Pesquisa sobre KNN.

Materiais inteligente vem conquistando cada vez mais mercado, pois facilita as
atividades dirias, melhorando a qualidade dos equipamentos utilizados na
atualidade.
Uma outra caracterstica destes materiais, alm da qualidade e bom
desempenho, j mencionado, tambm o baixo custo, que acaba fazendo com
que estes materiais ganhem cada vez mais mercado. A taxa de consumo de
aproximadamente 12% ao ano, sendo que em 2005 chegou a 8100 milhes de
dlares, em 2011 aumentou para 22 milhes de dlares e para 2016 espera-se
que ultrapasse os 40 milhes de dlares.
Os materiais inteligentes podem ser definidos por materiais com propriedades
particulares, que podem ser alteradas, para satisfazer as necessidades do ser
humano, os mesmos podem sofrer transformaes com a finalidade de realizar
alteraes no seu ambiente e adaptar-se ao meio por um sistema ou estimulo
como, temperatura, presso, campo eltrico e magntico entre outros,
possibilitando realizar determinadas funes. Estes podem ser classificados em
materiais piezoeltricos, electroestrictivos, magnetoestrictivas, materiais com
memria de forma e mudana de fase, eletrocrmicos.
A maior classe dentre os j mencionadas a piezoeletricos, pois so
responsveis por um grande nmero de aplicaes industriais como atuadores
e motores, sensores, transdutores e materiais estruturais.
A cermica de melhor atuao no mercado a PZT (piezoceramica soluo
slida de PbZrO3-PbTiO3), porm existe outras composio de materiais
interessantes como Pb(Zn1/3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PZN-PT) e Pb(MG1/3Nb2/3)O3
-PbTiO3 (PMN-PT) que tambm tem importncia comercial devido a sua
resposta eletromecnica. As cermicas PZT embora tenha uma tima resposta
dieltrica e se apresente como um material lder para modernos sensores,
atuadores e aplicaes de transdutores, tem um contratempo, o chumbo um
metal toxico que pode

intoxicar o ser humano por inalao e ingesto,

causando problemas na aprendizagem e distrbios comportamentais. O metal

chumbo utilizado desde a antiguidade, por volta de 4000 a.C, por ser de fcil
extrao e por suas propriedades fsico-qumica.
A preocupao com a toxidade do PZT, por conter em sua formulao acima de
60% em massa de chumbo, fez com que crescessem as pesquisas para
encontrar alternativas de cermicas piezoeletricas livres de chumbo (LFP).
Matria prima do KNN
Os niobatos alcalinos (NaNbO3 e KNbO3) foram focos de menores estudos
esses ltimos tempos, embora estes sejam muito promissores. Matthias (1949)
inaugurou a rea de estudos desses materiais com a descoberta do niobato de
sdio (NaNbO3 - NN).
O NN possui alto valor de Tc (640C) e possui a maior quantidade de
transformaes polimrficas dentre os compostos de estrutura perovkita
(Megaw, 1974). Esse composto ferroeltrico apenas a baixas temperaturas
(<55 C), passando a ser anti-ferroeltrico at 355C. De 355C at 640C
passa por diferentes transies de fase paraeltricas at finalmente passar a
cbico paraeltrico acima de 640C. J o niobato de potssio (KNbO3 - KN),
alm de possuir grande similaridade com o BaTiO3 (BT) na sequncia de
transio de fases (cbica-tetragonal-ortorrmbica-rombodrica), tem seu valor
mximo de permissividade relativa em 435C (Tm), sendo que o do BaTiO3 se
d em 120C. Isso sugere a potencialidade do uso do KN em altas
temperaturas (Haertling,1999).
O KNN
Os estudos foram avanando e uma composio promissora encontrada foi o
niobato de sdio e potssio (K0.5Na0.5NbO3 - KNN) que tambm possui estrutura
perovskita, sendo que na proporo de 0,5 mol de K e 0,5 mol de Na
apresentou timas propriedades, nesta composio, o material apresenta
permissividade prxima de 6000, coeficiente d 33 em torno de 80 pC.N1 e kp de
0,36.

A produo dessa cermica se torna complicada devido instabilidade de seus

precursores, que so os metais alcalinos. Outro ponto delicado a
densificao do corpo cermico, na qual a sinterizao simplesmente feita ao
ar leva a valores de apenas 94,2% da densidade terica (Ringgaard; Wurlitzer,
2005). Dentre os mtodos de sntese dos ps desses niobatos para posterior
formao da cermica, a rota por reao em estado slido a partir da mistura
de xidos tem sido a mais usada (Ahn; Schulze, 1987; Ding; Shen, 1990;
Galasso, 1969; Henson; Zeyfang; Kiehl, 1977; Shirane; Newnham; Pepinsky,
1954). O processamento dos ps cermicos e algumas variaes nos
processos de sinterizao levaram a otimizaes da cermica.
A prensagem a quente (hot-pressing), por exemplo, se mostrou uma eficiente
tcnica para melhorar a densificao desses materiais cermicos (99% da
terica), e conseqentemente, suas propriedades (Egerton; Bieling, 1968;
Haertling, 1967; Jaeger; Egerton, 1962).
Um significativo aumento nas propriedades do sistema (Na,K)NbO 3 foi obtido
quando se adicionou ltio. O sistema ternrio (1x)(Na,K)NbO 3xLiNbO3 possui
uma transio morfotrpica das fases tetragonal e ortorrmbica nas
composies prximas de (Na0,47K0,47Li0,06)NbO3. Nessas composies, o
material apresentou valores de constante piezoeltrica de 235 pC.N1 (d 33) e
acoplamento eletromecnico de 0,42 (kp).
Estrutura Perovskita

A famlia das perovskitas simples possui estequiometria ABX 3, pode-se

visualizar a estrutura cristalina com o ction A ou com o ction B na origem da
clula unitria. No primeiro caso, o on metlico menor (B) localiza-se dentro de
um octaedro formado pelos ons metlicos (X), estando este octaedro
circunscrito no cubo formado pelos ons metlicos maiores (A). Logo, os
tomos componentes dos vrtices do octaedro esto contidos nos centros das
faces do cubo, como mostrado na Figura 1. As posies cristalogrficas da
perovskita ideal ABX3 esto dispostas na Tabela 1.

Figura 01: Estrutura da perovskita ideal.

Tabela 01: posio cristalogrfica da perovskita ideal ABX 3

A outra maneira de definir a estrutura da perovskita e considerar o ction B na

origem e o ction A no centro do cubo, conforme mostra a Figura 2. Desta
maneira podemos visualizar os octaedros BX 6 compartilhando seus vrtices
formando

um

arranjo

tridimensional

que

possui

grandes

cavidades

dodecaedrais ocupadas pelos ons A o qual e coordenado pelos doze ons X

mais prximos que se localizam nos vrtices dos octaedros, como mostra a
Figura 3. Tal perspectiva e til para estudar as rotaes dos octaedros e como
elas se relacionam entre si, como veremos posteriormente.

Figura 2 - Estrutura da ideal com destaque para os octaedros em torno do ion

A, adaptado de Figueiredo.

Figura 3 Vista do poliedro em torno do ion A na estrutura perovskita.

Em geral, materiais com estrutura perovskita no apresentam simetria cbica
ideal temperatura ambiente, tendo alguma distoro em sua rede.
Substituies nos stios A da rede por ons de raio atmico diferente podem
causar inclinao ou rotao dos octaetros; deslocamentos dos tomos do sitio
B podem causar distores na rede. Essas alteraes estruturais na rede
podem ser medidas por meio do fator de tolerncia de Goldschmid, t, definido
como:

Onde RA, RB e RO indicam, respectivamente, o raio atmico do ction A, do

ction B, e do oxignio. Este fator indica as alteraes causadas na rede de
acordo com as substituies atmicas feitas na estrutura. Uma estrutura ideal
cbica apresenta t=1. Valores de t diferentes indicam distoro na rede
cristalina, sendo que para perovskitas estveis, a faixa de tolerncia desse
valor se encontra entre 0,8 e 1, aproximadamente (JAFFE, 1971). Quando t<1
indicam que a distncia dos ons de oxignio aos ctions A maior do que a
distncia em relao aos ctions B, como no caso do BaTiO 3 (t =1,06). Valores
de t>1 indicam que a distncia dos ons de oxignio aos ctions A maior do
que a distncia em relao aos ctions B, como no caso do BaTiO3 (t =1,06).