03/02/2014

Repulso de Eltrons da Camada de

Valncia RPECV ou VSPER

Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri

Campus JK Diamantina - MG

-A molcula adota a geometria que minimiza a

repulso sob um dado par de eltrons isolado e os
pares de eltrons de ligao.
1: Determine a estrutura de Lewis para a
molcula ou on;
2: Escolha a geometria apropriada dos pares de
eltrons e depois a forma molecular que se
adapta ao n total de pares simples e isolados;
3: Determine os ngulos das ligaes.

Profa. Dra. Flaviana Tavares Vieira

Repulso de Eltrons da Camada de

Valncia RPECV ou VSPER
-O modelo de repulso do par de eltrons do
nvel de valncia, relaciona as geometrias
moleculares com base nas repulses entre os
domnios de eltrons, que so regies ao redor
de um tomo central nas quais os eltrons so
provveis de ser encontrados.
-Tanto pares ligantes de eltrons, que so os
envolvidos nas ligaes, quanto os pares noligantes, tambm chamados pares solitrios,
criam domnios de eltrons ao redor de um
tomo.

-De acordo com o modelo da RPECV, os

domnios dos eltrons orientam a si prprios
para minimizar as repulses eletrostticas,
isto , eles permanecem to afastados entre si
quanto possvel.
-Os domnios de eltrons de pares no-ligantes
exercem repulses ligeiramente maiores que
as exercidas por pares ligantes, que elevam a
determinadas posies preferenciais para os
pares no-ligantes e a desvios dos valores
idealizados para ngulos de ligao.

-Os domnios de eltrons de ligaes

mltiplas exercem repulso maiores que as
exercidas por ligaes simples.

Geometria
Linear (180)

Forma

Exemplo
HCN, CO2
NC= 2

-O arranjo dos domnios de eltrons ao redor

do tomo central chamado geometria do
domnio do eltron ou arranjo.
Trigonal plano (120)

-O arranjo dos tomos chamado geometria

molecular.

BF3, SO3, NO3,

CO32
NC= 3

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Geometria

Forma

Tetradrica
(109,5)

Exemplo

Geometria

CH4, SO42, NSF3

Bipirmide
trigonal
(90o, 120o)

PCl5, SOF4

Octadrica (90)

SF6, PCl6

NC= 4

Quadrado planar

Forma

Exemplo

NC= 5

XeF4
NC= 4

NC= 6

Pirmide
quadrada

Sb(Ph)5
NC= 5

Exemplos com eltrons livres

Estrutura de Lewis

Pares de eltrons livres: 1

Geometria: Gangorra

Geometria: trigonal bipiramidal

2
Forma de T

3
Linear

Pares de eltrons livres ocupam primeiro o plano

trigonal posio equatorial para minimizar a
repulso de 90o.

Formas dos Arranjos Geomtricos

Estrutura de Lewis
-6 pares de
eltrons em torno
do tomo de S:
exceo regra
do octeto.

Todos os ngulos = 90o.

Geometria: octadrica

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Formas dos Arranjos Geomtricos

Formas dos Arranjos Geomtricos

13

Formas dos Arranjos Geomtricos

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Formas dos Arranjos Geomtricos

15

Formas dos Arranjos Geomtricos

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Formas dos Arranjos Geomtricos

17

18

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Formas dos Arranjos Geomtricos

Orbitais

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Orbital: regio do espao em que h probabilidade

elevada de se encontrar o eletron.

Orbitais Atmicos

Orbitais Moleculares
-So formados a partir da combinao de orbitais atmicos.

*O nmero de orbitais moleculares que resultam sempre igual ao nmero

de orbitais atmicos combinados.

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Repulso de Eltrons da Camada de

Valncia RPECV ou VSPER
-O modelo da RPECV tem como base a
estrutura de Lewis, mas no permite explicar
porque ocorrem as ligaes qumicas.
-Descreve da mesma forma, por exemplo a
ligao entre as ligaes de hidrognio nas
molculas de H2 e HF. No entanto estas
molculas possuem energias de dissociao e
comprimentos de ligao diferentes.

-Por isso, atualmente, utilizam-se 2 teorias

da mecnica quntica para descrever as
ligaes covalentes e a estrutura eletrnica
das molculas:
-Teoria da ligao de valncia - TLV
-Teoria dos orbitais moleculares - TOM

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-De acordo com a TLV os eltrons numa

molcula ocupam orbitais atmicos dos
tomos individuais.
-Pela TOM pressupe-se a formao de
orbitais moleculares a partir de orbitais
atmicos.

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Teoria de Ligao de Valncia -TLV

-A TLV uma extenso da idia de
Lewis sobre ligaes de pares de
eltrons.
-Na TLV, as ligaes covalentes so
formadas quando orbitais atmicos nos
tomos vizinhos se superpem.
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-Sobreposio de orbitais: aumenta a probabilidade de

encontrar os eltrons de ligao no espao entre os dois
ncleos.
-A idia de que as ligaes so formadas pela
sobreposio de orbitais atmicos a base para a teoria de
ligao de valncia.
-A ligao covalente que se origina da sobreposio de 2
orbitais, um de cada um dos 2 tomos como no H2,
chamada de ligao sigma ().
-A densidade eletrnica de uma ligao maior em
torno do eixo da ligao.
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Formao de Ligao Covalente

Interferncias Construtivas e
Destrutivas de Funo de Onda

1s + 2py
Sem ligao

Ligao

Sem ligao

Ligao

Ligao

Hibridizao

Orbitais Hbridos
-Para entender as idias da teoria de ligao
de valncia s molculas poliatmicas,
devemos visualizar a mistura dos orbitais
s,p, e algumas vezes d, para formar orbitais
hbridos.
-O processo de hibridizao leva a orbitais
atmicos que tm lbulo grande direcionado
para superpor a orbitais em outros tomos a
fim de haver uma ligao.
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Hibridizao de Orbitais Atmicos

Os orbitais atmicos podem se mesclar

ou hibridizar para formar os orbitais hibridos.
Quando 2 orbitais atmicos combinam-se, 2
novos orbitais so produzidos nesse tomo.

Os orbitais 2p em um tomo.

Teoria VSPER:

Estrutura de Lewis

Modelo molecular

Geometria dos pares de eltrons

Configurao da camada de valncia do carbono no estado fundamental

Os orbitais 2px, 2py e 2pz encontram-se ao longo dos eixos x, y e z, a 90o entre si.

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-Os orbitais hbridos podem tambm

acomodar pares no ligantes.
-A hibridizao pode estar associada a
diferentes formas arranjos:
Linear (sp)
Trigonal plana (sp2)
Tetradrica (sp3)
Bipiramidal trigonal (sp3d)
Octadrica (sp3d2)

Orbitais Hbridos sp
Ex: BeF2

4Be:

1s2 2s2
2
2
5
9F: 1s 2s 2p

Configurao do berlio:

37

38

Orbitais Hbridos sp

Orbitais Hbridos sp2

Ex: BF3

5B:

1s2 2s2 2p1

9F:

1s2 2s2 2p5

Configurao
do boro

Orbitais hbridos do Be

*Cada ligao no BeH2 resulta da

sobreposio de 1 orbital 1s do H
e do orbital hbrido sp do Be.

40

Orbitais Hbridos sp3

Ex: CH4

6C:

1s2 2s2 2p2

1H:

1s1

Configurao do
carbono

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Orbitais
hbridos
sp
sp2
sp3
sp3d
Sp3d2

Orbitais atmicos
utilizados

Nmero de
orbitais
hbridos

Geometria dos
pares de
eltrons

s+p
s+p+p
s+p+p+p
s+p+p+p+d
s+p+p+p+d+d

2
3
4
5
6

Linear
Trigonal planar
Tetradrica
Bipiramidal
trigonal
Octadrica

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Ligaes Mltiplas

Geometria Molecular
-A forma, o tamanho de uma
molcula, a fora e a polaridade de
suas
ligaes,
determinam
as
propriedades da substncia.

-Alguns dos mais significativos

exemplos so vistos em reaes
bioqumicas, na efetividade dos
medicamentos, efeitos colaterais,
etc.
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-As ligaes covalentes nas quais a

densidade eletrnica localiza-se ao
longo da linha conectando os
tomos (eixo internuclear) so
chamadas ligaes sigma ( ).
-Elas tambm podem ser formadas
pelas superposies paralelas dos
orbitais p. Tal ligao chamada
ligao pi ( ).

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Modelo da molcula
de Hidrognio (H2)

Modelo da molcula
de oxignio (O2)

Modelo da
molcula de
Nitrognio (N2)
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Pontos Principais da abordagem da TLV

-Os orbitais sobrepem-se para formar uma ligao
entre 2 tomos;
-2 eltrons, de spins opostos, podem ser acomodados
nos orbitais sobrepostos, em geral, 1 eltron
fornecido por cada 1 dos tomos ligados;
-Devido a sobreposio dos orbitais, os eltrons de
ligao tm maior probabilidade de ser encontrados
em uma regio do espao influenciada por ambos os
ncleos.

Combinando Orbitais Atmicos para formar

Orbitais Hbridos do tomo Central
-Na formao da ligao qumica, a combinao
linear de 2 ou mais orbitais atmicos em um tomo
produz orbitais atmicos hbridos.
REGRA: O nmero de orbitais atmicos que so
combinados igual ao nmero de orbitais hbridos
resultantes.
-Todos os orbitais hbridos so degenerados (iguais
em energia)

Conjunto de orbitais hbridos que surgem da

mistura de orbitais atmicos s, p e d:
-O nmero de orbitais hbridos requeridos por um tomo em uma
molcula ou on determinado pela geometria dos pares de
eltrons em torno desse tomo. Um orbital hbrido necessrio
para cada par de eltrons no tomo central;
-Se o orbital s da camada de valncia no tomo central em uma
molcula ou on for mesclado com um orbital p da camada de
valncia nesse mesmo tomo, 2 orbitais hbridos so criados. Eles
so separados por 180o e o conjunto de 2 orbitais chamado sp;

Arranjo dos orbitais

hbridos

Figura
Geomtrica

2 pares de
eltrons sp
BeCl2

3 pares de
eltrons sp2
BF3

- s + 2 p = 3 orbitais hbridos so criados: sp2 ( = 120o);

4 pares de
eltrons sp3

- s + 3 p = sp3 (=109,5o, o ngulo tetradrico);

-2 d + sp3 = sp3d (trigonal) ou sp3d2 (octadrica)

CH4

Teoria da Ligao de Valncia para o Metano, CH4

Arranjo dos orbitais
hbridos

Figura
Geomtrica

PF5

Hibridizao

5 pares de
eltrons sp3d

6 pares de
eltrons sp3d2

SF6
4 orbitais sobrepostos sp3

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As ligaes na molcula de metano

Orbital no tomo de C livre

Orbitais hibridizados no tomo de C no metano

4 orbitais hbridos sp3

Cada ligao no metano resulta da sobreposio do orbital

1s do H e do orbital sp3 do C.

Orbitais Hbridos de Molculas e ons

com Geometria Trigonal Planar dos Pares de Eltrons

Orbitais sp3 do C
4 ligaes

Orbital 1s do H

Orbitais Hbridos de Molculas e ons

com Geometria Linear dos Pares de Eltrons

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Ligaes duplas: modelo de ligao para o etileno, C 2H4.

Estrutura de Lewis
e as ligaes no
etileno

Ligaes C-H: formadas pela

sobreposio
dos
orbitais
hbridos sp2 do C com orbitais 1 s
do H. A ligao entre os tomos
de C e H surge da sobreposio
de orbitais sp2.

Ligaes triplas: modelo de ligao para o acetileno, CH2O.

A ligao C-C formada

pela sobreposio
dos
orbitais 2p no hibridizados
de cada tomo. Observe a
ausencia
de
densidade
eletrnica ao longo do eixo
da ligao C-C.

BIBLIOGRAFIA

Verificando o Aprendizado
1. D a geometria molecular a geometria eletrnica e a
hibiridizao do tomo central.

BROWN, T.L.; Jr, H.E.L. Qumica a Cincia Central,

9 ed. Ed. Prentice Hall. So Paulo, 2005. 972p.

a. SiF62b. SeF4

CHANG, R. Qumica. 5 ed. Ed. McGraw-Hill.

Portugal, 1994. 1.117p.

c. ICl2d. XeF4
Respostas:
a. Geometria Molecular e Eletrnica: octadrica, hibridizao sp3d2

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2. Quais so os orbitais hbridos em cada um dos

tomos indicados:
a. C e O em H3C-O-CH3

b. Gometria eletrnica: bipiramidal trigonal; Geometria molecular:

gangorra; Hibridizao: sp3d2
c. Gometria eletrnica: bipiramidal trigonal; Geometria molecular: linear;
Hibridizao: sp3d
d. Gometria eletrnica: octadrica; Geometria molecular: quadrada plana;
Hibridizao: sp3d2

Verificando o Aprendizado
-Sugira estruturas geomtricas para as seguintes
espcies:

b. C no propano H3C-CH=CH2
c. C e N na glicina H2N-CH2-COOH

1. BF3
2. H3O+

Respostas;
a. sp3; sp3; sp3
b. sp3; sp2; sp2

6. NH3
(on hidrnio)

7. PCl6-

3. BrF5

8. PF5

4. BeCl2

9. ICl2-

5. H2O

10.XeF4

c. sp3; sp3, sp2

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- Geometrias:
1. BF3 : Trigonal plana

6. NH3: Piramidal
trigonal

2. H3O+: Piramidal trigonal

7. PCl6- :Octadrica

3.BrF5: Piramidal quadrada

trigonal

8. PF5: Bipiramidal

4. BeCl2: Linear

9. ICl2-: Linear

5. H2O: Angular plana

2. Considere as molculas isoeletrnicas CH4, NH3 e

H2O e seus respectivos ngulos de ligao, iguais a
109,5o, 107o e 104,5o. Justifique a tendncia observada
nos valores desses ngulos.
Quanto maior o nmero de pares de eltrons noligantes, menor o espao disponvel para os pares
ligantes.

10.XeF4: Quadrtica

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