codificados
60.00
6.00
0.00
2.00
42.61
4.84
17.39
3.16
30.00
4.00
Experimentos adicionales
60.00
4.00
60.00
4.00
60.00
4.00

KPA,SOLAR
(W-1 h-1)

kTOC,SOLAR
(W-1 h-1)

KPA,UV
(min-1)

kTOC,UV
(min-1)

0.139
0.409
0.086
0.279
0.322
0.184
0.145
0.116
0.031
0.148
0.106
0.167
0.026
0.045
0.158
0.144
0.080
0.138
0.315
0.187
0.131
0.121
0.210
0.226
0.140
0.193
0.260
0.117
0.184
0.218
0.171
0.114
0.042
0.102
0.217
0.111
0.199
0.280
0.252
0.214
0.036
0.121
0.268
0.312
0.290
0.334

0.052
0.073
0.047
0.057
0.056
0.037
0.046
0.044
0.024
0.043
0.017
0.023
0.014
0.017
0.023
0.030
0.046
0.042
0.060
0.065
0.069
0.052
0.066
0.061
0.047
0.046
0.045
0.039
0.047
0.048
0.041
0.039
0.055
0.032
0.082
0.036
0.055
0.068
0.061
0.040
0.007
0.073
0.070
0.073
0.072
0.074

0.129
0.104
0.145
0.078
0.213
0.219
0.215
0.209
0.235
0.218
0.216
0.211
0.148
0.180
0.898
0.113
0.199
0.233
0.244
0.129
0.245
0.219
0.224
0.137
0.260
0.118
0.090
0.035
0.043
0.073
0.046
0.070
0.067
0.022
0.081
0.054
0.176
0.091
0.153
0.033
0.038
0.024
0.067
0.073
0.070
0.076

0.051
0.066
0.063
0.034
0.026
0.020
0.026
0.029
0.019
0.018
0.016
0.020
0.017
0.017
0.020
0.015
0.023
0.027
0.019
0.033
0.026
0.033
0.026
0.030
0.019
0.021
0.020
0.018
0.017
0.022
0.023
0.029
0.028
0.018
0.019
0.027
0.027
0.033
0.040
0.013
0.008
0.016
0.033
0.036
0.034
0.037

0.049
0.067
0.103

0.015
0.034
0.009

(a) Experimento realizado con [KI] = 0,2 mM; (b) Experimento realizado con [1,4-benzoquinona] = 0,2 mM; (c) Experimento realizado
con [NaN3] = 0,2 mM. *Otros experimentos adicionales en anexos. Ver tablas 8.211 a 8.221 (sistema foto-Fenton UV-A/C
artificial) y tablas 8.270 a 8.271 (sistema solar foto-Fenton)

156

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Cada diseo consista en tres series de experimentos (46 experimentos):

1. Un diseo factorial 2n (todas las combinaciones posibles de los valores codificados +1 y -1, que
en el caso de n = 5 variables, consista de 32 experimentos, experimentos 1 - 32).
2. Puntos estrella (valores codificados = 2n/4 = 2,378) consistente de 2n = 10 experimentos
(experimentos 33 42).
3. Rplicas del punto central (4 experimentos: 43 - 46)
Adems, se llevaron a cabo 3 experimentos adicionales (47 49) para cada uno de los procesos
(solar y UV-A/C artificial) en la presencia de agentes atrapadores de radicales para completar el estudio
de degradacin.
La concentracin inicial de cido protocatquico fue siempre 20 mgL-1 y no se consider un factor.
Es bien sabido que un incremento en la concentracin inicial de un compuesto contaminante disminuye
la eficacia de degradacin ya que disminuye la longitud de paso de los fotones en la solucin,
disminuyendo la cantidad de especies oxidativas intermedias de reaccin, y por tanto es menor la
probabilidad de reaccin.
Los resultados experimentales se ajustaron mediante el uso de redes neuronales, lo que permiti
estimar los valores de las funciones respuesta (constantes de velocidad de degradacin del cido, kPA y
de mineralizacin, kTOC) dentro del intervalo estudiado, encontrando las funciones que relacionan dichas
funciones respuesta con las variables del proceso estudiadas como se muestra en la tabla (5.15).
Debido a que la eliminacin del compuesto original no implica la mineralizacin total de la solucin,
se midieron tanto la concentracin de cido protocatquico como la de COT. Adems, tambin se
analizaron las concentraciones de H2O2, O2 disuelto y de Fe(II). Por otro lado, se cuantific la
contribucin de diferentes especies intermedias a la reaccin de degradacin global. Tambin se evalu
el comportamiento del Fe(II) y los efectos de la luz UV-A o UV-C.
La potencia solar incidente (en el proceso solar) y la temperatura (en ambos procesos solar y UVA/C artificial) no eran controladas durante el experimento pero si fueron medidas, y sus valores medios
se incluyeron en el ajuste.
En todos los experimentos, tanto la eliminacin del cido protocatquico original como la
desaparicin del carbono orgnico total se ajustaban a cinticas de pseudo-primer orden respecto a las
concentraciones de cido protocatquico y de COT respectivamente.
157

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.15. Ecuaciones y parmetros del ajuste con redes neuronales de la degradacin de cido protocatquico
mediante los procesos foto-Fenton UV-A/C artificial y solar asistidos con ferrioxalato.

Ajuste con redes neuronales

Ecuacin* para eliminacin de PA/mineralizacin (Proceso UV artificial)
kPA-UV/kTOC-UV [min-1] = N1 (1/(1+1/EXP([H2O2]o W11+[Fe(II)]oW12+[pH]W13+[H2C2O4]oW14+[Temperatura]W15+[Flujo de
aire]W16)))+N2(1/(1+1/EXP([H2O2]oW21+[Fe(II)]oW22+[pH]W23+[H2C2O4]oW24+[Temperatura]W25+[Flujo de aire]W26)
Ecuacin* para eliminacin de PA/mineralizacin (Proceso solar)
kPA-solar/kTOC [W-1h-1] = N1 (1/(1+1/EXP([H2O2]o W11+[Fe(II)]oW12+[pH]W13+[H2C2O4]oW14+[Temperatura]W15+[Potencia
solar]W16+[Flujo de aire]W17)))+N2(1/(1+1/EXP([H2O2]oW21+[Fe(II)]oW22+[pH]W23+[H2C2O4]oW24+[Temperatura]
W25+[Potencia solar]W26+[Flujo de aire]W27)
Valores de las neuronas y factores
para obtencin de kPA
- Proceso UV- - Proceso solar-

Peso de los
factores

Parmetro

N1
W11
W12
W13
W14
W15
W16
W17
N2
W21
W22
W23
W24
W25
W26
W27

Neurona
[H2O2]o
[Fe(II)]o
pH
[H2C2O4]o
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire
Neurona
[H2O2]o
[Fe(II)]o
pH
[H2C2O4]o
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire

-0,840
0,769
-0,125
-3,843
22,434
-3,506
-3,109
1,085
-0,572
0,062
-0,920
7,419
-0,909
-3,109

Valores de las neuronas y factores para

obtencin de kTOC
- Proceso UV- - Proceso solar-

0,569
-3,396
2,046
-0,485
0,456
-0,486
0,551
1,806
-0,320
-30,405
13,451
7,670
-9,190
-20,358
10,508
24,869

0,060
1,063
-0,033
-4,569
2,645
1,610
0,616
-0,047
1,909
0,094
6,623
0,484
0,636
0,886

0,124
-2,471
1,600
-0,579
0,734
-0,515
1,726
0,540
-0,065
-12,723
5,323
3,628
-5,106
-8,127
11,057
4,139

* Los valores de los parmetros en las ecuaciones deben ser normalizados previamente en el intervalo (0,1).

Los resultados del anlisis de importancia de las variables de estudio se muestran en la tabla
(5.16) para los procesos UV-A/C artificial y solar.
Tabla 5.16. Anlisis de importancia de las variables en la red neuronal (%).
Funcin
Respuesta

Parmetros
[H2O2]0

[Fe(II)]0

pH

[H2C2O4]0

Temperatura

Potencia solar

Flujo de
aire

3,24

0,41

8,76

59,02

8,26

20,30

14,02

0,60

52,82

14,83

10,63

7,09

kPA-solar (W-1 h-1)

31,46

16,86

5,92

6,42

11,38

20,46

7,50

kTOC-solar (W-1 h-1)

27,83

15,11

7,16

9,59

11,26

21,60

7,44

kPA-UV (min-1)
kTOC-UV

(min-1)

158

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Se confirma que en el sistema foto-Fenton UV-A/C artificial, la concentracin de cido oxlico es la

variable ms significativa en la cintica de degradacin del cido protocatquico mientras que en el
proceso de mineralizacin es el pH. En el sistema solar foto-Fenton la concentracin de H2O2 es la
variable que ms afecta tanto en la degradacin del contaminante orgnico como en su mineralizacin.
A partir de los experimentos ensayados para el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato
e inyeccin de aire, se han podido determinar las condiciones ptimas de mineralizacin dentro del
intervalo estudiado. As, los valores que optimizan este sistema para el tratamiento de aguas
contaminadas con colorante Reactivo Orange II son las que se muestran en la tabla (5.17).

Tabla 5.17. Condiciones ptimas seleccionadas y mejores resultados obtenidos.

Proceso UV-A/C artificial

Proceso solar

125

320

[Fe (II)]o ( mg L-1)

20

[H2C2O4]o ( mg

L-1)

60

60

(m3h-1)

sin inyeccin de aire

sin inyeccin de aire

pH

kPA

0,140 min-1

0,049 W-1 h-1

kTOC

0,054 min-1

0,176 W-1 h-1

% eliminacin de PA

100 % (15 min)

100 % (17 min)

% eliminacin de COT

97 % (210 min)

96 % (180 min)

[H2O2]o (mg L-1)

Flujo de aire

[cido protocatquico]=20 ppm; intervalo tpico de temperatura media (C) 22,0-32,5 C; Intervalo tpico de
potencia solar media (W m-2): 30-42 Wm-2

5.2.1.2. Anlisis de la reaccin

A modo de ejemplo, la figura (5.22) muestra un anlisis comparativo de la degradacin de
soluciones de cido protocatquico en los dos sistemas foto-Fenton asistidos con ferrioxalato utilizando
fuentes de luz solar y UV-A/C artificial.
Aunque la variacin de los parmetros estudiados era reproducible en todos los experimentos,
como puede verse, durante la reaccin, la evolucin de las parmetros (relacin molar (Fe(II)residual/H2O2),
% eliminacin de cido protocatquico, % eliminacin de COT, H2O2 residual y concentracin de O2
disuelto) fue similar en ambos sistemas.

159

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

En la primera etapa de la reaccin, en menos de 4 minutos (proceso UV) 4 Wh de energa

solar acumulada (proceso solar: aproximadamente 4 minutos en este caso), se consigue eliminar
aproximadamente un 85% de la concentracin de cido protocatquico original. Sin embargo, el grado de
mineralizacin alcanzado estaba alrededor del 15 20% en ambos sistemas, lo que indicaba que el
cido protocatquico se oxidaba rpidamente a compuestos intermedios. Despus de 30 minutos de
reaccin (30 Wh en el proceso solar), se elimin el 100% del cido protocatquico original. En ese
instante, los porcentajes de eliminacin de COT fueron del 75% para el proceso solar y del 58% para el
proceso UV-A/C. Durante esta primera etapa, la concentracin de H2O2 disminua rpidamente, seguida
de una segunda etapa en la que su descenso era ms lento. El consumo de H2O2 poda ser debido a las
reacciones (5.11), (5.12), (5.17), (5.35) y (5.41).
H2O2 + HO2 O2 + OH + H2O

(5.41)

Por otro lado, cuando el complejo [Fe(III)(C2O4)3]3- es irradiado con luz UV-visible en la presencia
de H2O2, tienen lugar las reacciones (5.6) y (5.36) a (5.38), donde el H2O2 es consumido por la ecuacin
(5.38) y el anin radical oxalil, C2O4-, se descompone rpidamente a anin radical dixido de carbono,
CO2- mediante la reaccin (5.36) y este agente reductor puede producir Fe(II) de acuerdo con la
ecuacin (5.37).
En esta etapa inicial de la reaccin, la concentracin de O2 disuelto disminua rpidamente hasta
alcanzar un valor mnimo y despus aumentaba hasta alcanzar un valor estacionario, lo que indicaba el
papel menos significativo del O2 durante la fase de mineralizacin. El descenso de la concentracin de
O2 se poda deber a su reaccin con el anin radical C2O4-, de acuerdo con la ecuacin (5.8) y con
organoradicales intermedios segn la ecuacin (5.33), de acuerdo con la bibliografa [154, 155].
Despus de este periodo, la concentracin de O2 aumentaba debido posiblemente a las
reacciones involucradas en la fotoqumica del ferrioxalato de acuerdo a las reacciones (5.6) a (5.10), por
descomposicin del H2O2 (ecuacin 5.17) y por reacciones catalticas de Fe(III) con HO2 o H2O2 segn
las ecuaciones (5.34) y (5.35), respectivamente.
Tanto las reacciones de consumo de O2 como las de su formacin tienen lugar en el proceso de
degradacin. La disponibilidad de los reactivos implicados en dichas ecuaciones y algunos otros factores
determinar qu reacciones predominan en diferentes instantes de la reaccin.

160

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Por otro lado, la relacin molar Fe(II)/H2O2 aumentaba debido al alto consumo de H2O2 hasta que
se alcanzaba un valor mximo, y posteriormente disminua hasta un valor mnimo. En ese momento, la

0.05

100

90

0.045

90

0.04

80

0.04

80

0.035

70

0.035

70

0.03

60

0.03

60

0.025

50

0.025

50

0.02

40

0.02

40

0.015

30
Fe(II)/H2O2-UV

0.01

20

30

40

50

60

0
0

70

10

10

70

6
100

5
4
3

50
2

H2O2
1

O2
0

0
50

60

10

70

Tiempo, min

9
8

200
H2O2 en solucin, mg L

40

60

-1

150

30

50

250

20

40

-1

H2O2 en solucin, mg L

-1

Concentracin de O 2 disuelto, mg L

200

10

30

Energa solar acumulada, Wh

Tiempo, min

20

7
6

150

5
100

4
3

50

2
H2O2
1

O2
0

-1

20

Concentracin de O 2 disuelto, mg L

10

10

%TOC-solar

0
0

20

%PA-solar
0.005

10

%TOC-UV

30
Fe(II)/H2O2-solar

0.01

%PA-UV
0.005

0.015

% eliminacin de PA y TOC

100

Fe(II)/H 2O2 en solucin

0.05
0.045

% eliminacin de PA y TOC

Fe(II)/H 2O2 en solucin

concentracin de oxgeno disuelto comenzaba a aumentar.

0
0

10

20

30

40

50

60

70

Energa solar acumulada, Wh

Figura 5.22. Eliminacin y mineralizacin de soluciones acuosas de cido protocatquico mediante el sistema
foto-Fenton UV-A/C artificial y solar asistidos con ferrioxalato: evolucin de la relacin molar
[Fe(II)/H2O2] y de las concentraciones de H2O2 y O2 disuelto remanentes en el medio. [H2O2]=200 mg
L-1; [H2C2O4]=30 mg L-1; pH = 4; [PA]=20 mg L-1; caudal aire =0,8 N m3h-1; Tmedia=30 C e intensidad
media=40 Wm-2.

Respecto a la mineralizacin de las soluciones de cido protocatquico, la velocidad de

degradacin de COT disminua al final de la reaccin, lo que indicaba la formacin de compuestos
intermedios difciles de degradar. Cabe destacar que la mineralizacin fue ms rpida en el sistema
solar. Esto poda ser debido a la absorbancia significativa tanto del cido protocatquico como de sus
posibles intermedios de reaccin entre 280 y 310 nm (figura 5.20). As se poda producir un efecto
quenching por parte del cido protocatquico y de sus intermedios en el intervalo de longitud de onda
del sistema UV-A/C (200 400 nm). Como la fotoqumica del ferrioxalato usa luz hasta 550 nm, hay una
gran parte de la radiacin solar capaz de inducir reaccin que no es afectada por este efecto quenching
y la velocidad de eliminacin de COT fue ms alta.
161

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.2.1.3. Efecto del pH y de la adicin de cido oxlico

La figura (5.23) muestra, a modo de ejemplo, el efecto del pH y de la adicin de cido oxlico
sobre el valor de la constante de velocidad de mineralizacin kTOC-solar. La simulacin se ha hecho
mediante el ajuste con Redes Neuronales usando las ecuaciones mostradas en la tabla (5.15).

0,08

kTOC,W h

-1 -1

0,06

0,04

0,02

0,00
10
20
[O
x
lic

30
40
o],
mg
L -1

4,5

5,0

5,5

6,0

4,0
3,5

50

3,0
60

pH

2,5

Figura 5.23. Influencia del pH y de concentracin inicial de cido oxlico sobre la mineralizacin de disoluciones
acuosas de cido protocatquico. [H2O2]=200 mgL-1; [Fe(II)]=10 mgL-1; [PA]=20 mgL-1; caudal aire=0,8
Nm3h-1; Tmedia= 25 C; intensidad media=35 Wm-2.

Los resultados revelaban que variando el pH y la adicin de cido oxlico, en el sistema

Fe(II)/H2O2 irradiado con luz solar, se poda aumentar la velocidad de reaccin o causar efectos de
inhibicin dependiendo de las condiciones de operacin. As, si la reaccin se llevaba a cabo a valores
de pH prximos a 4, la concentracin inicial de cido oxlico afectaba positivamente a la reaccin
fotocataltica hasta que se usaba un valor ptimo, y este valor ptimo de oxlico aumentaba a medida
que aumentaba el valor de pH. Esto era debido a la generacin ms rpida del in Fe2+ por fotlisis de
ferrioxalato con la generacin adicional de radicales OH cuando el valor de pH ptimo estaba prximo a
4. El in Fe(II) puede reaccionar segn las ecuaciones (5.11) y (5.38) generando ms radicales OH.
162

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Un exceso de cido oxlico no puede complejar con los iones Fe(III) presentes en la solucin,
disminuyendo la penetracin de luz a travs del agua residual. Por encima de valores de pH 4 4,5, la
influencia del cido oxlico era positiva en todo el intervalo estudiado (entre 0 y 60 mgL-1). Cuando el
valor de pH era superior a 4,5, la eficacia del proceso disminua ya que la coagulacin de los complejos
de Fe(III) reduce el efecto cataltico del in ferroso para descomponer el H2O2, como se indic
anteriormente.
1

[Fe(II)]/Fe(II)]o (60 ppm oxlico)

[Fe(II)]/Fe(II)]o (sin oxlico)

0.8

H 2O 2/[H 2O 2] o

[Fe(II)]/[Fe(II)] o

0.8

0.6

0.4

0.2

0.6

0.4

0.2
[H2O2]/[H2O2]o (60ppm oxlico)
[H2O2]/[H2O2]o (sin oxlico)

0
0

10

20

30

40

50

60

70

10

20

Energa solar acumulada, Wh

30

40

50

60

70

Energa solar acumulada, Wh

Concentracin de O 2 disuelto, mg L

-1

10

2
O2(60 ppm oxlico
O2(sin oxlico)
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Energa solar acumulada, Wh

Figura 5.24. Efecto de las concentraciones de Fe(II), cido oxlico y O2 disuelto y conversin de H2O2 en el
proceso de degradacin de soluciones de cido protocatquico en el sistema solar foto-Fenton
asistido con ferrioxalato. [H2O2]=200 mgL-1; [Fe(II)]=10 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; caudal aire=0,8
Nm3h-1; pH=4; [PA]=20 mgL-1; Tmedia=30 C; intensidad media= 31 Wm-2.

La figura (5.24) muestra la evolucin del Fe(II) residual, de la concentracin de O2 disuelto y la

conversin de H2O2 durante la reaccin de degradacin del cido protocatquico en el proceso fotoFenton solar a pH 4 en la ausencia presencia de 60 mgL-1 de cido oxlico. Como se puede ver, la
conversin de Fe(II) y H2O2 fue ms alta cuando se aada oxlico ya que la fotoqumica del ferrioxalato
haca el proceso ms activo. En esas condiciones, el oxgeno jugaba el papel ms significativo en la
reaccin de degradacin en la presencia de ferrioxalato.
163

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.2.1.4. Efecto de las concentraciones iniciales de Fe(II) y H2O2

La figura (5.25) muestra las constantes de velocidad de mineralizacin de las soluciones de cido
protocatquico en el proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.
La reaccin de descomposicin de H2O2 y la fotoqumica del ferrioxalato se ven favorecidas
cuando se aumenta la concentracin inicial del Fe(II), como era de esperar. Cuando la concentracin
inicial de H2O2 era inferior a la ptima, un aumento del Fe(II) tena un efecto negativo sobre el valor de k
debido a que se produca un efecto de inhibicin por un exceso de Fe(II) que compite con las molculas
de cido protocatquico por distintos radicales, como se muestra en las ecuaciones (5.14) a (5.16).

0,08

kTOC, W h

-1 -1

0,06

0,04

0,02
20
15

Figura 5.25.

5
300

)],

200
250
[H O
2 2 ], m
g L -1

m
g

10
150

[F
e(
II

100

-1

0,00

350

Influencia de las concentraciones iniciales de Fe(II) y H2O2 en la mineralizacin de soluciones

acuosas de cido protocatquico en el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
[H2C2O4]=30 mgL-1; pH=4; [PA]=20 mgL-1; caudal aire=0,8 Nm3h-1; Tmedia= 25 C; intensidad
media=35 Wm-2.

A una concentracin constante de Fe(II) inicial, el valor de kTOC-solar aumentaba con la

concentracin inicial de H2O2 en el intervalo estudiado, hasta que se usaba una concentracin de H2O2
164

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

ptima. Este hecho indica que el in Fe2+ puede acelerar significativamente la descomposicin de H2O2
para formar ms radicales OH. Por encima de esta concentracin ptima de H2O2, se observaba un
descenso del valor de kTOC-solar. Es bien conocido que un aumento de la concentracin de H2O2 produce
una cantidad mayor de OH. Sin embargo, un exceso de H2O2 reduce la actividad cataltica ya que se
reduce la cantidad disponible de radicales producindose el denominado efecto scavenger. Aunque se
generan otros radicales (como HO2) su potencial de oxidacin es menor que el de los radicales OH. Por
otro lado, tambin se ve favorecida la descomposicin de H2O2 para formar agua y oxgeno (ecuacin
5.17). El valor ptimo de H2O2 aumentaba a medida que aumentaba la concentracin inicial de Fe(II)
usada.

5.2.1.5. Mecanismo de degradacin

Para determinar las especies activas principales responsables de la mineralizacin de soluciones
de cido protocatquico se llevaron a cabo diferentes experimentos comparativos utilizando tanto luz
solar como UV artificial.
En las reacciones involucradas en el proceso se pueden generar especies oxidantes tales como
radicales hidroxilo, OH, hidroperoxilo, HO2, oxgeno molecular singlete, 1O2 y anin radical superxido,
O2- [155]. As, el proceso de degradacin se desarroll en la ausencia y en la presencia de atrapadores
de radicales apropiados para esas especies en las mismas condiciones.
Los agentes atrapadores usados fueron los siguientes:
1,4-benzoquinona (C6H4O2): atrapador de O2-.
Azida sdica (NaN3): atrapador de 1O2, que tambin puede interactuar con radicales OH.
Yoduro potsico (KI): atrapador de radicales OH.
La figura (5.26) muestra que, con irradiacin de luz UV-A/C, la adicin de 1,4-benzoquinona afecta
ligeramente al porcentaje de eliminacin de COT, reducindose el grado de mineralizacin desde un 97 a
un 85%, lo que indicaba que O2- no era una especie oxidante intermedia significativa. Los valores del
porcentaje de eliminacin de COT en presencia de NaN3 y KI indicaban que los radicales OH eran las
especies oxidantes principales, reducindose con KI el grado de mineralizacin desde un 97 hasta un
56%.

165

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

El 1O2 se puede formar cuando molculas de oxgeno absorben fotones y se activan [176] jugando
un papel importante en el proceso. La adicin de NaN3 reduce el grado de mineralizacin desde un 56 %
hasta un 21%. Cuando las especies OH y 1O2 son atrapados por NaN3, la mineralizacin de las
soluciones de cido protocatquico tuvo lugar por la accin de los radicales O2- producidos en la
reaccin entre el oxgeno y el anin radical dixido de carbono, CO2-, formado por la fotoqumica del
ferrioxalato:
CO2- + O2 O2- + CO2

(5.42)

En este caso, la eficiencia de degradacin fue ms baja debido a que, a pH cido, una cantidad de
radicales superxido, O2-, se transforma en HO2 en equilibrio de acuerdo a la ecuacin (5.9), que se
favorece por la reaccin entre HO2 y el ferrioxalato de acuerdo con la ecuacin (5.43).
HO2 + Fe(III)(C2O4)33- Fe(II) + H+ + O2 + 3C2O42-

100
90

(5.43)

97
85

% eliminacin de TOC

80
70
56

60
50
40
30

21
20
10
0
Sin atrapadores 1,4-benzoquinona

KI

NaN3

Figura 5.26. Mineralizacin de soluciones de cido protocatquico en el sistema foto-Fenton UV-A/C artificial en
la presencia de agentes atrapadores de radicales en concentracin 2 mM: 1,4-benzoquinona, KI y
NaN3. [H2O2]=100 mgL-1; [Fe(II)]=2 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; pH=4; [PA]=20 mgL-1.

Sin embargo, con radiacin solar, el papel de esas especies era diferente, como puede verse en la
figura (5.27). En este caso, los radicales O2- e OH fueron las especies que ms contribuan a la
mineralizacin de las soluciones de cido protocatquico. El papel significativo de O2- fue debido a su
166

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

mayor generacin por la ecuacin (5.42), ya que con luz solar, la fotoqumica del ferrioxalato es ms
activa debido a que se genera una mayor concentracin de CO2-.

100
90

88

% eliminacin de TOC

80
70
60
50
40
31

33
28

30
20
10
0
Sin atrapadores 1,4-benzoquinona

KI

NaN3

Figura 5.27. Mineralizacin de soluciones de cido protocatquico en el sistema foto-Fenton solar en la presencia
de agentes atrapadores de radicales en concentracin 2 mM: 1,4-benzoquinona, KI y NaN3.
[H2O2]=100 mgL-1; [Fe(II)]=2 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; pH=4; [PA]=20 mgL-1.

En la figura (5.28) se muestra la relacin entre el porcentaje de eliminacin de COT alcanzado (en
la presencia de atrapadores de radicales) y la cantidad de H2O2 consumido. Como puede verse, el grado
de mineralizacin era proporcional al H2O2 consumido durante la reaccin, y era independiente del tipo
de radicales presentes en el medio de reaccin.
El hierro va cambiando cclicamente entre los estados de oxidacin +2 y +3 segn las ecuaciones
(5.6), (5.8), (5.37) y (5.38). El in Fe(III) se puede generar por la reaccin Fenton (ecuacin 5.11). Sin
embargo, la oxidacin del cido protocatquico implica la generacin de especies reductoras capaces de
transformar Fe(III) en Fe(II), lo que conlleva que el in Fe(II) no desaparece, y la produccin de radicales
libres est limitada solamente por la disponibilidad de luz y H2O2.

167

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

% eliminacin de TOC

120
No

100

1,4-BQ

80
KI

60
40

NaN3

20
0
50

60

70

80

90

100

110

H2O2 consumido (ppm)

Figura 5.28. Relacin entre en grado de mineralizacin y el H2O2 consumido en presencia y ausencia de agentes
atrapadores de radicales en el sistema foto-Fenton UV-A/C artificial. [H2O2]=100 mgL-1; [Fe(II)]=2
mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; pH=4; [PA]=20 mgL-1.

5.2.2. Degradacin cataltica de una mezcla de contaminantes fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
En esta seccin de la presente memoria de investigacin, se ha elegido una mezcla de tres
compuestos fenlicos ms parecida a un agua real. Los compuestos seleccionados han sido cido
glico, cido protocatquico y cido p-cumrico, debido a que se consideran contaminantes prioritarios
debido a su elevada toxicidad a bajas concentraciones y a su presencia en aguas residuales generadas
en industrias agrcolas, tales como la industria del vino o de extraccin del aceite de oliva, para estudiar
su degradacin mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire
utilizando un diseo experimental de acuerdo a la metodologa de superficie de respuesta para estudiar
el efecto de todas las variables que afectan al proceso simultneamente.
Las soluciones mezcla se prepararon disolviendo los compuestos originales sin purificacin previa
y el procedimiento experimental es el descrito en el apartado (4.3.6.). Los compuestos utilizados fueron:
cido protocatquico (cido 3,4-dihidroxibenzoico, Sigma-Aldrich, 97%); cido glico (cido 3,4,5trihidroxibenzoico, Sigma-Aldrich, 97,5%); cido p-cumrico (cido 4-hidroxicinmico, Sigma-Aldrich,
98%).
168

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Para cuantificar los niveles de oxidacin por reacciones radicales, el atrapamiento de especies
intermedias oxidantes se llev a cabo con 1,4-benzoquinona, NaN3 y KI.

5.2.2.1. Estudios comparativos previos

La tabla (5.18) muestra un estudio comparativo inicial sobre la mineralizacin de soluciones
formadas por los tres compuestos fenlicos (cidos glico, protocatquico y p-cumrico) utilizando
diferentes sistemas de tratamiento.
Tabla 5.18. Datos de mineralizacin de soluciones compuestas por una mezcla de tres compuestos
fenlicos (cidos glico, p-cumrico y protocatquico). Estudio previo comparativo.
Sistema

% eliminacin de COT

Solar

11,24

Solar/Fe(II)

12,11

Solar/oxlico

40,21

H2O2

37,16

Solar/H2O2

48,01

Solar/H2O2/Fe(II)

70,21

Solar/H2O2/Fe(II)/oxlico

84,24

Condiciones experimentales: [H2O2]: 200 ppm; [Fe(II)]: 10 ppm; [H2C2O4]: 30 ppm; pH: 4; flujo de aire: 0.8 m3h-1;
energa solar acumulada: 30 Wh; *tiempo de reaccin: 24 min.

En funcin de los resultados obtenidos se puede concluir lo siguiente:

La mineralizacin de soluciones fenlicas va fotlisis directa utilizando luz solar nicamente era
muy ineficaz (11%) debido a las longitudes de onda de absorbancia mxima de los compuestos
(290, 293 y 307 nm para el cido glico, protocatquico y p-cumrico respectivamente). La
longitud de onda de la radiacin solar recibida por la Tierra est por encima de 290 nm. El uso
de luz solar en la presencia de Fe(II) slamente no mejora el porcentaje de eliminacin de COT
(12%) ya que la irradiacin de iones Fe(II) en ausencia de H2O2 o cido oxlico no genera
especies oxidantes intermedias (principalmente radicales OH).
Cuando la reaccin de degradacin se llev a cabo con irradiacin de luz solar y adicin de cido
oxlico solamente, el grado de mineralizacin aumentaba desde aproximadamente un 11%
hasta un 40% si se compara con el sistema solar individual. Esto poda ser debido a la formacin
de complejos (oxalato-compuesto fenlico) que absorben ms radiacin rompindose el anillo
169

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

aromtico de las molculas de los compuestos originales. Este efecto ha sido previamente
demostrado en el apartado (5.2.1.1. de la presente memoria) en el caso de soluciones
compuestas de cido protocatquico slo y con cido oxlico. Sin embargo, el grado de
mineralizacin alcanzado (40%) indica que los compuestos intermedios formados son
posiblemente ms difciles de romper. Adems, en este sistema (solar/oxlico) no se generan
radicales OH ni otras especies oxidantes.
Efecto pequeo del H2O2 como oxidante individual (37% eliminacin de COT), ya que la reaccin
directa del H2O2 con molculas de los cidos protocatquico y p-cumrico no tiene lugar. Los
porcentajes de descomposicin de los compuestos originales con el sistema H2O2 individual
despus de 90 minutos de reaccin fueron los siguientes: 93% de cido glico, 14% de cido
protocatquico y 14% de cido p-cumrico. Por otro lado, cuando se irradia la solucin fenlica
con luz solar en la presencia de H2O2 solamente, el grado de eliminacin de COT fue del 48%
(11% por accin de la fotlisis solar directa, como se ha indicado anteriormente, y un 37% por la
accin del H2O2). En este caso, no tiene lugar un efecto sinrgico, no generndose radicales OH
ya que la fotlisis del H2O2 necesita radiacin a 200 - 300 nm y la longitud de onda de la
radiacin solar es superior a 290 nm.
El tratamiento solar usando reactivo Fenton (H2O2 + Fe(II)) solamente o reactivo Fenton asistido
con ferrioxalato aumenta la eficacia de mineralizacin si se compara con el sistema (solar/H2O2),
como era de esperar. En estos experimentos previos, la mxima eficacia de eliminacin de COT
fue de 84%, alcanzada con el sistema foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato. Este aumento
del grado de mineralizacin poda ser debido a la regeneracin continua de Fe(II) va
fotoreduccin de Fe(III) con luz UV-A solar de acuerdo con la ecuacin (5.38) y la generacin
extra de radicales libres (principalmente OH) en funcin de las reacciones que involucran la
fotoqumica de los complejos de ferrioxalato. Esos iones Fe(III) se forman por la oxidacin de
Fe(II) (aadido como FeSO47H2O) por oxgeno disuelto (ecuacin 5.40) donde tambin se
generan aniones radicales superxido (O2-).
Teniendo en cuenta los resultados obtenidos en este estudio previo, se planific un Diseo
Compuesto Central consistente en 46 experimentos (tabla 5.19) para estudiar simultneamente el efecto
de cinco variables (concentraciones iniciales de H2O2, Fe(II) y cido oxlico, pH y flujo de aire) en las
funciones respuesta (kPA, kGA, kCA y kTOC, pseudo constantes de velocidad de eliminacin de los cidos
protocatquico, glico, p-cumrico y COT respectivamente) para optimizar el proceso solar foto-Fenton
asistido con ferrioxalato.
170

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.19. Matriz del Diseo Compuesto Central con 5 factores y, valores de las Funciones Respuesta, kGA,PA,CA y
kTOC. Sistema foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.
Sistema foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire. [cidos] = 20 ppm.
EXP

[H2O2]
(ppm)

[Fe(II)]
(ppm)

Flujo
aire
(m3h-1)

[H2C2O4]
(ppm)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46

284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
284.09
115.91
400.00
0.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00
200.00

14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
14.20
14.20
5.80
5.80
10.00
10.00
20.00
0.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00
10.00

1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
1.14
1.14
1.14
1.14
0.46
0.46
0.46
0.46
0.80
0.80
0.80
0.80
1.60
0.00
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80

42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
42.61
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
17.39
30.00
30.00
30.00
30.00
30.00
30.00
60.00
0.00
30.00
30.00
30.00
30.00
30.00
30.00

( + )
( - )
( +1 )
( -1 )
(0)

400.00
0.000
284.09
115.91
200.00

20.00
0.00
14.20
5.80
10.00

1.60
0.00
1.14
0.46
0.80

60.00
0.00
42.61
17.39
30.00

47a
48b
49c
50d

400.00
400.00
400.00
400.00

20.00
20.00
20.00
20.00

0.00
0.00
0.00
0.00

60.00
60.00
60.00
60.00

pH

kGA
(W-1 h-1)

kPA
(W-1 h-1)

4.84
0.505
4.84
0.323
4.84
0.147
4.84
0.103
4.84
0.126
4.84
0.136
4.84
0.121
4.84
0.228
4.84
0.148
4.84
0.097
4.84
0.172
4.84
0.256
4.84
0.097
4.84
0.149
4.84
0.027
4.84
0.019
3.16
0.200
3.16
0.188
3.16
0.147
3.16
0.134
3.16
0.318
3.16
0.104
3.16
0.046
3.16
0.128
3.16
0.111
3.16
0.118
3.16
0.280
3.16
0.040
3.16
0.269
3.16
0.268
3.16
0.018
3.16
0.335
4.00
0.248
4.00
0.052
4.00
0.153
4.00
0.218
4.00
0.572
4.00
0.179
4.00
0.231
4.00
0.367
6.00
0.280
2.00
0.036
4.00
0.755
4.00
0.762
4.00
0.755
4.00
0.763
Niveles Codificados
6.00
2.00
4.84
3.16
4.00
Experimentos adicionales
4.00
4.00
4.00
4.00

0.013
0.099
0.088
0.037
0.048
0.108
0.190
0.027
0.187
0.018
0.085
0.134
0.107
0.063
0.029
0.023
0.144
0.092
0.053
0.059
0.152
0.077
0.044
0.057
0.055
0.032
0.074
0.024
0.199
0.234
0.137
0.033
0.194
0.041
0.015
0.048
0.069
0.077
0.164
0.159
0.122
0.016
0.448
0.436
0.448
0.434

kCA
(W-1 h-1)

kTOC
(W-1 h-1)

T
(C)

Pot.
Solar
(Wm-2)

0.209
0.170
0.480
0.070
0.872
0.492
0.449
0.371
0.333
0.190
0.154
0.230
0.288
0.161
0.383
0.059
0.766
0.200
0.275
0.154
0.729
0.010
0.076
0.148
0.510
0.049
0.470
0.022
0.559
0.751
1.485
0.089
0.676
0.078
0.548
0.207
0.662
0.201
0.620
0.571
0.453
0.162
0.795
0.746
0.795
0.747

0.020
0.035
0.032
0.019
0.026
0.034
0.019
0.021
0.015
0.017
0.078
0.006
0.008
0.016
0.019
0.013
0.024
0.028
0.021
0.019
0.024
0.031
0.025
0.022
0.018
0.017
0.018
0.013
0.022
0.022
0.018
0.018
0.053
0.009
0.055
0.024
0.053
0.036
0.071
0.007
0.006
0.009
0.057
0.056
0.057
0.053

35.0
29.4
28.1
28.5
22.5
25.4
26.8
27.7
25.1
27.1
21.2
24.8
21.5
23.6
25.4
22.0
22.8
22.1
23.6
22.1
24.0
25.1
22.5
23.8
24.6
28.4
27.6
29.3
30.0
35.6
35.0
35.0
35.1
36.3
35.7
35.9
32.0
33.8
35.1
30.8
33.6
33.0
34.6
35.3
34.6
35.3

29.9
35.5
39.8
42.2
36.8
40.6
42.0
28.6
33.4
27.9
38.9
41.7
41.0
40.2
40.7
35.7
43.9
37.6
44.0
42.2
44.9
37.4
35.9
47.2
43.5
44.4
34.4
43.5
40.0
35.6
38.7
41.5
35.5
40.9
39.5
35.1
39.4
38.9
34.0
37.8
33.8
35.9
33.3
35.9
33.3
35.9

0.089
0.096
0.023
0.071

41.1
35.4
39.2
35.3

37.0
38.0
41.0
41.9

(a) Experimento en condiciones ptimas; (b) Experimento sin inyeccin de aire; (c) Experimento con KI, sin inyeccin de aire; (d)
Experimento con NaN3, sin inyeccin de aire. *Otros experimentos adicionales en anexos. Ver tablas 8.320 a 8.322.

171

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

El diseo consista en tres series de experimentos:

1. Un diseo factorial puro: 2n = 25 = 32 experimentos
2. Puntos estrella: valores codificados = 2n/4 = 2,378; 10 experimentos
3. Rplicas en los puntos centrales: 4 experimentos
Adems, se realizaron 4 experimentos adicionales (47 50) para completar el estudio de
degradacin y poder determinar el papel de diferentes especies intermedias oxidantes. En este caso, la
potencia solar incidente y la temperatura no se controlaron durante el experimento pero fueron medidas
durante la reaccin y sus valores medios se incluyeron en el ajuste. En todos los experimentos, tanto la
eliminacin de las sustancias originales (cidos glico, protocatquico y p-cumrico) como la
desaparicin del COT seguan una cintica de pseudo-primer orden respecto al compuesto original y la
concentracin de COT.

Tabla 5.20. Ecuacin y parmetros del ajuste con redes neuronales de la degradacin de una mezcla de los
cidos glico, protocatquico y p-cumrico. Proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.
Ajuste con redes neuronales
Ecuacin* para eliminacin de compuestos fenlicos originales/mineralizacin de la solucin
kfenlicos/kTOC [W-1h-1] = N1 (1/(1+1/EXP([H2O2]o W11+[Fe(II)]oW12+[pH]W13+[H2C2O4]oW14+[Temperatura]W15+[Potencia
solar]W16+[Flujo de aire]W17)))+N2(1/(1+1/EXP([H2O2]oW21+[Fe(II)]oW22+[pH]W23+[H2C2O4]oW24+
[Temperatura]W25+[Potencia solar]W26+[Flujo de aire]W27)))

Peso de los factores

Parmetro

N1
W11
W12
W13
W14
W15
W16
W17
N2
W21
W22
W23
W24
W25
W26
W27

Neurona
[H2O2]o
[Fe(II)]o
pH
[H2C2O4]o
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire
Neurona
[H2O2]o
[Fe(II)]o
pH
[H2C2O4]o
Temperatura
Potencia solar
Flujo de aire

kPA
0,6192
-3,6852
8,8412
-5,5533
-4,7111
2,4865
6,0071
-2,1070
-0,5547
-10,8808
14,8622
-9,8064
-8,7109
0,9074
10,6592
-0,9654

Valores de neuronas y factores

kGA
kCA
0,5453
-1,1544
-0,3443
13,9432
-1,5008
-7,5193
1,9073
-4,9493
-3,5312
-1,9440
2,6142
12,6372
4,1272
4,4460
-7,6931
-10,2456
0,1758
1,7255
-2,2232
6,8822
12,0293
-1,7084
-9,6928
-2,9757
10,9436
0,0780
5,0484
5,2980
-8,4971
0,2279
-1,6283
-4,5313

kTOC
0,1657
-1,8714
-1,0137
3,6041
0,1063
1,4176
-0,4558
-0,2924
-0,2064
-1,9142
-1,0916
3,6283
-0,9872
0,6723
-0,3716
-0,0416

* Los valores de los parmetros en las ecuaciones deben ser normalizados previamente en el intervalo (0,1).

172

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Los resultados experimentales se ajustaron mediante el uso de redes neuronales (con un error
medio inferior al 15% en todos los casos), lo que permiti estimar los valores de las funciones respuesta
(constantes de velocidad de degradacin de los cidos, kGA, kPA y kCA y de la constante de
mineralizacin, kTOC) dentro del intervalo estudiado, encontrando las funciones que relacionan dichas
funciones respuesta con las variables del proceso estudiadas como se muestra en la tabla (5.20).
Los resultados del anlisis de importancia de variables de estudio se muestran en la tabla (5.21)
para el proceso foto-Fenton solar en la mezcla de los cidos glico, protocatquico y p-cumrico. En ella,
se puede deducir que en los intervalos estudiados, el pH y las concentraciones iniciales de H2O2 y Fe(II)
fueron los parmetros ms significativos en el proceso de mineralizacin.
Tabla 5.21. Anlisis de imprtancia de las variables en la red neuronal (%).
Funcin
Respuesta

Parmetros
[H2O2]0

[Fe(II)]0

pH

[H2C2O4]0

Temperatura

Potencia solar

Flujo de
aire

kPA-UV (min-1)

15,47

27,22

17,51

15,20

4,77

0,85

18,99

kTOC-UV (min-1)

3,01

15,47

14,07

19,06

11,06

19,34

17,99

kPA-solar (W-1 h-1)

28,38

10,69

11,30

1,93

23,55

19,64

4,52

kTOC-solar (W-1 h-1)

23,02

12,82

37,84

6,97

12,42

1,94

5,00

La figura (5.29) muestra que los tres compuestos fenlicos de la solucin mezcla se oxidan
rpidamente a compuestos intermedios mediante el sistema solar foto-Fenton inducido con ferrioxalato.
Como puede verse, la degradacin de cido glico es ms rpida que la de los otros dos
compuestos al principio de la reaccin, debido posiblemente a que es el nico de los tres que se
descompone por reaccin directa con molculas de H2O2, como se ha indicado anteriormente. Sin
embargo, la eliminacin total del cido p-cumrico original se alcanzaba en primer lugar (5 Wh), mientras
que se necesitaban 15 y 20 Wh para la descomposicin total de los cidos glico y protocatquico
respectivamente. Esas diferencias se podan deber a que los radicales libres atacan primero al doble
enlace abierto C=C de la molcula de cido p-cumrico. Adems el cido p-cumrico absorbe a una
longitud de onda de 307 nm, ms alta que la del cido protocatquico (293 nm) y la del cido glico (290
nm), lo que implica que utiliza una mayor fraccin de radiacin solar disponible capaz de inducir la
reaccin fotoltica y contribuir a la degradacin de la molcula.
Por lo general, la eliminacin del compuesto original fue ms rpida al principio y desacelerada al
final de la reaccin. Como se puede ver en la figura (5.29), en esas condiciones, la descomposicin
173

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

completa de los compuestos originales se alcanzaba en aproximadamente 20 Wh ( 17 minutos). En ese

20
18

[cido p-cumrico]

-1

16
solucin, mg L

Concentracin de cidos fenlicos en

instante, se consigui eliminar un 75% de COT.

[cido glico]

14

[cido protocatquico]

12
10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

Energa solar acumulada, Wh

100

% eliminacin de TOC

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Energa solar acumulada, Wh

Figura 5.29. (a) Degradacin de los compuestos originales. (b) Proceso de mineralizacin de la solucin que
contiene la mezcla de los tres compuestos fenlicos (cidos glico, protocatquico y p-cumrico) en
el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato. [Compuestos fenlicos]=20 mgL-1; pH=4;
[H2O2]=200 mgL-1; [Fe(II)]=10 mgL-1; [H2C2O4]=30 mgL-1; caudal aire=0,8 Nm3h-1; Tmedia=34 C;
intensidad media=33 Wm-2.
174

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

La correlacin molar entre el H2O2 consumido y el COT eliminado estaba aproximadamente entre
1 y 3 en todos los experimentos (figura 5.30). Esto est de acuerdo con las siguientes reacciones
globales de mineralizacin:
C7H6O5 + 12 H2O2 7 CO2 + 15 H2O

Relacin molar [H2O2/COT] = 1,71

(5.44)

C7H6O4 + 13 H2O2 7 CO2 + 16 H2O

Relacin molar [H2O2/COT] = 1,85

(5.45)

C9H8O3 + 19 H2O2 9 CO2 + 23 H2O

Relacin molar [H2O2/COT] = 2,11

(5.46)

relacin molar (H 2O2 consumido /TOC

eliminado)

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

20

30

40

50

- 50)
N de experimento (1 to
Figura 5.30. Relacin molar entre el H2O2 consumido y el COT eliminado en los 50 experimentos pertenecientes
al diseo experimental.

Los resultados revelaban que algunas molculas de H2O2 se consuman por reacciones
improductivas a lo largo del proceso. As, las reacciones que se llevaron a cabo a pH = 6 (experimento
41) o sin adicin de cido oxlico (experimento 40) presentaban los valores ms altos de esta
correlacin, lo que indica que cierta cantidad de H2O2 est siendo improductivo en esas condiciones.

5.2.2.2. Condiciones ptimas

La tabla (5.22) muestra las condiciones ptimas seleccionadas y los mejores resultados obtenidos
de degradacin de la solucin formada por la mezcla de los tres compuestos fenlicos.
175

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.22. Condiciones ptimas seleccionadas y mejores resultados obtenidos.

VARIABLES Y RESULTADOS

VALORES OBTENIDOS

[H2O2]0 (mg L-1)

400

[Fe(II)]0 (mg L-1)

20

[H2C2O4]0 (mg L-1)

60

Flujo de aire (m3h-1)

sin inyeccin de aire

pH

kGA (W-1 h-1)

1,210

kPA (W-1 h-1)

1,990

kCA (W-1 h-1)

2,320

kTOC (W-1 h-1)

0,096
100 % p-cumrico (2 Wh 2min)

% eliminacin compuestos

100% glico (3,3 Wh 3min)

100% protocatquico (4,7 Wh 4min)

% eliminacin COT

94% (240 Wh 194 min)

[compuestos fenlicos]= 20 mgL-1; intervalo tpico de temperatura: 25-39 C; intervalo tpico de potencia
solar 30- 41 Wm-2.

En las condiciones ptimas (figura 5.31), puede verse que los tiempos de reaccin necesarios para
la eliminacin total de los compuestos originales fueron 2 minutos ( 2 Wh) para el cido p-cumrico; 3,5
minutos ( 3,3 Wh) para el cido glico y 5 minutos ( 4,7 Wh) para el cido protocatquico. Cuando la
energa solar acumulada era 60 Wh el grado de mineralizacin conseguido fue del 89% y a los 240 Wh
(194 minutos de reaccin) del 94%. El COT de la solucin mostraba una degradacin estacionaria en la
primera etapa (hasta los 20 Wh), mientras que la velocidad de degradacin disminua al final de la
reaccin. Este comportamiento indicaba la formacin de subproductos difciles de degradar a lo largo de
la reaccin.
En la primera etapa de la reaccin, cuando la energa solar acumulada era 5 Wh, la eliminacin de
los compuestos originales fue del 100% pero el grado de mineralizacin slo era del 30%, indicando que
los compuestos fenlicos originales se oxidaban rpidamente a intermedios que eran ms difciles de
degradar. Durante esta primera etapa, la concentracin de H2O2 disminua rpidamente desde 400 a 250
mgL-1, seguida por una segunda etapa donde disminua ms lentamente. El consumo de H2O2 poda ser
debido a las reacciones (5.11), (5.12), (5.17), (5.35) y (5.41).
176

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Adicionalmente, cuando el complejo de ferrioxalato [Fe(III)(C2O4)3]3- se irradia con luz UV-Visible

en la presencia de H2O2, tienen lugar las reacciones (5.6) y (5.36) a (5.38), siendo el H2O2 consumido
tambin en la reaccin (5.38).

Fe(II) en solucin, mg L -1

18
80

16
14

60

12
10

40

[Fe(II)]

% Cumrico
% Glico

20

% Protocatquico

%TOC

% eliminacin de compuestos fenlicos

y TOC

100

20

0
0

10

20

30

40

50

60

450

10

400

9
8

H2O2 en solucin, mg L-1

350

300

6
250
5
200
4
150

100

2
H2O2

50

Concentracin de O 2 disuelto, mg L-1

Energa solar acumulada, Wh

O2

0
0 2 min

10

20

30

40

50

60

Energa solar acumulada, Wh

Figura 5.31. Evolucin del COT y de la degradacin de los compuestos fenlicos frente a concentraciones de
Fe(II), H2O2 y O2 disuelto en el medio en el proceso de fotodegradacin. [Compuestos fenlicos]=20
mgL-1; [H2O2]=400 mgL-1; [Fe(II)]=20 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; caudal aire=0 Nm3h-1; Tmedia=29 C;
intensidad media=35 Wm-2.

En esta etapa inicial de la reaccin, la concentracin de O2 disuelto disminua rpidamente hasta

alcanzar un valor mnimo y posteriormente aumentaba hasta alcanzar un valor estacionario. Esto
indicaba un papel menos significativo del O2 durante la etapa de mineralizacin. El descenso de O2
disuelto poda ser debido a la reaccin de oxgeno con el anin radical oxalil, C2O4-, de acuerdo con la
177

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

ecuacin (5.8) y con los organoradicales intermedios segn la ecuacin (5.33), de acuerdo con otros
investigadores [170,171]. Despus de este periodo, la concentracin de O2 aumentaba, posiblemente por
las reacciones fotoqumicas del ferrioxalato (ecuaciones (5.6), (5.7), (5.9) y (5.10)), por la
descomposicin de H2O2 (ecuacin 5.17), y por las reacciones catalticas de Fe(III) con HO2 o H2O2 de
acuerdo con las ecuaciones (5.34) y (5.35), respectivamente. Ambos tipos de reacciones, de formacin o
consumo de O2 tienen lugar durante el proceso. Dependiendo de la disponibilidad de los reactivos, uno
de los tipos de reaccin es dominante en diferentes momentos de la reaccin global.
La concentracin de Fe(II) en solucin disminua rpidamente al principio de la reaccin como
consecuencia del su oxidacin a Fe(III) por oxgeno disuelto (ecuacin 5.40), por reaccin de
descomposicin de H2O2 (reaccin de Fenton) y por la ecuacin (5.38).

5.2.2.3. Efecto de las variables Fe(II), pH, adicin de cido oxlico y temperatura
Como se desprende del anlisis de importancia mostrado en la tabla (5.21), el pH es el parmetro
ms influyente en la velocidad de mineralizacin. La figura (5.32) muestra, a modo de ejemplo, en tres
dimensiones, el efecto del pH y de la adicin de cido oxlico en el valor de la constante de velocidad de
mineralizacin de la solucin mezcla fenlica, kTOC, para tres valores diferentes de concentracin inicial
de Fe(II). Los resultados revelan que la adicin de cido oxlico al sistema Fe(II)/H2O2 irradiado con luz
solar afecta positivamente al valor de kTOC en todo el intervalo estudiado. Por otro lado, el pH poda
aumentar la velocidad de reaccin o causar efectos de inhibicin dependiendo de las condiciones de
operacin. As, kTOC aumentaba con el pH hasta alcanzar un valor mximo cuando se utilizaba un pH
ptimo. Tanto el valor mximo de kTOC (desde 0,043 a 0,064 W-1h-1) como el pH ptimo (desde 3,5 a 4,5)
aumentaban a medida que aumentaba la concentracin inicial de Fe(II) (desde 2 a 20 ppm). Esto indica
que el Fe(II) puede acelerar significativamente la reaccin de mineralizacin por la formacin de ms
radicales OH segn las ecuaciones (5.11), (5.38) y (5.39) y radicales superxido de acuerdo con las
ecuaciones (5.8) y (5.40). Cuando el pH estaba por encima de 4,5, la eficacia del proceso disminua
debido a que la coagulacin de complejos de Fe(III) reduca el efecto cataltico del Fe(II) para
descomponer H2O2. A pHs ms cidos, por debajo de 3,5, la protonacin de H2O2 para formar H3O2+,
que difcilmente reacciona con iones Fe(II), puede tambin ser responsable del descenso en la formacin
de radicales OH. Por otro lado, el cido oxlico afecta positivamente a la reaccin fotocataltica debido a
la generacin ms rpida de iones Fe2+ (por fotlisis de ferrioxalato) y de especies oxidantes intermedias
adicionales.
178

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0

0.00
10
20
30
Ox
lic
o

3.5
40

(m g

3.0

pH

2.5

50
L -1)

60

2.0

(a) [Fe(II)] = 2 mgL-1.

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0

0.00
10
20
30
Ox
lic

3.5
40

pH

3.0
2.5

50

o (m
g L -1
)

60

2.0

(b) [Fe(II)] = 10 mgL-1.

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox
lic
o (m
g L -1
)

3.5
40

3.0

6.0
5.5
5.0
4.5
pH

2.5

50
60

2.0

(c) [Fe(II)] = 20 mgL-1.

Figura 5.32. Influencia del pH y de la concentracin de cido oxlico sobre el valor de la constante de
mineralizacin de soluciones acuosas de la mezcla fenlica a diferentes concentraciones de Fe(II).
[H2O2]=200 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; pH=4; caudal aire=0,8 Nm3h-1; [concentracin cidos]=20
mgL-1; Tmedia=25 C; intensidad media=37 Wm-2.
179

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

La figura (5.33) muestra, a modo de ejemplo, el efecto del pH y de la adicin de cido oxlico en la
constante de velocidad de mineralizacin de la solucin fenlica tratada mediante el proceso solar fotoFenton asistido con ferrioxalato, para diferentes concentraciones iniciales de H2O2. La influencia de esas
dos variables fue similar al obtenido variando la concentracin inicial de Fe(II).
Tanto el valor mximo de kTOC (desde 0,043 a 0,068 W-1h-1) como el pH ptimo (de 3,5 a 4,9)
aumentaban a medida que aumentaba la concentracin inicial de H2O2 en el intervalo estudiado (desde
100 a 400 mgL-1). Es bien conocido que un aumento en la concentracin de H2O2 en una reaccin fotoFenton produce una cantidad mayor de radicales OH siempre y cuando su concentracin est por
debajo de la concentracin en exceso que producira un efecto atrapador de radicales OH.
Como se puede ver en la figura (5.34), los valores de kTOC se presentan en funcin de las variables
pH y concentracin inicial de cido oxlico para tres valores diferentes de temperatura media del
proceso. El efecto de la adicin de cido oxlico en la mineralizacin fue la misma indicada
anteriormente, en la que un valor ptimo de pH tambin produca una velocidad de mineralizacin ms
elevada. Sin embargo, en este caso, el valor ptimo de pH disminua (desde 4,5 a 3,5) cuando la
temperatura aumentaba desde 22 a 36C. Esto poda ser debido a que la velocidad de reaccin de
autodescomposicin del H2O2 en agua y oxgeno (reaccin improductiva) es ms elevada a temperaturas
ms altas, ya que un pH bsico tambin favorece esta reaccin de descomposicin del H2O2, el
descenso del pH aumentaba la eficacia de mineralizacin.

180

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox
lic

6.0
5.5
5.0
4.5

3.5
40
2.5

50

o (m
g L -1
)

pH

3.0
60

2.0

(a) [H2O2]0 = 100 mgL-1.

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox
lic
o

6.0
5.5
5.0
4.5

3.5
40
2.5

50

(mg
L -1)

pH

3.0
60 2.0

(b) [H2O2]0 = 200 mgL-1.

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox
lic
o

3.5
40

(mg

3.0

pH

2.5

50
L -1)

6.0
5.5
5.0
4.5

60 2.0

(c) [H2O2]0 = 400 mgL-1.

Figura 5.33. Influencia del pH y la concentracin de cido oxlico sobre el valor de la constante de mineralizacin
de una mezcla fenlica en el proceso de fotodegradacin a diferentes concentraciones iniciales de
H2O2. [H2C2O4]=60 mgL-1; caudal aire=0,8 Nm3h-1; [concentracin cidos]=20 mgL-1; Tmedia=25 C;
intensidad media=35 Wm-2.

181

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox
lic
o

3.5
40

(mg

6.0
5.5
5.0
4.5
pH

3.0
2.5

50
60 2.0

L -1)

(a) Tmedia = 22 oC

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0

0.00
10
20
30
Ox
li

3.5
40

co

( mg

pH

3.0
2.5

50
L -1)

60

2.0

(b) Tmedia = 29 oC

0.07
0.06

-1

-1
KTOC (W h )

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10
20

4.0

30
Ox

lic
o

3.5
40

(mg

3.0

L )

pH

2.5

50
-1

6.0
5.5
5.0
4.5

60 2.0

(c) Tmedia = 36 oC

Figura 5.34. Influencia del pH y la concentracin de cido oxlico sobre el valor de la constante de mineralizacin
de una mezcla fenlica en el proceso de fotodegradacin a diferentes valores medios de
temperatura. [H2O2]=200 mgL-1; caudal aire=0,8 Nm3h-1; [concentracin cidos]=20 mgL-1; intensidad
media=35 Wm-2.
182

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

5.2.2.4. Contribucin de diferentes especies oxidantes intermedias

En esta seccin, se determinan las principales especies activas responsables de la mineralizacin
de la solucin fenlica. Para ello, se llevaron a cabo varios experimentos comparativos adicionales (ver
tabla 5.19, experimentos 47 - 50).
Los experimentos se realizaron en las condiciones ptimas del proceso solar foto-Fenton asistido
con ferrioxalato. En estas reacciones, se generan varias especies intermedias oxidantes, como ya se
indic en el apartado (5.2.1.5, de la presente memoria de investigacin), como son OH, HO2, 1O2 y O2-.
El proceso de degradacin se desarroll en la presencia y en la ausencia de los atrapadores apropiados
de estas especies en las mismas condiciones, como fueron 1,4-benzoquinona (C6H4O2, atrapador del
anin radical superxido), azida sdica (NaN3, atrapador de 1O2) y yoduro potsico (KI, atrapador
principalmente de OH). En la figura (5.35) se presenta la contribucin de esas especies. Como puede
verse, cuando se aumenta la concentracin de los agentes atrapadores desde 0,2 hasta 2 mM aumenta
el efecto de inhibicin de la reaccin de mineralizacin (disminucin del % COT eliminado).

100

94

90

82

% eliminacin de TOC

80
70
58

57

60
51
50
40

33

31

30
20
10
0
Sin atrapadores 1,4-benzoquinona
0.2 mM agentes atrapadores

KI

NaN3

2 mM agentes atrapadores

Figura 5.35. Efecto de diferentes especies oxidativas en el proceso de mineralizacin de una mezcla fenlica
(cidos glico, protocatquico y p-cumrico) en el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato
en la presencia y ausencia de atrapadores de radicales (1,4-benzoquinona, KI y NaN3) en
concentraciones 0,2 y 2 mM. [H2O2]=400 mgL-1; [Fe(II)]=20 mgL-1; [H2C2O4]=60 mgL-1; pH=4; caudal
aire=0,8 Nm3h-1; [concentracin cidos]=20 mgL-1;Tmedia=25 C; intensidad media=35 Wm-2.
183

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Esto indica la participacin de estas especies en la reaccin. Las especies principales que ms
contribuyen a la mineralizacin de la solucin fenlica fueron los radicales O2- y OH. En ambos casos, la
reduccin del porcentaje de eliminacin de COT fue de un 94% hasta aproximadamente un 31 33 %. El
papel significativo del O2- era debido a su generacin por la ecuacin (5.40) y por la reaccin entre el
CO2- (generado por la fotoqumica del ferrioxalato) y el O2 de acuerdo con la ecuacin (5.42). Por otro
lado, la adicin de NaN3 tena un efecto ms pequeo en el porcentaje de eliminacin de COT,
reducindose el grado de mineralizacin desde un 94% hasta un 58,4%. Esto indicaba que el 1O2 jugaba
tambin un papel en la reaccin de degradacin. Este oxgeno singlete se formaba cuando molculas
de oxgeno absorben fotones y se activan.

5.3. ESTUDIO ECONMICO

Una vez estudiado el proceso de degradacin de contaminantes orgnicos tales como colorantes o
compuestos fenlicos, se ha llevado a cabo, a modo de ejemplo, un estudio econmico, de carcter
orientativo, para determinar la viabilidad econmica de los procesos UV-A/C artificial y solar foto-Fenton
asistidos con ferrioxalato utilizados para depurar aguas conteniendo cido protocatquico y la mezcla de
los compuestos fenlicos cido glico, cido protocatquico y cido p-cumrico.
El valor de todos los bienes que se consumen para desarrollar el proceso fotocataltico puede
desdoblarse en dos grupos: costes fijos y costes de operacin o funcionamiento y stos ltimos a su vez,
en directos o indirectos. En el presente estudio, nicamente se presentan los costes de operacin o
funcionamiento directos, que son los atribuibles al funcionamiento de las instalaciones afectadas para
llevar a cabo el proceso.
En la tabla (5.23) se muestran las condiciones ptimas seleccionadas en los apartados (5.2.1) y
(5.2.2) con las que se ha realizado el estudio econmico de la degradacin tanto de cido protocatquico
como de la mezcla fenlica utilizando los sistemas UV-A/C artificial y solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato a nivel de planta piloto.
Los resultados del estudio econmico se muestran en la tabla (5.24), donde aparecen detalladas
las instalaciones requeridas para llevar a cabo el proceso, los costes de operacin directos (reactivos y
energa) y el coste total del proceso. Los clculos se han realizado tomando como referencia 1 m3 de
agua con una concentracin de 20 mgL-1 de cada uno de los compuestos.

184

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Tabla 5.23. Condiciones ptimas seleccionadas para los sistemas UV-A/C artificial y solar foto-Fenton asistidos
con ferrioxalato en la degradacin de cido protocatquico y de una mezcla de compuestos fenlicos:
cido protocatquico, cido glico y cido p-cumrico.
CONDICIONES OPERACIONALES SELECCIONADAS
c. Protocatquico

Mezcla fenlica

UV-A/C artificial

SOLAR

SOLAR

Volumen (L)

50

35

35

Tiempo (h)

H2O2 (ppm)

125

320

400

Fe2SO47H2O (ppm)

20

20

H2C2O42H2O (ppm)

60

60

60

% COT eliminado

97

96

94

Tabla 5.24. Estudio econmico de los procesos UV-A/C artificial y solar foto-Fenton asistidos con ferrioxalato para
la degradacin de cido protocatquico o de una mezcla fenlica.
SISTEMAS FOTO-FENTON ASISTIDOS CON FERRIOXALATO
COSTE ENERGTICO
CIDO PROTOCATQUICO MEZCLA FENLICA
UV-A/C artificial
Concepto

Potencia (kW)

Solar

Solar

Consumo elctrico (kWh)

Lmparas UV-A/C

0,250

1,73

Bomba impulsin

0,150

1,04

1,48

1,48

Medidor pH

0,006

0,04

0,06

0,06

Sensor LDO

0,022

0,15

0,22

0,22

2,96

1,76

1,76

TOTAL CONSUMO ELCTRICO (/m3 agua tratada)

COSTE REACTIVOS
Reactivos

Coste

Consumo reactivos ()

H2O2

0,50 /L

0,21

0,53

0,67

Fe2SO47H2O

0,75 /kg

0,01

0,06

0,06

H2C2O42H2O

2,60 /kg

0,22

0,07

0,07

H2SO4

0,18 /L

0,05

0,22

0,22

1,25 /kg

0,01

0,01

0,01

agua tratada)

0,50

0,89

1,03

3,46

2,65

2,79

0,25

0,18

0,07

NaOH
TOTAL CONSUMO REACTIVOS

(/m3

COSTE TOTAL (/m3 agua tratada)

COSTE TOTAL (/g COT eliminado)
* Precio energa (tarifa industrial) [UNESA, 2009]: 0,1154 /kWh.

185

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

Teniendo en cuenta que el tiempo de operacin para los tres sistemas es el mismo (3 horas), se
puede concluir lo siguiente:
-

El coste del proceso de tratamiento de aguas conteniendo slo cido protocatquico

mediante el sistema UV-A/C artificial y solar es 3,46 /m3 y 2,65 /m3, respectivamente. En el
caso de la mezcla de compuestos fenlicos es de 2,79 /m3.

El tratamiento de contaminantes orgnicos mediante el sistema solar foto-Fenton supone

una alternativa econmicamente ms favorable que el sistema UV-A/C artificial.

En el sistema UV-A/C artificial, los costes de energa representan aproximadamente el 85%

del coste total del proceso.

En el sistema solar, se comprueba que al aumentar la complejidad del agua residual a tratar
aumentan ligeramente los costes de operacin por m3 de agua tratada, siendo los costes de
H2O2 y bombeo los ms significativos. Sin embargo, los costes por gramo de COT eliminado
disminuyen al aumentar la concentracin inicial de COT.

Actualmente, el proceso solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato ofrece una alternativa
econmica y viable industrialmente para el tratamiento de contaminantes orgnicos
persistentes presentes en efluentes acuosos industriales.

Estos procesos pueden ser ms baratos si se integran con procesos biolgicos posteriores.
Teniendo en cuenta que las bacterias necesitan carbono para desarrollar su metabolismo,
los procesos fotocatalticos no necesitan mineralizar completamente las aguas
contaminadas.

Como puede verse en las figuras (5.36) a (5.38), los costes del proceso por m3 de agua
tratada se incrementan exponencialmente una vez alcanzado aproximadamente el 90% de
mineralizacin. El coste por gramo de COT eliminado va disminuyendo conforme aumenta el
grado de mineralizacin aumentando tambin despus de conseguirse un 90% de
mineralizacin.

186

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

1,6

3,5

1,4

1,2

2,5

Coste (/ g COT eliminado)

Coste (/ m3 agua tratada)

TESIS DOCTORAL

0,8

1,5

0,6

0,4

0,5

0,2

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

% mineralizacin
Costem3
poragua
m3 agua
tratada
Coste
tratada

Coste por g COT eliminado

Figura 5.36. Costes del proceso foto-Fenton UV-A/C artificial asistido con ferrioxalato por m3 de agua tratada en
funcin del grado de mineralizacin de aguas conteniendo cido protocatquico.

2,5

0,8

2
0,6
1,5
0,4
1
0,2

0,5
0

Coste (/ g COT eliminado)

Coste (/ m3 agua tratada)

0
0

20

40

60

80

100

% mineralizacin
Coste por m33 agua tratada

Coste por g COT eliminado

Figura 5.37. Costes del proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato por m3 de agua tratada en funcin del
grado de mineralizacin de aguas conteniendo cido protocatquico.

187

TESIS DOCTORAL

5. RESULTADOS Y DISCUSIN

0,1

0,08

2,5
2

0,06

1,5

0,04

1
0,02

0,5

Coste (/ g COT eliminado)

Coste (/ m3 agua tratada)

3,5

0
0

20

40

60

80

100

% mineralizacin
Coste m3
por agua
m3 agua
tratada
Coste
tratada

Coste por g COT eliminado

Figura 5.38. Costes del proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato por m3 de agua tratada en funcin del
grado de mineralizacin de aguas conteniendo una mezcla de compuestos fenlicos.

188

Captulo 6. CONCLUSIONES

TESIS DOCTORAL

6.

6. CONCLUSIONES

CONCLUSIONES
A partir de los resultados obtenidos en la presente investigacin y que han sido discutidos en el

captulo anterior, pueden establecerse las siguientes conclusiones:

1. Los resultados obtenidos en los procesos de degradacin tanto de las soluciones de los
colorantes Reactivos Orange II y Blue 4 como de los compuestos fenlicos llevados a cabo
mediante el sistema foto-Fenton UV-A/C artificial o solar asistidos con ferrioxalato, muestran
que estas tcnicas son una alternativa eficaz, econmica y respetuosa con el medio
ambiente para el tratamiento de este tipo de efluentes.

Degradacin de Orange II:

2. La adicin continua de perxido de hidrgeno al sistema durante la irradiacin mejora la
eficacia global del proceso porque minimiza el efecto atrapador de radicales hidroxilo (OH)
provocado por exceso de H2O2.
3. La adicin de cido oxlico mejora la eficacia del proceso y adems puede ser utilizado para
ajustar el pH, reduciendo as los costes de operacin. En esta misma lnea, es posible el uso
de pequeas concentraciones de hierro (2 ppm) lo que reduce los costes de recuperacin
del mismo al final del proceso y la inyeccin de aire no es necesaria.
4. Para el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e
inyeccin de aire, las dos variables ms significativas en la cintica de decoloracin son el
pH y el caudal de H2O2, alcanzndose un 100% en la decoloracin en tan slo 14 minutos.
Para el proceso de mineralizacin una de las variables ms importantes es la potencia solar,
alcanzando aproximadamente un 95% en la eliminacin de COT en 59 minutos.
5. El efecto sinrgico de H2O2, Fe(II) y cido oxlico juegan un papel significativo en la
mineralizacin de soluciones de Orange II mediante el sistema combinado foto-Fenton
(solar/UV-A/C) asistido con ferrioxalato.
6. La presencia de cido oxlico solamente en el agua irradiada con luz (solar/UV-A/C) permite
alcanzar un 50% de decoloracin por ruptura fotoltica del grupo cromforo del complejo
colorante-oxalato.

191

TESIS DOCTORAL

6. CONCLUSIONES

7. La adicin de Fe(II) y cido oxlico al sistema (H2O2/solar/UV-A/C) aumentaba la eficacia de

mineralizacin alcanzndose un 99% de eliminacin de COT en 45 minutos, con dosificacin
continua de H2O2.
8. La concentracin del catalizador Fe contribuye al mecanismo radical de degradacin de
Orange II.
9. En das nublados, es posible alcanzar la decoloracin total y un 95% de mineralizacin en el
sistema UV-A/C en presencia de H2O2 y cido oxlico usando solamente 2 ppm de Fe(II).

Degradacin de Blue 4:
10. El grado de mineralizacin de las soluciones del colorante Reactivo Blue 4 aumenta cuando
el H2O2 se adiciona al reactor de manera continua, debido a que se minimiza el efecto
atrapador de radicales OH por exceso de H2O2.
11. La inyeccin de aire tiene un efecto negativo ya que se genera menos Fe(II) y radicales OH.
12. La presencia de cido oxlico aumenta la mineralizacin de las soluciones de RB4 debido a
que los complejos de ferrioxalato absorben radiacin del espectro solar en un intervalo ms
amplio.
13. Bajo las condiciones seleccionadas en esta memoria, el porcentaje de mineralizacin de
Blue 4 aumenta desde un 61% (con adicin de H2O2 al principio de la reaccin) hasta un
82% (con un tiempo de reaccin ms corto). Por otro lado, la eficacia de decoloracin y
mineralizacin de soluciones del colorante Blue 4 aumenta cuando se utilizan los reactores
solar y UV-A/C artificial conjuntamente, alcanzndose un 95% de mineralizacin.
14. El sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato permite utilizar una concentracin baja
de Fe(II) y el cido oxlico tambin puede ser utilizado para ajustar el pH, reducindose los
costes de recuperacin posterior del hierro, de reactivos y de energa.

Degradacin de cido protocatquico:

15. Las soluciones de cido protocatquico se pueden degradar fotoqumicamente con gran
eficacia (96 - 97% de eliminacin de COT) mediante el sistema foto-Fenton asistido con

192

TESIS DOCTORAL

6. CONCLUSIONES

ferrioxalato irradiado tanto con luz solar como con luz UV-A/C artificial, pero con condiciones
ptimas de operacin diferentes.
16. Cuando se utiliza luz UV-A/C artificial en presencia de cido oxlico, la velocidad de
degradacin era ms alta en el sistema UV-C que en el sistema UV-A, ya que los complejos
de ferrioxalato se formaban primero a 200-280 nm.
17. Los parmetros pH y adicin de cido oxlico podan aumentar la velocidad de reaccin o
causar efectos de inhibicin en el proceso solar dependiendo de las condiciones de
operacin.
18. La adicin de H2O2 afectaba positivamente a la velocidad de mineralizacin hasta que una
concentracin ptima de H2O2 era utilizada. Cuando el H2O2 estaba en exceso, la velocidad
de degradacin disminua ya que actuaba como atrapador de radicales OH.
19. El valor de pH ptimo estaba prximo a 4, donde era ms rpida tanto la regeneracin de
Fe(II) por fotlisis de ferrioxalato como la generacin extra de radicales OH.
20. Los radicales hidroxilo, OH, son las especies oxidantes intermedias ms significativas en el
proceso UV-A/C artificial, mientras que los radicales superxido, O2- e hidroxilo, OH,
jugaban el papel ms significativo en el proceso solar.
21. La luz UV-A/C artificial se puede usar como alternativa al CPC solar en das nublados.

Degradacin de una mezcla de compuestos fenlicos:

22. Las soluciones compuestas de una mezcla de tres compuestos fenlicos como cido glico,
cido protocatquico y cido p-cumrico pueden ser fotodegradadas eficientemente
mediante el proceso foto-Fenton solar asistido con ferrioxalato.
23. En las condiciones ptimas, la eliminacin total de los compuestos originales se alcanzaba
en 5 minutos, y el 94% de mineralizacin en 194 minutos.
24. El pH y las concentraciones iniciales de H2O2 y Fe(II) son los parmetros ms significativos
en el proceso de mineralizacin de la mezcla fenlica.
25. La correlacin molar entre el H2O2 consumido y el COT eliminado estaba siempre entre 1 y
3.
193

TESIS DOCTORAL

6. CONCLUSIONES

26. Los valores de kTOC aumentaban a medida que aumentaban las concentraciones iniciales de
Fe(II) y H2O2 en el intervalo estudiado.
27. Los radicales hidroxilo (OH) y superxido (O2-) fueron las especies oxidantes intermedias
ms influyentes en el proceso de mineralizacin, aunque el radical 1O2 tambin jugaba un
papel importante en la degradacin.

Estudio econmico:
28. Los costes de operacin de los procesos de degradacin UV-A/C y solar foto-Fenton de
soluciones individuales de cido protocatquico son 3,46 /m3 y 2,65 /m3 agua tratada
respectivamente, y los del proceso solar foto-Fenton de mezclas fenlicas de cido
protocatquico, cido glico y cido p-cumrico son 2,79 /m3 agua tratada.
29. Los costes de estos procesos se incrementan exponencialmente a partir de un 90% de
mineralizacin, lo que justificara el desarrollo de procesos integrados fotocatalticos y
biolgicos.

194

Captulo 7. RECOMENDACIONES

TESIS DOCTORAL

7.

7. RECOMENDACIONES

RECOMENDACIONES
En funcin de los resultados obtenidos y con vistas a posteriores investigaciones, se recomienda:
Identificacin de compuestos intermedios en el proceso de degradacin de los
contaminantes orgnicos para los distintos POAs ensayados. Proponer un mecanismo de
oxidacin de dichos compuestos.
Ampliacin de la instalacin mediante el acoplamiento en lnea de varios mdulos de
fotocatlisis solar con sistema CPC, o mediante la instalacin de unas lmparas de radiacin
ultravioleta artificial en serie con el CPC. Estas medidas permitiran tratar un caudal continuo
de agua residual, evitando su recirculacin.
Realizar un estudio de viabilidad donde se relacione los beneficios de incorporar un sistema
de refrigeracin.
Conseguir la autonoma total de la instalacin mediante el acoplamiento de unos pequeos
paneles fotovoltaicos que satisfagan las necesidades elctricas de la planta.
Dotar a la planta de fotocatlisis de filtros automatizados que nos permitan seleccionar
determinadas longitudes de onda y comprobar la eficiencia que ejercen en la mineralizacin
de los contaminantes controlando de esta forma, la potencia solar que llega a la superficie
del reactor solar CPC.

197

Captulo 8. ANEXOS

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

8.

ANEXOS

8.1.

EXPERIMENTOS DE DEGRADACIN DE COLORANTES TEXTILES

8.1.1. Experimentos de degradacin del Reactivo Orange II mediante el sistema solar fotoFenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.
Tabla 8.1. Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin Orange II
Concentracin H2O2 inicial

20 ppm
75 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los siguientes:

Tabla 8.2. Experimento 1. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
26
26
20
21
23

3,50
3,47
3,77
3,80
3,81

0,900
0,078
0,020
0,001
0,001

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,15E-05
13,68
86,7
1,42E-06
0,91
93,4
1,13E-08
0,01
99,9
99,9
0,01
4,43E-08
99,9
0,01
4,43E-08

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

23,48
170,10
161,53
217,66
296,25

25,82
23,48
2,64
1,95
1,05

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,8
9,1
89,8
92,4
95,9
-

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,67

23,2

27,2

48

201

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.3. Experimento 2. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH

Absorbancia

15
16
17
19
20

4,85
5,63
5,82
6,04
6,28

0,841
0,474
0,266
0,188
0,150

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
% eliminacin
[OII]
(M)
(ppm)
2,00E-05
1,11E-05
6,01E-06
4,11E-06
3,18E-06

12,76
7,06
3,83
2,62
2,02

14,3
44,7
70,0
79,5
84,1

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

129,68
102,06
11,22
107,5
162,28

17,78
17,50
17,48
16,65
16,13

eliminacin
COT
0,4
1,6
1,7
6,3
9,3

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,72

17,4

41,3

40

[O2]
(ppm)
9,99
9,97
11,10
11,00
10,50

Tabla 8.4. Experimento 3. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 4,93
1,270
22 5,72
1,003
5
24 6,10
0,834
15
26 6,34
0,759
30
29 6,43
0,728
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,05E-05
19,42
6,9
2,39E-05
15,27
21,4
1,98E-05
12,65
34,9
1,80E-05
11,48
40,9
1,73E-05
11,01
43,3

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

128,87
149,62
210,92
299,38
442,60

16,90
16,08
15,78
15,62
15,59

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
3,6
9,03
4,8
9,29
6,6
9,61
7,6
9,40
7,7
9,24

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,90

24,4

29,1

50

202

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.5. Experimento 4. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 4,85
1,218
21 5,80
0,823
5
25 6,04
0,581
15
24 6,34
0,472
30
21 6,46
0,425
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,92E-05
18,61
11,2
1,96E-05
12,48
32,9
1,37E-05
8,72
53,1
1,10E-05
7,03
62,2
9,88E-06
6,30
66,2

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

121,45
127,78
170,71
218,14
204,05

21,02
17,89
17,09
16,60
15,08

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,6
9,23
14,9
9,51
18,7
9,60
21,7
8,87
34,4
8,31

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,90

21,8

32,6

47

Tabla 8.6. Experimento 5. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
19 4,86
0,917
20 5,63
0,476
5
22 5,76
0,212
15
23 5,81
0,140
30
22 5,95
0,123
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,19E-05
13,94
21,3
1,11E-05
7,09
49,1
4,69E-06
2,99
78,5
2,94E-06
1,87
86,6
2,52E-06
1,61
88,5

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

100,56
163,36
209,84
238,14
312,30

23,31
20,82
17,47
16,88
13,11

eliminacin
COT
7,8
10,7
25,1
27,6
43,7

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,60

21,2

33,2

43

[O2]
(ppm)
9,12
9,41
10,40
10,92
10,50

203

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.7. Experimento 6. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 4,87
0,972
22 5,68
0,562
5
24 5,90
0,517
15
26 6,03
0,187
30
29 6,13
0,164
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,32E-05
14,79
15,6
1,32E-05
8,42
43,1
1,21E-05
7,72
47,8
4,08E-06
2,60
82,4
3,52E-06
2,24
84,8

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

123,22
116,14
118,22
124,99
170,17

16,55
16,4
16,32
14,73
13,31

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,2
8,85
0,9
9,05
1,4
9,54
11, 0
9,47
19,6
9,23

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,72

24,2

35,8

41

Tabla 8.8. Experimento 7. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
16 4,87
1,165
16 5,82
0,941
5
17 6,03
0,750
15
18 6,29
0,644
30
18 6,41
0,588
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,79E-05
17,79
6,7
2,24E-05
14,31
19,5
1,78E-05
11,34
36,2
1,52E-05
9,70
45,5
1,38E-05
8,83
50,4

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

94,24
110,91
190,65
274,68
340,20

17,67
17,14
16,36
16,36
15,88

eliminacin
COT
0,9
3,1
7,4
7,4
10,1

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,88

17,0

35,9

42

[O2]
(ppm)
9,68
9,79
10,61
10,52
10,63

204

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.9. Experimento 8. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 4,79
1,326
23 5,62
1,203
5
24 5,89
1,113
15
25 6,16
1,073
30
27 6,37
1,043
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,18E-05
20,29
2,8
2,88E-05
18,38
9,4
2,66E-05
16,98
16,3
2,57E-05
16,36
19,4
2,49E-05
15,89
21,7

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

122,47
102,06
136,22
165,41
197,38

18,20
17,57
17,29
16,88
16,71

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,2
9,08
3,5
9,33
5,1
9,44
7,2
9,33
8,2
9,23

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,77

24,2

36,4

41

Tabla 8.10. Experimento 9. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
17 4,97
1,045
19 5,59
0,936
5
22 5,80
0,794
15
24 6,16
0,726
30
25 6,45
0,692
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,50E-05
15,92
3,8
2,23E-05
14,23
10,6
1,89E-05
12,03
24,5
1,72E-05
10,97
31,1
1,64E-05
10,44
34,4

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

131,18
135,94
176,90
253,93
352,31

18,71
17,70
17,07
16,51
16,25

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,8
9,62
5,3
9,97
8,7
10,20
11,7
9,78
13,1
9,65

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,79

21,4

40,7

41

205

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.11. Experimento 10. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
17 4,86
0,733
19 5,23
0,584
5
21 5,36
0,408
15
24 5,41
0,261
30
27 5,33
0,153
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,74E-05
11,08
8,1
1,37E-05
8,77
20,9
9,46E-06
6,03
45,5
5,88E-06
3,75
66,1
3,25E-06
2,07
81,3

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

89,20
89,00
101,86
119,07
119,07

19,47
18,72
18,32
18,01
12,03

eliminacin
COT
1,3
3,8
5,9
7,5
38,2

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,24

21,6

50,1

30

[O2]
(ppm)
9,76
10,21
10,50
10,23
9,77

Tabla 8.12. Experimento 11. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
17 4,86
1,029
20 5,48
0,808
5
22 5,69
0,687
15
24 5,89
0,592
30
27 6,16
0,519
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
(M)

(ppm)

2,46E-05
1,92E-05
1,63E-05
1,39E-05
1,22E-05

15,68
12,24
10,36
8,89
7,76

eliminacin
[OII]
9,7
21,9
33,9
43,3
50,5

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

115,6
109,75
143,02
234,74
255,15

18,62
18,58
17,98
17,82
17,67

%
[O2]
eliminacin (ppm)
COT
0,0
9,70
0,2
9,92
3,4
10,11
4,3
10,00
5,1
9,81

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,62

22,0

52,5

29

206

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.13. Experimento 12. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 4,89
1,165
22 5,53
1,082
5
24 5,81
0,982
15
26 6,13
0,922
30
28 6,41
0,888
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,79E-05
17,79
2,1
2,59E-05
16,50
7,2
2,34E-05
14,95
16,0
2,20E-05
14,01
21,2
2,12E-05
13,49
24,2

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,06
102,26
135,53
156,56
169,42

19,36
18,83
18,74
18,33
18,08

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,2
9,09
2,7
9,35
3,2
9,55
5,3
9,43
6,6
9,29

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,75

24,2

42,6

35

Tabla 8.14. Experimento 13. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 4,85
0,763
21 5,52
0,559
5
23 5,69
0,530
15
25 5,96
0,447
30
28 6,25
0,398
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,81E-05
11,55
8,6
1,31E-05
8,38
27,4
1,24E-05
7,93
31,3
1,04E-05
6,64
42,5
9,22E-06
5,88
49,1

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

88,79
108,86
122,47
204,46
263,11

19,35
18,35
17,87
17,76
17,20

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,9
9,32
5,2
9,76
7,6
10,13
8,2
9,79
11,1
9,65

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,65

23,0

44,6

35

207

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.15. Experimento 14. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 4,92
0,755
22 5,32
0,701
5
24 5,45
0,490
15
26 5,51
0,331
30
29 5,43
0,199
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,79E-05
11,42
2,1
1,66E-05
10,61
7,3
1,15E-05
7,31
36,0
7,59E-06
4,84
57,6
4,37E-06
2,79
75,6

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

91,24
115,06
108,52
101,45
176,97

19,29
18,26
18,11
17,05
15,82

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,3
9,40
5,3
9,41
6,1
9,97
11,6
9,68
18,0
9,45

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,33

24,4

37,8

39

Tabla 8.16. Experimento 15. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 4,77
1,128
20 5,65
0,941
5
22 5,93
0,880
15
25 6,30
0,848
30
28 6,60
0,834
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,70E-05
17,21
6,7
2,24E-05
14,31
16,9
2,10E-05
13,36
22,4
2,02E-05
12,87
25,3
1,98E-05
12,65
26,5

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

147,10
109,88
143,16
223,92
252,09

18,23
18,10
18,07
17,67
16,54

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,3
9,58
0,7
9,81
0,9
10,10
3,1
9,96
9,3
9,92

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,85

22,6

50,1

30

208

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.17. Experimento 16. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 4,73
1,000
21 5,56
0,827
5
23 5,78
0,735
15
25 6,08
0,675
30
28 6,14
0,641
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,39E-05
15,23
8,3
1,97E-05
12,54
17,6
1,74E-05
11,11
27,0
1,60E-05
10,18
33,1
1,51E-05
9,65
36,6

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

96,07
98,59
102,06
122,47
136,08

18,17
17,59
17,14
17,63
17,81

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,8
9,60
3,2
9,72
5,7
9,96
3,1
9,76
2,0
9,49

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,66

23,0

53,3

28

Tabla 8.18. Experimento 17. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
21
22
23
25
27

3,07
3,25
3,63
3,63
3,61

0,812
0,061
0,004
0,029
0,045

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,93E-05
12,31
86,7
1,01E-06
0,64
94,8
1,57E-08
0,42
99,9
2,31E-07
0,14
98,8
6,20E-07
0,01
96,8

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
93,32
60,01
86,48
177,45

19,46
18,49
3,41
1,86
1,70

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,9
9,06
5,0
7,65
82,5
12,20
90,4
14,13
91,2
13,21

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,44

23,6

36,3

40

209

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.19. Experimento 18. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,09
0,855
24 3,45
0,059
5
26 3,92
0,019
15
27 3,89
0,056
30
29 3,87
0,065
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,03E-05
12,97
81,3
9,61E-07
0,61
95,3
1,57E-07
0,10
99,2
8,88E-07
0,57
95,6
1,11E-06
0,71
94,5

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

121,52
81,58
31,09
33,88
52,66

19,22
18,17
4,60
2,39
1,99

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,3
8,65
5,5
6,81
76,0
6,82
87,6
10,71
89,6
10,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,64

25,6

45,3

33

Tabla 8.20. Experimento 19. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 2,95
1,072
24 3,01
0,286
5
26 3,14
0,014
15
27 3,23
0,003
30
29 3,28
0,002
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,56E-05
16,34
66,3
6,49E-06
4,14
74,7
1,57E-08
0,01
99,9
99,9
1,33E-07
0,01
99,9
8,87E-08
0,00

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

92,26
110,91
99,34
100,50
108,73

18,14
20,77
11,85
3,50
2,10

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
11,8
8,95
31,9
7,89
42,9
6,62
83,1
12,71
89,9
14,20

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,12

25,6

47,8

31

210

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.21. Experimento 20. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 3,11
1,244
22 3,33
0,272
5
23 3,79
0,025
15
26 4,14
30
0,013
26 4,16
0,020
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,98E-05
19,01
59,8
6,15E-06
3,92
79,4
1,33E-07
0,08
99,5
99,7
5,76E-07
0,00
1,13E-08
0,00
99,7

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

115,8
91,85
82,47
59,94
101,86

18,27
21,28
11,90
3,50
2,08

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
13,1
9,22
26,7
8,28
44,1
6,77
83,6
11,82
90,2
9,67

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,71

23,6

28,6

59

Tabla 8.22. Experimento 21. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
19 3,18
0,724
18 3,35
0,101
5
18 3,76
0,020
15
18 3,93
0,038
30
18 3,88
0,052
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,72E-05
10,94
68,7
1,98E-06
1,26
88,4
7,90E-08
0,01
95,9
4,50E-07
0,29
97,4
1,13E-07
0,50
99,9

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

118,39
115,60
83,49
94,85
153,23

18,92
20,74
7,85
2,51
2,24

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
23,6
9,31
55,2
7,85
62,2
8,30
87,9
15,60
89,2
13,50

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,62

18,2

33,6

37

211

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.23. Experimento 22. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,13
0,738
23 3,31
0,038
5
24 3,71
0,020
15
26 3,72
0,040
30
28 3,7
0,046
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,75E-05
11,16
59,6
4,50E-07
0,29
97,4
1,13E-08
0,01
99,9
4,99E-07
0,32
97,1
6,45E-07
0,41
96,3

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,26
257,26
28,30
41,98
60,83

21,49
18,07
3,85
2,09
1,52

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,9
9,06
15,9
7,49
82,1
8,20
90,3
11,30
92,9
10,81

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,51

24,6

34,4

43

Tabla 8.24. Experimento 23. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,14
1,091
25 3,39
0,262
5
26 3,97
0,020
15
28 4,41
0,020
30
30 4,55
0,028
50

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,61E-05
16,64
43,2
5,91E-06
3,76
77,4
1,13E-08
0,01
99,9
1,13E-08
0,01
99,9
2,06E-07
0,13
99,9

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
119,75
112,27
128,46
183,64

21,95
21,89
12,08
4,24
3,09

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,81
0,3
7,92
44,8
6,44
80,6
13,00
85,9
9,94

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,89

26,4

43,8

34

212

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.25. Experimento 24. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
25
27
29
31

2,97
3,07
3,29
3,45
3,55

1,180
0,325
0,020
0,003
0,000

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,83E-05
18,02
36,5
7,44E-06
4,74
73,7
99,9
1,33E-07
0,04
1,13E-08
0,01
99,9
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

103,62
95,73
75,25
40,89
39,19

22,94
20,88
13,32
3,91
1,94

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,6
8,76
9,0
7,81
41,9
5,69
82,9
8,65
91,5
11,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,27

27,0

47,8

31

Tabla 8.26. Experimento 25. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
22
24
26
28
31

3,05
3,18
3,25
3,33
3,35

0,699
0,037
0,020
0,005
0,006

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,65E-05
10,55
38,2
4,25E-07
0,27
97,4
1,13E-08
0,07
99,9
99,9
1,33E-07
0,04
99,9
8,87E-08
0,03

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,66
112,67
38,85
108,46
134,79

20,09
15,32
4,27
1,99
1,38

eliminacin
COT
8,6
23,7
78,7
90,1
93,1

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,23

26,2

33,2

44

[O2]
(ppm)
9,03
8,15
11,64
12,92
15,14

213

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.27. Experimento 26. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
23
25
27
28
29

2,97
3,11
3,14
3,20
3,21

0,516
0,037
0,020
0,002
0,002

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,21E-05
7,71
78,3
4,25E-07
0,27
96,5
1,13E-08
0,01
99,9
4,27E-09
0,00
100,0
4,27E-09
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,26
72,26
40,76
40,76
51,17

19,31
14,74
4,73
1,87
1,18

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
11,3
8,61
23,7
7,49
75,5
9,33
90,3
11,73
93,9
11,70

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,13

26,4

28,6

59

Tabla 8.28. Experimento 27. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

22
23
24
25
26

3,19
3,32
3,37
3,46
3,50

1,078
0,195
0,020
0,007
0,000

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,58E-05
16,44
51,0
4,27E-06
2,70
83,4
1,13E-08
0,01
99,9
3,05E-09
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

122,47
116,42
149,62
154,31
210,52

17,92
16,00
8,39
2,91
1,88

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
4,2
8,91
10,7
8,37
53,2
9,82
83,7
14,72
89,5
14,41

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,37

24,0

30,2

51

214

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.29. Experimento 28. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 3,01
0,965
22 3,17
0,322
5
24 3,26
0,041
15
25 3,25
0,010
30
27 3,32
0,001
50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,30E-05
14,68
21,3
7,37E-06
4,70
68,0
5,23E-07
0,33
97,7
2,32E-08
0,01
99,9
4,52E-09
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,26
81,85
71,44
56,61
56,54

16,04
15,38
12,61
6,44
2,67

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,3
9,26
4,1
8,53
21,4
7,61
59,9
7,79
83,4
11,20

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,20

23,6

49,7

30

Tabla 8.30. Experimento 29. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

22
23
25
26
26

3,16
3,24
3,31
3,39
3,40

0,592
0,077
0,020
0,005
0,010

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,39E-05
8,89
75,1
1,40E-06
0,89
89,9
1,13E-08
0,01
99,9
99,9
7,33E-08
0,00
2,32E-08
0,00
99,9

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

90,22
102,06
77,84
139,75
122,47

19,23
15,13
4,10
1,81
1,24

eliminacin
COT
6,9
21,3
78,7
90,6
93,6

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,30

24,4

33,8

55

[O2]
(ppm)
8,89
7,73
12,43
13,42
14,60

215

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.31. Experimento 30. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

18
20
20
21
23

2,95
3,04
3,07
3,13
3,15

0,626
0,040
0,020
0,001
0,005

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,48E-05
9,42
56,2
4,99E-07
0,32
96,6
1,13E-08
0,01
99,9
100,0
1,33E-07
0,00
100,0
1,33E-07
0,00

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

113,9
84,98
65,45
66,21
66,00

19,96
14,61
4,46
2,00
1,62

eliminacin
COT
10,1
26,8
77,6
90,0
91,9

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,07

20,4

31,0

59

[O2]
(ppm)
9,53
8,52
11,00
13,11
13,20

Tabla 8.32. Experimento 31. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
20
22
24
24
25

3,07
3,17
3,25
3,25
3,31

0,977
0,305
0,020
0,000
0,000

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,33E-05
14,87
43,3
6,95E-06
4,43
70,2
1,13E-08
0,01
99,9
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
130,43
142,75
162,96
215,35

17,19
13,01
12,34
4,93
2,94

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
9,8
9,41
24,3
8,45
28,2
8,05
71,3
12,10
82,9
13,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,21

23,0

45,7

40

216

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.33. Experimento 32. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
20
22
24
25
26

3,15
3,28
3,40
3,4
3,48

1,027
0,357
0,040
0,002
0,000

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,45E-05
15,64
26,3
8,22E-06
5,24
66,5
4,99E-07
0,32
97,9
4,27E-09
0,01
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

118,05
98,66
64,64
61,24
64,77

20,11
17,12
12,28
5,37
2,69

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
6,2
9,20
14,8
8,72
38,9
7,97
73,3
8,25
86,6
11,21

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,34

23,4

48,6

31

Tabla 8.34. Experimento 33. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

22
23
25
26
28

3,96
4,97
5,28
5,74
6,14

0,812
0,171
0,028
0,035
0,026

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,93E-05
12,31
34,6
3,69E-06
2,35
80,9
1,57E-08
0,01
99,9
3,77E-07
0,24
98,0
1,57E-07
0,10
99,1

Caudal H2O2 = 1,00 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

109,54
115,80
129,28
204,87
360,68

21,25
18,82
11,51
6,961
6,559

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,9
9,11
11,4
8,32
45,8
11,81
67,2
11,40
69,1
9,61

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,22

24,8

36,8

40

217

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.35. Experimento 34. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,84
0,786
24 5,05
0,199
5
26 5,37
0,049
15
28 5,69
0,040
30
30 6,12
0,038
50

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,87E-05
11,9
39,9
4,37E-06
2,79
76,6
7,18E-07
0,46
96,2
4,99E-07
0,32
97,3
4,50E-07
0,29
97,6

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
85,05
54,36
23,81
17,01

22,90
19,75
14,27
9,28
8,43

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
4,1
8,75
13,7
8,03
37,7
9,70
59,5
8,85
63,2
8,54

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,21

26,0

42,3

32

Tabla 8.36. Experimento 35. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,74
0,510
25 4,55
0,069
5
26 4,72
0,053
15
27 5,20
0,081
30
29 5,58
0,077
50

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,19E-05
7,62
65,9
1,21E-06
0,77
89,9
8,15E-07
0,52
93,2
1,50E-06
0,95
87,5
1,40E-06
0,89
88,3

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

92,26
110,91
99,34
100,51
108,73

22,46
20,41
7,95
4,21
3,97

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
3,3
8,64
9,2
7,77
64,6
8,63
81,3
10,50
82,3
9,33

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,76

26,0

50,4

30

218

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.37. Experimento 36. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 3,94
1,402
23 4,95
1,188
5
25 5,45
0,897
15
28
5,94
0,593
30
31 6,23
0,420
50

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
[OII]
(M)
(ppm)
3,37E-05
21,47
2,0
2,85E-05
18,15
15,5
2,14E-05
13,63
36,5
1,40E-05
8,91
58,5
9,76E-06
6,22
71,0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,06
128,73
138,12
179,69
258,50

23,05
21,26
20,67
19,88
19,24

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,6
8,83
7,8
9,11
10,3
8,98
13,7
8,95
16,5
8,95

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,30

25,6

49,2

31

Tabla 8.38. Experimento 37. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,63
0,891
23 4,25
0,093
5
24 4,92
0,020
15
26 5,49
0,024
30
27 5,77
0,025
50

Caudal aire = 1,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,12E-05
13,53
39,6
1,79E-06
1,14
91,6
1,13E-08
0,01
99,9
1,09E-07
0,07
99,5
1,33E-07
0,08
99,4

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

111,65
95,26
74,16
142,82
169,15

18,24
17,09
6,98
4,81
4,80

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,7
3,63
6,3
4,25
61,7
4,92
73,6
5,49
73,7
5,77

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,81

24,4

35,3

41

219

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.39. Experimento 38. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH

Absorbancia

22
24
25
26
26

3,67
4,90
5,19
5,76
6,14

0,897
0,125
0,020
0,023
0,022

Caudal aire = 0,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,14E-05
13,63
39,8
2,57E-06
1,64
87,9
1,13E-08
0,01
99,9
8,44E-08
0,05
99,6
6,00E-08
0,04
99,7

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

82,80
95,26
61,24
108,86
169,83

17,90
17,69
9,80
6,83
6,09

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,64
1,2
7,69
45,3
10,10
61,8
9,47
65,9
8,98

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,13

24,6

42,8

42

Tabla 8.40. Experimento 39. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

22
23
25
27
27

4,02
4,83
5,77
6,27
6,70

1,064
0,228
0,050
0,042
0,044

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,54E-05
16,22
22,0
5,08E-06
3,24
80,1
7,42E-07
0,47
97,1
5,47E-07
0,35
97,8
5,96E-07
0,38
97,6

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

101,65
75,39
90,83
88,45
149,14

20,23
19,65
18,83
12,56
12,34

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,6
8,89
2,9
8,05
6,9
8,91
37,9
9,72
39,0
8,94

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,52

24,8

48,4

33

220

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.41. Experimento 40. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

21
23
25
26
28

3,82
4,08
3,97
3,80
3,91

0,585
0,307
0,109
0,029
0,025

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,38E-05
8,78
29,3
7,00E-06
4,46
49,2
2,18E-06
1,39
84,2
2,31E-07
0,15
98,3
1,33E-07
0,08
99,0

Temperatura media
(C)
24,6

pH medio
3,92

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

105,46
91,85
125,87
102,06
133,09

16,00
14,16
12,92
8,02
3,68

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
50,6

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
4,3
8,91
11,5
8,89
19,2
8,92
49,8
9,22
77,0
12,3
Duracin
(min)
30

Tabla 8.42. Experimento 41. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

21
23
25
28
30

5,60
6,13
6,38
6,65
6,95

1,294
0,950
0,799
0,749
0,718

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,11E-05
19,79
8,6
2,27E-05
14,45
27,0
1,90E-05
12,10
38,8
1,78E-05
11,33
42,8
1,70E-05
10,85
45,2

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 6
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

122,54
114,72
129,28
176,7
204,12

19,82
19,59
18,56
16,97
15,26

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,78
1,2
9,15
6,3
9,29
14,4
9,08
23,0
8,70

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,34

25,4

52,9

28

221

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.43. Experimento 42. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH

Absorbancia

22
23
25
26
26

2,19
2,16
2,19
2,18
2,17

1,091
0,256
0,028
0,009
0,002

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,61E-05
16,64
17,0
5,76E-06
3,67
77,9
2,06E-07
0,13
99,2
2,57E-08
0,06
99,9
4,27E-09
0,01
100,0

Temperatura media
(C)
24,4

pH medio
2,18

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,6
93,15
124,65
136,48
183,57

23,83
19,02
13,83
11,07
8,16

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
39,3

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
9,9
9,01
20,2
8,08
41,9
8,28
53,5
9,93
65,7
10,70
Duracin
(min)
42

Tabla 8.44. Experimento 43. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

20
22
24
26
28

3,83
5,10
5,42
5,81
6,21

0,864
0,110
0,030
0,026
0,018

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,06E-05
13,11
38,6
2,20E-06
1,41
89,3
2,55E-07
0,16
98,8
1,57E-07
0,10
99,2
3,74E-08
0,02
99,4

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

115,74
116,69
52,59
129,28
136,01

23,35
19,07
12,32
8,44
7,68

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
7,6
9,03
18,3
8,12
47,2
10,61
63,9
10,33
67,1
9,09

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,27

24,0

47,0

32

222

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.45. Experimento 44. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
24
26
27
29

3,83
4,74
5,35
5,83
6,23

1,007
0,190
0,036
0,046
0,044

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,41E-05
15,33
28,6
4,15E-06
2,65
82,7
4,01E-07
0,25
98,3
6,45E-07
0,41
97,3
5,96E-07
0,38
97,5

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

120,36
85,05
71,44
102,06
142,88

22,26
20,64
12,24
8,26
7,73

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,9
8,76
7,3
8,12
45,1
9,80
62,9
10,11
65,3
8,96

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,19

25,8

42,1

35

Tabla 8.46. Experimento 45. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
25
26
28
29

3,75
4,87
5,36
5,77
6,18

0,950
0,171
0,031
0,03
0,025

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,27E-05
14,45
23,0
3,69E-06
2,35
83,7
2,79E-07
0,18
98,7
2,55E-07
0,16
98,9
1,33E-07
0,08
99,4

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
102,13
68,38
81,58
129,21

23,5
20,08
11,83
8,33
7,34

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,4
8,50
14,5
7,92
49,6
10,30
64,5
10,10
68,8
8,93

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,19

26,2

46,9

32

223

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.47. Experimento 46. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

26
29
31
33
35

3,46
3,86
4,19
4,37
4,42

0,743
0,153
0,020
0,036
0,038

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
1,76E-05
11,23
39,1
3,25E-06
2,07
81,5
1,13E-08
0,01
99,9
4,01E-07
0,25
97,7
4,50E-07
0,29
97,4

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

85,05
75,05
54,50
47,49
97,50

33,49
25,41
8,72
4,37
3,51

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
7,4
7,90
24,1
6,99
73,9
6,24
86,9
9,94
89,5
8,82

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,06

30,8

58,2

26

Tabla 8.48. Experimento 47. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,42
1,025
25 3,96
0,121
5
27 4,32
0,020
15
29 4,48
0,029
30
31 4,54
0,031
50
pH medio

4,14

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,45E-05
15,61
26,5
2,47E-06
1,57
89,9
1,13E-08
0,01
99,9
2,31E-07
0,15
99,1
2,79E-07
0,18
98,8

Temperatura media
(C)

26,8

Caudal aire = 0 Nm3 h-1

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

73,76
58,92
61,24
68,18
120,29

22,50
18,26
6,74
3,46
3,12

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

44,3

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
8,3
8,70
18,8
7,46
70,0
6,84
84,6
10,8
86,1
9,38

Duracin
(min)

34

224

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.49. Experimento 48. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 0 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,97
25 4,61
5
27 4,68
15
29 4,75
30
32 4,75
50
pH medio
4,55

Caudal aire = 0 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
ppm
[OII]
-

M
-

Temperatura media
(C)
27,2

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,26
93,76
115,26
168,4
242,7

4,75
4,75
4,68
4,61
3,97

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
42,6

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,88
0,0
9,06
1,5
9,05
2,9
8,93
16,4
8,55
Duracin
(min)
35

Tabla 8.50. Experimento 49. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,53
1,383
25 3,72
1,305
5
27 3,74
1,292
15
30 3,75
1,271
30
33 3,77
1,234
50

Caudal aire = 0 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,32E-05
21,17
0,0
3,13E-05
19,96
5,7
3,10E-05
19,76
6,7
3,05E-05
19,43
8,2
2,96E-05
18,86
10,9

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

10,21
13,61
13,27
13,47
13,54

16,37
16,27
16,24
16,19
15,65

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,95
0,6
9,06
0,8
8,83
1,1
8,47
4,4
8,03

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,70

27,6

35,8

42

225

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.51. Experimento 50. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm
[Fe2+] = 5 ppm
Intensidad
T
acumulada
pH
(C)
(W h)
1
29 3,33
31 3,64
5
34 3,93
15
36 3,84
30
39 3,82
50

[H2O2] = 75 ppm
[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
Absorbancia
(M)
(ppm)
1,300
1,145
0,490
0,052
0,037

3,12E-05
2,74E-05
1,15E-05
7,91E-07
4,25E-07

Temperatura media
(C)
33,8

pH medio
3,71

19,9
17,5
7,31
0,50
0,27

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4

[Terc-butanol] = 0,1 M

eliminacin
[OII]
1,6
12,1
63,2
97,5
98,6

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

107,64
35,31
39,46
367,08
230,32

24,75
24,30
24,16
24,12
24,02

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
46,8

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,3
8,02
6,55
1,8
6,30
2,4
6,80
2,5
7,09
2,9
Duracin
(min)
32

Tabla 8.52. Experimento 51. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
25
27
30
31

3,92
5,10
5,42
5,51
5,34

1,044
0,510
0,194
0,087
0,052

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 10 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,49E-05
15,91
16,3
1,19E-05
7,62
52,1
4,25E-06
2,71
82,9
1,64E-06
1,05
93,4
7,91E-07
0,50
96,8

Caudal H2O2 = 0,80 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

65,11
144,93
139,48
170,10
238,14

18,18
16,04
14,46
13,51
12,14

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
4,1
8,64
11,8
8,50
20,5
9,61
25,7
9,94
33,2
9,51

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,06

27,2

45,7

34

226

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.53. Experimento 52. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
25
27
29
31

3,54
3,82
4,70
5,81
6,41

1,229
0,535
0,087
0,032
0,023

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,95E-05
18,78
8,0
1,26E-05
8,01
57,4
1,64E-06
1,05
94,4
3,04E-07
0,19
98,9
8,44E-08
0,05
99,7

Caudal H2O2 = 1,00 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

90,56
101,72
132,68
141,59
265,63

29,51
26,69
23,02
13,41
11,09

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,7
8,61
9,5
8,04
22,0
7,15
54,5
11,2
62,4
9,14

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,86

27,0

46,5

32

Tabla 8.54. Experimento 53. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

23
24
26
28
29

3,49
3,63
3,61
3,54
3,61

1,079
0,431
0,056
0,003
0,002

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 5 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,58E-05
16,45
20,0
1,00E-05
6,39
61,2
8,88E-07
0,57
96,5
6,03E-09
0,01
99,9
4,27E-09
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,90 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

52,53
58,58
121,59
72,53
240,52

17,39
15,62
13,61
7,71
4,00

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
3,3
8,83
10,2
8,51
21,7
8,65
55,6
10,3
77,0
13,5

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,58

26,0

40,6

37

227

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.55. Experimento 54. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

27
29
32
36
39

3,71
3,89
4,11
4,47
4,99

1,334
1,242
0,981
0,765
0,651

Caudal aire = 0 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,20E-05
20,41
3,0
2,98E-05
18,98
7,0
2,34E-05
14,93
26,8
1,82E-05
11,58
43,3
1,54E-05
9,81
52,0

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

20,48
27,22
10,21
11,02
34,02

26,24
25,47
25,03
24,67
24,36

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,9
8,25
2,9
8,32
4,6
7,92
6,0
7,78
7,2
7,44

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,23

32,6

34,4

43

Tabla 8.56. Experimento 55. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

27
30
32
35
37

2,22
2,22
2,22
2,26
2,26

1,163
0,631
0,117
0,015
0,000

Caudal aire = 0,80 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,79E-05
17,76
12,6
1,49E-05
9,49
46,5
2,37E-06
1,51
91,5
1,33E-07
0,08
99,9
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,40 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,26
115,87
119,07
119,07
143,02

30,50
28,97
23,47
12,50
10,08

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,2
8,04
5,0
7,65
23,0
6,27
59,0
6,83
66,9
8,65

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,24

32,2

44,0

34

228

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.57. Experimento 56. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH Absorbancia

27
29
31
33
34

2,28
2,24
2,22
2,24
2,25

1,210
0,808
0,213
0,027
0,009

Caudal aire = 0,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,90E-05
18,49
7,0
1,92E-05
12,24
33,8
4,71E-06
3,00
83,7
1,82E-07
0,11
99,4
2,57E-08
0,06
99,6

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

88,18
95,26
95,32
71,44
51,03

33,77
31,99
26,58
22,25
10,51

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,0
7,88
5,3
7,84
21,3
7,46
34,1
4,74
68,9
6,85

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,25

30,8

59,8

25

Tabla 8.58. Experimento 57. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[H2O2] = 75 ppm

[OII] = 20 ppm

[Fe2+] = 7 ppm
Intensidad T
acumulada
(Wh)
(C)
1
5
15
30
50

28
30
32
34
36
pH medio
2,28

pH
2,29
2,25
2,28
2,29
2,31

Absorbancia

0,949
0,220
0,020
0,006
0,000

Caudal aire = 0,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
pH = 2,2
[OII]
%
[H2O2]
eliminado
ppm
M
ppm
Orange II
2,26E-05
4,89E-06
1,13E-08
3,30E-08
0

Temperatura media
(C)
32,0

14,43
3,11
0,01
0,00
0,00

35,1
78,4
99,9
100,0
100,0

125,86
90,83
51,03
30,62
10,21

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
40,2

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

COT
(ppm)
35,22
34,12
20,08
8,25
7,13

% eliminado [O2]
COT
ppm
1,0
3,1
43,0
76,6
79,7

7,69
6,45
5,25
7,77
7,57

Duracin
(min)
39

229

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

8.1.2. Experimentos de degradacin del Reactivo Orange II mediante el sistema mixto solar fotoFenton asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.

Tabla 8.59: Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin Orange II
Concentracin H2O2 inicial

20 ppm
75 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los siguientes:

Tabla 8.60. Experimento 1. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
16
18
21
24
26

3,26
3,21
4,08
4,66
5,23

0,799
0,234
0,008
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,11E-05
12,11
36,5
8,46E-06
3,33
82,5
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

123,15
109,54
45,86
53,55
89,96

19,28
17,32
8,33
3,10
2,72

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,7
8,56
10,1
6,09
56,8
12,4
83,9
11,4
85,9
9,03

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,09

21,0

39,9

37

230

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.61. Experimento 2. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
16
21
26
25
24

3,10
3,47
4,14
4,26
4,32

0,731
0,050
0,000
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,83E-05
11,05
45,4
1,10E-06
0,47
97,7
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

60,08
64,64
26,94
42,59
119,21

24,14
17,27
2,28
1,92
2,09

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
8,1
9,92
28,5
6,87
90,5
10,00
92,0
8,75
91,3
9,42

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,86

22,4

14,5

36

Tabla 8.62. Experimento 3. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
19
19
25
30
29

3,19
3,21
3,77
4,91
5,56

1,228
0,903
0,095
0,019
0,021

Tiempo LUV = 35,51 min Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,82E-05
18,80
10,7
3,52E-05
13,70
34,7
2,90E-06
1,20
94,4
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

91,98
108,86
148,12
107,78
195,96

22,11
21,38
19,04
9,407
7,173

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,5
9,45
3,3
9,26
13,9
7,10
57,4
12,00
67,6
10,50

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,13

24,4

37,9

40

231

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.63. Experimento 4. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
22
28
31
32
32

3,24
3,42
4,78
5,53
5,95

1,291
0,353
0,020
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
5,07E-05
19,74
3,1
1,32E-05
5,18
74,6
0
0,01
99,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

137,37
114,72
10,68
80,29
155,95

22,70
20,15
6,10
5,11
4,73

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,97
2,6
8,25
73,2
10,10
77,5
9,07
79,2
8,55

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,96

30,4

21,9

60

Tabla 8.64. Experimento 5. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
19
22
26
31
33

3,21
3,63
4,24
4,77
5,10

1,117
0,343
0,026
0,000
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,38E-05
17,04
12,8
1,28E-05
5,02
74,3
1,40E-07
0,10
99,5
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

116,08
115,74
102,06
79,13
138,73

23,89
23,66
14,16
7,85
6,53

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
9,31
0,9
8,22
40,7
7,01
67,1
13,70
72,7
11,20

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,41

28,1

36,4

41

232

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.65. Experimento 6. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
20
23
27
30
31

3,22
3,44
3,94
4,55
4,78

0,956
0,392
0,000
0,000
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,73E-05
14,54
27,4
1,48E-05
5,78
71,1
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

176,90
129,28
53,75
23,81
20,21

20,39
10,00
5,03
4,57
4,01

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
8,44
50,9
8,22
75,3
5,91
77,6
9,69
80,3
9,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,13

26,0

35,3

32

Tabla 8.66. Experimento 7. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
22
23
27
26
20

3,16
3,90
4,62
5,31
5,70

1,047
0,725
0,262
0,054
0,019

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,10E-05
15,96
22,6
2,81E-05
10,95
46,9
9,58E-06
3,76
81,7
1,26E-06
0,53
97,4
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

122,47
101,72
122,54
129,21
245,08

26,13
24,53
21,76
16,41
12,35

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
6,1
9,22
16,7
9,12
37,2
8,18
52,7
8,78
100,0
10,30

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,19

27,5

46,8

44

233

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.67. Experimento 8. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
(C)

pH

Absorbancia

19
21
22
27
31

4,50
5,36
5,57
5,82
6,01

1,133
0,709
0,304
0,142
0,119

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,44E-05
17,29
16,9
2,75E-05
10,71
48,5
1,13E-05
4,42
78,8
4,78E-06
1,90
90,9
3,86E-06
1,54
92,6

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

112,74
89,74
75,66
47,70
129,28

24,76
24,47
21,32
18,58
18,68

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,8
8,87
1,2
8,82
13,9
8,64
24,9
9,79
24,6
9,52

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,63

25,0

43,1

35

Tabla 8.68. Experimento 9. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
21
21
24
27
29

3,65
4,78
4,55
4,87
4,92

0,928
0,555
0,153
0,045
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,62E-05
14,11
31,8
2,13E-05
8,31
59,8
5,22E-06
2,07
90,0
9,00E-07
0,39
98,1
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

107,44
115,80
120,91
112,27
142,75

19,56
17,92
15,51
8,23
4,34

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,1
8,63
8,4
8,15
20,7
8,88
57,9
12,70
77,8
14,41

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,44

25,3

52,0

44

234

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.69. Experimento 10. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH
(C)
(W h)
1
19 3,5
5
21 4,18
15
22 4,44
30
27 4,94
50
31 5,12

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,12E-05 12,15
40,1
5,38E-06
2,13
89,5
1,02E-06
0,44
97,8
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Absorbancia
0,802
0,157
0,048
0,000
0,000

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

98,66
81,58
34,79
40,62
63,48

19,94
16,31
6,02
3,12
2,06

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
7,2
8,99
18,2
8,37
69,8
9,62
84,3
10,20
89,6
9,16

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,64

26,0

27,9

35

Tabla 8.70. Experimento 11. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
17 3,36
1,186
5
17 5,81
0,858
15
21 6,25
0,834
30
25 6,74
0,392
50
28 6,89
0,248

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,65E-05
18,11
14,7
3,34E-05
13,02
38,7
3,25E-05
12,65
40,4
1,48E-05
5,78
72,8
9,02E-06
3,55
83,3

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

186,55
149,62
130,77
227,93
270,84

20,04
19,25
17,74
16,93
16,40

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,9
9,30
3,9
9,19
11,5
10,11
15,5
9,51
18,2
7,68

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,28

23,5

36,8

41

235

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.71. Experimento 12. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
16
22
26
26
22

3,82
5,09
5,34
5,74
5,98

1,154
0,278
0,120
0,051
0,045

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,53E-05
17,62
14,7
1,02E-05
4,01
80,6
3,90E-06
1,56
92,4
1,14E-06
0,49
97,6
9,00E-07
0,39
98,1

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

88,77
87,36
66,88
54,09
95,20

19,21
16,54
14,04
11,26
10,77

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
4,6
8,66
13,9
9,08
26,9
10,30
41,4
9,47
43,9
10,14

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,46

23,7

20,6

74

Tabla 8.72. Experimento 13. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 3,58
0,888
5
21 3,65
0,771
15
26 4,01
0,077
30
31 3,96
0,041
50
32 4,14
0,039

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,46E-05
13,49
35,4
2,99E-05
11,67
44,1
2,18E-06
0,89
95,7
7,40E-07
0,33
98,4
6,60E-07
0,30
98,5

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,87
115,74
76,48
81,38
102,26

21,94
20,09
15,50
10,80
8,56

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
3,1
9,17
8,4
8,23
29,3
8,70
50,8
11,7
61,0
14,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,87

27,2

41,8

35

236

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.73. Experimento 14. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 3,58
0,600
5
21 3,90
0,212
15
26 3,83
0,034
30
30 4,14
0,000
50
31 4,19
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,31E-05
9,01
57,5
7,58E-06
2,99
85,9
4,60E-07
0,22
98,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,40
45,79
26,33
20,34
24,36

22,69
18,73
14,21
9,20
7,18

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,9
10,00
17,4
9,11
37,4
7,84
59,4
8,04
68,4
9,40

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,93

26,7

52,4

29

Tabla 8.74. Experimento 15. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 3,58
1,042
5
22 3,90
0,487
15
26 4,55
0,161
30
30 4,47
0,026
50
36 4,41
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,08E-05
15,88
25,8
1,86E-05
7,26
66,1
5,54E-06
2,20
89,7
1,40E-07
0,12
99,5
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

125,87
78,25
102,06
108,86
125,87

23,53
21,14
19,74
15,79
12,82

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,3
9,68
10,1
9,26
16,1
8,94
32,9
10,50
45,5
10,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,18

27,7

47,2

32

237

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.75. Experimento 16. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 3,65
1,116
5
23 4,48
0,254
15
28 4,44
0,053
30
31 4,81
0,025
50
31 5,12
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,37E-05
17,03
16,6
9,26E-06
3,64
82,2
1,22E-06
0,52
97,5
1,00E-07
0,08
99,6
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

106,62
81,80
61,78
42,75
51,03

17,38
16,36
10,15
5,30
4,02

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,3
9,50
5,9
8,19
41,6
8,72
69,5
11,10
76,9
9,84

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,50

27,0

35,0

43

Tabla 8.76. Experimento 17. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 2,90
0,890
5
26 2,97
0,121
15
29 3,31
0,011
30
31 3,43
0,000
50
32 3,40
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,47E-05
13,52
35,2
3,94E-06
1,57
92,4
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

139,48
81,51
40,76
33,34
36,81

24,64
15,77
7,16
2,37
1,36

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
13,1
9,19
36,0
7,75
70,9
5,60
90,4
13,70
94,5
14,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,20

27,8

47,1

37

238

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.77. Experimento 18. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
19 2,88
0,724
5
22 3,06
0,044
15
27 3,19
0,008
30
30 3,36
0,006
50
32 3,29
0,003

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,81E-05
10,94
47,2
8,6E-07
0,38
98,2
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

76,54
54,50
63,62
13,61
7,14

23,91
14,59
7,10
2,08
1,23

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
15,3
9,57
39,0
5,92
70,3
4,01
91,3
9,20
94,8
11,44

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,08

23,6

46,3

34

Tabla 8.78. Experimento 19. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
18
20
24
29
30

2,88
2,90
3,12
3,25
3,30

1,029
0,411
0,022
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,03E-05
15,68
23,3
1,55E-05
6,08
70,2
0
0,04
99,8
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

120,70
12,32
91,85
66,75
52,46

23,20
23,06
13,21
3,03
1,50

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
9,97
0,6
8,83
43,1
5,26
86,9
14,50
93,5
17,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,14

26,2

37,0

41

239

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.79. Experimento 20. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
19
21
21
24
27

2,88
2,96
2,97
3,15
3,22

1,128
0,440
0,134
0,025
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,42E-05
17,21
19,9
1,67E-05
6,52
69,6
4,46E-06
1,78
91,7
1,00E-07
0,08
99,6
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

136'01
305,64
82,53
13,20
27,22

22,38
19,29
17,75
11,21
3,11

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,5
9,12
13,8
8,40
20,7
6,60
49,9
4,40
86,1
9,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,16

27,3

67,8

23

Tabla 8.80. Experimento 21. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 2,84
1,052
5
22 2,94
0,100
15
26 3,17
0,027
30
29 3,28
0,000
50
29 3,31
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 14,49 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,12E-05
16,03
19,2
3,10E-06
1,25
93,7
1,80E-07
0,11
99,4
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

101,72
81,72
61,24
41,10
62,39

26,7
18,75
4,09
2,23
1,50

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
10,1
7,39
29,8
8,63
84,7
6,21
91,6
18,10
94,4
17,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,20

26,5

44,6

33

240

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.81. Experimento 22. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 2,87
0,891
5
21 2,92
0,142
15
26 3,22
0,000
30
30 3,32
0,000,
50
31 3,34
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 14,49 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,47E-05
13,53
33,0
4,78E-06
1,90
90,6
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

109,19
95,60
41,10
33,75
19,66

21,01
20,41
5,43
2,56
1,58

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,7
9,46
2,9
7,35
74,1
5,71
87,8
11,60
92,5
11,40

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,21

27,4

38,8

39

Tabla 8.82. Experimento 23. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
20 2,89
21 2,95
25 3,1
28 3,2
28 3,25

1,032
0,244
0,033
0,000
0,00

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,04E-05
15,72
22,4
8,86E-06
3,48
82,8
4,20E-07
0,21
99,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

112,95
88,45
81,72
54,09
54,36

20,76
15,79
11,91
6,14
2,58

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
6,9
8,19
23,9
7,27
42,6
5,96
70,4
11,50
87,6
14,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,08

24,5

37,1

41

241

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.83. Experimento 24. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
18 2,88
1,089
5
22 2,95
0,189
15
26 3,07
0,000
30
30 3,23
0,000
50
31 3,28
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,27E-05
16,61
20,3
6,66E-06
2,63
87,4
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

109,07
95,12
61,24
46,40
43,14

23,68
20,00
11,85
4,29
2,62

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,2
9,78
15,5
8,28
50,0
4,76
81,9
9,05
88,9
11,30

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,15

27,4

38,7

40

Tabla 8.84. Experimento 25. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
16 3,03
0,766
5
17 3,10
0,142
15
22 3,20
0,020
30
27 3,29
0,000
50
30 3,31
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,97E-05
11,59
42,0
4,78E-06
1,90
90,5
0
0,01
99,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,86
67,97
44,29
40,21
35,31

19,41
14,89
6,50
1,86
1,13

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
7,7
9,97
23,3
8,29
66,5
7,68
90,4
15,60
94,2
16,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,20

24,2

38,0

40

242

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.85. Experimento 26. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 3,02
0,935
5
23 3,11
0,417
15
25 3,14
0,073
30
29 3,15
0,000
50
31 3,24
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,65E-05
14,22
29,8
1,58E-05
6,17
69,5
2,02E-06
0,83
95,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

115,74
87,30
54,50
31,43
20,00

22,03
18,67
15,59
8,30
2,49

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,6
9,30
15,2
8,66
29,2
7,55
62,3
7,24
88,7
10,40

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,13

27,0

58,0

26

Tabla 8.86. Experimento 27. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(W h)
1
5
15
30
50

19
21
26
30
32

pH Absorbancia
3,04
3,11
3,20
3,30
3,34

1,044
0,223
0,028
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
[OII]
(M)
(ppm)
4,09E-05
8,02E-06
2,20E-07
0
0

15,91
3,16
0,13
0,00
0,00

22,3
84,6
99,4
100,0
100,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

110,35
91,23
74,84
64,57
61,85

20,30
15,14
12,13
5,89
1,94

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
8,4
25,4
40,2
71,0
90,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,25

27,6

51,0

31

9,49
8,22
7,71
8,47
15,80

243

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.87. Experimento 28. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
16 3,02
1,131
5
20 3,19
0,578
15
24 3,22
0,064
30
27 3,24
0,000
50
30 3,28
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,43E-05
17,26
16,3
2,22E-05
8,67
57,9
1,66E-06
0,69
96,6
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

80,3
95,8
81,58
56,41
33,61

19,36
17,35
13,06
7,162
3,315

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,5
9,97
10,4
9,94
32,5
7,46
63,0
6,11
82,9
10,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,21

25,1

57,4

27

Tabla 8.88. Experimento 29. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
19
21
27
30
31

3,03
3,01
3,15
3,21
3,27

0,725
0,137
0,000
0,000
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,81E-05
10,95
48,6
4,58E-06
1,82
91,4
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,80
68,04
40,76
38,71
67,97

20,49
15,16
5,20
1,82
4,19

eliminacin
COT
6,7
26,0
74,6
79,5
91,1

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,19

27,3

37,4

41

[O2]
(ppm)
9,48
7,96
19,29
16,20
14,30

244

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.89. Experimento 30. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
21
22
26
29
30

3,03
4,14
3,80
3,91
3,90

0,690
0,162
0,022
0,000
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,67E-05
10,41
50,3
5,58E-06
2,21
89,4
0
0,04
99,8
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

53,48
71,49
33,88
22,73
23,75

20,49
15,16
5,20
4,19
1,82

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
7,1
9,08
29,6
8,60
63,0
6,93
88,1
8,65
90,1
9,82

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,83

27,0

45,7

33

Tabla 8.90. Experimento 31. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 3,03
1,101
5
23 3,06
0,442
15
27 3,14
0,039
30
30 3,28
0,000
50
31 3,26
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,31E-05
16,79
17,8
1,68E-05
6,56
67,9
6,60E-07
0,30
98,5
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

130,6
89,13
93,15
74,78
93,08

19,79
18,16
12,16
5,87
3,33

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,3
9,25
8,2
8,72
38,5
6,87
70,3
8,83
83,2
12,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,20

28,0

43,0

35

245

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.91. Experimento 32. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 2,90 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
20 3,02
1,133
5
23 3,04
0,252
15
28 3,18
0,024
30
29 3,21
0,000
50
28 3,26
0,000

Tiempo LUV = 14,49 min

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,44E-05
17,29
14,6
9,18E-06
3,61
82,2
6,00E-08
0,07
99,7
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

86,48
61,24
67,90
42,66
54,36

20,12
15,57
10,48
4,05
4,98

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,0
9,05
22,6
8,04
47,9
6,93
79,8
9,63
75,3
11,11

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,19

27,6

29,1

52

Tabla 8.92. Experimento 33. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,29
0,996
5
27 3,45
0,081
15
31 3,84
0,000
30
32 3,84
0,000
50
31 3,84
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,89E-05
15,16
27,5
2,34E-06
0,95
95,4
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 1 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

122,47
94,64
47,15
19,87
179,49

23,80
16,00
2,78
2,04
1,87

eliminacin
COT
9,6
32,7
88,3
91,4
92,1

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,73

30,5

27,8

57

[O2]
(ppm)
8,40
8,78
12,00
15,40
10,10

246

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.93. Experimento 34. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
24
26
28
30
31

3,31
3,73
4,04
4,41
4,51

1,227
0,189
0,020
0,000
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,82E-05
18,75
7,3
6,66E-06
2,63
87,0
0
0,01
99,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

109,20
81,72
28,99
11,16
0,00

22,16
18,57
7,46
2,83
2,54

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
5,3
8,14
16,2
7,35
66,3
4,72
87,2
7,76
88,5
8,27

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,26

28,9

42,7

35

Tabla 8.94. Experimento 35. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
24
26
27
29
30

3,31
3,55
3,83
3,76
3,73

0,757
0,086
0,000
0,000
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
2,94E-05
11,45
42,0
2,54E-06
1,03
94,8
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

124,04
48,66
20,28
28,24
40,69

24,64
17,88
2,97
1,84
1,76

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
6,1
7,85
27,4
6,28
87,9
8,06
92,5
12,00
92,9
11,20

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,70

27,9

42,7

36

247

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.95. Experimento 36. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 3,21
1,373
5
24 3,30
1,176
15
27 3,38
0,522
30
31 3,71
0,108
50
33 3,89
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
5,40E-05
21,02
0,1
4,61E-05
17,96
14,6
2,00E-05
7,80
62,9
3,42E-06
1,37
93,5
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0.50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

129,68
95,73
112,06
142,88
102,06

24,11
23,56
20,99
16,23
7,35

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,4
9,11
2,3
9,20
12,9
7,99
32,7
6,04
69,5
7,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,59

29,0

46,5

33

Tabla 8.96. Experimento 37. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
24 3,3
1,036
5
26 3,64
0,191
15
27 3,81
0,021
30
29 3,96
0,000
50
30 3,97
0,000

Tiempo LUV = 50 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,05E-05
15,78
24,3
6,74E-06
2,66
87,2
0
0,02
99,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

108,73
75,12
61,03
48,78
68,31

24,50
15,78
7,82
1,98
1,68

%
[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
11,1
8,03
35,6
6,20
68,1
5,07
91,9
12,00
93,1
12,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,90

28,2

31,2

51

248

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.97. Experimento 38. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
24 3,36
0,902
5
27 4,68
0,282
15
29 5,32
0,065
30
30 5,55
0,028
50
31 5,43
0,021

Tiempo LUV = 0 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,52E-05
13,70
32,4
1,01E-05
4,08
79,9
3,66E-06
0,71
96,5
1,90E-06
0,13
99,3
1,02E-06
0,02
99,9

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

102,33
95,26
68,04
60,96
95,26

24,77
15,72
12,63
9,37
7,77

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
3,4
8,92
10,6
8,18
20,7
8,31
58,9
10,80
83,6
9,22

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,45

29,5

33,3

45

Tabla 8.98. Experimento 39. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
21 3,45
0,902
5
24 5,27
0,275
15
26 5,36
0,114
30
29 5,5
0,070
50
32 5,78
0,048

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 60 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,52E-05
13,7
33,6
1,01E-05
3,97
80,8
3,66E-06
1,47
92,9
1,90E-06
0,78
96,2
1,02E-06
0,44
97,9

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
102,13
74,91
62,12
67,97
78,86

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
16,44
3,9
7,96
14,69
10,6
8,72
13,04
20,7
9,63
6,75
58,9
10,40
2,69
83,6
9,26

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,37

28,5

44,1

34

249

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.99. Experimento 40. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 4,00
0,875
5
26 4,04
0,346
15
29 3,97
0,098
30
33 3,92
0,027
60
33 4,03
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
[OII]
(M)
(ppm)
3,41E-05
13,28
36,1
1,29E-05
5,07
75,6
3,02E-06
1,22
94,1
1,80E-07
0,11
99,4
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
100,43
88,45
101,24
61,24
70,90

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
23,09
13,3
7,92
13,58
41,2
8,14
11,58
49,8
5,18
9,40
59,3
7,84
7,66
66,8
12,50

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,01

30,2

46,4

32

Tabla 8.100. Experimento 41. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto- Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
0
23 5,31
1,075
5
26 5,54
0,560
15
36 5,89
0,203
30
31 6,20
0,105
50
34 6,34
0,062

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
[OII]
(M)
(ppm)
4,21E-05
16,39
22,0
2,15E-05
8,39
60,1
7,22E-06
2,85
86,4
3,30E-06
1,33
93,7
1,58E-06
0,66
96,9

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 6
[H2O2]
(ppm)
129,28
95,26
123,02
148,53
197,11

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
21,17
1,8
8,38
18,77
11,3
8,56
16,77
20,8
9,23
14,74
30,4
8,84
12,27
42,0
8,57

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,05

29,6

31,0

48

250

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.101. Experimento 42. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 1,96
1,124
5
26 1,91
0,385
15
30 1,99
0,041
30
32 1,97
0,000
50
33 1,99
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,41E-05
17,15
13,6
1,45E-05
5,67
71,4
7,40E-07
0,33
98,3
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)
95,32
109,88
129,28
142,75
169,01

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
22,81
7,3
8,64
16,30
28,5
7,46
10,73
52,9
6,63
10,25
55,1
9,05
9,16
59,9
10,40

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

1,98

30,6

25,3

35

Tabla 8.102. Experimento 43. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,34
1,270
5
24 3,37
0,118
15
28 3,64
0,033
30
29 3,74
0,000
50
29 3,77
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,99E-05
19,42
4,2
3,80E-06
1,53
92,5
4,20E-07
0,21
98,9
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
4,21
92,46
98,97
99,86
100,00

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
25,48
0,7
8,82
24,87
2,4
8,78
7,80
69,4
4,79
1,74
93,2
13,40
1,57
93,8
10,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,69

28,7

26,0

57

251

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.103. Experimento 44. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
24 3,58
1,010
5
26 3,90
0,176
15
28 4,56
0,000
30
29 4,93
0,000
50
30 5,08
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,95E-05
15,38
23,9
6,14E-06
2,43
88,0
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
106,75
98,6
47,63
58,45
101,72

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
31,23
4,5
8,18
26,98
13,6
6,60
7,515
75,9
5,88
3,10
90,1
10,90
3,10
90,1
10,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,99

28,2

25,1

46

Tabla 8.104. Experimento 45. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
22 3,32
1,112
5
25 3,70
0,055
15
27 4,19
0,000
30
29 4,24
0,000
50
30 4,26
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,36E-05
16,96
17,0
1,30E-06
0,55
97,3
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
116,23
60,06
43,00
55,04
88,59

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
25,18
4,2
8,80
21,70
13,8
5,98
8,65
65,6
9,02
3,13
87,6
10,90
3,59
85,7
9,38

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,07

27,3

21,2

47

252

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.105. Experimento 46. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,35
1,016
5
26 3,56
0,219
15
27 4,06
0,000
30
29 4,15
0,000
50
30 4,17
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
3,97E-05
15,47
21,9
7,86E-06
3,10
84,4
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
95,26
81,58
44,02
65,93
04,65

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
25,18
3,9
8,50
21,7
13,8
7,21
8,65
65,6
4,16
3,13
87,6
9,06
3,59
85,7
9,14

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,07

28,0

26,3

40

Tabla 8.106. Experimento 47. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
26 4,22
5
29 4,10
15
30 3,98
30
33 4,18
50
35 3,96
-

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
-

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
95,26
100,56
108,46
147,1
93,83

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
3,45
0,0
8,40
3,37
2,3
8,92
2,66
22,9
9,77
2,06
40,3
10,40
1,88
45,5
10,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,12

31,8

42,1

36

253

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.107. Experimento 48. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
28 3,44
1,038
5
30 3,68
0,297
15
32 3,9
0,020
30
35
4
0,000
50
37 3,97
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,06E-05
15,82
10,0
1,10E-05
4,31
72,7
0
0,01
99,9
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
128,05
102,06
34,22
32,18
54,23

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
34,36
9,8
7,53
23,72
31,0
7,48
20,76
39,6
7,85
3,73
89,1
7,96
3,70
89,2
7,78

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,90

33,6

39,9

38

Tabla 8.108. Experimento 49. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
23 3,34
1,270
5
24 3,37
0,118
15
28 3,64
0,033
30
29 3,74
0,000
50
29 3,77
0,000

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,99E-05
19,42
9,7
3,82E-06
1,53
92,1
4,20E-07
0,21
98,9
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)
119,48
151,80
61,24
93,46
92,26

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
25,48
0,0
8,82
24,87
2,4
8,78
7,80
69,4
4,79
1,74
93,2
13,40
1,57
93,8
10,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,93

34,3

28,4

58

254

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.109. Experimento 50. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 25 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
27 1,98
1,063
5
29 2,21
0,412
15
30 2,16
0,131
30
32 2,18
0,047
50
34 2,19
0,020

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,16E-05
16,20
21,9
1,56E-05
6,09
70,6
4,34E-06
1,73
91,6
9,80E-07
0,43
97,9
0,01
99,9
0

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)
67,97
28,92
15,65
8,71
14,90

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
28,04
1,6
7,68
25,13
10,4
7,25
12,84
54,2
5,30
7,87
71,9
5,93
8,87
68,4
6,57

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,17

31,6

47,4

33

Tabla 8.110. Experimento 51. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 5 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
27 1,97
1,127
5
29 1,94
0,175
15
28 1,98
0,027
30
33 1,96
0
50
35 2,00
0

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 30 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,42E-05
17,2
9,7
6,10E-06
2,41
87,3
1,80E-07
0,11
99,4
0
0,00
100,0
0
0,00
100,0

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 2
[H2O2]
(ppm)
181,82
68,79
59,26
34,04
20,48

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
26,21
0,7
7,23
25,58
2,4
7,87
6,93
73,6
7,70
6,47
75,3
7,07
5,82
77,8
7,40

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

1,97

32,0

29,4

52

255

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.111. Experimento 52. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 75 ppm
[Fe2+] = 7,10 ppm

Intensidad
acumulada
(W h)
1
5
15
30
50

T
pH Absorbancia
(C)
28
29
32
34
37

3,38
3,64
4,23
4,28
4,3

1,099
0,091
0,000
0,000
0,000

Tiempo LUV = 35,51 min

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
4,31E-05
16,76
15,0
2,74E-06
1,11
94,4
0
0,00
100,0
0,00
100,0
0
0,00
100,0
0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

35,02
12,79
8,10
27,96
99,34

29,24
18,01
4,16
2,94
2,90

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,0
7,28
38,4
4,84
85,8
3,87
89,9
7,22
90,1
8,66

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,14

33,1

41,4

36

Tabla 8.112. Experimento 53. Degradacin fotocataltica de Orange II mediante el sistema mixto Solar-Foto-Fenton asistido
con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 y reactor UV-A/C artificial.
CONDICIONES INICIALES
[OII] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
T
acumulada
pH Absorbancia
(C)
(W h)
1
27 7,78
1,337
5
31 7,91
1,259
15
34 8,04
1,237
30
37 8,21
1,221
50
40 8,32
1,187

Tiempo LUV = 25 min

[(COOH)2] = 0 ppm
[OII]
%
eliminacin
(M)
(ppm)
[OII]
5,26E-05
20,46
0,3
4,95E-05
19,25
6,2
4,86E-05
18,91
7,9
4,79E-05
18,66
9,1
4,66E-05
18,13
11,6

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 7,8
[H2O2]
(ppm)
-

%
[O2]
COT
eliminacin
(ppm)
(ppm)
COT
20,04
3,3
8,56
18,44
8,0
8,38
18,09
9,7
7,84
18,06
9,9
7,42
17,08
14,8
7,08

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

8,11

35,0

21,9

69

256

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

8.1.3. Experimentos de degradacin del Reactivo Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton
asistido con ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.
Tabla 8.113. Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin Blue 4
Concentracin H2O2 inicial

20 ppm
50 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los siguientes:

Tabla 8.114. Experimento 1. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

1
8
25
40
75

17
20
21
23
21

5,00
5,36
5,47
5,58
5,60

0,252
0,156
0,114
0,074
0,035

pH medio
5,40

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

14,68
8,94
6,43
4,04
1,71

11,2
39,1
56,2
72,5
88,4

Temperatura media
(C)
19,3

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)
51,03
109,41
207,52
417,90
448,38

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A
21,2

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

%

COT
eliminacin
(ppm)
COT
15,1
11,6
12,1
10,5
9,2

7,1
23,1
19,9
30,6
39,0

[O2]
(ppm)
8,23
9,65
10,14
11,20
10,10

Duracin
(min)
74

257

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.115. Experimento 2. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

21
23
26
27
27

pH

Absorbancia

4,10
4,56
4,60
4,76
4,69

0,398
0,276
0,119
0,058
0,040

pH medio
4,54

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

23,41
16,11
6,73
3,08
2,01

9,8
31,6
71,2
86,8
91,4

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]

(ppm)

COT
eliminacin
(ppm)
COT

61,10
85,24
105,36
139,69
279,30

17,88
16,03
8,77
9,79
7,08

2,9
10,3
51,0
45,2
60,4

Temperatura

Potencia solar media (Wm-2)

Duracin

(C)

UV-A

(min)

24,8

23,0

80

[O2]
(ppm)
8,32
9,66
9,78
9,98
8,60

Tabla 8.116. Experimento 3. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

1
8
25
40
75

20
22
23
25
27

4,66
4,36
4,60
4,76
4,92

0,364
0,119
0,062
0,058
0,040

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

21,37
6,73
3,32
3,08
2,01

16,3
68,5
84,5
85,6
90,6

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

61,10
65,24
95,36
129,69
289,30

23,55
19,02
10,13
11,40
7,85

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

5,7
19,2
57,0
51,6
66,7

9,36
9,62
10,10
10,30
10,20

pH medio

Temperatura
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,54

24,8

22,7

63

258

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.117. Experimento 4. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

1
8
25
40
75

19
20
21
22
24

4,84
5,65
6,37
6,62
6,53

0,365
0,269
0,232
0,209
0,173

Caudal aire = 1,31 Nm3

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

21,43
15,70
13,48
12,11
9,96

3,9
26,8
37,1
43,5
53,5

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

11,63
47,73
116,21
243,17
394,70

17,96
16,38
16,47
13,87
15,92

[O2]

eliminacin
COT

ppm

2,1
8,8
8,3
22,8
11,4

9,83
9,98
10,00
10,10
9,87

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,00

20,0

17,2

93

Tabla 8.118. Experimento 5. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

1
8
25
40
75

17
19
22
25
27

4,84
5,36
5,47
5,58
5,60

0,352
0,043
0,016
0,010
0,008

Caudal aire = 0,89 Nm3

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

20,66
2,19
0,57
0,22
0,10

14,6
89,4
97,2
98,9
99,5

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

79,62
129,28
156,90
210,79
304,55

31,90
15,11
5,83
5,14
4,67

[O2]

eliminacin
COT

ppm

19,9
52,6
81,7
83,9
85,4

7,36
7,89
8,62
8,60
9,56

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,37

19,3

20,9

72

259

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.119. Experimento 6. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

18
20
23
26
28

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] =

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,84
5,52
5,95
6,23
6,21

0,285
0,186
0,156
0,121
0,091

16,65
10,73
8,94
6,85
5,06

pH medio
5,75

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84

eliminacin
[RB4]
11,7
35,5
46,3
58,9
69,6

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

25,17
112,89
251,75
421,58
619,10

31,31
19,28
17,59
16,79
13,48

(ppm)

12,6
38,4
43,8
46,4
56,9

8,31
9,54
10,00
11,00
10,60

Temperatura media

Potencia solar media

Duracin

(C)

UV-A
25,9

(min)

20,3

[O2]

eliminacin
COT

61

Tabla 8.120. Experimento 7. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

18
20
22
24
25

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,84
4,97
4,95
5,03
5,06

0,303
0,268
0,121
0,051
0,029

17,73
15,64
6,85
2,67
1,35

eliminacin
[RB4]
3,7
11,8
61,4
85,0
92,4

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]

[O2]

(ppm)

COT
eliminacin
(ppm)
COT

(ppm)

67,97
312,92
394,52
483,02
563,94

27,32
26,99
7,14
5,44
5,02

9,63
10,10
10,16
10,63
9,98

0,0
1,2
73,5
79,8
81,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,97

20,0

26,04

60

260

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.121. Experimento 8. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

1
8
25
40
75

19
23
27
30
33

4,84
6,02
6,35
6,52
6,70

0,311
0,302
0,282
0,278
0,275

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[RB4]

(ppm)

eliminacin
[RB4]

18,21
17,67
16,47
16,23
16,05

1,0
3,0
9,5
10,8
11,8

pH medio

Temperatura media
(C)

6,09

30,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

71,24
74,84
144,65
189,76
87,36

23,42
21,47
23,10
22,28
21,77

Potencia solar media (Wm-

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
2,0
8,3
1,4
4,9
7,0

8,54
9,23
9,67
10,00
10,00

Duracin
(min)

UV-A
37,7

61

Tabla 8.122. Experimento 9. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

21
24
28
31
35

4,99
5,70
6,14
6,38
6,23

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,306
0,286
0,283
0,273
0,252

17,90
16,71
16,53
15,93
14,68

2,2
6,8
7,7
11,0
18,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

74,84
135,74
244,54
404,63
598,68

21,43
21,12
21,10
20,85
19,76

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

0,0
1,4
1,5
2,7
7,8

8,30
9,81
9,83
8,93
8,32

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,89

24,3

36,0

67

261

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.123. Experimento 10. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4I] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

20
25
30
30
32

5,11
5,98
6,51
6,72
6,68

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,321
0,309
0,306
0,295
0,277

18,80
18,09
17,91
17,25
16,17

1,3
3,8
4,8
8,3
14,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

73,07
106,28
200,17
134,86
156,22

22,78
22,12
22,09
22,08
20,45

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
0,6
2,9
3,0
3,1
10,2

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,20

30,7

23,8

97

9,00
9,28
8,91
8,21
8,63

Tabla 8.124. Experimento 11. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

21
21
24
27
30

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,84
5,97
6,12
6,21
6,14

0,294
0,277
0,271
0,267
0,250

17,19
16,17
15,82
15,58
14,56

eliminacin
[RB4]
1,7
6,0
8,0
9,4
15,3

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

95,53
197,52
299,31
414,70
549,83

21,39
20,14
20,08
19,82
19,61

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,3
5,8
6,1
7,3
8,3

pH medio

Temperatura
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,86

22,0

42,9

67

8,98
9,60
10,10
9,88
9,12

262

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.125. Experimento 12. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

21
23
24
25
28

5,02
5,76
6,23
6,41
6,48

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,296
0,278
0,276
0,271
0,257

17,31
16,23
16,11
15,82
14,98

2,4
6,2
6,9
8,6
13,5

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

74,91
102,20
169,15
211,26
346,66

21,52
20,46
20,09
19,77
19,64

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

1,1
4,9
6,6
8,1
8,7

9,12
9,69
9,42
9,50
9,33

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,98

22,7

39,0

74

Tabla 8.126. Experimento 13. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

19
22
25
27
30

4,45
5,08
5,21
5,24
5,19

Absorbancia
0,265
0,239
0,219
0,205
0,178

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[RB4]
(ppm)
15,46
13,90
12,71
11,87
10,26

eliminacin
[RB4]
3,2
10,1
17,8
23,2
33,6

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

54,36
135,74
239,70
346,87
473,26

22,28
20,13
20,10
19,17
17,69

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

2,6
9,6
9,8
13,9
20,6

9,08
10,20
10,40
10,10
9,63

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,03

22,0

47,6

50

263

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.127. Experimento 14. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

23
25
28
29
32

4,69
5,37
5,54
5,68
5,68

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,281
0,271
0,265
0,255
0,229

16,41
15,82
15,46
14,86
13,31

1,0
3,6
5,8
9,5
18,9

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

66,20
88,45
126,15
168,33
20,34

21,24
21,02
19,98
19,83
18,48

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

0,0
1,0
5,9
6,6
13,0

8,68
9,62
9,67
9,08
8,91

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,39

29,7

46,3

49

Tabla 8.128. Experimento 15. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

20
23
27
28
30

4,94
5,68
6,05
6,23
6,30

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,298
0,277
0,274
0,267
0,246

17,43
16,17
15,99
15,58
14,32

1,2
7,2
8,2
10,6
17,8

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)
61,92
142,88
299,31
435,39
691,49

COT
(ppm)
22,24
21,22
21,16
21,00
20,97

eliminacin
COT
1,0
4,6
4,9
5,6
5,7

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,84

28,3

35,4

72

[O2]
(ppm)
8,98
9,33
9,67
9,64
9,52

264

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.129. Experimento 16. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

19
20
23
24
27

5,39
5,78
6,03
6,18
6,07

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,296
0,284
0,274
0,270
0,253

17,31
16,59
15,99
15,76
14,74

1,0
4,1
7,6
9,0
14,8

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 4,84
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

80,02
190,38
380,82
530,51
169,62

21,94
20,48
20,31
20,23
19,67

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

2,1
6,7
7,4
7,8
10,3

9,32
9,09
9,92
10,10
10,30

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,89

20,7

33,3

88

Tabla 8.130. Experimento 17. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

18
22
24
26
28

3,16
3,64
3,96
4,37
4,90

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,296
0,145
0,048
0,037
0,012

17,31
8,28
2,49
1,83
0,34

26,7
52,1
85,6
89,4
98,1

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

67,43
143,84
136,08
100,97
338,77

29,06
19,15
16,38
10,79
7,283

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

11,6
34,1
43,6
62,9
74,9

8,91
13,45
16,10
15,10
10,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,00

26,0

41,9

60

265

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.131. Experimento 18. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4I] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

16
19
21
23
25

3,14
3,52
3,65
3,92
4,02

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,262
0,168
0,060
0,023
0,017

15,28
9,66
3,20
0,99
0,63

9,9
36,8
79,0
93,5
95,8

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

69,67
74,84
47,70
20,62
46,81

22,18
19,57
14,02
5,475
3,652

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

3,1
11,8
36,8
75,3
83,5

9,18
9,32
9,73
13,70
12,30

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,65

23,0

50,2

45

Tabla 8.132. Experimento 19. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

19
23
25
27
30

3,17
3,75
4,65
4,84
4,89

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,306
0,254
0,182
0,113
0,022

17,91
14,80
10,50
6,37
0,93

5,3
17,4
41,4
64,4
94,8

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

68,32
170,10
231,47
292,37
340,13

26,41
23,90
16,46
13,14
8,91

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

3,0
9,5
37,7
50,2
66,3

9,17
9,07
9,93
11,60
13,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,26

27,3

49,7

47

266

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.133. Experimento 20. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

21
24
27
28
27

3,17
3,41
3,94
3,98
4,35

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,304
0,269
0,129
0,018
0,015

17,79
15,70
7,33
0,69
0,51

4,0
11,7
58,8
96,1
97,1

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

69,23
114,65
115,60
95,26
134,54

28,36
26,92
16,45
10,27
4,71

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
1,5
5,1
42,0
63,8
83,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,77

27,3

37,4

70

8,98
8,90
8,90
10,50
10,40

Tabla 8.134. Experimento 21. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

18
20
22
24
28

3,16
3,60
3,78
3,92
4,33

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,286
0,219
0,065
0,015
0,044

16,71
12,71
3,50
0,51
2,25

8,8
24,0
79,0
96,9
86,6

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)
58,38
115,94
182,01
150,37
191,12

COT
(ppm)
27,57
16,57
12,22
7,62
4,52

eliminacin
COT
12,6
39,9
55,7
72,3
83,6

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,76

24,7

37,7

57

[O2]
(ppm)
9,19
9,45
11,20
19,20
20,00

267

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.135. Experimento 22. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

23
26
29
31
35

3,16
3,60
3,65
3,80
4,11

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,315
0,212
0,028
0,022
0,054

18,45
12,29
1,29
0,93
2,85

10,4
33,4
93,0
94,9
84,6

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

94,98
100,90
85,12
40,89
46,40

29,48
23,78
15,08
7,92
3,84

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

6,7
19,3
48,8
73,1
87,0

8,75
8,60
9,82
14,80
11,60

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,66

31,7

55,4

41

Tabla 8.136. Experimento 23. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

23
28
32
34
36

3,16
3,41
3,91
4,01
4,54

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,313
0,274
0,156
0,032
0,023

18,33
15,99
8,94
1,53
0,99

3,8
12,7
51,2
91,6
94,6

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

89,34
77,16
213,37
265,70
352,92

27,45
25,47
14,35
10,05
5,50

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

3,1
7,2
47,7
63,4
80,0

8,64
9,02
8,85
12,30
13,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,81

34,0

42,9

55

268

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.137. Experimento 24. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

20
22
24
25
26

3,16
3,35
3,64
3,92
4,32

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,289
0,260
0,220
0,091
0,007

16,89
15,16
12,77
5,06
0,04

2,3
10,3
24,4
70,1
99,8

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

67,90
182,35
136,01
144,99
147,65

27,71
26,10
21,36
12,12
6,22

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

1,6
5,8
22,9
56,3
77,5

9,09
9,32
9,17
9,61
13,30

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,68

25,0

36,1

60

Tabla 8.138. Experimento 25. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

22
24
27
27
29

3,20
3,52
3,45
3,49
3,65

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,297
0,197
0,038
0,020
0,026

17,37
11,39
1,89
0,81
1,17

12,2
34,4
89,1
95,3
93,2

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

75,86
101,79
138,60
148,67
13,20

19,14
13,58
10,47
7,57
4,27

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

9,3
29,0
45,3
60,4
77,7

8,78
8,93
11,60
17,90
19,20

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,46

27,7

52,2

42

269

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.139. Experimento 26. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

22
25
26
27
28

3,15
3,43
3,43
3,39
3,56

Absorbancia

pH medio

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

pH = 3,16
[H2O2]

COT
(ppm)

(ppm)

0,273
15,93
15,3
53,41
0,165
9,48
40,5
88,45
0,044
2,25
85,9
74,57
0,021
0,87
94,5
54,36
0,021
0,87
94,5
50,49
Potencia solar media (WmTemperatura media
(C)
UV-A

3,39

27,0

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

21,26
19,91
15,84
11,83
3,62

55,0

eliminacin
COT
1,8
6,3
25,5
44,4
83,0
Duracin
(min)

[O2]
(ppm)
8,32
8,66
9,62
12,40
14,0

43

Tabla 8.140. Experimento 27. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

22
24
26
25
24

3,18
3,45
3,55
3,52
3,50

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,291
0,236
0,095
0,013
0,008

17,01
13,72
5,30
0,39
0,10

6,8
19,3
68,7
97,7
99,4

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

70,22
136,90
237,80
349,18
416,61

22,92
15,17
10,65
9,12
6,84

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

11,6
33,8
53,5
60,2
70,1

8,77
8,88
9,43
14,00
15,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,44

25,0

44,1

63

270

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.141. Experimento 28. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

13
17
21
25
28

3,15
3,40
3,52
3,51
3,45

Caudal aire = 1,31 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,300
0,264
0,171
0,060
0,011

17,55
15,40
9,84
3,20
0,27

4,0
12,3
43,9
81,7
98,4

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

67,97
94,92
141,05
150,10
140,77

21,23
20,37
12,52
11,64
7,48

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

1,6
4,0
41,0
45,2
64,7

10,60
10,60
10,20
10,40
14,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,41

24,7

41,2

50

Tabla 8.142. Experimento 29. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

21
23
26
28
31

3,20
3,45
3,44
3,43
3,54

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,289
0,213
0,069
0,026
0,023

16,89
12,35
3,74
1,17
0,99

8,6
26,9
77,8
93,1
94,1

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

85,39
122,47
149,76
149,62
209,50

16,54
13,90
11,14
10,05
5,98

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

9,4
16,0
32,7
39,2
63,9

9,02
9,19
10,60
16,50
18,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,41

28,3

50,2

42

271

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.143. Experimento 30. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 10,65 ppm

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

1
8
25
40
75

21
24
27
28
30

3,16
3,47
3,44
3,44
3,51

0,296
0,194
0,036
0,024
0,031

17,31
11,21
1,77
1,05
1,47

eliminacin
[RB4]
11,3
35,2
89,8
93,9
91,5

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)
69,49
80,22
81,51
54,36
35,27

COT
(ppm)
22,60
20,40
12,47
9,46
5,23

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

2,0
9,7
44,8
58,1
76,9

8,97
9,03
10,70
14,10
12,10

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,40

28,3

45,4

52

Tabla 8.144. Experimento 31. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

19
22
25
27
30

3,15
3,49
3,41
3,43
3,53

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,291
0,151
0,024
0,016
0,015

17,01
8,64
1,05
0,57
0,51

21,3
49,2
93,8
96,6
97,0

Caudal H2O2 = 0,71 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

63,69
106,48
114,85
111,99
156,42

19,26
14,66
7,70
5,11
3,93

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

9,1
23,9
60,0
73,4
79,6

8,81
8,34
11,20
13,90
12,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,40

27,3

56,3

42

272

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.145. Experimento 32. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 4,35 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

23
26
29
31
33

Caudal aire = 0,89 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

3,16
3,54
3,44
3,54
3,55

0,328
0,131
0,021
0,016
0,018

19,22
7,45
0,87
0,57
0,69

eliminacin
[RB4]
13,3
61,3
95,5
97,0
96,4

Caudal H2O2 = 0,29 ml min-1

pH = 3,16
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

68,99
74,84
48,10
41,30
46,74

21,08
17,24
7,67
4,79
3,73

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

5,8
18,2
63,6
77,3
82,3

8,81
8,34
11,20
13,90
12,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,45

31,0

47,1

50

Tabla 8.146. Experimento 33. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

23
27
32
35
38

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,12
5,55
6,03
6,08
5,70

0,293
0,213
0,179
0,142
0,100

17,13
12,35
10,32
8,10
5,60

eliminacin
[RB4]
12,3
27,9
39,8
52,7
67,3

Caudal H2O2 = 1,00 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

74,84
142,14
340,27
517,04
692,10

24,72
19,21
18,60
18,51
16,89

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
6,9
22,3
24,8
25,1
31,7

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,50

35,0

35,3

72

8,31
10,70
8,91
8,40
7,95

273

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.147. Experimento 34. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

17
20
25
28
31

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
ppm

4,31
5,52
5,90
6,15
6,43

0,278
0,204
0,193
0,185
0,170

16,23
11,81
11,15
10,67
9,78

eliminacin
[RB4]
8,6
27,2
31,3
34,2
39,8

Caudal H2O2 = 0 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

61,24
40,48
38,10
40,76
52,86

23,92
19,96
19,08
19,10
18,72

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

4,9
16,5
20,2
20,1
21,7

9,85
10,40
9,92
9,30
8,18

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,66

28

44,2

49

Tabla 8.148. Experimento 35. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 15 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

19
22
25
27
30

4,04
4,84
4,88
4,88
4,83

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,204
0,160
0,105
0,085
0,065

11,81
9,18
5,89
4,70
3,50

15,4
22,3
50,1
60,2
70,3

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

61,24
81,10
108,86
131,45
295,63

24,34
13,90
11,93
11,36
8,42

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

11,6
42,9
51,0
53,3
65,4

8,78
10,20
11,30
10,80
9,68

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,69

27,3

47,5

49

274

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.149. Experimento 36. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 0 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

20
21
25
28
31

4,27
5,23
6,11
6,43
6,62

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm
%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,314
0,295
0,287
0,283
0,287

18,39
17,25
16,77
16,53
16,77

0,8
6,2
8,8
10,1
8,8

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

75,30
108,59
238,00
294,00
505,06

22,62
22,59
21,89
21,46
20,68

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

0,0
0,1
3,2
5,1
8,6

9,17
9,28
9,17
8,93
8,31

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,73

28,0

37,1

67

Tabla 8.150. Experimento 37. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

24
26
30
33
36

Caudal aire = 1,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,11
5,51
5,83
6,04
5,79

0,292
0,215
0,183
0,165
0,113

17,07
12,47
10,56
9,48
6,37

eliminacin
[RB4]
8,0
27,0
38,1
44,5
62,7

Caudal H2O2 = 0,5 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

68,86
102,20
156,49
259,50
469,48

23,60
20,56
18,22
18,27
17,36

eliminacin
COT
4,0
12,9
22,8
22,6
26,4

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,46

33,0

40,1

63

[O2]
(ppm)
8,41
9,88
9,56
8,78
8,78

275

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.151. Experimento 38. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

25
28
31
34
36

Caudal aire = 0,60 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,10
5,72
5,93
5,87
5,70

0,292
0,216
0,184
0,150
0,118

17,07
12,53
10,62
8,58
6,67

eliminacin
[RB4]
9,0
26,6
37,8
49,7
60,9

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

69,26
129,48
299,10
425,59
539,01

24,93
19,74
18,61
18,04
16,81

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

8,4
20,8
25,3
27,6
32,6

8,48
9,79
8,71
8,64
8,39

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,46

33,7

25,4

87

Tabla 8.152. Experimento 39. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

21
25
30
33
36

4,07
5,78
6,08
6,31
6,56

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 60 ppm
%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,345
0,264
0,217
0,206
0,171

20,24
15,40
12,59
11,93
9,84

6,2
23,9
37,8
41,0
51,4

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

72,05
95,26
103,35
175,20
250,05

32,20
24,84
22,80
22,22
21,75

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

5,6
22,9
29,2
31,0
32,4

9,17
9,20
9,60
8,75
8,36

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,76

33,0

43,0

51

276

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.153. Experimento 40. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

22
27
31
35
40

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 0 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,02
5,28
5,51
5,60
5,11

0,360
0,337
0,324
0,305
0,273

21,13
19,76
18,98
17,85
15,93

eliminacin
[RB4]
2,1
6,5
10,2
15,5
24,6

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

73,96
105,87
176,97
245,15
346,94

19,80
19,57
19,46
19,48
19,41

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

0,0
1,2
1,7
1,6
2,0

8,92
9,22
9,02
8,75
8,09

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,10

35,3

45,5

50

Tabla 8.154. Experimento 41. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

23
28
32
35
35

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

6,02
6,51
6,99
7,31
7,36

0,369
0,360
0,362
0,368
0,363

21,67
21,13
21,25
21,61
21,31

eliminacin
[RB4]
0,6
2,5
1,9
0,3
1,6

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 6
[H2O2]

(ppm)

COT
eliminacin
(ppm)
COT

74,84
108,86
209,36
327,75
487,10

26,28
24,56
24,18
24,02
23,98

3,1
6,5
8,0
8,6
8,7

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,84

34,0

36,8

62

[O2]
(ppm)
8,73
9,11
8,99
8,81
8,75

277

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.155. Experimento 42. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
8
25
40
75

25
30
33
34
33

2,00
2,04
2,04
2,04
2,05

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1 Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

[(COOH)2] = 30 ppm
%

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

eliminacin
[RB4]

0,336
0,117
0,011
0,009
0,007

19,70
6,61
0,27
0,16
0,04

11,3
66,4
98,6
99,2
99,8

pH = 2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

71,68
95,53
147,58
208,81
238,26

30,99
18,88
10,45
7,62
6,45

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

10,6
39,1
66,3
75,4
79,2

8,65
9,11
14,00
13,20
11,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (W.m-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,03

33,3

23,2

99

Tabla 8.156. Experimento 43. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

22
27
32
35
39

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,12
5,27
5,80
6,01
5,86

0,322
0,241
0,211
0,191
0,142

18,86
14,02
12,23
11,03
8,10

eliminacin
[RB4]
13,6
25,7
35,2
41,5
57,0

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

85,39
122,47
149,76
149,62
209,50

27,02
21,78
20,56
20,49
20,09

[O2]
eliminacin
(ppm)
COT
9,1
19,4
23,9
24,2
25,6

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

5,41

35,3

45,2

54

8,65
9,34
9,47
8,65
8,10

278

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.157. Experimento 44. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

26
28
32
34
36

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

4,53
4,66
4,20
4,12
4,50

0,322
0,242
0,209
0,185
0,139

18,86
14,08
12,12
10,67
7,93

eliminacin
[RB4]
10,2
25,3
35,8
43,4
58,0

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

75,32
124,96
151,32
148,19
205,04

27,21
21,43
20,56
20,43
19,99

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

6,9
21,2
24,4
24,9
26,5

8,73
9,21
9,38
8,70
7,90

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,40

34,7

44,2

53

Tabla 8.158. Experimento 45. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

27
29
31
33
36

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

3,96
4,40
4,70
4,36
4,16

0,324
0,238
0,206
0,183
0,137

18,98
13,84
11,93
10,56
7,81

eliminacin
[RB4]
8,6
27,1
37,1
44,4
58,9

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

83,21
121,48
152,37
148,91
204,48

26,53
21,29
20,01
19,95
19,82

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

6,2
19,7
24,6
24,8
25,3

8,72
9,21
9,45
8,81
8,27

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (W.m-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,42

33,0

46,3

49

279

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.159. Experimento 46. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75

29
31
33
35
36

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

3,89
3,96
4,17
4,29
3,10

0,321
0,236
0,213
0,191
0,142

18,80
13,72
12,35
11,03
8,10

eliminacin
[RB4]
8,6
27,0
34,3
41,3
56,9

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

82,17
119,97
153,76
151,11
211,63

26,72
21,59
20,53
20,41
20,01

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

4,3
19,2
23,2
23,6
25,1

8,67
9,29
9,43
8,83
8,31

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,12

33,7

45,2

53

Tabla 8.160. Experimento 47. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75
120
160

22
24
28
30
32
33
34

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

1,99
1,99
1,99
2,00
2,00
2,00
2,00

0,335
0,236
0,091
0,016
0,010
0,008
0,007

19,64
13,72
5,06
0,57
0,22
0,10
0,04

eliminacin
[RB4]
9,4
30,1
74,2
97,1
98,9
99,5
99,8

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

67,97
88,45
136,56
175,00
196,98
234,81
242,77

21,85
16,88
19,16
13,99
9,39
7,99
7,26

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

4,4
12,3
22,7
36,0
57,0
63,4
66,8

9,02
9,24
9,41
10,10
12,70
11,90
11,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

33,0

44,2

114

280

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.161. Experimento 48. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75
120
160

25
28
31
33
35
36
37

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

1,99
2,01
2,01
2,01
2,03
2,03
2,05

0,329
0,212
0,095
0,046
0,008
0,007
0,007

19,28
12,29
5,30
2,37
0,10
0,04
0,04

eliminacin
[RB4]
6,7
32,3
72,5
87,7
99,5
99,8
99,8

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

67,97
82,80
115,74
150,50
121,72
101,99
134,11

21,01
17,67
16,76
14,66
11,05
8,00
7,23

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

5,1
15,9
20,2
30,2
47,4
61,9
65,6

8,39
8,53
8,78
9,24
11,20
10,80
11,80

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,02

36,0

47,9

116

Tabla 8.162. Experimento 49. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75
120

23
27
31
30
28
26

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00

0,349
0,275
0,081
0,013
0,007
0,007

20,00
16,05
4,46
0,39
0,04
0,04

eliminacin
[RB4]
3,1
19,7
77,7
98,0
99,8
99,8

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

75,96
136,08
225,01
316,79
394,09
557,93

24,68
20,68
14,56
12,32
9,02
6,13

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

6,7
16,2
41,0
50,1
63,4
75,1

8,63
7,78
9,87
15,00
17,10
18,50

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

28,0

27,8

93

281

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.163. Experimento 50. Degradacin fotocataltica de Blue 4 mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato, adicin continua de H2O2 e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[RB4] = 20 ppm

[H2O2] = 50 ppm
[Fe2+] = 7,5 ppm

Intensidad
T
acumulada
(C)
(Wh)
1
8
25
40
75
120
160

23
27
31
33
35
35
35

Caudal aire = 1,10 Nm3 h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH

Absorbancia

[RB4]
(ppm)

1,99
2,03
2,05
2,05
2,05
2,06
2,07

0,341
0,253
0,062
0,029
0,009
0,007
0,007

20,00
14,74
3,32
1,35
0,22
0,16
0,04

eliminacin
[RB4]
6,3
26,3
83,4
93,2
99,2
99,4
99,8

Caudal H2O2 = 0,50 ml min-1

pH = 4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

74,84
156,76
360,68
455,87
637,74
898,13
1214,45

27,51
21,28
13,79
11,98
10,01
9,24
8,01

[O2]

eliminacin
COT

(ppm)

8,1
22,6
49,9
56,4
63,6
66,4
70,9

8,71
8,20
10,30
12,30
12,00
11,70
11,70

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

0,04

34,5

39,3

143

282

TESIS DOCTORAL

8.2.

8. ANEXOS

EXPERIMENTOS DE DEGRADACIN DE COMPUESTOS FENLICOS

8.2.1. Experimentos de degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C

artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.
Tabla 8.164. Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin cido protocatquico

20 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los siguientes:

Tabla 8.165. Experimento 1. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

21
25
28
31
31

5,07
5,00
4,76
4,70
4,60

333,33
75,59
61,17
72,26
8,71

20,22
16,05
6,64
2,76
1,75

4,6
20,6
67,2
86,4
91,3

20,00
20,00
20,00
12,10
9,83

pH medio

Temperatura media
(C)

4,89

28,2

283

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.166. Experimento 2. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

21
23
26
31
31

4,80
5,36
4,98
4,84
5,05

116,89
47,76
114,65
128,32
88,25

23,98
16,40
8,644
2,79
1,65

6,9
31,6
63,9
88,3
93,1

8,40
8,34
12,20
9,00
8,06

pH medio

Temperatura media
(C)

4,9

27,8

Tabla 8.167. Experimento 3. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 5,80 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

22
24
26
27
27

4,70
5,67
4,93
4,77
4,90

213,24
143,02
68,58
11,43
10,48

28,66
19,48
11,75
3,86
1,96

9,3
32,0
59,0
86,5
93,1

8,20
8,44
16,70
15,00
10,80

pH medio

Temperatura media
(C)

4,96

25,4

284

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.168. Experimento 4. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

[Fe2+] = 5,80 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

21
26
29
32
33

4,87
4,81
4,82
5,16
4,7

54,5
34,7
20,48
46,95
73,89

29,17
25,15
17,85
8,75
4,08

3,1
13,8
38,8
70,0
86,0

8,43
7,43
6,37
7,13
8,09

pH medio

Temperatura media
(C)

4,87

30,4

Tabla 8.169. Experimento 5. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

20
23
28
29
30

4,73
4,93
4,97
5,20
4,80

182,28
190,51
28,44
29,73
68,99

26,46
23,66
17,71
11,08
8,33

4,5
10,6
33,1
58,1
68,5

7,36
8,16
9,16
11,00
9,60

pH medio

Temperatura media
(C)

4,98

27,5

285

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.170. Experimento 6. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

18
17
19
22
26

4,80
5,43
5,00
4,94
4,98

56,41
95,26
129,28
48,04
149,48

28,26
18,02
17,27
12,87
6,80

2,9
36,2
38,9
54,5
75,9

8,27
7,82
8,52
8,35
8,54

pH medio

Temperatura media
(C)

4,90

21,4

Tabla 8.171. Experimento 7. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 5,80 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

20
20
23
28
30

4,56
5,20
5,04
4,96
5,06

95,26
40,17
54,3
0,00
67,97

28,69
21,23
17,93
11,22
5,57

4,1
26,0
37,5
60,9
80,6

9,22
9,12
8,18
8,78
10,30

pH medio

Temperatura media
(C)

4,97

26,1

286

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.172. Experimento 8. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH =4,84

[Fe2+] = 5,80 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

18
19
23
27
29

4,44
5,16
4,62
4,82
4,99

190,51
17,01
83,01
20,34
13,61

25,96
24,46
19,15
12,33
4,93

6,2
5,8
26,2
52,5
81,0

8,87
8,82
8,64
9,79
9,52

pH medio

Temperatura media
(C)

4,91

25,4

Tabla 8.173. Experimento 9. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

18
19
20
26
30

4,14
4,79
4,85
4,88
4,83

54,30
188,40
149,76
122,74
61,44

22,47
17,59
15,06
11,76
6,63

3,9
21,7
33,0
47,7
70,5

10,20
9,00
9,45
9,42
8,82

pH medio

Temperatura media
(C)

4,81

23,7

287

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.174. Experimento 10. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

[Fe2+] = 14,20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

21
21
25
29
29

4,34
4,86
4,93
4,96
4,86

36,81
224,33
112,27
11,91
27,28

17,78
16,90
14,99
11,00
5,88

1,3
4,9
15,7
38,1
66,9

9,80
8,16
8,20
8,43
8,22

pH medio

Temperatura media
(C)

4,86

27,0

Tabla 8.175. Experimento 11. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

[Fe2+] = 5,80 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

1
5
15
30
60

19
20
23
27
22

4,66
5,10
4,76
5,00
5,06

143,90
148,80
61,17
13,61
0,00

17,19
15,32
13,26
10,65
6,92

1,6
10,9
22,9
38,0
59,7

10,00
9,42
9,46
9,47
8,86

pH medio

Temperatura media
(C)

4,83

23,3

288

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.176. Experimento 12. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

19
20
25
29
30

4,62
4,92
4,95
4,92
4,90

[H2O2] =115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

1021,2
465,3
58,0
3,6
3,2

14,49
6,50
0,64
0,00
0,00

27,2
67,3
96,8
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

16,40
87,36
66,88
54,09
95,20

21,26
19,74
15,55
11,07
6,60

2,1
7,1
26,9
47,9
68,9

9,80
9,20
8,64
8,11
8,09

pH medio

Temperatura media
(C)

4,85

27,2

Tabla 8.177. Experimento 13. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

18
20
24
27
28

4,15
4,73
4,94
4,97
4,90

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH =4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

388,9
53,4
28,5
15,9
8,8

5,40
0,58
0,22
0,04
0,00

73,4
97,2
98,9
99,8
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

73,35
89,13
68,11
13,95
35,52

19,03
13,84
12,15
10,22
7,40

0,9
27,3
36,1
46,3
61,1

10,00
9,46
9,50
9,26
8,70

pH medio

Temperatura media
(C)

4,85

25,3

289

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.178. Experimento 14. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

19
21
23
27
27

4,45
4,98
4,90
4,83
4,88

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,2 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH =4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

278,1
134,7
31,4
8,0
5,6

3,81
1,74
0,26
0,00
0,00

75,7
88,9
98,3
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

8,44
341,56
109,48
67,97
54,91

22,06
17,86
16,01
12,38
7,32

3,8
19,0
27,4
43,9
66,8

10,00
9,30
9,04
8,67
8,41

pH medio

Temperatura media
(C)

4,89

25,3

Tabla 8.179. Experimento 15. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

19
20
24
29
31

4,75
4,94
4,97
4,88
4,93

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 7,10 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

761,3
21,6
17,6
2,3
1,3

10,76
0,12
0,06
0,00
0,00

36,0
99,3
99,6
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

100,90
156,56
88,32
136,15
57,90

21,32
22,45
15,22
11,00
6,99

2,8
5,0
32,2
51,0
68,8

10,60
10,50
10,20
9,66
8,86

pH medio

Temperatura media
(C)

4,85

26,8

290

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.180. Experimento 16. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

18
19
22
26
28

4,86
5,00
4,80
4,99
4,90

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

937,2
721,1
215,1
73,8
14,3

13,29
10,18
2,90
0,87
0,01

13,9
34,0
81,2
94,3
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

44,23
98,32
88,45
88,45
99,89

21,38
25,19
15,87
14,98
9,59

2,6
15,1
37,0
40,5
61,9

10,60
10,40
10,10
9,26
8,44

pH medio

Temperatura media
(C)

4,83

24,3

Tabla 8.181. Experimento 17. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

17
17
20
23
25

3,20
3,25
3,22
3,17
3,19

[H2O2] =284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

201,2
129,9
23,8
1,8
1,0

2,70
1,68
0,15
0,00
0,00

83,1
89,5
99,0
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

23,81
109,95
129,95
82,67
116,28

28,34
26,30
20,00
14,03
7,28

2,0
7,2
29,4
50,5
74,3

11,00
10,40
10,30
10,40
9,84

pH medio

Temperatura media
(C)

3,2

21,2

291

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.182. Experimento 18. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

18
18
20
22
27

3,17
3,19
3,15
3,17
3,17

[H2O2] = 75 ppm

[Fe2+] =14,2 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

735,9
315,6
36,6
2,8
1,6

10,39
4,35
0,34
0,00
0,00

39,6
74,7
98,0
100,0
100,0

[PA]

pH medio

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

18,17
19,28
17,01
18,66
54,36
16,39
20,34
8,85
10,07
4,12
Temperatura media
(C)

3,17

0,8
3,2
15,0
54,1
78,6

[O2]
(ppm)
12,00
11,20
10,50
10,10
9,36

21,6

Tabla 8.183. Experimento 19. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

15
15
18
22
26

3,15
3,15
3,20
3,23
3,19

[H2O2] = 115,91ppm

[Fe2+] = 5,80ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

1047,8
375,5
40,9
6,0
3,7

14,88
5,21
0,39
0,00
0,00

2,2
65,8
97,4
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

216,78
204,12
149,68
149,08
73,90

17,89
15,83
13,36
11,48
5,43

0,6
11,5
25,3
35,8
69,6

10,60
10,60
10,40
9,97
9,73

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

20,7

292

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.184. Experimento 20. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

14
15
22
28
35

3,11
3,18
3,29
3,22
3,21

[H2O2] = 115,91ppm

[Fe2+] = 5,8ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

521,0
495,1
73,7
27,1
16,9

7,30
6,93
0,87
0,19
0,05

44,1
46,9
93,3
98,5
99,6

[PA]

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

136,01
305,64
82,53
13,20
27,22

29,28
24,18
17,97
9,81
4,01

2,3
17,4
38,6
66,5
86,3

10,60
10,40
9,87
8,96
8,70

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

20,2

Tabla 8.185. Experimento 21. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

14
15
20
26
33

3,08
3,22
3,21
3,22
3,25

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

322,5
169,8
22,0
9,2
6,2

4,45
2,25
0,13
0,00
0,00

66,0
82,8
99,0
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

218,00
124,52
123,4
95,12
14,16

24,39
21,39
18,73
11,51
5,05

3,2
12,3
23,2
52,8
79,3

10,20
10,20
10,40
11,40
9,68

pH medio

Temperatura media
(C)

3,21

24,5

293

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.186. Experimento 22. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

18
19
25
31
32

3,08
3,15
3,16
3,23
3,19

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,2 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

731,4
253,2
7,9
1,7
1,5

10,33
3,45
0,00
0,00
0,00

45,9
81,9
100,0
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

54,56
68,18
25,04
209,4
72,94

25,88
22,40
15,58
7,73
3,78

6,1
13,4
39,8
70,1
85,4

12,20
11,80
10,70
10,20
9,00

pH medio

Temperatura media
(C)

3,17

26,9

Tabla 8.187. Experimento 23. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

13
15
21
29
34

3,20
3,12
3,26
3,16
3,24

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,8 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

556,8
394,1
35,2
5,7
3,4

7,82
5,48
0,31
0,00
0,00

28,2
49,7
97,1
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

244,00
54,56
94,30
75,52
0,00

30,03
24,51
19,09
12,16
6,24

2,0
18,4
36,4
59,5
79,2

11,40
11,60
10,70
10,50
9,83

pH medio

Temperatura media
(C)

3,20

26,6

294

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.188. Experimento 24. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

475,1
402,8
78,6
3,2
2,0

6,64
5,60
0,94
0,00
0,00

54,1
61,3
93,5
100,0
100,0

[PA]

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

18
19
23
28
34

2,98
3,09
3,16
3,24
3,24

[(COOH)2]= 42,61 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

149,68
136,08
108,72
81,52
60,82

27,15
22,91
19,66
9,92
4,72

3,0
15,6
27,6
63,4
82,6

10,70
10,20
8,40
7,72
8,36

pH medio

Temperatura media
(C)

3,17

26,4

Tabla 8.189. Experimento 25. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

17
18
22
28
34

3,01
3,04
3,10
3,15
3,23

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

204,2
64,7
17,
4,4
2,8

2,74
0,74
0,06
0,00
0,00

84,3
95,7
99,7
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2]= 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

326,46
284,68
274,60
250,94
217,72

18,72
16,97
14,26
10,33
6,10

2,1
9,3
23,8
44,8
67,4

10,50
9,63
9,53
9,79
8,60

pH medio

Temperatura media
(C)

3,13

25,9

295

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.190. Experimento 26. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91ppm

[Fe2+] = 14,2ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

293,1
275,9
66,5
9,1
7,2

4,02
3,78
0,76
0,00
0,00

70,8
72,6
94,4
100,0
100,0

[PA]

Tiempo
(min)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

15
16
21
27
34

3,01
3,06
3,11
3,14
3,22

[(COOH)2]= 17,39ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
eliminacin
COT

[O2]
(ppm)

125,32
112,54
107,36
92,54
67,08

19,14
18,55
15,39
10,36
5,79

0,0
3,1
19,6
45,9
69,7

11,00
9,56
8,85
8,43
8,03

pH medio

Temperatura media
(C)

3,12

25,3

Tabla 8.191. Experimento 27. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

4,22
4,07
3,69
2,36
0,77

0,11
0,11
0,12
0,08
0,14

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
4,33
4,18
3,81
2,34
0,91

18
20
22
25
30

pH
3,11
3,19
3,16
3,20
3,21

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

200,7
134,7
9,1
1,2
0,0

8,91
6,65
2,37
2,10
0,00

46,7
60,2
85,8
87,4
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

367,82
312,98
283,6
251,74
217,72

19,29
17,84
12,72
10,65
5,89

0,5
7,5
34,1
44,8
69,5

9,60
8,80
8,68
9,38
9,40

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

24,8

296

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.192. Experimento 28. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

2,82
2,18
1,47
1,39
1,24

0,48
0,16
1,28
0,69
0,12

[H2O2] =115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
3,30
2,34
2,75
2,08
1,36

21
22
24
26
31

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

287,9
187,7
184,7
50,3
30,2

11,87
8,46
8,36
3,77
3,09

22,7
44,9
45,6
75,4
79,9

[PA]

pH
3,26
3,20
3,18
3,19
3,17

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

135,54
81,38
72,12
68,04
54,02

19,24
12,68
11,73
9,05
5,67

1,1
34,1
39,0
52,9
70,5

9,20
8,82
8,02
7,66
7,83

pH medio

Temperatura media
(C)

3,2

26,2

Tabla 8.193. Experimento 29. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

4,36
1,81
3,46
2,18
1,00

0,27
2,38
0,40
0,06
0,02

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
4,63
4,19
3,86
2,24
1,02

20
23
25
29
34

pH
3,04
3,15
3,18
3,16
3,16

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

65,6
45,3
6,2
1,3
0,0

4,29
3,61
2,27
2,10
0,00

70,5
75,2
84,4
85,5
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

307,82
284,40
260,60
242,08
206,84

15,36
13,90
11,88
8,92
5,32

1,0
9,5
22,6
41,9
65,4

9,39
8,10
8,73
9,34
8,76

pH medio

Temperatura media
(C)

3,18

28,1

297

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.194. Experimento 30. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

1,68
4,87
0,68
2,37
1,17

4,38
0,06
3,22
0,35
0,04

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
6,06
4,93
3,90
2,72
1,21

18
19
22
25
29

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

165,8
88,7
13,9
0,0
0,0

7,71
5,08
2,53
0,00
0,00

43,8
62,9
81,5
100,0
100,0

[PA]

pH
3,12
3,15
3,10
3,13
3,20

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

124,52
116,76
102,74
82,60
68,04

18,23
16,02
13,26
9,23
4,83

0,9
12,1
27,3
49,3
73,5

9,35
7,50
7,75
8,35
8,48

pH medio

Temperatura media
(C)

3,12

24,2

Tabla 8.195. Experimento 31. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

3,64
3,47
2,40
1,44
1,51

0,36
0,72
0,40
0,10
0,03

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire =0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
4,00
4,19
2,80
1,54
1,54

19
22
24
28
33

pH
3,16
3,16
3,31
3,25
3,22

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

76,4
45,4
8,0
3,9
0,0

4,67
3,61
2,33
2,19
0,00

68,3
75,5
84,1
85,1
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% elimin.
COT

[O2]
(ppm)

278,70
273,92
258,56
230,12
191,32

13,37
12,70
10,15
6,89
3,56

0,0
5,0
24,1
48,4
73,3

9,60
8,30
8,40
9,83
10,00

pH medio

Temperatura media
(C)

3,21

27,5

298

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.196. Experimento 32. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

3,62
3,08
3,09
2,18
1,19

0,17
1,55
0,23
0,01
0,27

[H2O2] =115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

[FeTOT] T
(ppm) (C)
3,79
4,63
3,32
2,19
1,46

21
23
26
30
34

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

236,5
127,0
41,1
7,2
3,0

10,13
6,39
3,46
2,31
2,16

22,7
51,2
73,6
82,4
83,5

[PA]

pH
3,25
3,20
3,23
3,25
3,24

[(COOH)2] = 17,39 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

135,94
111,18
96,34
80,84
63,00

19,31
15,54
11,00
6,58
3,29

1,1
19,5
43,0
65,9
82,9

9,30
7,35
6,46
7,75
8,33

pH medio

Temperatura media
(C)

3,21

28,7

Tabla 8.197. Experimento 33. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

4,72
2,12
7,41
6,99
1,45

4,66
5,51
0,43
0,64
5,23

[H2O2] =400 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,8 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
9,38
7,63
7,84
7,63
6,68

19
22
25
29
33

pH
3,78
4,00
4,00
4,04
4,05

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

36,0
8,5
1,3
0,0
0,0

3,29
2,35
2,10
0,00
0,00

84,9
89,2
90,3
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

423,62
367,22
354,22
312,30
280,74

17,57
13,72
8,97
5,26
3,23

1,6
21,9
49,0
70,1
81,6

8,60
7,80
10,80
11,00
10,30

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

28,5

299

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.198. Experimento 34. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

9,41
7,30
8,49
6,20
4,23

0,25
0,41
0,18
0,07
0,06

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 10ppm

Caudal aire = 0,8 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
9,66
7,71
8,67
6,27
4,29

21
21
22
25
28

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

372,4
321,8
235,4
165,6
142,1

14,76
13,03
10,09
7,71
6,91

14,8
24,7
41,8
55,5
60,1

[PA]

pH
4,03
4,00
4,03
4,01
4,06

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

24,55
20,57
16,49
14,13
12,46

2,3
16,2
32,8
42,4
49,2

9,12
8,83
6,83
7,34
7,87

pH medio

Temperatura media
(C)

4,07

23,9

Tabla 8.199. Experimento 35. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

6,29
6,37
4,21
1,64
0,45

2,06
0,27
0,03
0,15
0,05

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 20 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,35
6,64
4,24
1,79
0,50

18
16
17
18
20

pH
3,78
3,74
3,90
4,20
4,17

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

50,3
13,4
9,3
3,0
0,0

3,78
2,52
2,38
2,16
0,00

75,9
83,9
84,8
86,2
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

190,52
178,40
166,84
148,60
122,60

18,76
15,71
11,84
8,63
5,02

3,4
16,3
36,9
54,0
73,2

8,98
7,20
9,01
10,60
10,20

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

18,1

300

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.200. Experimento 36. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
-

18
16
17
18
20

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

363,3
350,2
214,6
28,7
10,1

14,45
14,00
9,38
3,04
2,41

7,0
9,9
39,6
80,4
84,5

[PA]

pH
4,00
3,80
4,09
4,09
4,08

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

282,50
222,62
221,82
190,52
135,54

23,45
20,93
20,17
12,34
4,15

4,1
10,7
14,0
47,4
82,3

10,10
9,80
9,01
7,60
9,88

pH medio

Temperatura media
(C)

4,1

24,6

Tabla 8.201. Experimento 37. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

5,27
4,48
2,37
0,58
0,34

0,10
0,10
0,04
0,01
0,03

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 1,60 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
5,37
4,58
2,41
0,59
0,37

19
21
24
27
32

pH
3,90
3,76
4,30
4,13
4,09

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

114,5
12,2
4,0
3,7
0,0

5,96
2,48
2,19
2,19
0,00

68,2
86,8
88,3
88,3
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

217,72
177,04
149,68
130,36
111,44

19,54
14,19
9,07
4,74
2,59

1,7
27,4
53,6
75,7
86,7

9,90
8,16
8,80
9,71
9,12

pH medio

Temperatura media
(C)

4,11

28,8

301

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.202. Experimento 38. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

5,54
4,05
2,06
0,52
0,28

0,51
0,01
0,18
0,12
0,07

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
6,05
4,06
2,24
0,64
0,35

20
23
24
26
28

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

62,4
17,6
5,0
3,5
0,0

4,19
2,66
2,23
2,18
0,00

68,1
79,7
83,0
83,4
100,0

[PA]

pH
3,88
4,05
4,12
3,97
4,06

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

217,72
190,52
162,20
134,58
111,44

17,80
14,20
9,77
4,37
2,54

1,0
20,2
45,1
75,4
85,7

9,80
9,60
8,40
9,63
9,26

pH medio

Temperatura media
(C)

4,08

25,1

Tabla 8.203. Experimento 39. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

8,07
7,45
3,89
0,64
0,11

0,02
0,39
0,01
0,01
0,00

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,8 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,09
7,84
3,90
0,65
0,11

22
24
26
28
30

pH
3,88
4,15
4,08
4,10
4,11

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

88,9
8,9
5,1
0,0
0,0

5,09
2,36
2,23
0,00
0,00

67,4
84,9
85,7
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 60 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

204,12
190,92
136,08
108,46
91,58

24,04
20,45
10,99
4,06
2,36

4,3
14,9
54,3
83,1
90,2

9,29
8,40
9,56
10,10
8,94

pH medio

Temperatura media
(C)

4,09

27,3

302

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.204. Experimento 40. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

0,88
0,88
0,88
1,12
4,39

5,21
5,47
5,75
5,02
1,50

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
6,09
6,35
6,63
6,14
5,89

20
21
21
22
23

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

121,6
118,1
59,8
10,0
9,0

6,21
6,09
4,10
2,40
2,37

63,4
64,1
75,8
85,8
86,0

[PA]

pH
3,62
3,86
3,90
4,00
4,06

[(COOH)2] = 0 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

226,16
204,12
193,10
191,46
163,16

13,64
12,32
11,87
9,69
6,32

6,1
9,5
12,8
28,8
53,6

10,60
10,60
9,66
9,30
9,44

pH medio

Temperatura media
(C)

3,95

21,8

Tabla 8.205. Experimento 41. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

5,09
5,84
6,52
3,23
2,31

2,75
0,81
0,10
2,98
3,47

[H2O2] =200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 6,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
7,84
6,65
6,62
6,21
5,78

20
21
21
21
22

pH
6,11
6,05
6,08
6,04
6,05

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

287,8
126,2
113,1
33,5
8,9

11,87
6,36
5,91
3,20
2,36

35,4
65,4
67,8
82,6
87,1

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

246,04
203,58
191,32
174,72
149,42

19,49
16,61
16,15
13,87
11,72

1,2
14,8
17,1
28,8
39,9

9,96
10,60
10,30
9,90
9,69

pH medio

Temperatura media
(C)

6,05

21,3

303

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.206. Experimento 42. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

10,09
8,17
13,96
17,73
21,60

0,36
2,73
0,55
0,57
0,93

[H2O2] =200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 2,00

pH

10,45
10,93
14,51
18,30
22,53

2,3
2,08
2,07
2,04
2,04

24
27
28
30
32

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin
[PA]

117,3
79,0
58,0
23,0
0,0

6,04
4,74
4,02
2,83
0,00

68,3
75,1
78,9
85,1
100,0

[PA]

[FeTOT] T
(ppm) (C)

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

231,20
204,12
180,58
163,16
122,60

23,77
18,62
14,65
11,56
8,55

2,3
21,7
38,4
51,4
64,0

8,40
7,60
7,89
8,94
9,74

pH medio

Temperatura media
(C)

2,05

29,4

Tabla 8.207. Experimento 43. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

8,09
3,35
3,56
1,27
1,92

0,34
4,74
3,71
5,29
4,72

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,43
8,09
7,27
6,56
6,64

23
24
24
27
31

pH
3,96
4,07
4,16
4,12
4,03

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

56,0
23,0
2,9
1,5
0,0

3,97
2,84
2,16
2,11
0,00

80,3
85,9
89,3
89,5
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

177,58
149,82
129,68
109,68
222,76

19,67
16,61
9,53
4,68
2,81

0,8
15,5
51,5
76,2
85,7

8,11
7,00
9,00
9,37
8,83

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

27,0

304

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.208. Experimento 44. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

8,31
4,68
7,22
3,65
1,15

0,11
2,58
0,59
2,95
5,03

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,42
7,26
7,81
6,60
6,18

22
24
27
30
34

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

169,9
29,6
8,2
7,5
0,0

7,85
3,07
2,34
2,32
0,00

62,6
85,4
88,8
89,0
100,0

[PA]

pH
4,06
3,96
4,06
4,10
4,00

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

176,90
146,28
122,60
106,42
228,34

20,68
16,06
9,21
3,90
2,48

1,3
22,3
55,5
81,1
88,0

8,09
7,60
9,32
9,20
8,20

pH medio

Temperatura media
(C)

4,06

29,3

Tabla 8.209. Experimento 45. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

8,09
3,35
3,56
1,27
1,92

0,34
4,74
3,71
5,29
4,72

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,43
8,09
7,27
6,56
6,64

23
24
24
27
31

pH
3,96
4,07
4,16
4,12
4,03

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

56,0
23,0
2,9
1,5
0,0

3,97
2,84
2,16
2,11
0,00

80,3
85,9
89,3
89,5
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

177,58
149,82
129,68
109,68
222,76

19,67
16,61
9,53
4,68
2,81

3,1
15,5
51,5
76,2
85,7

8,11
7,00
9,00
9,37
8,83

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

27,0

305

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.210. Experimento 46. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

1
5
15
30
60

8,31
4,68
7,22
3,65
1,15

0,11
2,58
0,59
2,95
5,03

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
8,42
7,26
7,81
6,60
6,18

22
24
27
30
34

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

169,9
29,6
8,2
7,5
0,0

7,85
3,07
2,34
2,32
0,00

62,6
85,4
88,8
89,0
100,0

[PA]

pH
4,06
3,96
4,06
4,10
4,00

[(COOH)2] = 30 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

176,90
146,28
122,60
106,42
228,34

20,68
16,06
9,21
3,90
2,48

3,2
22,3
55,5
81,1
88,0

8,09
7,60
9,32
9,20
8,20

pH medio

Temperatura media
(C)

4,06

29,3

Tabla 8.211. Experimento 47. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30
60

2,11
2,45
3,16
3,11
3,09
1,56
0,61

0,03
0,03
0,15
0,11
0,19
0,12
0,03

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

[KI]= 0,2 mM

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
2,14
2,48
3,31
3,22
3,28
1,68
0,64

29
30
31
31
32
33
35

pH
3,92
4,14
4,00
4,04
4,00
3,95
4,04

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

376,2
366,2
210,7
205,0
137,9
50,2
0,00

14,88
14,55
9,25
9,05
6,76
3,77
0,00

24,9
26,6
53,4
54,3
65,9
81,0
100,0

[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

129,14
126,82
122,6
99,88
72,66
43,14
43,14

24,04
22,26
21,16
20,77
18,52
13,55
10,51

5,1
7,4
12,0
13,6
23,0
43,6
56,3

7,53
7,16
6,90
6,84
6,87
6,98
7,03

pH medio

Temperatura media
(C)

4,01

32,6

306

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.212. Experimento 48. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30
60

2,13
2,73
3,56
3,71
3,87
3,66
0,60

0,09
0,36
0,25
0,03
0,22
0,03
0,0301

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

[1,4-benzoquinona]= 0,2 mM

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
2,22
3,09
3,81
3,74
4,09
3,69
0,63

31
31
32
32
34
35
37

pH
4,00
4,03
4,04
4,04
4,00
4,03
4,02

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

438,6
423,5
337,4
194,2
91,3
0,0
0,0

17,02
16,50
13,57
8,68
5,17
0,00
0,00

12,0
14,7
29,9
55,1
73,2
100,0
100,0

[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

149,68
148,28
132,54
124,10
106,96
60,02
21,50

41,25
39,78
36,98
36,36
31,63
22,18
6,00

1,0
3,6
10,3
11,8
23,3
46,2
85,4

7,55
7,53
7,62
5,50
4,63
3,60
5,80

pH medio

Temperatura media
(C)

4,04

34,6

Tabla 8.213. Experimento 49. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30
60

1,76
2,07
2,33
2,37
2,09
0,74
0,35

0,23
0,03
0,04
0,09
0,13
0,03
0,03

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

[NaN3] = 0,2 mM

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
1,99
2,10
2,37
2,46
2,22
0,77
0,38

29
29
30
30
31
31
33

pH
4,1
4,2
3,9
3,95
4,03
4,05
4,03

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

348,1
269,2
153,7
58,6
3,6
0,0
0,0

13,93
11,24
7,30
4,06
2,18
0,00
0,00

32,8
45,8
64,8
80,4
89,5
100,0
100,0

[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

120,56
108,72
104,10
90,50
79,48
64,22
48,30

21,92
21,76
20,27
19,56
17,66
17,61
17,25

0,0
0,7
7,5
10,8
19,4
19,7
21,3

7,60
7,06
6,57
6,30
6,03
6,53
7,55

pH medio

Temperatura media
(C)

4,02

31,1

307

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.214. Experimento 50. Experimento ptimo. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C
artificial foto-Fenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[AP] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
20
30
60
90
120
165
210

2,27
2,76
3,14
2,72
0,53
0,28
0,25
0,23
0,20
0,16

0,57
0,06
0,15
0,12
0,09
0,03
0,09
0,10
0,13
0,04

[H2O2] = 125 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
2,84
2,82
3,29
2,84
0,62
0,33
0,33
0,33
0,31
0,20

27
27
28
29
30
33
35
38
41
43

[AP]
rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

408,0
281,7
84,6
3,3
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

15,97
11,66
4,95
2,17
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

27,6
47,1
77,6
98,7
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH
3,85
4,06
3,96
4,05
4,08
4,01
4,00
3,98
4,03
4,04

[(COOH)2] = 60 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% elimin.
COT

[O2]
(ppm)

149,68
136,22
109,00
68,86
54,56
40,42
28,98
21,22
0,00
0,00

23,02
22,51
19,09
10,93
4,89
2,60
1,88
1,41
0,94
0,74

0,0
1,9
18,9
58,0
81,2
90,0
92,8
94,6
96,3
97,1

7,73
6,73
4,94
3,90
6,80
8,02
7,68
7,24
6,74
6,46

pH medio

Temperatura media
(C)

4,02

35,6

Tabla 8.215. Experimento 51. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
pH medio
4,02

27
28
29
29
29
30

pH
4,1
4,05
4,01
3,98
4,00
4,01

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

584,0
514,5
498,3
487,6
476,8
471,3

21,97
19,60
19,05
18,69
18,32
18,13

0,0
10,8
13,3
15,0
16,6
17,5

[PA]

[(COOH)2] = 0 ppm

[H2O2]
(ppm)
-

COT
(ppm)

16,82
15,94
15,68
15,34
15,21
14,99
Temperatura media
(C)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

4,9
9,9
11,4
13,3
14,0
15,3

6,07
8,02
8,04
8,05
8,04
8,00

37,6

308

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.216. Experimento 52. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30
60

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
-

29
30
30
31
32
34
38

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

473,4
472,7
430,3
388,0
312,7
120,1
6,3

18,20
18,18
16,73
15,29
12,72
6,16
2,27

8,3
8,4
15,7
22,9
35,9
69,0
88,5

[PA]

pH
3,97
4,02
3,98
3,97
3,97
3,96
4,00

[(COOH)2] = 0 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

133,36
122,34
122,6
122,6
122,34
115,12
91,86

17,28
17,00
15,05
15,22
14,74
13,72
9,06

2,5
4,1
15,1
14,1
16,8
22,6
48,9

7,93
7,73
7,68
7,43
7,37
7,01
5,90

pH medio

Temperatura media
(C)

3,98

34,0

Tabla 8.217. Experimento 53. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30

1,13
1,83
1,48
1,32
1,18
1,12

0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 2 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
1,16
1,86
1,51
1,35
1,21
1,15

29
30
30
31
31
32

pH
3,90
3,80
3,91
3,93
3,99
3,97

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

493,3
490,2
482,8
473,3
471,2
451,4

18,88
18,77
18,52
18,20
18,13
17,45

6,5
7,1
8,3
9,9
10,3
13,6

[PA]

[(COOH)2] = 0 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

16,52
16,25
15,97
15,84
15,75
14,97

3,8
5,4
7,0
7,8
8,3
12,8

7,90
7,00
7,71
7,71
7,69
7,61

pH medio

Temperatura media
(C)

3,97

31,1

309

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.218. Experimento 54. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
-

27
28
29
29
29
30

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

501,0
484,7
457,6
401,8
360,0
237,8

19,15
18,59
17,67
15,76
14,34
10,17

3,1
5,9
10,6
20,2
27,4
48,5

[PA]

pH
4,30
4,04
4,04
4,05
4,04
4,10

[(COOH)2] = 60 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

25,44
21,11
20,99
20,00
18,84
15,21

7,1
17,0
17,5
21,4
25,9
40,2

7,99
7,80
7,39
6,69
6,39
5,66

pH medio

Temperatura media
(C)

4,07

29,1

Tabla 8.219. Experimento 55. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
15
20
30
60

0,29
0,41
0,45
0,45
0,26
0,56
0,35

0,04
0,01
0,02
0,02
0,25
0,01
0,08

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

[FeTOT] T
(ppm) (C)
0,33
0,42
0,47
0,47
0,51
0,57
0,43

27
28
28
29
30
31
35

pH
3,93
3,93
3,90
3,92
3,95
3,96
4,00

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

374,0
246,9
182,2
162,2
119,9
31,0
0,0

21,28
14,81
10,48
8,27
7,59
6,15
3,12

30,4
50,8
61,1
64,3
71,1
85,3
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 0 ppm

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

106,28
109,00
109,00
109,00
97,56
95,26
66,82

14,96
14,42
14,00
13,59
12,78
11,45
4,91

12,8
16,0
18,4
20,8
25,5
33,3
71,4

7,74
7,54
7,42
7,36
7,25
6,97
7,52

pH medio

Temperatura media
(C)

3,98

30,9

310

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.220. Experimento 56. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[AP] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
20
30
60
90
120
165
210

3,79
3,69
3,61
3,43
3,34
1,44
1,00
2,06
0,69
0,44

0,69
0,71
0,75
0,79
0,83
2,29
2,26
1,53
2,73
2,32

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

Lmparas UV-A

[FeTOT] T
(ppm) (C)
4,48
4,40
4,36
4,22
4,17
3,73
3,26
3,59
3,42
2,76

28
31
31
33
34
36
37
38
39
38

[AP]
rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

488,1
365,1
245,7
32,3
4,5
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

18,71
14,51
10,44
3,16
2,21
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

8,0
28,6
48,7
84,4
89,1
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH
3,93
3,87
4,04
4,07
4,02
4,03
4,01
4,00
4,01
4,01

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% elimin.
COT

[O2]
(ppm)

129,14
126,82
122,6
99,88
72,66
43,14
40,68
39,74
38,94
38,10

29,73
25,94
24,44
17,57
13,94
4,01
3,31
2,93
2,92
2,84

9,3
12,7
17,8
40,9
53,1
86,5
88,9
90,1
90,2
90,4

7,73
7,04
6,28
5,44
5,40
7,34
7,15
7,04
7,84
6,95

pH medio

Temperatura media
(C)

4,0

29,2

Tabla 8.221. Experimento 57. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema UV-A/C artificial foto-Fenton asistido
con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[AP] = 20 ppm

Tiempo
(min)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2
5
10
20
30
60
90
120
165
210

2,16
2,49
3,22
3,74
3,97
2,77
0,35
0,20
0,20
0,16

0,01
0,01
0,19
0,01
0,09
0,12
0,031
0,07
0,06
0,07

[H2O2] = 100 ppm

[Fe2+] = 2,00 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

Caudal aire = 0 Nm3/h

pH = 4,00

Lmparas UV-C

[FeTOT] T
(ppm) (C)
2,17
2,50
3,41
3,75
4,06
2,89
0,38
0,27
0,26
0,23

27
27
27
28
28
30
32
35
37
40

[AP]
rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

389,1
321,4
203,2
16,3
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

15,33
13,02
8,99
2,62
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

31,6
41,9
59,9
88,3
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH
4,10
4,08
4,15
4,14
4,10
4,03
4,04
4,03
4,02
4,02

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

% elimin.
COT

[O2]
(ppm)

140,44
136,08
123,16
95,52
70,36
51,44
112,12
95,12
63,14
39,46

31,69
28,05
24,67
18,24
10,38
3,51
2,27
1,66
1,23
0,88

8,6
11,5
22,1
42,4
67,2
88,9
92,8
94,8
96,1
97,2

7,77
7,27
6,60
5,90
5,19
4,90
8,10
9,56
9,13
8,34

pH medio

Temperatura media
(C)

4,01

34,9

311

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

8.2.2. Experimentos de degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar fotoFenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.
Tabla 8.222. Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin cido protocatquico

20 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los siguientes:

Tabla 8.223. Experimento 1. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

7,43

0,55

7,48

27

4,80

rea
(mAU)
44,2

5,67

1,11

6,78

27

4,74

3,73

0,07

3,80

28

15

1,57

0,15

1,72

30

0,26

0,01

60

0,14

0,04

[(COOH)2] = 42,61 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

3,56

81,7

311,62

20,22

8,6

7,60

8,6

2,35

87,9

257,46

12,98

35,8

7,30

4,80

1,3

2,10

89,2

245,36

12,37

38,8

7,26

30

5,20

0,0

0,00

100,0

204,40

8,35

58,7

10,40

0,27

32

4,83

0,0

0,00

100,0

189,42

5,35

73,5

8,64

0,18

35

4,78

0,0

0,00

100,0

176,90

4,85

76,0

7,68

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,86

32,0

36,3

50

312

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.224. Experimento 2. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

11,72

1,04

12,76

26

4,80

11,46

0,79

12,25

29

5,00

6,9

11,23

0,23

11,46

29

5,08

15

9,76

1,42

11,18

31

30

8,22

3,30

11,52

60

6,16

3,72

9,88

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

63,0

136,08

23,12

6,4

6,00

2,296

89,1

95,40

17,87

22,7

5,45

1,1

2,098

90,1

81,78

11,99

48,1

5,59

4,93

0,0

0,00

100,0

52,52

7,47

67,7

8,13

34

4,93

0,0

0,00

100,0

41,50

4,11

82,2

7,80

38

4,84

0,0

0,00

100,0

38,64

2,93

87,3

7,28

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
169,5
7,841

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,89

33,4

36,6

50

Tabla 8.225. Experimento 3. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)
1
5
15
30
60

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

T
(C)

pH

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

18
19
20
21
22

4,81
4,92
5,03
4,95
4,90

292,45
221,13
138,39
45,79
56,13

26,31
19,91
11,37
6,39
4,97

[(COOH)2] = 42,61ppm

eliminado
COT

[O2]
(ppm)

3,3
24,3
56,8
75,7
81,1

9,80
9,62
9,86
10,00
9,41

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,84

20,26

31,2

58

313

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.226. Experimento 4. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)
1
5
15
30
60

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

T
(C)

pH

[H2O2]
ppm

COT
(ppm)

18
19
19
20
20

4,73
4,73
5,03
4,73
4,91

302,78
81,72
102,06
47,63
67,97

26,10
20,14
10,50
4,82
3,47

[(COOH)2] = 42,61ppm

eliminado
COT

[O2]
ppm

6,2
22,8
59,8
81,5
86,7

10,00
9,26
8,82
9,42
9,42

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,89

19,58

27,7

66

Tabla 8.227. Experimento 5. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

Intensidad
acumulada
(Wh)

T
(C)

pH

1
5
15
30
60

17
18
20
21
23

4,76
4,96
4,87
4,72
4,76

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

rea(mAU)

(ppm)

%
eliminacin
[PA]

142,0
38,9
8,4
3,6
2,0

1,85
0,37
0,00
0,00
0,00

86,0
97,2
100,0
100,0
100,0

[PA]

[(COOH)2] = 42,61 ppm

[H2O2]
ppm

COT
(ppm)

127,64
40,76
108,25
67,29
87,09

22,28
16,05
9,43
5,39
3,92

eliminacin
COT

[O2]
ppm

1,3
28,0
57,7
75,8
82,4

10,00
9,98
10,70
10,10
9,36

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,90

20,67

30,3

60

314

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.228. Experimento 6. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

2,46

4,72

7,18

17

4,70

0,29

1,84

2,13

17

4,97

22,0

15

0,11

2,21

2,32

19

5,11

30

0,29

0,00

0,29

20

60

0,03

0,00

0,03

21

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

62,2

123,16

20,48

1,3

9,47

2,81

84,9

108,72

18,13

11,5

7,00

10,1

2,40

87,1

68,04

11,38

44,4

8,10

4,97

6,1

2,27

87,8

53,08

7,04

65,6

9,45

4,70

3,2

2,17

88,4

40,14

4,09

80,0

9,12

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
146,4
7,05

pH medio

Temperatura media
(C)

4,80

19,7

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

38,9

46

Tabla 8.229. Experimento 7. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

4,41

0,41

4,82

20

5,03

2,63

0,29

2,92

21

4,83

23,8

15

0,80

0,06

0,86

22

5,17

30

0,28

0,01

0,29

24

60

0,13

0,06

0,19

25

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

63,4

393,54

20,99

3,0

8,61

2,87

82,2

258,56

17,33

17,4

8,63

15,5

2,59

84,0

210,52

9,516

54,7

11,00

4,64

3,7

2,19

86,5

190,10

5,36

74,4

9,00

4,80

3,4

2,18

86,5

171,74

4,42

78,9

8,81

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
113,3
5,92

pH medio

Temperatura media
(C)

4,84

23,2

Potencia solar media

UV-A
36,0

(Wm-2)

Duracin
(min)
51

315

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.230. Experimento 8. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

4,89

0,12

5,01

20

5,06

4,01

0,12

4,13

22

4,52

24,0

15

1,09

0,08

1,17

23

5,17

30

0,29

0,04

0,34

25

60

0,19

0,01

0,20

28

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

62,6

216,64

20,78

4,0

8,64

2,88

79,1

96,48

14,60

29,7

6,00

18,5

2,69

80,4

70,62

9,48

54,4

6,48

5,20

6,8

2,29

83,3

59,20

5,39

74,1

8,75

4,85

4,1

2,20

84,0

53,88

3,87

81,4

8,40

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
90,4
5,14

pH medio

Temperatura media
(C)

4,84

24,7

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

46,2

40

Tabla 8.231. Experimento 9. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

2,41

0,15

2,56

22

4,8

1,51

0,04

1,55

23

4,84

31,2

15

0,87

0,04

0,91

24

4,74

30

0,34

0,01

0,35

26

60

0,37

0,01

0,38

29

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

74,8

334,62

15,59

0,0

9,40

3,12

77,8

258,56

15,46

0,8

8,64

5,7

2,25

84,0

242,90

10,8

30,7

9,15

5,10

3,6

2,18

84,5

215,42

7,89

49,4

9,20

4,85

1,4

2,11

85,0

205,2

5,52

64,6

8,60

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
43,9
3,56

pH medio

Temperatura media
(C)

4,83

25,8

Potencia solar media

UV-A
37,4

(Wm-2)

Duracin
(min)
50

316

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.232. Experimento 10. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

3,04

0,22

3,26

18

4,80

1,33

0,21

1,54

21

4,90

57,3

15

0,89

0,03

0,92

23

4,96

30

0,47

0,03

0,50

25

60

0,32

0,26

0,58

29

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

30,7

112,94

19,30

5,4

8,91

4,01

66,9

104,64

15,72

18,5

7,30

19,4

2,72

77,6

81,78

10,12

47,6

7,55

5,04

8,1

2,33

80,8

68,18

6,93

64,1

8,37

4,84

0,0

0,00

100,0

63,14

4,50

76,7

8,44

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
186,6
8,42

pH medio

Temperatura media
(C)

4,83

25,1

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

44,9

40

Tabla 8.233. Experimento 11. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

1,99

0,05

2,04

22

4,70

1,24

0,18

1,42

24

4,96

20,4

15

0,99

0,09

1,08

27

4,97

30

0,47

0,07

0,54

29

60

0,28

0,03

0,31

31

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

64,4

326,46

15,61

3,1

9,20

2,75

79,1

278,70

13,36

14,4

9,67

7,6

2,32

82,4

245,08

11,49

26,4

9,28

5,09

6,1

2,27

82,8

232,84

9,09

41,8

9,02

4,92

0,0

0,00

100,0

211,60

6,93

55,6

8,42

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
77,2
4,69

pH medio

Temperatura media
(C)

4,96

27,6

Potencia solar media

UV-A
32,9

(Wm-2)

Duracin
(min)
50

317

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.234. Experimento 12. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

2,72

0,19

2,91

18

4,94

1,18

0,17

1,35

20

5,28

28,8

15

0,82

0,62

1,44

22

4,75

30

0,71

0,04

0,75

24

60

0,31

0,10

0,41

26

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

60,5

140,84

16,64

4,1

9,46

3,04

82,9

112,68

14,57

12,3

8,85

5,0

2,23

87,4

94,16

11,67

29,9

8,20

5,08

1,3

2,10

88,1

81,10

9,266

44,3

8,14

4,98

0,0

0,00

100,0

67,64

6,239

62,5

8,64

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
145,1
7,00

pH medio

Temperatura media
(C)

4,88

22,9

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

43,9

38

Tabla 8.235. Experimento 13. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

1,44

0,10

1,54

23

5,00

0,97

0,09

1,06

24

5,10

6,8

15

1,01

0,09

1,10

26

5,03

30

0,64

0,03

0,67

28

60

0,32

0,09

0,41

31

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

85,1

322,10

14,64

2,2

8,84

2,29

86,9

286,32

13,42

8,3

9,00

2,5

2,15

87,8

266,30

11,72

19,9

9,01

5,03

0,0

0,00

100,0

243,62

10,12

30,9

8,81

4,97

0,0

0,00

100,0

214,46

6,31

56,9

8,87

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
16,3
2,62

pH medio

Temperatura media
(C)

4,88

27,7

Potencia solar media

UV-A
43,1

(Wm-2)

Duracin
(min)
41

318

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.236. Experimento 14. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

2,22

0,11

2,23

21

4,91

1,35

0,09

1,44

21

5,09

50,1

15

1,30

0,09

1,39

21

4,95

30

0,66

0,03

0,69

22

60

0,30

0,09

0,39

24

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

77,5

122,74

16,10

1,5

9,,28

3,77

80,2

108,72

15,33

4,8

8,77

4,9

2,23

88,3

95,40

12,23

24,0

8,8

5,03

2,1

2,13

88,8

79,88

9,47

41,2

9,00

4,99

0,0

0,00

100,0

63,68

5,80

64,0

9,00

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
65,2
4,28

pH medio

Temperatura media
(C)

4,98

21,9

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

30,6

58

Tabla 8.237. Experimento 15. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

2,63

0,07

2,70

20

4,96

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
95,50
5,32

1,27

0,19

1,46

21

5,08

10,32

15

0,80

0,15

0,95

22

4,8

30

0,29

0,01

0,30

23

60

0,08

0,00

0,08

25

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

71,7

310,94

17,38

5,4

9,40

2,41

87,2

272,02

13,73

21,0

9,00

3,20

2,17

88,5

244,40

11,11

36,1

9,29

4,84

1,00

2,09

88,9

228,48

8,47

51,2

9,57

4,82

0,00

0,00

100,0

215,42

6,54

62,4

9,11

pH medio

Temperatura media
(C)

4,81

22,9

Potencia solar media

UV-A
36,0

(Wm-2)

Duracin
(min)
50

319

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.238. Experimento 16. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 4,84

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

2,88

0,23

3,11

21

5,02

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
276,8
11,50

1,68

0,23

1,91

22

5,02

103,6

15

1,36

0,13

1,49

23

4,92

30

0,73

0,12

0,85

22

60

[FeTOT] T
(ppm) (C)

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

29,5

135,94

20,46

6,4

9,40

5,59

65,7

95,40

16,29

20,4

9,00

25,7

2,94

82,0

93,76

12,98

36,5

8,60

4,90

6,7

2,29

86,0

70,48

8,07

60,5

9,17

pH

pH medio

Temperatura media
(C)

4,92

22,0

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

28,5

40

Tabla 8.239. Experimento 17. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

12,29

0,86

13,15

21

3,10

8,11

0,14

8,25

22

3,23

10,6

15

2,96

0,09

3,05

23

3,29

30

0,99

0,07

1,06

24

60

0,64

0,03

0,67

26

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

77,5

300,74

17,02

8,1

8,45

2,42

84,9

258,56

12,15

28,6

8,20

0,0

0,00

100,0

220,86

8,39

50,6

9,82

3,29

0,0

0,00

100,0

204,12

6,08

64,2

9,42

3,24

0,0

0,00

100,0

201,54

4,18

75,4

8,82

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
45,5
3,61

pH medio

Temperatura media
(C)

3,24

23,9

Potencia solar media

UV-A
42,4

(Wm-2)

Duracin
(min)
43

320

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.240. Experimento 18. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

12,43

0,16

12,59

21

3,15

7,93

1,69

9,62

22

3,27

10,8

15

3,25

0,09

3,34

23

3,29

30

1,19

0,12

1,31

24

60

0,71

0,08

0,79

27

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

67,8

147,24

16,40

6,0

8,62

2,43

83,8

95,40

13,77

16,0

7,40

4,6

2,22

85,2

77,70

8,33

49,2

7,72

3,25

1,5

2,11

85,9

60,28

4,72

71,2

8,20

3,25

1,3

2,10

86,0

54,44

3,44

79,0

8,60

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
81,5
4,84

pH medio

Temperatura media
(C)

3,24

24,3

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

48,4

37

Tabla 8.241. Experimento 19. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

6,39

0,18

6,57

20

3,22

6,19

0,07

6,26

22

3,22

21,6

15

2,99

0,05

3,04

23

3,27

30

1,00

0,18

1,18

25

60

0,62

0,06

0,68

28

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

26,4

318,42

24,65

9,3

9,75

2,79

84,8

272,16

16,46

33,2

9,20

14,2

2,55

86,2

231,20

9,83

60,1

9,40

3,25

4,6

2,22

87,9

216,52

8,56

65,3

9,40

3,22

3,1

2,17

88,2

215,68

5,39

78,1

8,78

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
336,5
13,54

pH medio

Temperatura media
(C)

3,21

26,1

Potencia solar media

UV-A
36,3

(Wm-2)

Duracin
(min)
52

321

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.242. Experimento 20. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,87

0,19

6,06

19

3,21

5,93

0,03

5,96

21

3,30

80,9

15

3,05

0,34

3,39

23

3,25

30

1,26

0,03

1,29

25

60

0,65

0,03

0,68

27

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

20,3

125,46

23,87

7,1

9,53

4,82

68,6

109,00

18,14

24,0

8,50

19,6

2,73

82,2

88,72

9,15

61,7

7,70

3,25

4,1

2,20

85,7

79,06

6,13

74,3

8,78

3,25

0,0

0,00

100,0

68,04

4,47

81,3

8,60

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
298,8
12,25

pH medio

Temperatura media
(C)

3,22

25,5

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

36,1

44

Tabla 8.243. Experimento 21. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

10,28

1,96

12,24

22

3,07

6,55

0,39

6,94

23

3,20

11,9

15

1,66

0,09

1,75

23

3,28

30

0,90

0,01

0,91

24

60

0,47

0,01

0,48

25

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

68,5

324,82

24,93

12,6

9,14

2,47

83,6

258,68

14,27

42,8

8,64

5,4

2,25

85,1

227,66

8,45

66,1

9,60

3,23

2,1

2,13

85,8

215,28

5,38

78,4

9,44

3,24

0,0

0,00

100,0

207,52

4,44

82,2

8,8

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
78,9
4,75

pH medio

Temperatura media
(C)

3,20

23,9

Potencia solar media

UV-A
43,2

(Wm-2)

Duracin
(min)
41

322

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.244. Experimento 22. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

8,36

3,45

11,81

20

3,06

8,97

0,08

9,05

20

3,16

16,4

15

3,23

0,11

3,34

21

3,21

30

1,38

0,01

1,39

21

60

0,71

0,08

0,79

22

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

69,5

138,40

19,32

5,6

9,23

2,62

83,4

95,40

16,06

16,9

8,00

2,3

2,14

86,4

79,40

9,04

53,2

8,64

3,25

0,0

0,00

100,0

63,00

5,36

72,3

9,40

3,24

0,0

0,00

100,0

54,44

3,80

80,3

9,24

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
80,3
4,79

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

21,5

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

32,8

47

Tabla 8.245. Experimento 23. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

6,37

0,28

6,65

19

3,09

5,36

0,40

5,76

20

3,18

62,7

15

2,27

0,30

2,57

21

3,26

30

1,30

0,09

1,39

22

60

0,91

0,03

0,94

23

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

9,4

354,08

22,96

8,5

9,54

4,20

68,3

259,64

16,12

29,8

9,44

10,7

2,43

81,7

239,90

8,54

62,8

9,13

3,25

10,1

2,41

81,9

228,34

6,56

71,4

9,60

3,24

5,3

2,24

83,1

217,72

4,87

78,8

9,19

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
292,0
12,02

pH medio

Temperatura media
(C)

3,22

21,7

Potencia solar media

UV-A
44,6

(Wm-2)

Duracin
(min)
41

323

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.246. Experimento 24. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

11,44

0,53

11,97

19

3,06

7,93

1,69

9,62

20

3,20

69,5

15

3,25

0,09

3,34

21

3,26

30

1,19

0,12

1,31

22

60

0,71

0,08

0,79

24

[(COOH)2] = 42,61 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

11,7

152,96

20,77

8,3

9,40

4,430

71,4

108,72

15,12

27,2

7,60

20,6

2,763

82,2

89,40

8,34

59,9

8,94

3,26

8,3

2,343

84,9

79,88

5,34

74,3

8,80

3,25

0,0

2,060

86,7

73,62

3,98

80,8

9,46

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
340,9
13,68

pH medio

Temperatura media
(C)

3,22

22,1

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

47,5

29

Tabla 8.247. Experimento 25. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

7,84

3,32

11,16

20

3,14

3,94

6,16

10,10

21

3,25

5,2

15

2,06

7,43

9,49

22

3,24

30

1,51

7,87

9,38

24

60

1,11

7,64

8,75

25

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

74,2

311,36

17,55

10,2

9,44

2,24

87,2

272,02

11,78

32,9

9,78

0,0

0,00

100,0

244,54

8,42

52,0

9,98

3,25

0,0

0,00

100,0

243,04

6,22

64,5

9,68

3,25

0,0

0,00

100,0

217,72

5,05

71,2

9,19

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
71,9
4,51

pH medio

Temperatura media
(C)

3,20

23,3

Potencia solar media

UV-A
35,8

(Wm-2)

Duracin
(min)
50

324

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.248. Experimento 26. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

9,49

1,55

11,04

21

3,03

4,33

5,66

9,99

22

3,11

52,6

15

2,76

7,13

9,89

24

3,14

30

1,69

6,90

8,59

25

60

1,25

7,24

8,49

27

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

54,0

135,94

18,12

9,6

8,80

3,85

82,5

107,92

12,66

30,1

8,20

0,0

0,00

100,0

93,62

8,82

51,3

8,30

3,15

0,0

0,00

100,0

85,06

6,21

65,7

8,82

3,16

0,0

0,00

100,0

77,30

4,73

73,9

8,82

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
236,7
10,13

pH medio

Temperatura media
(C)

3,12

24,8

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

44,9

41

Tabla 8.249. Experimento 27. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,19

0,06

5,25

22

3,17

3,23

1,70

4,93

23

3,21

21,1

15

1,81

3,01

4,82

24

3,22

30

1,14

3,04

4,18

26

60

0,94

3,06

4,00

27

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

43,4

326,86

19,60

7,9

8,82

2,78

84,5

298,90

14,33

26,9

7,58

6,9

2,29

87,2

258,56

9,82

49,9

8,64

3,21

4,1

2,20

87,8

249,02

6,89

64,8

8,80

3,21

0,0

0,00

100,0

244,54

5,86

70,1

8,50

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
238,4
10,19

pH medio

Temperatura media
(C)

3,20

25,2

Potencia solar media

UV-A
33,7

(Wm-2)

Duracin
(min)
53

325

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.250. Experimento 28. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 1,14 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,48

0,03

5,51

22

3,20

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
451,5
17,46

3,22

1,88

5,10

23

3,20

158,7

15

1,90

2,85

4,75

25

3,20

30

1,18

3,21

4,39

26

60

0,85

3,39

4,24

29

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

5,4

163,44

18,89

9,8

8,40

7,47

59,5

116,34

13,29

29,6

7,00

23,8

2,87

84,4

107,10

10,26

45,7

7,00

3,20

6,6

2,29

87,6

95,26

7,92

58,1

7,80

3,20

2,5

2,15

88,4

87,22

5,94

68,6

7,20

pH medio

Temperatura media
(C)

3,20

26,0

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

42,3

43

Tabla 8.251. Experimento 29. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

8,42

3,96

12,38

22

3,08

4,08

6,28

10,36

24

3,16

5,4

15

2,43

8,08

10,51

25

3,17

30

1,86

8,99

10,85

27

60

1,41

8,27

9,68

28

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

62,8

312,72

17,32

15,1

8,60

2,25

85,2

271,62

10,52

39,3

7,20

0,0

0,00

100,0

244,94

8,16

52,9

8,40

3,18

0,0

0,00

100,0

238,82

6,70

61,3

8,76

3,19

0,0

0,00

100,0

232,16

5,58

67,8

8,36

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
105,0
5,64

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

26,2

Potencia solar media

UV-A
43,3

(Wm-2)

Duracin
(min)
42

326

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.252. Experimento 30. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

10,81

1,24

12,05

24

3,06

4,71

5,97

10,68

26

3,15

36,7

15

2,63

7,91

10,54

27

3,16

30

2,09

8,14

10,23

29

60

1,42

8,36

9,78

31

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

42,7

149,68

19,30

11,0

8,48

3,31

80,8

108,46

12,28

36,4

6,28

11,0

2,44

85,8

93,08

8,98

53,5

6,70

3,16

6,8

2,29

86,7

81,24

6,36

67,0

8,07

3,17

0,0

0,00

100,0

75,26

4,93

74,4

7,97

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
228,9
9,87

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

28,4

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

41,5

43

Tabla 8.253. Experimento 31. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,40

0,02

5,42

23

3,09

4,96

0,03

4,99

24

3,14

68,2

15

1,87

2,46

4,33

26

3,15

30

1,24

2,74

3,98

28

60

0,82

3,03

3,85

29

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

42,6

340,20

19,11

8,6

8,62

4,39

75,6

294,62

13,40

29,9

7,76

17,5

2,66

85,2

272,44

10,06

47,4

8,20

3,17

3,9

2,19

87,8

261,96

7,87

58,8

8,60

3,16

2,1

2,13

88,1

251,62

6,31

67,0

8,45

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
242,1
10,32

pH medio

Temperatura media
(C)

3,19

26,9

Potencia solar media

UV-A
40,1

(Wm-2)

Duracin
(min)
45

327

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.254. Experimento 32. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 5,80 ppm

Caudal aire = 0,46 Nm3h-1

pH = 3,16

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,45

0,12

5,57

23

3,05

3,80

1,40

5,20

24

3,08

66,6

15

2,34

2,11

4,45

26

3,10

30

1,45

2,26

3,71

28

60

0,91

2,26

3,17

31

[(COOH)2] = 17,39 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

21,2

136,48

19,22

7,1

8,81

4,33

77,7

122,34

14,44

24,9

7,00

10,2

2,41

87,6

100,98

10,53

45,2

7,25

3,11

0,0

0,00

100,0

92,68

7,69

60,0

8,00

3,15

0,0

0,00

100,0

81,24

5,54

71,2

8,05

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
387,8
15,29

pH medio

Temperatura media
(C)

3,14

27,9

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

38,8

47

Tabla 8.255. Experimento 33. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 400 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

9,20

0,15

9,35

23

3,88

7,56

0,39

7,95

25

4,23

9,3

15

5,49

1,73

7,22

26

4,15

30

3,73

2,56

6,29

28

60

1,54

4,60

6,14

31

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

86,3

428,86

17,78

11,6

8,55

2,38

88,9

362,52

11,69

34,2

8,00

0,0

0,00

100,0

338,98

7,59

57,3

10,02

4,01

0,0

0,00

100,0

326,04

5,28

70,3

9,13

4,02

0,0

0,00

100,0

315,98

4,27

76,0

8,32

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
25,7
2,94

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

27,8

Potencia solar media

UV-A
40,6

(Wm-2)

Duracin
(min)
41

328

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.256. Experimento 34. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

9,65

0,39

10,04

26

3,80

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
480,0
18,43

9,77

0,75

10,52

27

4,02

359,4

15

9,46

1,25

10,71

27

4,20

30

7,75

2,11

9,86

29

60

7,27

2,35

9,62

31

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

4,4

22,30

3,0

8,71

14,32

25,7

20,20

9,4

5,80

261,0

10,96

43,1

18,29

18,0

6,60

4,00

193,7

8,67

55,0

13,74

38,4

6,70

4,04

155,6

7,37

61,8

12,57

43,6

7,88

pH medio

Temperatura media
(C)

4,02

30,7

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

39,5

45

Tabla 8.257. Experimento 35. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 20 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

13,84

3,98

17,82

27

3,68

13,15

3,44

16,59

28

3,85

5,6

15

5,70

10,70

16,40

29

3,94

30

5,43

9,72

15,15

31

60

6,88

8,86

15,74

33

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

69,7

229,70

21,44

5,9

7,93

2,25

84,2

166,42

16,81

21,6

6,40

3,7

2,19

84,6

164,52

14,21

33,7

5,60

4,07

1,9

2,13

85,0

137,16

8,84

58,7

8,09

4,06

0,0

0,00

100,0

133,36

5,59

73,9

8,19

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
66,1
4,31

pH medio

Temperatura media
(C)

4,02

32,4

Potencia solar media

UV-A
40,6

(Wm-2)

Duracin
(min)
44

329

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.258. Experimento 36. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

26

3,82

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
435,6
16,92

28

4,08

417,3

15

28

4,02

30

30

60

32

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

11,0

245,48

24,75

3,8

8,33

16,29

14,3

236,64

21,65

12,5

8,40

340,1

13,66

28,1

231,48

19,76

20,2

7,91

4,09

45,4

3,61

81,0

191,46

13,75

44,4

6,40

4,01

4,4

2,21

88,4

169,96

8,19

66,9

7,62

pH medio

Temperatura media
(C)

4,02

31,4

Potencia solar media

UV-A

(Wm-2)

Duracin
(min)

32,3

56

Tabla 8.259. Experimento 37. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 1,60 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

6,89

2,65

9,54

27

3,80

8,05

0,39

8,44

28

4,07

14,7

15

3,59

3,95

7,54

29

4,15

30

6,32

0,90

7,22

31

60

2,60

5,11

7,71

33

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

74,4

217,72

16,58

2,9

8,00

2,56

85,9

186,70

14,61

11,9

7,00

6,1

2,27

87,5

175,54

11,80

22,0

6,11

4,08

1,4

2,11

88,4

147,64

6,69

55,7

7,89

4,08

0,0

0,00

100,0

137,84

4,83

68,0

7,91

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
76,2
4,66

pH medio

Temperatura media
(C)

4,05

32,8

Potencia solar media

UV-A
41,6

(Wm-2)

Duracin
(min)
44

330

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.260. Experimento 38. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

7,95

0,98

8,93

27

3,88

7,45

0,47

7,92

29

4,04

16,8

7,65

0,01

7,66

29

4,08

15

5,16

2,38

7,54

32

30

1,78

5,65

7,43

60

0,83

6,37

7,20

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

54,1

204,12

19,87

9,6

7,63

2,63

86,1

180,58

13,51

32,0

6,40

6,0

2,27

88,1

164,38

11,67

41,3

6,03

4,10

0,0

0,00

100,0

145,60

6,66

66,4

8,00

34

4,03

0,0

0,00

100,0

136,18

4,71

76,3

7,90

38

4,01

0,0

0,00

100,0

134,18

3,83

80,7

7,40

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
195,5
8,73

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,02

34,0

38,7

37

Tabla 8.261. Experimento39. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

8,75

0,90

9,65

27

3,85

rea
(mAU)
89,8

8,10

0,60

8,70

28

4,10

5,94

2,19

8,13

28

15

1,24

5,80

7,04

30

1,23

5,39

60

0,64

5,68

[(COOH)2] = 60 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

5,12

76,0

245,62

16,58

3,3

7,19

10,2

2,41

88,7

164,66

14,61

11,9

6,00

4,11

4,9

2,23

89,5

149,68

11,80

28,8

7,80

30

4,10

0,0

0,00

100,0

107,1

6,69

59,6

9,60

6,62

32

4,04

0,0

0,00

100,0

98,66

4,83

70,8

8,18

6,32

34

4,04

0,0

0,00

100,0

95,40

3,98

76,0

7,60

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,04

30,8

31,2

58

331

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.262. Experimento 40. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

5,84

2,70

8,54

28

3,68

5,16

3,15

8,31

30

3,91

69,5

4,72

3,21

7,93

31

3,90

15

4,18

3,65

7,83

33

30

3,20

4,27

7,47

60

2,90

4,34

7,24

[(COOH)2] = 0 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

57,3

230,64

16,97

3,4

7,82

4,43

77,8

215,96

14,80

12,8

7,58

25,4

2,93

85,3

210,66

13,90

18,1

7,47

4,04

15,9

2,60

86,9

203,58

11,02

35,1

7,67

36

4,04

5,8

2,26

88,7

181,94

9,19

45,8

7,48

38

4,05

0,0

0,00

100,0

163,16

6,58

61,2

7,56

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
188,9
8,50

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,97

34,4

30,0

66

Tabla 8.263. Experimento 41. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 6,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

9,32

0,17

9,49

26

5,93

rea
(mAU)
274,8

8,46

0,09

8,55

28

5,98

8,08

0,29

8,37

29

15

7,36

0,56

7,92

30

6,06

1,21

60

5,08

1,66

[(COOH)2] = 30 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

11,43

41,5

254,6

20,62

0,7

7,74

204,9

9,05

53,7

212,96

20,12

2,4

8,33

6,04

163,6

7,64

60,9

210,38

20,02

2,9

8,40

32

6,04

122,9

6,25

68,0

192,96

19,30

6,4

8,62

7,27

35

6,04

43,5

3,54

81,8

176,90

17,00

17,5

8,00

6,74

39

6,03

14,0

2,54

87,0

153,90

13,54

34,3

7,32

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

6,00

34,6

33,8

53

332

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.264. Experimento 42. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 2,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

12,61

0,22

12,83

27

2,15

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
272,4
11,35

11,19

0,68

11,87

28

2,07

217,6

11,94

0,06

12,00

28

2,05

15

9,86

3,48

13,34

29

30

8,33

5,48

13,81

60

3,31

10,16

13,47

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

45,1

234,46

23,93

7,4

7,97

9,48

54,1

201,80

18,44

22,9

7,33

116,3

6,03

70,8

194,02

16,70

30,2

7,25

2,00

53,8

3,89

81,1

190,52

13,41

44,0

7,63

31

2,00

30,0

3,08

85,1

178,30

11,93

50,1

7,82

32

2,00

0,0

0,00

100,0

176,90

11,79

50,7

7,63

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

2,01

30,0

36,1

50

Tabla 8.265. Experimento 43. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

8,11

1,02

9,13

27

3,77

rea
(mAU)
167,5

6,17

2,29

8,46

27

3,83

3,04

5,21

8,25

29

15

3,29

3,83

7,12

30

1,00

5,33

60

0,26

0,09

[(COOH)2] = 30 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

7,77

62,9

247,52

17,52

6,9

7,39

13,4

2,52

88,0

183,10

13,81

21,2

5,80

3,93

2,2

2,14

89,8

163,84

9,897

43,5

6,19

30

4,05

0,0

0,00

100,0

144,24

5,97

65,9

8,20

6,33

32

4,04

0,0

0,00

100,0

135,80

4,46

74,6

7,98

0,35

35

4,04

0,0

0,00

100,0

133,50

3,58

79,6

7,60

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,99

31,8

32,5

56

333

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.266. Experimento 44. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

7,74

0,64

8,38

26

3,79

6,06

2,40

8,46

26

4,09

19,4

2,44

5,55

7,99

28

4,09

15

3,20

3,62

6,82

29

30

0,94

5,28

6,22

60

0,25

0,08

0,32

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

55,5

231,48

18,83

10,3

7,68

2,72

87,4

181,12

12,37

34,3

6,20

1,6

2,12

90,2

168,74

9,60

49,0

5,85

4,04

0,0

0,00

100,0

148,88

5,78

69,3

7,98

32

4,03

0,0

0,00

100,0

144,52

4,64

75,4

7,99

35

4,00

0,0

0,00

100,0

136,08

4,28

77,3

7,55

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
221,5
9,61

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,00

31,4

39,1

46

Tabla 8.267. Experimento 45. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

8,11

1,02

9,13

27

3,77

rea
(mAU)
167,5

6,17

2,29

8,46

27

3,83

3,04

5,21

8,25

29

15

3,29

3,83

7,12

30

1,00

5,33

60

0,26

0,09

[(COOH)2] = 30 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

7,77

62,9

247,52

17,52

9,6

7,39

13,4

2,52

88,0

183,10

13,81

21,2

5,80

3,93

2,2

2,14

89,8

163,84

9,897

43,5

6,19

30

4,05

0,0

0,00

100,0

144,24

5,97

65,9

8,20

6,33

32

4,04

0,0

0,00

100,0

135,80

4,46

74,6

7,98

0,35

35

4,04

0,0

0,00

100,0

133,50

3,58

79,6

7,60

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,99

31,8

32,5

56

334

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.268. Experimento 46. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

[Fe2+] = 10 ppm

Caudal aire = 0,80 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

7,74

0,64

8,38

26

3,79

6,06

2,40

8,46

26

4,09

19,4

2,44

5,55

7,99

28

4,09

15

3,20

3,62

6,82

29

30

0,94

5,28

6,22

60

0,25

0,08

0,32

[(COOH)2] = 30 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

55,5

231,48

18,83

9,9

7,68

2,72

87,4

181,12

12,37

34,3

6,20

1,6

2,12

90,2

168,74

9,60

49,0

5,85

4,04

0,0

0,00

100,0

148,88

5,78

69,3

7,98

32

4,03

0,0

0,00

100,0

144,52

4,64

75,4

7,99

35

4,00

0,0

0,00

100,0

136,08

4,28

77,3

7,55

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
221,5
9,61

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,00

31,4

39,1

46

Tabla 8.269. Experimento 47. Experimento ptimo. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar fotoFenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 320 ppm

[Fe2+] = 20 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

pH = 4,00
[PA]

Intens.
acum.
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

0,38

10,28

10,66

27

0,33

10,23

10,56

10

0,20

6,07

15

0,14

20

[(COOH)2] = 60 ppm

rea(mAU)

(ppm)

%
elimin.
[PA]

3,98

38,0

3,36

82,4

136,08

14,39

14,1

7,33

28

4,05

11,0

2,46

87,3

97,16

8,71

39,5

17,00

6,27

28

3,99

4,2

2,20

88,5

52,94

3,20

77,8

19,30

2,92

3,06

29

3,96

1,3

2,10

89,0

28,3

1,54

89,3

13,40

0,11

1,67

1,78

30

3,96

1,0

2,09

89,0

21,36

1,46

89,9

10,40

30

0,09

0,85

0,94

31

4,00

0,0

0,00

100,0

0,00

1,33

90,8

8,61

60

0,08

0,59

0,67

34

3,98

0,0

0,00

100,0

188,2

1,08

92,5

9,00

105

0,07

0,36

0,43

36

4,00

0,0

0,00

100,0

109,14

1,07

92,6

8,32

150

0,06

0,26

0,31

37

4,00

0,0

0,00

100,0

53,48

0,91

93,7

7,85

195

0,06

0,29

0,35

38

4,00

0,0

0,00

100,0

13,88

0,72

95,0

7,34

240

0,17

0,38

0,55

39

4,01

0,0

0,00

100,0

0,00

0,59

95,8

6,89

pH medio

Temperatura
media (C)

4,00

35,15

Potencia solar
UV-A
39,6

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin.
COT

[O2]
(ppm)

media(Wm-2)

Duracin
(min)
181

335

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.270. Experimento 48. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

28

4,10

[PA]
rea
(ppm)
(mAU)
530,3
20,15

29

4,05

516,8

10

30

4,01

15

31

20

30

[(COOH)2] = 0 ppm

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

1,0

13,52

3,0

6,07

19,68

3,2

13,47

3,4

8,02

512,3

19,53

4,0

13,25

4,9

8,04

3,98

495,8

18,97

6,8

12,98

6,9

8,05

32

4,00

490,2

18,78

7,7

12,35

11,4

8,04

33

4,01

465,9

17,95

11,8

11,94

14,3

8,00

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

4,00

30,0

35,5

26

Tabla 8.271. Experimento 49. Degradacin del cido protocatquico mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con
ferrioxalato e inyeccin de aire.
CONDICIONES INICIALES
[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 0 ppm

[Fe2+] = 0 ppm

Caudal aire = 0 Nm3h-1

pH = 4,00

Inten.
acum
(Wh)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

T
(C)

pH

28

4,00

rea
(mAU)
503,3

28

4,00

10

28

15

20

30

[(COOH)2] = 0 ppm

(ppm)

% elimin
[PA]

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

%
elimin
COT

[O2]
(ppm)

19,22

13,7

14,39

2,4

7,56

499,4

19,09

14,3

14,23

3,4

7,68

3,97

496,8

19,00

14,7

13,83

6,2

7,82

30

3,95

493,6

18,89

15,2

13,15

10,8

7,93

31

4,03

476,8

18,32

17,7

12,53

15,0

7,89

32

3,98

471,1

18,13

18,6

12,45

15,5

7,72

[PA]

pH medio

Temperatura media
(C)

Potencia solar media (Wm-2)

UV-A

Duracin
(min)

3,99

29,7

30,6

30

336

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

8.2.3. Experimentos de degradacin de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el

sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato e inyeccin de aire.
Todos los experimentos del Diseo Compuesto Central se llevaron a cabo con las siguientes
condiciones iniciales, salvo que se indiquen otros valores.
Tabla 8.272. Condiciones iniciales experimento

CONDICIONES INICIALES
Concentracin cido glico

20 ppm

Concentracin cido protocatquico

Concentracin cido p-cumrico

20 ppm
20 ppm

Los experimentos realizados para el Diseo Compuesto Central son los que se muestran a
continuacin:

Tabla 8.273. Experimento 1. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
[(COOH)2] = 42,61 ppm
Intensidad
%
%
%
%
[H2O2]
COT
[O2]
acumulada T
elimin elimin. elimin
elimin
pH
(C)
(ppm) (ppm)
(ppm)
(Wh)
[GA]
[PA]
[CA]
COT
1
28 4,84
86,4
85,0
94,8
257,56 42,68
6,7
6,01
3
29 4,88
97,0
85,5
97,2
231,48 32,88
23,0
4,67
34,9
4,93
5
30 4,83 100,0 100,0
100,0 230,00 27,78
57,9
5,69
15
33 4,81 100,0 100,0
100,0 150,24 17,95
30
35 4,83 100,0 100,0
100,0
94,30
9,74
77,2
8,63
100,0
73,48
5,09
88,1
7,48
60
39 4,83 100,0 100,0
1
Potencia solar media (Wm-2)
pH medio
Temperatura media (C)
UV-A
4,82
35,0
29,9

pH = 4,84
[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

5,85
4,71
4,24
1,78
2,23
0,95

6,45
6,18
5,12
3,45
0,54
0,24

[FeTOT]
(ppm)
12,30
10,89
9,36
5,23
2,78
0,71

Duracin (min)
54

337

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.274. Experimento 2. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
28 4,85
83,6
32,7
3
30 4,85
93,8
46,5
5
31 4,82
93,8
63,2
15
34 4,82 100,0
84,6
30
35 4,85 100,0 100,0
60
39 4,83 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
67,1
84,6
85,5
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,87

29,4

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
149,42 48,12
0,0
7,09
149,42 47,76
0,8
5,82
3,9
4,62
102,06 46,24
68,18
36,39
24,4
3,38
0,00
16,86
65,0
2,87
0,00
5,604
88,3
6,40
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

7,27
6,81
6,47
6,68
2,88
0,35

5,57
4,67
3,25
0,79
0,16
0,24

[FeTOT]
(ppm)
12,85
11,49
9,73
7,48
3,05
0,59

Duracin (min)
43

Tabla 8.275. Experimento 3. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
27 4,82
3
30 4,84
5
30 4,84
15
33 4,84
30
36 4,82
60
38 4,83

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
83,0
89,1
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
72,3
78,7
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
96,8
99,2
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,83

28,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
333,4
42,58
1,2
7,12
272,16 41,31
3,0
6,23
6,2
5,34
255,28 39,92
36,9
4,55
202,76 26,87
15,4
63,8
6,75
136,48
83,8
7,48
101,38 6,907
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
39,8
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,97
3,97
4,29
3,47
1,26
0,99

0,71
1,78
0,29
0,66
1,79
0,05

4,68
4,75
4,57
4,14
3,05
1,03

Duracin (min)
47

338

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.276. Experimento 4. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
21 4,86
5
23 4,88
15
26 4,92
30
29 4,87
60
32 4,89

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
52,7
81,0
83,7
98,3
100,0

%
elimin.
[PA]
28,4
52,1
60,5
82,1
100,0

%
elimin
[CA]
53,1
67,6
83,6
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,90

28,5

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
181,94 46,52
0,0
8,68
136,62 46,36
0,3
7,71
9,9
5,80
109,54 41,92
68,18
31,37
32,6
5,40
26,68
15,72
66,2
5,40
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
42,2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

4,36
4,27
3,86
2,21
0,80

0,54
0,00
0,18
0,99
0,71

4,90
4,27
4,05
3,20
1,51

Duracin (min)
46

Tabla 8.277. Experimento 5. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
19 4,61
95,8
80,9
5
20 4,72
97,5
84,6
15
22 4,94
99,3
90,6
30
23 4,92
99,6
90,9
60
25 4,81 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
49,5
99,3
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,88

22,5

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
314,34 42,33
2,1
8,6
277,06 37,97
10,3
6,89
28,3
6,83
219,64 30,34
55,9
8,68
149,96 18,66
9,26
78,1
9,40
107,64
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
36,8
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

3,13
2,34
1,26
0,38
0,23

7,05
6,33
4,45
1,67
0,50

[FeTOT]
(ppm)
10,18
8,67
5,70
2,05
0,73

Duracin (min)
49,30

339

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.278. Experimento 6. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
21 4,86
47,1
24,6
5
22 4,85
88,5
70,2
15
24 4,84
97,2
86,3
30
26 4,81
99,3
88,1
60
29 4,93 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
39,1
94,8
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,91

25,4

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
134,04 53,02
0,0
8,54
108,72 45,71
13,8
5,14
68,86
31,73
40,2
3,78
0,00
16,54
68,8
4,19
0,00
7,19
86,4
7,10
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
40,6
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

6,08
3,25
2,22
2,28
0,79

4,22
5,56
4,72
0,05
0,00

[FeTOT]
(ppm)
10,30
8,81
6,94
2,33
0,79

Duracin (min)
44

Tabla 8.279. Experimento 7. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
20 4,85
5
23 4,93
15
25 4,93
30
28 4,93
60
31 4,91

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
93,1
96,1
98,8
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
67,5
84,8
85,8
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,90

26,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
356,08 44,72
0,0
8,89
272,31 39,15
12,4
8,40
20,0
6,40
272,16 35,77
36,1
6,58
207,94 28,57
70,2
8,30
135,80 13,32
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
42,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

4,94
4,24
4,65
3,34
1,16

0,22
0,04
0,03
0,18
0,15

5,17
4,28
4,68
3,52
1,32

Duracin (min)
43

340

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.280. Experimento 8. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
20 4,94
5
22 4,81
15
26 4,88
30
28 4,90
60
32 4,90

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
35,3
79,3
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
64,3
68,8
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
81,4
97,1
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,86

27,7

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
204,12 37,86
0,0
8,97
135,94 37,73
0,3
7,61
98,94
32,57
14,0
5,86
40,68
22,01
41,9
4,80
0,00
11,44
69,8
6,82
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
28,6
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,10
4,65
3,91
3,20
0,61

0,00
0,08
0,33
0,00
0,00

5,12
4,72
4,24
3,20
0,61

Duracin (min)
64

Tabla 8.281. Experimento 9. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
20 4,80
81,1
52,8
5
21 4,88
91,8
81,5
15
24 4,84
98,0
84,8
30
26 4,81 100,0 100,0
60
30 4,87 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
75,1
96,5
99,8
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,84

25,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
353,12 41,76
0,0
8,82
286,04 40,07
4,1
8,20
22,7
8,55
272,02 32,26
35,7
8,20
244,94 26,87
21,5
48,5
7,92
187,38
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
33,4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

2,63
2,03
1,77
1,36
0,73

0,22
0,04
0,02
0,12
0,06

2,85
2,10
1,77
1,48
0,79

Duracin (min)
53

341

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.282. Experimento 10. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
20 4,83
94,8
78,4
5
22 4,88
97,8
81,2
15
25 4,88
98,9
85,6
30
28 4,87
98,9
87,6
60
30 4,85 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
91,1
96,5
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,85

27,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
340,48 32,30
0,0
8,60
285,76 32,11
0,6
8,20
17,3
8,20
285,76 26,70
38,1
8,00
244,94 20,00
61,9
7,92
180,53 12,30
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
27,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

2,40
1,71
1,86
1,60
0,53

0,08
0,06
0,09
0,05
0,18

2,48
1,77
1,95
1,65
0,71

Duracin (min)
63

Tabla 8.283. Experimento 11. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
18 4,85
5
19 4,90
15
21 4,92
30
24 4,83
60
27 4,84

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
33,2
71,7
77,2
94,2
98,5

%
elimin.
[PA]
16,2
45,1
60,5
68,3
83,5

%
elimin
[CA]
23,2
64,5
70,5
93,9
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,86

21,2

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
216,64 46,06
0,0
9,1
163,44 42,45
7,8
8,82
12,5
7,98
126,14 38,91
23,1
7,81
105,32 35,41
58,66
28,13
38,9
7,27
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
38,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,68
2,81
2,28
1,68
0,86

0,06
0,62
0,04
0,12
0,21

3,74
3,43
2,33
1,83
1,07

Duracin (min)
50

342

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.284. Experimento 12. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
19 4,84
5
20 4,89
15
23 4,83
30
26 4,83
60
31 4,89

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
22,6
78,5
84,4
90,3
97,5

%
elimin.
[PA]
35,0
66,7
67,1
71,7
85,2

%
elimin
[CA]
53,1
85,1
89,8
95,8
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,86

24,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
164,12 42,38
4,1
9,34
135,94 41,31
6,5
8,44
13,2
7,92
133,36 38,34
16,9
7,36
107,78 36,71
65,86
28,78
34,9
6,97
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
41,7
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,86
2,67
2,07
1,89
1,07

0,13
0,30
0,16
0,06
0,22

4,00
2,97
2,24
1,95
1,30

Duracin (min)
43

Tabla 8.285. Experimento13. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
17 4,80
83,2
41,4
5
19 4,81
89,6
65,7
15
20 4,88
91,0
73,5
30
22 4,89
94,8
75,6
60
24 4,84
97,3
80,5

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
71,3
93,2
93,5
99,7
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,8

21,5

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
284,82 41,76
5,6
9,21
259,5
40,07
9,4
7,45
27,1
8,66
258,14 32,26
39,2
9,17
244,94 26,87
51,4
8,68
231,38 21,50
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
41,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

4,36
1,56
1,15
0,83
0,73

1,75
0,15
0,08
0,12
0,06

6,11
1,71
1,23
0,95
0,79

Duracin (min)
41

343

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.286. Experimento 14. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
18 4,90
18,6
30,0
5
19 4,89
43,5
53,6
15
22 4,91
90,6
73,3
30
25 4,87
96,9
86,9
60
27 4,92
99,0
90,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[CA]
47,9
82,5
95,6
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,88

23,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
163,16 45,88
0,0
9,20
124,24 38,98
15,0
7,32
18,1
6,83
109,96 37,59
81,78
31,22
31,9
6,81
40,68
17,03
62,9
6,08
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
40,2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,44
3,08
2,52
2,23
1,35

0,14
0,00
0,11
0,26
0,00

3,57
3,08
2,63
2,49
1,35

Duracin (min)
45

Tabla 8.287. Experimento 15. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
18 4,86
5
20 4,86
15
23 4,88
30
26 4,86
60
29 4,84

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
83,8
85,8
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
83,0
85,1
87,5
88,3
100,0

%
elimin
[CA]
96,3
99,2
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,89

25,4

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
308,76 35,07
18,1
8,68
24,78
33,20
22,5
7,74
41,2
7,17
230,38 25,17
48,7
6,92
190,64 21,98
70,5
8,18
135,94 12,63
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
40,7
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

4,04
3,36
2,79
2,89
0,65

0,06
0,02
0,00
0,03
0,36

4,10
3,38
2,84
2,93
1,01

Duracin (min)
44

344

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.288. Experimento 16. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
17 4,85
5
19 4,87
15
21 4,83
30
22 4,82
60
25 4,90

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 4,84

%
elimin
[GA]
89,7
90,7
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
76,7
79,2
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
92,5
94,4
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,85

22,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
340,48 37,50
8,0
9,60
275,72 33,95
16,7
8,62
32,0
7,78
258,56 27,71
36,2
7,83
217,71 25,99
58,8
8,24
159,62 16,77
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,7
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,80
3,36
2,90
2,47
1,18

0,32
0,11
0,18
0,26
0,71

4,12
3,47
3,08
2,73
1,89

Duracin (min)
49

Tabla 8.289. Experimento 17. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
18 3,18
70,8
69,1
5
19 3,18
89,3
84,9
15
21 3,18
91,0
85,9
30
23 3,16 100,0 100,0
60
26 3,19 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
93,9
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,20

22,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
296,12 45,67
0,0
9,60
249,16 37,37
18,2
6,86
35,9
4,57
215,68 29,29
56,2
6,33
176,36 20,01
76,5
8,80
133,50 10,71
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
43,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

6,50
5,93
7,44
2,07
1,57

7,05
4,48
0,93
3,39
0,36

[FeTOT]
(ppm)
13,55
10,40
8,37
5,46
1,93

Duracin (min)
41

345

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.290. Experimento 18. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
16 3,13
9,7
1,6
5
17 3,18
81,8
43,1
15
20 3,19
95,2
75,5
30
23 3,17 100,0 100,0
60
26 3,17 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
42,6
78,9
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

22,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
148,2
50,58
0,0
10,00
117,16 41,68
17,6
6,33
81,52
34,16
32,5
4,87
53,48
21,45
57,6
5,00
14,84
9,158
81,9
7,89
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
37,6
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

8,25
9,29
7,57
5,76
0,71

2,88
0,84
0,38
0,00
1,15

[FeTOT]
(ppm)
11,13
10,13
7,95
5,76
1,86

Duracin (min)
48

Tabla 8.291. Experimento 19. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
17 3,15
5
19 3,20
15
22 3,21
30
24 3,16
60
28 3,17

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,10

%
elimin
[GA]
6,1
66,0
89,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
14,6
47,6
72,8
83,4
100,0

%
elimin
[CA]
9,7
77,2
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

23,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
315,42 51,22
0,0
9,4
272,44 42,10
17,8
8,8
31,6
5,5
249,84 35,01
48,5
5,8
212,70 26,34
73,9
8,03
161,66 13,38
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
44,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

2,90
2,92
2,59
2,15
1,12

0,01
0,00
0,00

2,91
2,92
2,59
2,17
1,14

0,03
0,02

Duracin (min)
41

346

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.292. Experimento 20. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
17 3,18
5
19 3,20
15
20 3,17
30
22 3,18
60
25 3,18

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
2,4
56,8
87,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
0,7
31,3
63,8
83,4
100,0

%
elimin
[CA]
1,6
53,8
90,2
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,20

22,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
161,52 50,53
0,0
9,83
151,04 44,81
11,3
8,9
109,4
35,92
28,9
7,72
81,78
28,11
44,4
7,60
42,72
21,36
57,7
7,82
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
42,2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

4,26
4,66
5,16
4,38
3,11

0,26
0,75
0,47
0,14
0,14

4,51
5,42
5,63
4,51
3,25

Duracin (min)
43

Tabla 8.293. Experimento 21. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
19 3,15
71,4
62,0
5
21 3,19
94,2
82,2
15
23 3,16 100,0 100,0
30
24 3,17 100,0 100,0
60
27 3,17 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
94,8
99,9
100,0
100,0
94,8

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

24,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
353,80 41,49
0,0
9,47
258,56 32,01
22,8
7,89
42,9
7,00
216,36 23,69
62,6
7,94
162,36 15,51
77,8
9,47
353,80 41,49
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
44,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

11,26
8,70
6,82
2,31
11,26

0,75
2,70
0,27
2,05
0,75

[FeTOT]
(ppm)
12,02
11,20
7,09
4,36
12,02

Duracin (min)
40

347

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.294. Experimento 22. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
19 3,17
38,7
35,8
5
20 3,17
63,6
46,1
15
23 3,16 100,0
78,8
30
25 3,18 100,0 100,0
60
28 3,15 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
71,0
72,4
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

25,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
149,68 49,09
0,0
9,50
122,34 40,31
17,9
7,54
81,52
30,43
38,0
6,58
52,66
16,93
65,5
6,89
26,54
7,519
84,7
8,05
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
37,4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

3,04
2,54
1,73
0,62
0,49

0,12
0,18
0,04
0,52
0,04

3,16
2,72
1,77
1,14
0,53

Duracin (min)
48

Tabla 8.295. Experimento 23. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
18 3,14
5
19 3,18
15
21 3,16
30
23 3,18
60
25 3,16

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
73,5
75,4
86,2
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
61,5
68,5
79,9
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
93,0
95,4
97,8
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

22,5

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
327,4
46,06
0,0
9,80
277,4
39,10
15,1
9,60
41,7
8,21
234,32 26,83
59,8
8,24
190,52 18,52
77,4
9,08
158,26 10,40
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,29
5,11
4,57
3,35
1,48

0,00
0,23
0,29
0,38
0,41

5,30
5,34
4,86
3,73
1,88

Duracin (min)
50

348

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.296. Experimento 24. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
19 3,16
5
20 3,16
15
22 3,17
30
24 3,18
60
26 3,19

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 42,61 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
31,3
55,4
89,5
96,8
100,0

%
elimin.
[PA]
8,6
23,5
60,3
80,3
100,0

%
elimin
[CA]
14,7
20,3
90,8
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

23,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
174,72 50,74
0,0
9,35
135,94 42,20
16,8
8,8
34,8
6,93
112,26 33,10
81,52
25,91
48,9
6,98
48,72
12,82
74,7
7,20
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
47,2
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,34
5,52
5,28
4,23
2,25

0,06
0,32
0,12
0,30
1,09

5,40
5,84
5,40
4,53
3,33

Duracin (min)
38

Tabla 8.297. Experimento 25. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
19 3,16
94,1
79,0
5
21 3,18
96,6
84,1
15
23 3,18
96,7
100,0
30
25 3,17 100,0 100,0
60
27 3,16 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
97,5
99,8
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,18

24,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
312,58 40,47
0,0
9,4
259,24 29,16
27,9
8,48
42,9
8,06
244,94 23,11
52,6
7,94
209,98 19,17
69,2
8,37
166,16 12,47
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
43,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

9,97
6,47
6,18
2,96
2,20

0,17
0,81
0,49
1,12
0,95

[FeTOT]
(ppm)
10,13
7,28
6,67
4,07
3,15

Duracin (min)
41

349

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.298. Experimento 26. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
21 3,10
85,2
59,5
5
23 3,17
91,8
62,2
15
26 3,16
92,3
70,4
30
29 3,16
96,5
84,7
60
33 3,16 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
93,5
94,9
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,18

28,4

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
149,68 42,46
0,0
9,2
34,02
40,66
4,2
8,0
17,3
7,9
117,44 35,11
81,92
28,48
32,9
7,6
44,50
15,85
62,7
7,1
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
44,4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

8,72
2,63
3,56
2,66
2,23

0,14
0,00
0,02
0,11
0,02

8,85
2,63
3,58
2,76
2,25

Duracin (min)
40

Tabla 8.299. Experimento 27. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
21 3,16
5
23 3,16
15
26 3,17
30
28 3,17
60
31 3,16

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
84,7
96,2
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
69,8
79,1
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
95,2
99,5
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

27,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
319,24 39,11
0,0
8,76
283,32 31,63
19,1
7,22
25,7
7,65
244,94 29,05
47,4
7,46
207,52 20,58
68,0
7,80
168,60 12,53
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

34,4

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

6,61
4,21
3,83
2,76
1,41

0,62
0,69
0,02
0,32
0,27

7,23
4,90
3,85
3,08
1,68

Duracin (min)
52

350

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.300. Experimento 28. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,14 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
22 3,15
5
24 3,16
15
27 3,19
30
30 3,15
60
34 3,17

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
55,3
71,5
75,5
89,6
100,0

%
elimin.
[PA]
51,7
65,3
65,5
75,5
100,0

%
elimin
[CA]
86,8
93,3
96,4
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

29,3

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
178,68 39,30
0,0
8,8
147,24 31,86
18,9
6,86
19,6
7,05
101,58 31,59
95,26
26,80
31,8
7,09
54,56
17,03
56,7
6,59
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
43,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,00
4,50
3,24
2,58
2,16

0,41
0,05
0,11
0,09
0,38

5,41
4,56
3,35
2,67
2,53

Duracin (min)
41

Tabla 8.301. Experimento 29. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 284,09 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
22 3,15
78,4
29,7
5
26 3,18
94,4
74,0
15
28 3,16
94,4
100,0
30
31 3,18
95,4
100,0
60
34 3,17 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
54,8
97,2
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

30,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
304,28 41,79
0,0
7,43
261,14 33,55
19,7
6,06
40,0
6,91
229,70 25,06
53,9
7,11
187,66 19,25
75,5
7,61
149,00 10,24
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
40,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

9,96
7,01
7,90
4,42
1,21

0,00
2,41
1,31
4,58
6,31

9,96
9,42
9,21
9,00
7,53

Duracin (min)
45

351

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.302. Experimento 30. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 115,91 ppm

[Fe2+] = 14,20 ppm
Intensidad
%
%
acumulada T
elimin elimin.
pH
(C)
(Wh)
[GA]
[PA]
1
28 3,16
85,9
54,6
5
30 3,16
91,5
75,1
15
31 3,16
95,7
88,4
30
33 3,17
98,2
88,7
60
36 3,16 100,0 100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[CA]
77,9
98,1
99,5
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

35,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
151,46 44,30
0,0
6,61
124,92 38,46
13,2
5,05
33,2
4,84
125,32 29,57
92,54
25,47
42,5
5,07
60,14
20,93
52,7
4,38
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,6
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

10,78
7,00
9,86
8,05
7,90

0,80
2,76
0,32
2,43
1,70

[FeTOT]
(ppm)
11,58
9,76
10,18
10,48
9,61

Duracin (min)
50

Tabla 8.303. Experimento 31. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 284,09 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
29 3,17
3
30 3,17
5
31 3,18
15
33 3,16
30
36 3,16
60
39 3,17

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
93,4
94,2
95,1
95,2
95,8
99,7

%
elimin.
[PA]
71,7
81,3
85,0
87,4
90,6
90,7

%
elimin
[CA]
94,4
99,9
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

35,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
328,50 40,51
0,0
7,82
287,40 36,99
8,7
6,48
15,0
5,72
273,80 34,44
27,1
5,50
235,14 29,51
42,5
5,67
203,04 23,28
67,3
7,11
151,72 13,24
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
38,7
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,07
4,93
4,17
3,17
2,73
1,27

0,23
0,33
0,63
1,16
0,81
0,68

5,30
5,27
4,80
4,33
3,55
1,95

Duracin (min)
48

352

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.304. Experimento 32. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,46 m3h-1

[H2O2] = 115,91 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 3,17
3
29 3,17
5
30 3,16
15
33 3,17
30
36 3,16
60
39 3,17

[Fe2+] = 5,80 ppm

[(COOH)2] = 17,39 ppm

pH = 3,16

%
elimin
[GA]
11,6
55,8
76,7
99,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
1,0
3,5
21,5
38,9
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
6,2
29,7
59,4
76,2
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

3,19

35,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
179,90 46,20
0,0
7,52
148,60 43,86
5,1
6,32
11,2
5,52
135,68 41,04
22,3
4,66
109,00 35,90
81,52
29,70
35,7
5,02
40,00
14,68
68,2
5,11
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
41,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

5,09
4,93
4,11
3,14
2,70
2,01

0,18
0,08
0,44
1,10
0,99
0,42

5,27
5,01
4,54
4,24
3,70
2,43

Duracin (min)
43

Tabla 8.305. Experimento 33. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 400 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
27 4,05
3
29 4,02
5
30 4,02
15
33 3,95
30
35 4,02
60
39 4,04

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
84,1
90,6
95,5
96,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
46,0
65,5
80,0
80,9
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
86,0
98,2
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,02

35,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
436,28 40,87
0,0
7,00
360,62 40,76
0,3
5,65
26,6
4,86
340,20 29,98
53,9
5,33
281,00 18,84
8,88
78,3
8,48
235,56
7,27
82,2
7,40
217,72
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

8,51
6,86
6,64
5,88
5,70
1,57

0,45
2,03
1,93
1,91
0,95
3,98

8,96
8,90
8,57
7,80
6,65
5,55

Duracin (min)
51

353

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.306. Experimento 34. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 0 ppm
Intensidad
acumulada T
(C)
(Wh)
1
30
3
31
5
32
15
34
30
37
60
41

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

pH
3,99
4,02
3,99
4,01
4,01
4,04

%
elimin
[GA]
8,8
10,9
34,6
42,0
42,7
47,0

%
elimin.
[PA]
0,8
12,4
17,3
19,3
24,7
25,7

%
elimin
[CA]
3,8
17,7
26,0
32,8
41,3
55,4

pH medio

Temperatura media (C)

4,00

36,3

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
46,09
0,0
7,60
44,49
3,5
7,11
44,30
3,9
6,02
40,09
13,0
5,46
38,09
17,4
6,66
36,79
20,2
6,61
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
40,9

[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

9,24
9,15
8,75
7,60
6,09
5,54

0,39
0,08
0,05
0,71
1,76
1,64

9,64
9,23
8,79
8,31
7,86
7,18

Duracin (min)
44

Tabla 8.307. Experimento 35. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 3,99
3
31 4,01
5
32 4,04
15
34 4,02
30
37 4,04
60
40 4,01

[Fe2+] = 20 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
32,7
57,5
93,8
95,1
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
17,8
21,5
62,3
75,4
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
37,4
78,0
96,3
97,4
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

35,7

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
231,48 41,63
0,0
6,11
187,52 39,92
4,1
4,23
11,7
3,47
159,48 36,77
52,0
2,92
109,14 19,99
68,04
8,61
79,3
6,01
53,62
5,14
87,6
7,13
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
39,5
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

16,60
15,26
12,36
4,38
1,35
0,38

1,76
0,44
2,89
9,48
12,33
11,95

[FeTOT]
(ppm)
18,36
15,70
15,26
13,86
13,68
12,33

Duracin (min)
45

354

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.308. Experimento 36. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,04
3
30 4,05
5
31 4,03
15
34 4,02
30
37 4,05
60
39 3,98

[Fe2+] = 0 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
24,5
40,2
42,6
96,5
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
4,5
14,6
25,3
68,4
83,6
100,0

%
elimin
[CA]
7,7
23,9
26,7
95,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,02

35,9

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
299,24 44,52
0,0
7,69
272,84 43,77
1,7
7,87
6,3
7,67
215,68 41,70
23,1
4,45
204,12 34,22
42,1
4,44
149,68 25,78
94,30
10,50
76,4
6,66
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,1
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)
-

Duracin (min)
41

Tabla 8.309. Experimento 37. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 1,60 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,01
3
28 3,98
5
29 4,08
15
31 3,99
30
31 4,02
60
34 4,03

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
56,3
92,1
92,8
97,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
57,9
69,6
71,9
84,1
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
83,3
98,8
99,3
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,00

32,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
253,52 41,34
0,0
6,65
192,82 39,60
4,2
2,31
6,1
4,05
175,52 38,82
50,5
3,14
120,30 20,46
80,28
9,17
77,8
6,66
67,36
5,70
86,2
7,72
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
39,4
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

7,65
7,41
5,42
4,00
1,03
9,03

0,80
0,39
1,61
2,14
4,67
0,12

8,45
7,80
7,03
6,14
5,70
9,15

Duracin (min)
48

355

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.310. Experimento 38. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
27 4,02
3
29 4,09
5
29 3,90
15
32 4,02
30
33 4,01
60
36 4,02

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
75,7
88,7
89,6
98,4
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
58,4
60,6
62,9
85,9
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
89,3
94,2
95,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

33,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
200,72 42,04
0,0
7,32
194,32 40,04
4,8
5,44
7,7
4,39
174,46 38,80
81,52
25,42
39,5
3,30
44,78
14,86
64,6
3,59
39,06
8,60
79,5
7,36
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
38,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

7,57
7,39
7,57
1,74
1,23
9,14

0,39
0,54
0,17
5,05
5,23
0,18

7,96
7,93
7,74
6,79
6,46
9,32

Duracin (min)
41

Tabla 8.311. Experimento 39. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,01
3
29 4,08
5
30 4,08
15
33 3,99
30
36 4,05
60
39 4,02

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 60 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
30,1
61,9
78,2
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
53,2
70,5
79,4
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
58,0
93,0
98,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

35,1

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
269,84 45,63
0,0
7,09
263,72 40,14
12,0
5,12
17,9
3,71
234,32 37,47
70,3
2,17
217,72 13,54
6,00
86,8
7,11
193,10
4,07
91,1
7,17
150,24
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
34,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

9,06
8,05
7,15
1,15
0,99
0,46

0,57
0,59
1,46
6,75
4,78
0,36

9,64
8,64
8,61
7,90
5,76
0,82

Duracin (min)
53

356

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.312. Experimento 40. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
26 3,97
3
27 3,99
5
27 4,02
15
29 4,02
30
32 3,98
60
34 4,00

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 0 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
63,6
87,9
89,9
92,2
97,7
100,0

%
elimin.
[PA]
29,6
58,5
67,9
78,1
79,7
100,0

%
elimin
[CA]
56,9
95,4
97,3
97,8
97,9
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,00

30,8

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
269,84 39,35
0,0
7,72
263,72 38,95
1,0
6,97
7,2
7,02
234,32 36,53
13,1
7,28
217,72 34,20
16,5
6,97
193,10 32,86
37,0
6,12
150,24 24,79
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
37,8
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

7,12
7,32
6,64
7,21
6,85
3,34

0,74
0,69
0,77
0,27
0,12
3,36

7,86
8,01
7,41
7,28
6,97
6,70

Duracin (min)
46

Tabla 8.313. Experimento 41. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
27 6,02
3
29 5,99
5
29 6,07
15
32 6,02
30
35 6,01
60
38 6,04

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 6

%
elimin
[GA]
88,2
95,9
97,0
97,3
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
57,8
64,4
77,7
84,3
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
85,3
97,5
98,4
98,6
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

5,99

33,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
247,52 42,16
0,0
7,76
204,12 41,27
2,1
7,54
2,8
7,59
189,42 40,99
7,3
7,79
179,36 39,06
11,9
7,67
161,66 37,15
31,5
7,16
115,66 28,86
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
33,7
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

8,94
7,77
7,47
6,50
5,18
3,89

0,24
0,09
0,36
0,24
1,10
1,09

9,18
7,86
7,83
6,74
6,28
4,98

Duracin (min)
53

357

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.314. Experimento 42. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 2,03
3
29 2,01
5
30 2,01
15
31 2,00
30
33 2,00
60
36 2,00

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 2

%
elimin
[GA]
22,1
29,3
53,9
64,3
82,6
91,3

%
elimin.
[PA]
18,8
32,6
34,6
38,2
56,0
70,4

%
elimin
[CA]
68,1
80,4
81,6
86,0
87,7
91,1

pH medio

Temperatura media (C)

2,00

33,0

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
281,96 57,77
0,0
7,79
230,52 45,41
21,4
7,28
23,6
6,81
207,24 44,11
33,1
7,18
205,62 38,64
39,3
7,55
182,08 35,09
43,9
7,43
166,50 32,42
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

14,58
14,79
14,69
10,56
8,60
8,30

0,00
0,17
0,12
0,03
0,48
0,62

[FeTOT]
(ppm)
14,58
14,96
14,81
10,59
9,08
8,91

Duracin (min)
50,1

Tabla 8.315. Experimento 43. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,00
3
30 4,05
5
31 4,01
15
33 4,05
30
36 4,01
60
38 4,05

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
63,0
96,2
96,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
31,7
82,2
83,9
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
51,9
95,6
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,02

34,6

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
240,46 47,53
0,0
6,12
180,58 33,55
29,4
3,83
39,1
3,68
163,44 28,96
55,9
3,33
106,96 20,97
62,40
7,47
84,3
7,44
54,16
4,90
89,7
7,29
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
33,3
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

7,81
6,68
6,11
2,98
0,80
0,31

0,32
0,39
0,30
1,52
0,05
0,03

8,13
7,07
6,41
4,50
0,85
0,34

Duracin (min)
55

358

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.316. Experimento 44. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,02
3
30 4,00
5
31 4,02
15
34 4,08
30
36 4,00
60
39 4,00

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
63,1
96,2
96,9
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
27,7
80,5
83,2
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
60,6
95,8
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

35,3

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
238,82 48,55
0,0
7,60
190,52 34,67
28,6
4,20
38,7
3,84
163,70 29,76
63,3
2,46
109,40 17,80
68,58
8,19
83,1
6,70
58,24
5,08
89,5
7,17
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

8,75
7,00
6,49
2,40
1,02
0,43

0,11
0,36
0,12
1,99
0,02
0,02

8,85
7,36
6,61
4,39
1,03
0,44

Duracin (min)
50

Tabla 8.317. Experimento 45. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,00
3
30 4,05
5
31 4,01
15
33 4,05
30
36 4,01
60
38 4,05

[Fe2+] = 10 ppm
%
elimin
[GA]
63,0
96,2
96,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
31,7
82,2
83,9
100,0
100,0
100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[CA]
51,9
95,6
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,02

34,65

%
[H2O2]
COT
[O2]
elimin
(ppm) (ppm)
(ppm)
COT
240,46 47,53
0,0
6,12
180,58 33,55
29,4
3,83
39,1
3,68
163,44 28,96
55,9
3,33
106,96 20,97
62,40
7,47
84,3
7,44
54,16
4,90
89,7
7,29
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
33,31

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

7,81
6,68
6,11
2,98
0,80
0,31

0,32
0,39
0,30
1,52
0,05
0,03

8,13
7,07
6,41
4,50
0,85
0,34

Duracin (min)
55,18

359

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.318. Experimento 46. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
1
28 4,02
3
30 4,00
5
31 4,02
15
34 4,08
30
36 4,00
60
39 4,00

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

pH = 4

%
elimin
[GA]
63,1
96,2
96,9
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
27,7
80,5
83,2
0,00
0,00
0,00

%
elimin
[CA]
60,6
95,8
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

35,3

%
[O2]
elimin
(ppm)
COT
238,82 48,55
0,0
7,60
190,52 34,67
28,6
4,20
38,7
3,84
163,70 29,76
63,3
2,46
109,40 17,80
68,58
8,19
83,1
6,70
58,24
5,08
89,5
7,17
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

[Fe3+]
(ppm)

[FeTOT]
(ppm)

8,75
7,00
6,49
2,40
1,02
0,43

0,11
0,36
0,12
1,99
0,02
0,02

8,85
7,36
6,61
4,39
1,03
0,44

Duracin (min)
50

Tabla 8.319. Experimento 47. Experimento ptimo. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos
mediante el sistema solar foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[H2O2] = 400 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
2
28 4,07
5
28 4,05
10
29 4,02
15
30 4,02
20
31 4,02
30
31 4,02
60
34 4,05
105
36 4,02
150
38 4,03
195
38 4,04
210
38 4,02
240
39 4,03

[Fe2+] = 20 ppm
%
elimin
[GA]
96,8
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
81,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

[CA] = 20 ppm

Caudal de aire = 0 m3h-1

[(COOH)2] = 60 ppm

pH = 4

%
elimin
[CA]
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

41,1

%
[H2O2]
COT
CI
elimin
(ppm) (ppm)
(ppm)
COT
296,24 42,08
0,0
25,78
254,06 29,84
29,1
18,47
55,5
13,51
217,72 18,72
72,8
9,06
191,46 11,46
8,60
79,6
6,39
180,72
6,41
84,8
3,11
174,72
4,50
89,3
0,96
155,94
4,30
89,8
0,37
145,06
3,41
91,9
0,30
137,04
3,06
92,7
0,20
130,10
3,05
93,1
0,19
126,28
2,77
93,6
0,18
122,60
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
37,0

[O2]
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

25,78
18,47
13,51
9,06
6,39
3,11
0,96
0,37
0,30
0,20
0,19
0,18

13,01
5,10
2,16
2,55
1,08
0,37
0,13
0,08
0,05
0,05
0,04
0,04

[FeTOT]
(ppm)
13,15
11,16
6,77
2,69
1,08
0,40
0,14
0,10
0,05
0,05
0,04
0,04

Duracin (min)
194

360

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.320. Experimento 48. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
2
20 4,06
5
20 3,84
15
21 3,85
30
23 4,18
60
25 4,12

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

%
elimin
[GA]
96,8
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
81,0
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

35,3

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

pH = 4

%
CI
elimin
(ppm)
COT
378,30 63,92
0,0
15,34
343,60 59,46
7,0
13,50
18,8
13,71
305,85 51,90
43,7
15,00
212,65 36,00
80,5
11,44
102,40 12,48
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
35,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[p-BQ] = 0,2 mM
[O2]
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

3,01
5,70
6,33
8,58
11,40

10,72
13,36
1,74
0,65
0,37

[FeTOT]
(ppm)
16,18
13,37
3,59
0,68
0,46

Duracin (min)
50

Tabla 8.321. Experimento 49. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
2
28 4,06
5
30 4,00
15
32 4,02
30
34 4,03
60
38 4,01

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

%
elimin
[GA]
98,6
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
84,3
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
92,3
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,02

39,2

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

pH = 4

%
CI
elimin
(ppm)
COT
380,08 45,34
1,8
24,17
376,00 42,82
5,6
10,68
34,4
7,47
353,40 29,73
45,7
5,08
312,80 24,63
53,9
2,19
286,18 20,90
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
41,0
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[KI] = 0,2 mM
[O2]
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

4,05
5,11
6,75
6,79
6,53

8,20
6,20
3,76
1,18
0,41

[FeTOT]
(ppm)
13,03
10,41
3,76
1,24
0,47

Duracin (min)
53

361

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Tabla 8.322. Experimento 50. Degradacin fotocataltica de una mezcla de compuestos fenlicos mediante el sistema solar
foto-Fenton asistido con ferrioxalato.
CONDICIONES INICIALES
[GA] = 20 ppm

[PA] = 20 ppm

[CA] = 20 ppm

[H2O2] = 200 ppm

Intensidad
acumulada T
pH
(C)
(Wh)
2
28 4,20
5
30 3,96
15
32 4,03
30
34 3,96
60
38 4,00

[Fe2+] = 10 ppm

[(COOH)2] = 30 ppm

%
elimin
[GA]
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin.
[PA]
89,4
100,0
100,0
100,0
100,0

%
elimin
[CA]
100,0
100,0
100,0
100,0
100,0

pH medio

Temperatura media (C)

4,01

35,3

Caudal de aire = 0,80 m3h-1

pH = 4

%
CI
elimin
(ppm)
COT
319,24 38,75
0,0
8,36
263,46 28,48
26,0
9,55
63,7
4,61
183,70 14,06
8,67
77,6
0,87
124,38
7,62
80,3
0,15
100,56
Potencia solar media (Wm-2)
UV-A
41,9
[H2O2]
(ppm)

COT
(ppm)

[NaN3] = 0,2 mM
[O2]
(ppm)

[Fe2+]
(ppm)

11,06
13,18
17,22
18,58
14,70

2,28
2,01
1,17
0,16
0,08

[FeTOT]
(ppm)
23,66
19,54
13,25
6,43
4.86

Duracin (min)
52

362

TESIS DOCTORAL

8.3.

8. ANEXOS

DISEO FACTORIAL DE EXPERIMENTOS

Para el estudio de los experimentos se realizo un diseo factorial dependiendo del nmero de

variables a analizar (ver punto 4.4. de la presente memoria de investigacin). Los niveles de operacin
son:
Nivel superior: +1
Nivel inferior: -1
Estrella:
Punto central: 0
El nmero de experimentos necesarios para caracterizar nuestro diseo es 2N + (2N) + 4, donde
N es el nmero de variables. El primer trmino corresponde a los experimentos del diseo factorial puro,
el segundo trmino a los puntos estrella y el ltimo a los puntos centrales. El punto estrella se calcula
como = 2 N / 4.

8.3.1. Redes Neuronales

Las redes neuronales multicapa de tipo feedforward con aprendizaje por algoritmo de
retroprogramacin son un tipo de estructura de computacin paralela, donde muchas pequeas unidades
de clculo llamadas neuronas estn masivamente interconectadas con la capa posterior, hacia donde
transmiten.
Es una forma de computacin que trata de emular el funcionamiento de las neuronas biolgicas
en el sentido de que cada neurona tiene unos impulsos de entrada que estimula la neurona y la hace
disparar por su axn un impulso proporcional al estmulo recibido. Las redes neuronales artificiales de
este tipo estn constituidas por una primera capa de entrada (neuronas perceptoras) con tantas
unidades como elementos tenga el vector de informacin que se va a introducir.
Esta capa est conectada normalmente a una o ms capas ocultas donde se realizan los
clculos y finalmente la informacin transformada llega una capa de salida donde se obtienen los
resultados. El almacenamiento del conocimiento adquirido por las redes no est ubicado en ningn
elemento concreto sino que est distribuido entre todas las neuronas a travs del ajuste de unos
coeficientes (pesos numricos o pesos sinpticos).

363

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Esta red comienza con unos pesos aleatorios y aprende ajustando los valores iterativamente hasta
que llega a un estado estable donde es capaz de establecer una relacin funcional dentro de un error
objetivo prefijado entre la informacin de entrada y el conjunto de ejemplos que se le muestran a la red
en su fase de aprendizaje. La versatilidad de este tipo de estructuras reside en su capacidad para
detectar y establecer relaciones no lineales complejas entre las variables independientes (entradas) y las
dependientes.
El ajuste de los pesos que permite esto se hace a travs de un mecanismo de retroprogramacin
del error desde la capa de salida hacia las capas ocultas despus de comparar el resultado obtenido por
la salida de la red con el valor correcto dado por el vector de valores conjunto de ejemplos durante la
fase de entrenamiento. El reparto del error a travs de las neuronas con mayores pesos sinpticos y con
mayor sensibilidad en la relacin entre estmulo y respuesta sern a las que se les asigne una mayor
parte del error.
Los datos de entrada a la neurona se transforman por una funcin base y salen mediante una
funcin de activacin hacia la salida o nodo posterior. Cada conexin entre las entradas, neuronas y
salidas se realiza mediante factores peso denotados por Wij que determinan el efecto del nodo i-simo
sobre el j-simo.
La salida final Y se puede expresar como una funcin de las entradas y los pesos:
donde Y es la variable respuesta, X es el vector de variables de entrada y W es la matriz de factores
peso.
Para un estudio analtico, las redes de conexin se representan matemticamente por la funcin
de base U f (W , X ) , en trminos de los factores peso y de las correspondientes entradas a la
neurona. La funcin de base tiene dos formas tpicas:
Funcin lineal de base, que es una funcin de tipo hiperplano, esto es, una funcin de
primer orden. El valor de red se obtiene de una combinacin lineal entre las entradas y los
factores peso:
n

U i Wij X j

(8.1)

j 1

364

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Funcin de base radial, es una funcin de tipo hiperesfrico, lo que implica una funcin de
base de segundo orden no lineal. El valor de red representa la distancia a un determinado
patrn de referencia:
Ui

( X j Wij )2

(8.2)

j 1

El valor de red, expresado por la funcin de base, U f (W , X ) , ser inmediatamente

transformada por una funcin de activacin no lineal. Las funciones de activacin ms comunes son la
funcin paso, rampa o sigmoidal y gausiana. En particular:
Funcin Sigmoidal
f (U i )

1
1 e

U i

(8.3)

Funcin Gaussiana
f (U i ) ce U i

(8.4)

En este proyecto se utiliz la ecuacin Y f ( X ,W ) en funcin de las ecuaciones (8.1) y (8.3).

Para obtener los factores peso, dicha ecuacin se ajust mediante el mtodo de Marquardt
[148], una tcnica de interpolacin que combina el mtodo de Gauss-Newton y el de la etapa
descendente [151]. El mtodo es el siguiente:
Dado el vector de variables dependientes Y:

Y f ( x, b )

(8.5)

donde x es el vector de variables independientes y b el vector de parmetros

Si el modelo contiene una sola variable dependiente, la suma de los mnimos cuadrados est dada
por la ecuacin (8.6):

T (Y * Y )T (Y * Y )

(8.6)

donde Y * es el vector de valores experimentales de la variable independiente.

365

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

Mediante el mtodo de Gauss-Newton se convierte el problema no lineal en lineal, expandiendo la

funcin Y por la serie de Taylor y truncando en el segundo trmino:

Y ( x, b b) Y ( x, b)

Y
b
b

(8.7)

La parte derecha de la ecuacin (8.7) se reemplaza en la ecuacin (8.8). El problema se resuelve

para encontrar los valores de b:

(Y * Y Ab) T (Y * Y Ab)

(8.8)

donde:

Y1
b
1
A ...
Yn
bk

Y1
bk

... ...
Yn
...
bk

...

(8.9)

siendo n el nmero de puntos y k el nmero de parmetros.

Tomando la derivada parcial de con respecto a b , igualando a cero y resolviendo para b se
obtiene la ecuacin (8.10):

b ( AT A) 1 AT (Y * Y )

(8.10)

Aplicndole a esta ecuacin el criterio de Marquardt, donde se complementa el mtodo de Gauss

con el de la etapa descendente, se tiene:

b ( AT A I ) 1 AT (Y * Y )

(8.11)

siendo un escalar cuyo valor se selecciona en cada iteracin, b es el vector corrector a aplicar al
vector b para obtener su nuevo valor de acuerdo con la siguiente expresin:

bi 1 bi b

(8.12)

donde i 1 es la siguiente etapa de iteracin e i la actual.

El algoritmo se resuelve mediante los siguientes pasos:
1. Suponer un valor de alto.

366

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

2. Suponer unos valores iniciales para el vector b .

3. Calcular Y de las ecuaciones algebraicas.
4. Determinar la matriz A.
5. Usar la ecuacin (8.11) para estimar b .
6. Determinar el nuevo valor de b .
7. Disminuir el valor de .
8. Repetir los pasos 3-7 hasta que el valor de no cambie o el valor de b sea muy pequeo.

8.3.2. Anlisis de importancia de las variables

Los modelos de redes neuronales han sido poco usados por los cientficos debido a que son
considerados modelos black-box sin valor explicativo y son ms considerados como modelos predictivos
para aplicaciones de ingeniera, donde interesa obtener un valor ajustado en la prediccin sin
preocuparse de los aspectos fsicos que explican el funcionamiento del proceso [144]. Sin embargo, es
posible abrir la caja negra y obtener informacin de carcter explicativo de estos modelos a travs de los
anlisis de importancia o significacin de las variables [145]. La manera de desagregar la red para
estudiar la influencia de cada variables sobre la prediccin es haciendo un estudio de los pesos
sinpticos [146,147].
El mtodo divide los pesos sinpticos de la capa oculta hacia la capa de salida en componentes
asociados con cada nodo de entrada de la capa de neuronas sensoriales (capa inicial de entrada de
variables independientes). El peso resultante asociado con cada entrada ser reflejo de su importancia.
Para ello, el valor absoluto de cada peso que conecta la capa oculta con la salida es incorporado a los
pesos que conectan la capa de entrada con la capa oculta a travs de la expresin [146]:

wij* wij / S j w jo

(8.13)

donde wij* es el peso asociado a cada entrada y que es proporcional a su importancia, wij son los
valores absolutos de los pesos de la capa de entrada a la capa de salida,

367

TESIS DOCTORAL

8. ANEXOS

S j wij

(8.14)

i 1

y wij es el valor absoluto de los pesos de la capa oculta a la de salida. Los subndices i y j son los
elementos en wij: i = 1,2,p nmero de entradas para cada j = 1,2,h (nodo en la capa oculta). Estos
valores wij* se pasan a porcentajes para estimar la relevancia de cada variables respecto a las dems.

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384

Captulo 10. PRODUCCIN CIENTFICA

TESIS DOCTORAL

10.

10. PRODUCCIN CIENTFICA

PRODUCCIN CIENTFICA
En este apartado se recogen las publicaciones conseguidas y comunicaciones presentadas a

congresos hasta la fecha, fruto de este trabajo de investigacin.

PUBLICACIONES:

Ttulo:

Effect of continuous addition of H2O2 and air injection on ferrioxalateassisted solar photo-Fenton degradation of Orange II.

Autores:
Revista:
Referencia:
ndice Impacto:

J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martn, M. Aguirre.

Applied Catalysis B: Environmental
Vol.: 89 (2009) 510-518
5.252

Ttulo:

Catalytic degradation of Orange II in a ferrioxalate-assisted photo-Fenton

process using a combined UV-A/C-solar pilot-plant system.

Autores:
Revista:
Referencia:
ndice Impacto:

J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martn, M. Aguirre.

Applied Catalysis B: Environmental
Vol.: 95 (2010) 120-129
5.252

Ttulo:

Effect of light source on the catalytic degradation of protocatechuic

acid in a ferrioxalate-assisted photo-Fenton process.

Autores:
Revista:
Referencia:
ndice Impacto:

J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martn, M. Aguirre.

Applied Catalysis B: Environmental
Vol.: 96 (2010) 486-495.
5.252

Ttulo:

Photodegradation of Reactive Blue 4 solutions under ferrioxalateassisted UV/solar photo-Fenton system with continuous addition of
H2O2 and air injection.

Autores:
J.M. Monteagudo, A. Durn, M. Aguirre, I. San Martin.
Revista:
Chemical Engineering Journal
Referencia:
doi:10.1016/j.cej.2010.06.029
ndice Impacto: 2.816

387

TESIS DOCTORAL

10. PRODUCCIN CIENTFICA

Ttulo:

Optimization of the mineralization of a mixture of phenolic pollutants

under a ferrioxalate-induced solar photo-Fenton process.

Autores:
J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martin, M. Aguirre
Revista:
Journal of Hazardous Materials
Referencia:
enviado
ndice Impacto: 4.144

CONGRESOS:

Ttulo:

Pilot plant treatment of Orange II solutions by ferrioxalateAssisted combined solar/UV photo-Fenton degradation. (Exposicin oral).

Autores:
Congreso:

J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martn, M. Aguirre.

2nd European Conference on Environmental Applications
of Advanced Oxidation Processes.
ISBN 978-9963-689-09-5
Nicosia (Chipre) 9-11 Septiembre 2009.

Referencia:
Lugar y fecha:

Ttulo:

Catalytic degradation of phenolic pollutants by a ferrioxalate-assisted solar

photo-Fenton process. (Presentacin pster).

Autores:

J.M. Monteagudo, A. Durn, I. San Martn, J. M. Frades, M.A. Alonso, M. C.

Lpez, A. Carnicer, M. Aguirre.
6th European Meeting on solar chemistry & photocatalysis: environmental
applications.
ISBN 978-80-7080-750-7
Praga (Repblica Checa) 13-16 Junio 2010.

Congreso:
Referencia:
Lugar y fecha:

388

Applied Catalysis B: Environmental 89 (2009) 510518

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Applied Catalysis B: Environmental

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Effect of continuous addition of H2O2 and air injection on ferrioxalate-assisted

solar photo-Fenton degradation of Orange II
J.M. Monteagudo *, A. Duran, I. San Martn, M. Aguirre
Universidad de Castilla-La Mancha, Departamento de Ingeniera Qumica, Escuela Tecnica Superior de Ingenieros Industriales, Avda. Camilo Jose Cela, 1, 13071 Ciudad Real, Spain

A R T I C L E I N F O

A B S T R A C T

Article history:
Received 19 November 2008
Received in revised form 15 January 2009
Accepted 18 January 2009
Available online 24 January 2009

An experimental study based on ferrioxalate-assisted solar photo-Fenton (SPFox) process shows how
non-biodegradable azo dye Orange II (OII) solutions degradation can be enhanced or slowed down by
continuous addition of hydrogen peroxide and air injection depending on operation conditions. The
decoloration and mineralization of dye solution has been carried out in a solar Compound Parabolic
Collector (CPC). An optimization study was done by using Multivariate Experimental Design including
the following variables: ow rate of H2O2, air ow rate, pH and initial concentrations of Fe(II) and oxalic
acid. The efciency of photocatalytic degradation was determined from the analysis of color and Total
Organic Carbon (TOC). Experimental data were tted using neural networks (NNs) which allow the
simulation of the process for any value of variables in the studied experimental range. The results reveal
that the continuous addition of H2O2 improves the photocatalytic efciency since the scavenger effect
of peroxide is minimized. On the other hand, this system permits the use of a ferrous concentration
below the discharge legal limit (2 ppm) being bubbling of air not necessary in that conditions. In
addition, oxalic acid can be used to pH adjustment, reducing the operation costs of Fe removal,
chemicals and electric power. Under the optimal conditions, 100% decoloration of dye solution can be
reached by using both processes (SPFox with H2O2 addition at the beginning or along the reaction) but
with different reaction rates. However, the efciency of TOC removal was higher in the SPFox process
with continuous addition of H2O2 (95% TOC removal in SPFox system with continuous addition of
peroxide versus 80% TOC removal in SPFox system when peroxide is added at the beginning of the
reaction). Molecular and/or radical reaction pathway was studied by conducting the reaction in the
presence and absence of tert-butylalcohol.
2009 Published by Elsevier B.V.

Keywords:
Orange II
Ferrioxalate
Photo-Fenton
Neural networks
CPC

1. Introduction
The textile industry produces large quantities of wastewater
that contain signicant concentrations of contaminants that can be
characterized as high levels of total organic content and of color. To
avoid the environmental impact generated by the discharge of this
type of toxic pollutants, an efcient treatment of these efuents
has to be developed.
Thus, the so-called advanced oxidation processes (AOPs) have
emerged as water treatment technologies for the mineralization of
non-biodegradable aromatics present in dye molecules into CO2,
H2O and inorganic ions [1]. Among AOPs, homogeneus Fenton
reaction (system Fe(II)/H2O2) is one of the most important
processes to generate hydroxyl radicals, OH [2]. Besides, it is
well known that when Fentons reagent is combined with UVvis
irradiation (photo-Fenton system), the efciency of degradation is

* Corresponding author. Tel.: +34 926 295300; fax: +34 926 295361.
E-mail address: josemaria.monteagudo@uclm.es (J.M. Monteagudo).
0926-3373/$ see front matter 2009 Published by Elsevier B.V.
doi:10.1016/j.apcatb.2009.01.008

considerably improved due to the continuous regeneration of Fe2+

via photoreduction of Fe3+ and extra generation of new OH
radicals with H2O2 [3].
However, the production of photons with articial ultraviolet
light sources requires an important electrical energy demand [4]
and therefore more environmentally benign and cost-effective
methods are desirable. As alternative to UV lamps, solar
technology can be successfully used being an economically viable
process since solar energy is an abundant natural energy source
and can be used instead of articial light sources which are costly
and hazardous [5,6].
On the other hand, H2O2 has a low molar extinction coefcient,
and so it only uses photons that represent minority of total solar
radiation, below 350400 nm, around 3% of solar irradiation [7]. To
solve this inconvenience, ferrioxalate can be used since it is a
photosensitive complex that is able to expand the usage of solar
spectrum range up to 450 nm (18% of solar irradiation)
improving the oxidation efciency of the solar photo-Fenton
(SPFox) process [8,9]. Besides, ferrioxalate photochemistry provides extra sources of oxidant H2O2 and catalyst Fe2+ for the Fenton

G Model

APCATB-10945; No of Pages 10
Applied Catalysis B: Environmental xxx (2010) xxxxxx

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Applied Catalysis B: Environmental

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Catalytic degradation of Orange II in a ferrioxalate-assisted photo-Fenton

process using a combined UV-A/Csolar pilot-plant system
J.M. Monteagudo *, A. Duran, I. San Martn, M. Aguirre
University of Castilla-La Mancha, Grupo IMAES, Department of Chemical Engineering, Escuela Tecnica Superior de Ingenieros Industriales, Avda. Camilo Jose Cela, 1,
13071 Ciudad Real, Spain

A R T I C L E I N F O

A B S T R A C T

Article history:
Received 2 November 2009
Received in revised form 11 December 2009
Accepted 17 December 2009
Available online xxx

The catalytic degradation of Orange II in a ferrioxalate-assisted photo-Fenton process with combined

solar and articial ultraviolet light sources and continuous addition of H2O2 was investigated. The
reaction was carried out in a pilot plant consisting of a compound parabolic collector (CPC) solar reactor
in series with a UV-A/C reactor. An optimization study was done using a multivariate experimental
design including the following variables: pH, H2O2 ow rate, UV-lamp exposure time, average
temperature, average solar power and initial concentrations of Fe(II) and oxalic acid. The photocatalytic
degradation efciency was determined by the analysis of color and total organic carbon (TOC) removal.
Under the optimum conditions, TOC removal increased to 99% in only 45 min, and this system permitted
the use of a low ferrous concentration of only 2 mg L1. In addition, oxalic acid was used for pH
adjustment. Thus, the operating costs of Fe removal, chemicals and electric power were reduced.
Articial UV-A/C light can be used either to increase the efciency of the single-solar process or as an
alternative to solar CPC on cloudy days. The overall rate constant was split into three components: direct
oxidation by hydrogen peroxide, photolytic breakdown of dyeoxalate complexes chromophore group
and oxidation by hydroxyl radicals. The inuence of the Fe catalyst on the molecular and/or radical
reactions was studied by conducting the reaction in the presence and absence of tert-butyl alcohol; the
radical mechanisms contribution to the overall degradation increased with increasing iron levels.
2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Keywords:
Orange II
Ferrioxalate
Photo-Fenton
Neural networks
CPC

1. Introduction
Wastewater from the textile industry contains signicant
concentrations of organic matter that contribute to the toxicity
of the efuents. It is well known that the stability and high degree
of aromaticity in azo dyes prevent mineralization of these
compounds by conventional aerobic biological treatment processes. Thus, there is currently considerable interest in developing
alternative techniques that can degrade organic pollutants and be
more cost-effective and environmentally benign [13].
The homogenous solar photo-Fenton reaction is one of the most
environmentally friendly and economical systems for generating
hydroxyl radicals, OH, and for degrading dye solutions, as
previously reported [4,5].
Because H2O2 has a maximum absorption at 220 nm and can
only absorb photons below 320 nm, ferrioxalate could be used to
increase the oxidation efciency of the solar photo-Fenton process
as it is a photo-sensitive complex that is able to expand the useful
range of the solar spectrum up to 450 nm [69].

* Corresponding author. Tel.: +34 926295300x3888; fax: +34 926295361.

E-mail address: josemaria.monteagudo@uclm.es (J.M. Monteagudo).

Additionally, the photolysis of ferrioxalate generates more H2O2

which, with Fe(II), yields more OH radicals through the wellknown Fenton reaction mechanism [10,11], improving the
degradation process.
In recent years, ferrioxalate has been used in the photo-Fenton
reaction involving ferric compounds, but there is very little
information on the ferrioxalate-assisted photo-Fenton system
using ferrous-initiated process. The use of ferrous sulfate is
advantageous since it is less corrosive that ferric salts, inexpensive
and more soluble than ferric compounds. Besides, Fe(II) is quickly
converted into Fe(III) in the presence of hydrogen peroxide, so that
the destruction of Orange II is basically a process catalyzed by
Fe(III)-oxalate.
The degradation of Orange II solutions with sunlight has been
previously studied by the authors using the homogeneous catalyst
Fe(II) with the addition of H2O2 at the beginning of the reaction in
the presence of oxalic acid to form ferrioxalate complexes [12] and
under a ferrioxalate-assisted solar photo-Fenton process with
continuous H2O2 addition and air injection during the reaction
[13]. Both systems achieved 100% color removal, but lower
irradiation times were needed when a continuous dosage of
hydrogen peroxide was used. Regarding mineralization, the
efciency of total organic carbon (TOC) removal was higher in

0926-3373/$ see front matter 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.
doi:10.1016/j.apcatb.2009.12.018

Please cite this article in press as: J.M. Monteagudo, et al., Appl. Catal. B: Environ. (2010), doi:10.1016/j.apcatb.2009.12.018

Applied Catalysis B: Environmental 96 (2010) 486495

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Applied Catalysis B: Environmental

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Effect of light source on the catalytic degradation of protocatechuic acid in a

ferrioxalate-assisted photo-Fenton process
J.M. Monteagudo , A. Durn, I. San Martn, M. Aguirre
University of Castilla-La Mancha, Grupo IMAES, Department of Chemical Engineering Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales, Avda. Camilo Jos Cela,
1, 13071 Ciudad Real, Spain

a r t i c l e

i n f o

Article history:
Received 18 January 2010
Received in revised form 25 February 2010
Accepted 3 March 2010
Available online 9 March 2010
Keywords:
Protocatechuic acid
Ferrioxalate
Photo-Fenton
UV light
CPC

a b s t r a c t
The catalytic degradation of protocatechuic acid (PA) solutions in a ferrioxalate-assisted photo-Fenton
process irradiated with solar or articial ultraviolet light sources was investigated. The reactions were
carried out either in a pilot plant consisting of a compound parabolic collector (CPC)-solar reactor or in
a UV-A/C-lamp reactor. An optimization study was performed using a multivariate experimental design
including the following variables: pH, temperature, solar power, air ow and initial concentrations of
H2 O2 , Fe(II) and oxalic acid. The photocatalytic degradation efciency was determined by measuring the
elimination of the original PA and the removal of total organic carbon (TOC). TOC-removal rates of 97%
and 96% were achieved under articial UV-A/C and solar light, respectively, but with different optimum
operating conditions. When articial UV light was used in the presence of oxalic acid, the degradation
rate was higher in the UV-C system than in the UV-A system because ferrioxalate complexes are primarily
formed at 200280 nm. OH radicals were the main oxidative intermediate species in the articial UV-A/C
process while superoxide and OH radicals played the most signicant roles in the solar process. Articial
UV-A/C light can be used as an alternative to solar CPC on cloudy days.
2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

1. Introduction
Agro-industrial wastewaters such as those produced in winemaking, olive-oil extraction or table-olive production contain
signicant concentrations of phenolic compounds, contributing to
the toxicity of these efuents. It is well known that high concentrations of these compounds prevent mineralization of these efuents
by conventional aerobic biological treatment processes [1,2]. Thus,
there is currently considerable interest in developing alternative
advanced oxidation processes (AOPs) for degrading these types of
organic pollutants.
The homogeneous photo-Fenton reaction is one of the most
effective systems for oxidation, generating mainly highly reactive
hydroxyl radicals ( OH), as previously reported [3,4]. The application of solar irradiation to these systems could diminish the
energy consumption required for generating hydroxyl radicals. The
addition of oxalic acid to the photo-Fenton system promotes the
formation of ferrioxalate complexes, which increases the oxidation efciency of the solar photo-Fenton process, as ferrioxalate
is a photo-sensitive complex which expands the useful range of
the irradiation spectrum up to 550 nm [5,6], making the system a

Corresponding author. Tel.: +34 926295300x3888; fax: +34 926295361.

E-mail address: josemaria.monteagudo@uclm.es (J.M. Monteagudo).
0926-3373/$ see front matter 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.
doi:10.1016/j.apcatb.2010.03.009

more cost-effective and environmentally benign treatment, as we

reported previously [7].
A drawback of a solar system is that the reaction times are
longer on cloudy days. This disadvantage could be solved if an
articially UV-irradiated pilot plant with both UV-C (for photolysis of H2 O2 ) and UV-A (for ferrioxalate-complex photochemical
reactions) lamps could be used in parallel on these days.
In this work, protocatechuic acid (PA) (Fig. 1a), typically found in
agro-industrial wastes, was chosen as a model phenolic compound
to evaluate the viability of their degradation under ferrioxalateassisted articial UV-A/C and solar photo-Fenton processes.
In recent years, ferrioxalate has been used in the photo-Fenton
reaction involving ferric compounds [5,810], but there is very little information on the ferrioxalate-assisted photo-Fenton system
using a ferrous-initiated process. The use of ferrous sulfate is advantageous since it is less corrosive than ferric salts, inexpensive and
more soluble than ferric compounds. Additionally, Fe(II) is quickly
converted into Fe(III) in the presence of hydrogen peroxide, so that
the degradation of PA solutions is basically a process catalyzed by
Fe(III)-oxalate.
The degradation of protocatechuic acid solutions has been studied previously using other advanced oxidation processes such as
Fenton oxidation [11], photo-Fenton [12], O3 /UV or H2 O2 /UV methods [13]. However, the effect of ferrioxalate complexes on the
degradation efciency of PA using solar or articial UV light sources

Chemical Engineering Journal 162 (2010) 702709

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Chemical Engineering Journal

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Photodegradation of Reactive Blue 4 solutions under ferrioxalate-assisted

UV/solar photo-Fenton system with continuous addition of H2 O2 and air injection
J.M. Monteagudo , A. Durn, M. Aguirre, I. San Martn
University of Castilla-La Mancha, Grupo IMAES, Department of Chemical Engineering Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales, Avda. Camilo Jos Cela, 1, 13071 Ciudad
Real, Spain

a r t i c l e

i n f o

Article history:
Received 17 February 2010
Received in revised form 19 May 2010
Accepted 22 June 2010
Keywords:
Blue 4
Ferrioxalate
Photo-Fenton
Neural networks
CPC

a b s t r a c t
An experimental study based on the homogeneous ferrioxalate-assisted solar photo-Fenton process
shows the effect of the continuous addition of hydrogen peroxide and air injection on the degradation of non-biodegradable dye Reactive Blue 4 (RB4) solutions. The reaction was carried out in a CPC
(compound parabolic collector) solar pilot plant reactor. It was shown that the degree of dye solution
mineralization was enhanced because the scavenger effect of H2 O2 was minimized. Air bubbling had a
negative effect because oxygen reacted with oxalyl radical anions, diminishing the amount of generated
Fe(II), and consequently the concentration of hydroxyl radicals produced under irradiation of oxalate in
the presence of peroxide was lower. In addition, this system permits the use of lower concentrations of
ferrous ion, reducing the costs of the later iron removal process. Under the optimal conditions selected in
this system, TOC removal was increased from 61% to 82% with a shorter reaction time as compared with
a peroxide dose at the beginning of the reaction. The efciency of the mineralization of RB4 solutions was
enhanced when the solar CPC reactor worked together with an articial UV-A/C pilot plant, increasing
TOC removal up to 95%. Articial UV lamps can be used either to improve the process or as an alternative
to solar CPC on cloudy days.
2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

1. Introduction
The textile industry produces large quantities of wastewaters
containing high levels of organic and color contaminants. The
color and toxicity of dyes inuence the quality of life by causing
health problems, in addition to inuencing the efciency of some
water treatment techniques. To avoid the environmental impact
produced by the discharge of these types of non-biodegradable
toxic pollutants, an efcient treatment of these efuents needs to
be developed.
Among the different advanced oxidation processes, the homogeneous solar photo-Fenton reaction is one of the most environmentally benign and cost-effective systems to generate hydroxyl
radicals, OH, and to degrade dye solutions, as previously reported
[1,2]. Although H2 O2 only uses photons below 350 nm (3% of solar
irradiation), ferrioxalate, a photosensitive complex, can be used in
addition in order to expand the usage of the solar spectrum range
up to 450 nm (18% of solar irradiation), improving the oxidation
efciency of the solar photo-Fenton process [36]. Besides, the photolysis of ferrioxalate generates extra H2 O2 for the Fenton reaction

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E-mail address: josemaria.monteagudo@uclm.es (J.M. Monteagudo).
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doi:10.1016/j.cej.2010.06.029

to yield more OH radicals through a well-known mechanism [7,8],

improving the degradation rate, as is indicated below.
In recent years, ferrioxalate has been used in the photo-Fenton
reaction involving ferric compounds, but there is very little information on the ferrioxalate-assisted photo-Fenton system using
ferrous-initiated processes. The use of ferrous sulphate is advantageous since it is less corrosive than ferric salts, very cheap and
more soluble than ferric compounds.
RB4 was selected as model pollutant since their high consumption in textile industry has attracted the attention of the
public and the authorities with respect to the toxicological and
environmental aspects. As previously reported [1], the authors
studied the ferrioxalate-assisted, solar photo-Fenton degradation
of Reactive Blue 4 (RB4) solutions appearing in the manufacturing wastewaters of textile dyeing using a compound parabolic
collector (CPC). Under the optimal conditions selected in that
work ([H2 O2 ] = 120 ppm (with two additions during the reaction),
[Fe(II)] = 7 ppm, [(COOH)2 ] = 10 ppm, pH 2.5), color was completely
removed, whereas only 66% removal of total organic carbon (TOC)
was reached. On the other hand, several problems arose:
(a) Two additions of H2 O2 during the reaction were needed to guarantee that there was enough peroxide present in the water
solution to achieve that degree of mineralization, although the
radical scavenger effect of excess peroxide was detrimental to