rea: Aciaria
INTRODUO AOS
PROCESSOS DE
PREPARAO DE
MATRIAS-PRIMAS PARA
O REFINO DO AO
Ernandes Marcos da Silveira Rizzo
Scio Titular da ABM, Tcnico em Metalurgia (CEFETES), Engenheiro
Mecnico (UFES), Mestre em Materiais e Processos de Fabricao
(UNICAMP), Doutor em Materiais e Processos de Fabricao
(UNICAMP e The University of lowa-EUA)
Home-page: www.erct.com.br
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E M.S. Rizzo
SUMARIO
APRESENTAO
1 - INTRODUO
2 - CARGA METLICA
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5 - FERROS-LIGA
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6-ADIES COMPLEMENTARES
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7 - DESSILICIAO DO FERRO-GUSA
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8 - DESFOSFORAO DO FERRO-GUSA
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9 - DESSULFURAO DO FERRO-GUSA
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BIBLIOGRAFIA
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E.M.S.Rizzo
E.M.S. Rizzo
APRESENTAO
A srie de materiais instrucionais denominada Capacitao Tcnica em Processos
Siderrgicos foi elaborada com o intuito de oferecer aos interessados na rea de metalurgia e
materiais, informaes essenciais, objetivas e atualizadas a respeito dos diversos processos
envolvidos na elaborao, conformao e aplicao dos aos, material este de fundamental
importncia para o desenvolvimento da sociedade. As publicaes podem ser utilizadas para
aperfeioamento de profissionais que militam na rea da siderurgia, por estudantes interessados
em compreender a siderurgia ou para treinamento de novos funcionrios em um determinado
setor da indstria.
A srie Capacitao Tcnica em Processos Siderrgicos subdividida em 4 reas:
Conhecimentos Bsicos, Reduo, Aciaria e Laminao, procurando assim cobrir todo o
espectro de conhecimentos relacionados com a siderurgia. Ao invs de uma publicao que cubra
todo o contedo de uma determinada rea, optou-se pela elaborao de diversas publicaes de
forma a cobrir os itens de conhecimentos especficos de cada especialidade, procurando evitar
um excesso de informaes que, embora pudessem ser consideradas como enriquecedoras,
poderiam prejudicar a assimilao do contedo pelo pblico-alvo a que se destinam.
Saliente-se que as publicaes foram elaboradas com o intuito de apresentar e discutir os
principais fluxos de processos, as principais variveis ou parmetros de controle destes processos
e os principais tipos de equipamentos utilizados. Detalhes construtivos dos equipamentos, as
faixas de controle das variveis ou parmetros variam de empresa para empresa em funo do
fomecedor dos equipamentos, grau de atualizao tecnolgica da empresa e tipo de produto
produzido, no sendo, portanto, alvo desta srie de publicaes e sim de treinamentos especficos
na funo (on job training).
O objetivo principal desta srie de publicaes apresentar ao leitor um breve panorama da
oroduo dos aos, o macrofluxo de obteno e processamento deste material, as razes da
existncia de uma ampla gama de tipos de aos no mercado, os parmetros que governam a
seleo de um determinado tipo de ao e as linhas gerais para estudo deste ramo relativamente
complexo da cincia e tecnologia intitulado siderurgia ou metalurgia das ligas terrosas.
Esta srie de publicaes tambm pode ser utilizada com o propsito de auxiliar na preparao
dos funcionrios das usinas siderrgicas brasileiras para realizao com sucesso das provas de
rgos certificadores de pessoal. Para atingir tal objetivo, e em consonncia com a essncia de
um processo de certificao, so feitas descries objetivas de cada um dos itens de
conhecimentos, em detrimento de anlises mais aprofundadas e quantitativas, ou peculiaridades
cos equipamentos ou procedimentos de uma determinada empresa. Equaes matemticas ou
qumicas s so utilizadas em casos essenciais para compreenso de um determinado fenmeno
ou processo no grau de exigncia tpico de provas de certificao.
Por definio, um funcionrio certificado aquele que cumpre as atividades de acordo com os
cadres operacionais, tcnicos e empresariais e sabe explicar ou compreende a importncia de
seguir as orientaes do padro, realizando, portanto, as atividades com maior eficcia, eficincia,
autonomia e conscientizao.
Dentre os diversos benefcios advindos da aprovao em um processo de certificao ocupacional
cara o funcionrio, podem ser destacados: valorizao e reconhecimento, maior empregabilidade,
comoo por mrito e melhoria do moral. Para a empresa, outros benefcios podem ser
enfatizados quando a mesma possui um quadro de funcionrios devidamente certificados: menor
variabilidade e maior estabilidade do processo, aumento da produtividade, maior adequao da
empresa para reconhecimento pelas normas de gesto da qualidade.
E.M.S. Rizzo
O autor expressa seus agradecimentos aos funcionrios das usinas siderrgicas, da ABM e de
fornecedores de equipamentos e insumos para a siderurgia que forneceram informaes vitais
para a elaborao desta publicao, alm de terem participao fundamental na reviso ca
mesma. Como todo trabalho que se inicia, este certamente apresentar falhas, seja de contedo,
forma ou abrangncia, cuja identificao, bem como sugestes para aperfeioamento desta
publicao, sero recebidas de bom grado.
O autor tambm agradece s seguintes empresas e associaes de classe que cederam imagens
para ilustrar esta publicao:
Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais
Instituto Brasileiro de Siderurgia
Belgo Siderurgia S.A. - Grupo Arcelor
Companhia Siderrgica de Tubaro - CST
Companhia Siderrgica Paulista - COSIPA
Aos Vllares - Sidenor
Gerdau - Aominas
V & M do Brasil
Companhia Vale do Rio Doce
Sun Coke
Voest-alpine Indstria Ltda
SMS Demag Ltda
Danieli do Brasil Ltda
E.M.S.
Rizzo
1 - INTRODUO
As principais matrias-primas e insumos utilizados para a produo do ao nos fornos
eltricos a arco ou nos convertedores a oxignio ou nas unidades de refino secundrio,
:odem ser subdivididas de acordo com a funo no processo, nas seguintes categorias:
- Carga metlica
- Gases industriais
- Fundentes e/ou refrigerantes
- Ferros-ligas e ligas nobres
- Desoxidantes
- Adies complementares (recarburante, aquecimento do ao, isolamento trmico e/ou
qumico, absoro de incluses, dessulfurantes, eliminao de gases, etc).
Para compreender como as matrias-primas que constituem a carga metlica (ferro-gusa,
ferro-esponja e ao) so obtidas, recomenda-se que o leitor consulte a publicao denominada:
introduo aos Processos Siderrgicos. Nesta publicao tambm so feitos comentrios
sobre as caractersticas e o processamento de alguns materiais minerais que eventualmente
tambm podem ser utilizados nas aciarias e sobre a produo e utilizao dos gases industriais e
de outras utilidades/insumos. Uma importante matria-prima da aciaria a cal. Para um
aprofundamento do processo de obteno da cal a partir do calcrio sugere-se a leitura da
publicao de Introduo aos Processos de Calcinao.
As operaes de pr-tratamento do ferro-gusa, ainda no estado lquido, podem ser
realizadas no canal de corrida do alto-forno, no carro-torpedo em unidades instaladas entre o altoforno e a aciaria ou, tendncia verificada nos ltimos tempos, no prprio galpo da aciaria, aps a
transferncia do ferro-gusa para as panelas utilizadas para armazenamento, transporte e
carregamento do ferro-gusa lquido nos fornos de refino primrio dos aos.
Os principais tipos de operaes de pr-tratamento do ferro-gusa so:
- dessulfurao;
- desfosforao;
- dessiliciao.
Os principais objetivos e/ou justificativas para aplicaes destes tratamentos previamente
adio do ferro-gusa nos fornos de refino primrio para elaborao do ao so:
- a reduo da quantidade dos elementos qumicos enxofre, fsforo e silcio na
composio qumica final do ao;
- a reduo do custo das operaes, principalmente no caso de dessulfurao e
desfosforao, nos fornos de refino primrio ou secundrio;
- a reduo do tempo de tratamento do ao nas estaes de refino secundrio e, em
alguns casos, a reduo da perda de temperatura do ao lquido, facilitando o
cumprimento do sincronismo entre as etapas de refino e lingotamento na aciaria;
- a baixa eficincia do processo de dessulfurao no ambiente oxidante dos fornos de
refino primrio (convertedores ou fornos eltricos);
Observa-se que a realizao das etapas de desfosforao e/ou dessiliciao do ferro-gusa
cuido, reduzem a capacidade de gerao de calor na etapa de refino do ao no convertedor LD,
ocasionando uma reduo na taxa de sucata que pode ser utilizada no processo a fim de no
resultar em um balano trmico negativo para o processo.
importante salientar que as operaes de desfosforao e dessulfurao tambm podem
ser realizadas na panela de ao lquido nas estaes de refino secundrio, antes do lingotamento.
Porm, apresentam normalmente um custo mais elevado e s so aplicados em casos de
E.M.S. Rizzo
exigncia de teores mnimos de alguns dos elementos citados, justificando assim o seu emprego
em funo do maior valor agregado do ao produzido. Em outras situaes, mesmo o custo no
sendo um item preponderante, as condies de sincronismo da produo na aciaria limitam a
possibilidade de aplicao dos citados tratamentos antes do lingotamento do ao.
E.M.S. Rizzo
2 - CARGA METLICA
A carga metlica para elaborao do ao nos fornos eltricos a arco ou nos convertedores
pode ser constituda dos seguintes materiais:
- sucata de ao
- sucata de ferro-gusa
- sucata de ferro fundido
- produtos pr-reduzidos (ferro esponja, briquete HBI ou RDI)
- ferro-gusa lquido
- briquete de resduos siderrgicos.
A proporo entre os diversos tipos de carga metlica depende da combinao de uma
srie de fatores, dentre os quais os mais importantes so:
- tipo de processo - forno eltrico ou convertedor;
- disponibilidade e preo das matrias-primas;
- tipo de ao a ser produzido;
- composio qumica das matrias-primas, inclusive a sua variao ao longo dos lotes;
- teor de impurezas na sucata;
- limitaes dos equipamentos/processos da aciaria para operar com determinados tipos
de carga metlica;
- prtica adotada pela empresa para a preservao do revestimento refratrio dos
equipamentos.
No caso das aciarias eltricas, digno de nota que se avaliarmos os dados relativos ao
uso das matrias-primas metlicas nas ltimas dcadas e as previses para os prximos anos,
nota-se que a gerao de sucata no ser suficiente para atender a demanda por este material
pelas aciarias, incentivando o uso de ferro-gusa e de materiais pr-reduzidos. Este fato tambm
preocupante para as aciarias a oxignio (convertedores).
Para o caso das aciarias eltricas, o uso de ferro-gusa slido j bastante difundido no
Brasil (cerca de 32% contra menos de 5% na mdia mundial). O uso de materiais pr-reduzidos
(ferro esponja), apesar de em nmeros absolutos corresponder a menos de 5% da demanda
mundial de matrias-primas metlicas na indstria siderrgica (cerca de 45 Mt), cresce a uma taxa
em torno de 10%, superior a demanda pelas outras matrias-primas metlicas.
A utilizao de ferro-gusa lquido pelas aciarias eltricas ocorre no caso da empresa
contar com um alto forno na prpria usina ou adquirir o ferro-gusa de empresas do tipo guseiras
instaladas relativamente prximas da unidade industrial onde o forno eltrico est montado
normalmente a uma distncia de no mximo 30 km). Neste caso, o ferro-gusa lquido
transportado por ferrovias ou por rodovias em panelas projetadas para reduzir a perda de calor e
oferecer uma maior segurana no caso de solavancos. Com a utilizao do ferro-gusa lquido temse a transferncia do calor sensvel e do calor latente para a carga metlica slida. Destaca-se
que as principais vantagens desta opo so a reduo do tempo de elaborao do ao e a
economia de energia eltrica.
No caso das aciarias equipadas com convertedores a oxignio, a proporo de ferro-gusa
liquido na carga metlica do convertedor depende de sua composio e temperatura (contedo
trmico), da qualidade do ao a ser produzido, da qualidade de carga slida e da disponibilidade
de sucata. Normalmente, a carga lquida varia entre 80% para convertedores produzindo aos
com baixo teor de carbono e 85 a 90% para aos alto carbono; podendo chegar at a 100% da
oarga. Outro fator que determina o uso de ferro-gusa lquido est relacionado com a sua
Disponibilidade na usina siderrgica integrada. Em algumas situaes, a sua taxa definida pelo
tipo de ao que ser fabricado e das dimenses do convertedor.
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O ferro-gusa tambm pode ser obtido em fornos verticais do tipo cubilo, normalmente utilizado err
fundes de peas.
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Figura 2.2 - Exemplos de sucata de ferro-gusa: pes de ferro-gusa, ferro-gusa de formato irregular
proveniente do basculamento a carga do carro-torpedo no cho (ptio de emergncia); Exemplos
de sucata de ferro fundido: sucata de peas fundidas e cavaco de usinagem de peas.
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exigir a instalao e utilizao dos citados equipamentos para negociar com uma usina
siderrgica. Na Figura 2.3 apresenta-se alguns sistemas para deteco de radioatividade.
Os operadores da rea de preparao de sucata, operadores de pontes rolantes e os
demais operadores da aciaria devem ficar sempre atentos quanto presena de sucatas de
materiais radiativos, uma vez que as mesmas so normalmente identificadas atravs da utilizao
do smbolo internacionalmente convencionado para tal, conforme apresentado na Figura 2.3.
Figura 2.3 - Exemplo de sucatas de materiais radioativos identificadas pela presena do smbolo
internacionalmente convencionado para tal e de sistema para deteco de radiatividade em
caminhes e um detector porttil.
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No caso de usinas que utilizam freqentemente cargas com uma alta percentagem de ferro-gusa, pode ser
possvel o uso de sucatas mais contaminadas para diluir o efeito prejudicial dos mesmos.
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Figura 2.6 - Exemplos de sucata de ao de segunda categoria com origem de obsolescncia, solta
ou prensada na forma de pacotes.
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diversos tipos de sucata no clculo do balano trmico durante a etapa de sopro de oxignio no
processo de elaborao de ao nos fornos de refino primrio. Uma outra forma seria atravs da
utilizao de sucata de ao cortada em pequenas partes para ser adicionada na panela contendo
o ao lquido, tanto na etapa de vazamento do ao nos fornos de refino primrio quanto no
processo de refino secundrio. Para esta finalidade pode ser utilizada a sucata denominada
sucata canivete.
A sucata canivete deve ser adicionada em pequenos pedaos para ser rapidamente
aquecida e fundida, absorvendo calor nesta atividade resfriando, portanto, o ao lquido. Esta
sucata no deve interferir na composio qumica do ao, razo pela qual, geralmente, faz-se uma
classificao da mesma em funo da composio qumica, principalmente levando-se em conta o
teor de carbono. Este tipo de sucata pode ser adquirido no mercado externo ou as placas de ao
no aprovadas pelo controle de qualidade da usina siderrgica podem ser aproveitadas para
gerao de sucata canivete por serem um material de composio qumica confivel (Figura
2.12).
Outro recurso utilizado para resfriar uma corrida sustentar um produto semi-acabado
(tarugo, bloco, placa) sucatado e mergulh-lo parcialmente na panela de ao lquido para que, no
processo de sua dissoluo, promova o desejado decrscimo de temperatura do ao lquido.
A preparao da sucata para ser carregada nos fornos de refino primrio envolve etapas
como inspeo, separao da sucata por tipo, corte e compactao da sucata (Figura 2.13) e
carregamento da sucata de ao na canaleta de adio no convertedor a oxignio (Figura 2.14) ou
nos cestes (tambores) para adio no forno eltrico a arco (Figura 2.15). No caso da utilizao
de briquete, este material pode ser carregado no convertedor atravs de silos, no necessitando
estar presente na canaleta de sucata.
A prtica considerada ideal a de se trabalhar com sucata completamente seca, para
evitar o risco de exploses durante o enfornamento do ferro-gusa lquido que sempre sucede ao
carregamento da carga slida. Para a preparao da carga slida, uns dos itens de maior
importncia a disponibilidade de sucata no ptio. O ideal mesclar uma carga que atenda aos
aspectos operacionais, metalrgicos, de segurana e custo.
No caso dos fornos eltricos a arco a sucata pode ser adicionada nas esteiras que fazem o
carregamento da sucata nestes fornos por aberturas laterais (carregamento quase-contnuo
Figura 2.16) ou em cubas instalados na parte superior do forno para a realizao do
preaquecimento da sucata.
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Figura 2.12 - Placas, tarugos e blocos de ao no aprovadas pelo controle de qualidade da usina
siderrgica podem ser aproveitadas para gerao de sucata canivete por serem um material de
composio qumica definida.
Figura 2.13 - Sucata de ao considerada leve sendo prensada e cortada para aumento da
densidade aparente atravs do corte ou da formao de pacotes ou fardos de ao carbono e de
ao inoxidvel.
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Figura 2.14 - Exemplos dos equipamentos que podem ser utilizados no ptio de sucata, das
etapas de carregamento da sucata de ao nas canaletas no ptio ou galpo de preparao de
sucata e do carregamento de sucata no convertedor (fotos cedidas pela Companhia Siderrgica
de Tubaro - CST).
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Como j foi enfatizado anteriormente, as dimenses da sucata devem ser tais que
permitam a sua completa fuso durante o processo e no causem estragos ao revestimento do
convertedor ou do forno eltrico quando do seu carregamento. Alm disto, deve estar
completamente seca, para evitar o risco de exploses durante o enfornamento do ferro-gusa
lquido que sempre precede ao carregamento da carga slida. Para a preparao da carga slida,
uns dos itens de maior importncia a disponibilidade de sucata no ptio. O ideal mesclar uma
carga que atenda aos aspectos operacionais, metalrgicos, segurana e custo.
No caso dos convertedores, algumas usinas adotam a prtica de se trabalhar com uma
carga constante de sucata, variando-se o ferro-gusa lquido vantajosa porque permite maior
facilidade na rea de preparao, visto que possibilita preparar previamente as canaletas alm de
evitar enganos na hora do carregamento.
O briquete uma matria-prima gerada a partir do briquetamento de uma mistura
contendo alm dos aglomerantes, lama de aciaria, carepa de escarfagem manual de placas e
resduos terrosos adquiridos no mercado. Normalmente possui em torno de 50% de escria e seu
uso limitado principalmente pelo seu teor de S. Pode tambm gerar reaes durante seu
carregamento nos fornos de refino primrio, mas um tipo de material que muito desejado
devido seu baixo custo. Favorece a formao de escria nos convertedores a oxignio e pode
tambm ser utilizado como material refrigerante neste processo. Na Figura 2.17 apresenta-se uma
imagem de um briquete.
Os produtos pr-reduzidos, denominados genericamente aqui de ferro esponja, so
fabricados atravs dos processos de reduo direta de minrios de ferro utilizando como
combustveis/redutores gs natural, carvo ou finos de coque, como os mais conhecidos HYL,
Midrex. Os produtos destes processos podem ser o HBI [Hot Briquetted Iron), o DRI (Direct
Reduction Iror) e o HDRI (Hot Direct Reduction Iror). Entretanto, diversas outras tecnologias
utilizando gs natural, carvo ou coque como redutores para obteno de ferro metlico
encontram-se em pesquisa ou desenvolvimento. Os produtos pr-reduzidos apresentam a
vantagem de propiciar a formao de uma escria espumante devido presena de carbono e
xido de ferro. Na Tabela 2.2 so apresentados algumas das principais caractersticas das
matrias-primas metlicas pr-reduzidas. Na Figura 2.18 apresentam-se exemplos de ferro
esponja DRI e ferro esponja HBI.
No caso dos convertedores a oxignio, a prtica de se trabalhar com uma carga constante
de sucata, variando-se o ferro-gusa lquido vantajosa porque permite maior facilidade na rea de
preparao, visto que possibilita preparar previamente as canaletas alm de evitar enganos na
hora do carregamento.
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Figura 2.18 - Exemplos de matrias-primas metlicas pr-reduzidas utilizadas nos fornos de refino
primrio: (a) ferro esponja DRI e (b) ferro esponja HBI.
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- Cal calctica
- Cal dolomita
- Calcrio
- Fluorita
- Dunito
- Carbeto de silcio
- Minrio de ferro
- Sinter
- Minrio de Mangans
O consumo de fundentes em uma aciaria depende da composio qumica e temperatura
da carga metlica utilizada, da composio desejada para o ao lquido, da prtica adotada para
conservao do refratrio dos fornos, panelas de armazenamento e transporte do ao lquido e
dos distribuidores, tubos e vlvulas utilizados para controlar o fluxo de ao lquido. A ttulo de
ilustrao, valores tpicos de consumo de cal calctica e de cal dolomtica esto nas faixas de 35 a
50 kg/t e 10 a 15 kg/t de ao lquido produzido respectivamente no caso de um convertedor LD.
Cal Calctica
A cal calctica utilizada no processo de elaborao de aos nos fornos de refino primrio
principalmente com os seguintes objetivos:
- Acelerar a formao da escria reduzindo assim a projeo de ao durante o sopro de
oxignio e para absoro de impurezas oriundas do processo de refino do ao.
- Proporcionar uma boa dessulfurao e desfosforao devido a presena do CaO na
escria.
- Converso da escria cida em uma escria bsica, reduzindo o desgaste do refratrio
bsico dos fornos de refino primrio.
Deseja-se que a dissoluo da cal seja a mais rpida possvel, de maneira a manter a
trajetria de composio da escria em condies de alta basicidade a maior parte do tempo.
Essa basicidade determinada em funo da qualidade da cal e das condies operacionais dos
fornos de refino primrio.
As reaes qumicas que esclarecem como a cal atua no processo de dessulfurao e
desfosforao e sobre o processo de dissoluo da so discutidas nas publicaos referentes aos
processos de refino primrio dos aos.
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Uma anlise constante da cal destinada aos fornos de refino primrio importante para a
manuteno de uma prtica controlada de adio de fundentes. Particularmente, os teores de
slica e enxofre devero ser os menores possveis a fim de diminuir o volume de escria e a
contaminao de enxofre. A presena de slica diminui o teor de CaO disponvel para neutralizar
os xidos cidos do processo. No caso da cal calctica, a presena de um elevado teor de MgO
atrasa a dissoluo da cal e a formao da escria, diminuindo a sua fluidez e dificultando as
reaes qumicas no processo de refino do ao. A presena de Al2O3 na cal tambm torna a
escria mais viscosa, dificultando tambm a sada de gases.
As caractersticas fsicas de cal como a densidade aparente e a granulometria e,
portanto, sua superfcie especifica, governam a velocidade de sua dissoluo nas escrias de
aciaria. Como referncia, no caso dos fornos de refino primrio, a cal considerada adequada
quando apresenta uma estrutura esponjosa e uma densidade aparente na faixa de 1,5 a 1.6
g/cm2. Observa-se que enquanto a densidade real uma caracterstica do material em si, a
densidade aparente depende do material, da distribuio granulomtrica, da forma das partculas
e da porosidade.
A granulometria da cal deve obedecer alguns critrios que so importantes para o
processo. Grandes dimenses atrasam a formao da escria porque a cal demora a dissolver-se,
Pequenas dimenses provocam perda de cal pela exausto desta pelo desempoeiramento
primrio e pela no penetrao da cal no banho metlico. Devido natureza frivel da cal, ou
seja, sua tendncia de fragmentar-se facilmente, suas caractersticas sero pelas condies de
manuseio e transporte.
A perda por calcinao (CO2 + H2O) deve tambm ser controlada, uma vez que mede a
quantidade de calcrio no decomposto. Quanto maior o seu valor, maior o consumo de calor no
forno eltrico a arco e menor a reatividade da cal. Na Tabela 4.1 apresenta-se uma relao das
propriedades tpicas das cales calctica e dolomtica utilizadas na aciaria.
Cal Dolomtica
Apesar de a cal dolomtica cumprir em parte as funes citadas anteriormente para a cal
calctica, a utilizao da cal dolomtica efetuada primordialmente a fim de neutralizar os xidos
cidos formados nas reaes de oxidao principalmente do silcio contido na carga metlica do
forno eltrico a arco que, de outra maneira, atacariam violentamente o revestimento bsico do
forno. A cal dolomtica formada em sua maior parte pelo xido binrio CaO-MgO. Sua adio
visa fornecer para a escria uma quantidade de xido de magnsio suficiente para aumentar a
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Fluorita
A fluorita constituda basicamente de fluoreto de clcio, sendo utilizada como fundente da
cal para acelerar a sua dissoluo e aumentar a fludez das escrias muito viscosas, aumentando
a capacidade de desfosforao do banho metlico pela escria. O seu consumo varia de acordo
com a qualidade da carga, do tipo de ao que se deseja fabricar e da prtica operacional.
A adio de fluorita deve ser parcelada, no devendo ser feita ao final do refino, pois neste
caso ela perderia parte da sua eficincia, visto que a escria at este momento est grossa,
dificultando as reaes de dessulfurao e desfosforao.
O principal composto o CaF2, que uma substncia neutra com baixo ponto de fuso. As
impurezas mais comuns so a SiO2 e o CaCO3 sendo o SiO2 a mais prejudicial.
O uso excessivo de fluorita acelera o desgaste do refratrio dos fornos de refino primrio e
das panelas para transporte e armazenamento do ao lquido e, em alguns casos, dos tubos,
vlvulas e distribuidores.
Uma composio tpica do mineral fluorita apresentada a seguir:
CaF2 > 80,0%
SiO 2 <14,0%
CaCO 3 <0,85%
P < 0,40%
S < 0,40%
Outros < 1,5% (soma dos xidos tipo Al2O3+Fe2O3, etc.)
Calcrio
O calcrio utilizado como fornecedor de CaO ou MgO em substituio ao emprego de cal
calctica ou dolomtica devido seu menor custo. Seu uso aumenta o tempo de sopro devido a sua
presena atrasar as reaes e sua dissoluo pode acarretar fortes reaes pela reao:
<CaCO3> + calor <-> <CaO> +
(CO2)g
(a1)
(CO2)g
(a2)
ou
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Dunito
O dunito um mineral utilizado nos fornos de refino primrio para ajuste da basicidade da
escria e como fornecedor de MgO. Sua quantidade varia em funo do balano trmico no sopro,
pois promove o resfriamento do banho.
Uma composio tpica do mineral dunito apresentada a seguir:
MgO > 30,0%
SiO2 < 42,0%
Ni < 0,50%
Umidade < 6,0%
Carbeto de Silcio
Material utilizado para ajustar (reduzindo) a basicidade da escria e tambm quando o
balano trmico desfavorece a adio de dunito. Tambm pode ser empregado para o ajuste do
balano trmico no sopro de oxignio, fornecendo silcio e, consequentemente, calor ao processo,
Uma composio tpica do carbeto de silcio apresentada a seguir:
SiC > 85,0%
C <6,0%
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Snter
Possui o mesmo poder refrigerante do minrio de ferro, tendo a vantagem de no
aumentar muito os nveis de oxidao da escria, favorecendo a desfosforao. Devido ao teor de
O2 mais baixo ocorre menor gerao de gs durante a adio, o que permite eliminar a
necessidade de reduo de vazo de O2 no perodo de sua para adio, o que poderia acarretar
um aumento do tempo mdio de sopro. Devido s caractersticas higroscpicas, no deve causar
agarramento de material nos silos, balanas e tremonhas alm de evitar fortes reaes durante as
adies com material mido.
Minrio de Mangans
O minrio de mangans resfria o banho metlico cerca de 2,5 vezes mais do que a sucata
de ao. O minrio de Mn utilizado durante o sopro para fornecer, no final deste, um teor de Mn
mais elevado no ao. Isto implica evidentemente em uma menor necessidade de adio de ferroliga, cujo custo elevado. Implica ainda, em uma menor oxidao do banho metlico. A reduo
do consumo de fluorita pode ser obtida, adicionando-se minrio de mangans no incio do sopro.
Alumnio
o desoxidante mais poderoso da siderurgia devido a sua alta reatividade qumica com o
oxignio. A sua utilizao tambm resulta em um aquecimento da corrida devido elevada
gerao de calor resultante da sua oxidao. Tambm atua como refinador de gros durante a
solidificao ou tratamento trmico do ao. utilizado em todos os tipos de ao acalmado como
desoxidante e/ou fornecedor de Al. Se o alumnio entrar em contato com a escria durante a sua
adio ele transformar o P2O5 em Al2O3 revertendo o fsforo para o ao lquido, o que um
fenmeno extremamente prejudicial para a qualidade do ao produzido.
O alumnio fornecido na forma de metal puro com uma pequena quantidade de
rrpurezas para no afetar a composio qumica do ao. O grau de pureza deve ser tal que no
acarrete em aumento desnecessrio no custo de produo/aquisio desta matria-prima. Pode
ser conhecido na forma de pequenas barras, ou granulado em pequenas ou grandes esferas
(goto ou gota) conforme a necessidade de preciso de dosagem.
40
E.M.S. Rizzo
Ferro-Silco (Fe-Si)
O silcio trs vezes menos desoxidante que o Al. A sua utilizao se d apenas em
corridas AS (desoxidada com Si) e AC (desoxidada com Si e Al) como desoxidante e fornecedor
de Si. O silcio aumenta a dureza e a tenacidade do ao, evita porosidades e concorre para a
remoo de gases e xidos do ao. considerado um elemento purificador.
E.M.S. Rizzo
41
5 - FERROS-LIGA
Os ferros-liga so materiais usados primordialmente para acerto da composio qumica
do ao sendo adicionados no forno eltrico a arco ou na panela durante o vazamento.
necessrio que seu rendimento seja o mais estvel possvel e que possuam menor porcentagem
de impurezas. Na Tabela 5.1 apresenta-se os principais ferros-liga utilizados nos fornos eltricos a
arco com composies qumicas tpicas.
A primeira vista poderia parecer mais interessante se os elementos de liga fossem
adicionados no seu estado puro (grau comercial de pureza) de modo a reduzir a quantidade
mssica adicionada, simplificando assim os mtodos ou instalaes de adio, reduzindo o
espao necessrio para armazenamento de materiais e facilitando a dissoluo e
homogeneizao das ligas no ao lquido. Porm, alguns dos elementos de liga devem ser
adicionados na forma de ferro-liga devido a uma srie de fatores. Por exemplo, alguns elementos
de liga apresentam um elevado ponto de fuso no estado puro, como o caso do Nb (2468C),
V (1900C), Ti (1675C), Cr (1890C), B (2300C), os quais no seriam fundidos ou demandariam
um longo tempo para fundir na temperatura reinante no banho metlico no momento do
vazamento do ao do convertedor para a panela, dependendo claro do tamanho das partculas
adicionadas.
Alm disso, outros elementos apresentam um baixo ponto de ebulio, como o caso do
P (280C) e o S (444,6C), sendo portanto evaporados no momento da adio no banho, podendo
causar inclusive problemas ambientais e toxicolgicos. Em ambos os casos a mistura dos
elementos de liga como ferro para formar os ferros-ligas reduz o ponto de fuso ou aumenta o
ponto de ebulio, bastando para isto adequar-se a porcentagem relativa entre ferro e um ou mais
elementos de liga. A ttulo de ilustrao apresenta-se na Figura 5.1 o diagrama de fases binrio
em equilbrio Fe-V para demonstrar como a utilizao deste ferro-liga permite a incorporao do
elemento de liga V ao ao.
O processo de obteno do ferro-liga tambm pode ser muito mais vantajoso
economicamente do que a obteno do elemento puro, justificando o emprego do ferro-liga. Este
o caso, por exemplo, do mangans que apresenta um ponto de fuso igual a 1244C, o que a
princpio permitiria uma adio sem problemas na panela de ao lquido. Porm, para obteno do
mangans com alta pureza, necessria a utilizao do processo de eletrlise, que vem a ser
muito mais caro do que a obteno do ferro-liga Fe-Mn atravs da utilizao de alto-fornos ou
fornos eltricos trabalhando-se com uma carga constituda de minrios de ferro e de mangans.
Nestes casos o carbono e as outras impurezas so oriundos do processo de fabricao.
Em algumas empresas pode-se utilizar um forno a induo para efetuar a fuso de alguns
ferros-ligas, Fe-Cr e Fe-Mn, por exemplo, para evitar um superaquecimento do ao lquido para
efetuar a fuso destes ferros-liga.
42
E.M.S. Rizzo
Figura 5.1 - Diagrama de fases em equilbrio Fe-V. Os outros elementos de liga que compem o
ferro-liga Fe-V tambm afetam na temperatura de fuso (provavelmente reduzindo-a), mas no
esto representados neste diagrama binrio.
E.M.S. Rizzo
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E.M.S. Rizzo
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6 - ADIES COMPLEMENTARES
Os principais materiais considerados como adies complementares utilizados em um
convertedor a oxignio so listados a seguir:
- Madeira
- Coque Modo
- Escrias Sintticas
Madeira
Utilizado in natura na fase finai do sopro de oxignio para promover a reduo do volume
da escria na panela de ao, atravs da promoo do desprendimento das bolhas de CO da
emulso. Pode gerar problemas no sistema de tratamento de efluentes se a madeira for fornecida
com casca.
Coque Modo
Adicionado como recarburante na panela de ao. Isto pode ser necessrio porque o teor
de carbono obtido no forno eltrico a arco pode ser menor do que o especificado, devido a
necessidade de injeo de uma quantidade de oxignio para aquecimento da corrida atravs da
oxidao do carbono, atravs de reaes qumicas que geram calor formao e tambm para
reduo do teor de fsforo no banho atravs da formao de P2O5.
Uma composio tpica do coque apresentada a seguir:
C = 88,0 a 92,0%
Cinza < 7,0%
Umidade < 1,0%
Enxofre < 0,7%
Material voltil < 0,5%
Escrias Sintticas
So escrias que devem apresentar as seguintes caractersticas:
- baixo potencial de oxignio
- facilidade de absoro de incluses
- baixo ponto de fuso
- elevada fluidez
As escrias que normalmente apresentam tais caractersticas pertencem ao sistema CaOAl2O3-SiO2, com adies de AIF3, NaAIF4, Na2CO3, CaF2 ou outros compostos. A adio de CaF2
favorece a dessulfurao do ao. Para definir a composio da escria sinttica deve-se utilizar os
diagramas ternrios visando uma proporo entre os 3 xidos principais que resulte em um ponto
de fuso da escria abaixo de 1300C e uma baixa atividade de oxignio.
E.M.S.
Rizzo
49
7 - DESSILICIAO DO FERRO-GUSA
A etapa de dessiliciao pode ser efetuada no canal de corrida do alto-forno ou no
prprio carro-torpedo, atravs da adio de fluxantes a base de xido de ferro. So normalmente
empregados materiais gerados na prpria usina siderrgica, como por exemplo, carepa de
laminao ou lingotamento contnuo, ps dos sistemas de desempoeiramento do alto-forno,
sinterizao ou convertedor. Neste caso, o processo de dessiliciao ocorre principalmente
atravs da consumao da seguinte reao exotrmica:
[Si] + 2(FeO) <-> (SiO2) + 2{Fe}
(i3)
No caso da usina siderrgica operar com o alto-forno em condies tais que um elevado
teor de silcio estiver sendo produzido, pode ser necessrio realizar uma etapa de dessiliciao
em larga escala no prprio convertedor. Nesta situao, o processo de elaborao do ao
interrompido para basculamento do convertedor e retirada da escria formada no incio do sopro
de oxignio, que devido s condies termodinmicas reinantes, constituda de um elevado teor
de SiO2.
No caso de usinas que operem em condies normais com um alto teor de silcio, podem
ser utilizados dois convertedores, um para a realizao da etapa de dessiliciao e, a seguir, o
ao lquido seria adicionado em um outro convertedor para as operaes de descarburao e
correo dos outros elementos qumicos. Esta opo permite uma seleo dos refratrios dos
convertedores que possibilita uma reduo do consumo deste importante item de custo da aciaria.
Este procedimento evita que o excesso de escria gerada, devido produo do SiO2 e a
necessria adio de cal para neutralizao deste xido cido, provoquem indesejveis projees
de escria na boca ou na coifa do convertedor. Pelos mesmos motivos, o consumo de cal e a
deteriorao do refratrio do convertedor tambm podem ser reduzidos com a prtica de duplaescria. A desfosforao do ao tambm seria prejudicada se este procedimento no for efetuado.
No caso de uma rota de produo que inclua uma etapa de desfosforao do ferro-gusa
lquido, deve-se realizar previamente o processo de dessiliciao, pois, a reao do silcio com o
oxignio preferencial reao do fsforo como o oxignio3, o que causaria uma baixa eficincia
no processo de desfosforao.
E.M.S. Rizzo
51
8 - DESFOSFORAO DO FERRO-GUSA
O elemento fsforo pode apresentar aspectos benficos e malficos s propriedades dos
aos. De forma mais freqente o fsforo um elemento indesejvel nos aos por ser prejudicial
s propriedades mecnicas, reduzindo os valores de tenacidade fratura em baixas temperaturas
e a soldabilidade do ao. Entretanto, em alguns casos a presena do fsforo pode ser benfica
quando associada com outros elementos de liga, como o boro, e a um rigoroso controle do
processo de fabricao para aumento da resistncia mecnica do ao. O fsforo tambm pode ser
utilizado para aumentar a resistncia corroso do ao.
Na etapa de obteno do ferro-gusa no alto-forno, deve-se dar preferncia a utilizao de
minrios de ferro com baixo teor de fsforo, haja vista que aproximadamente 100% deste
elemento so incorporados ao ferro-gusa, devido ao fato do ambiente redutor deste reator
metalrgico, no favorecer a eliminao por oxidao do fsforo. o caso do minrio de ferro
utilizado em pases da Amrica do Norte, onde possvel obter no alto-forno teores de fsforo na
faixa de 0,040% a 0,050% ou no caso da utilizao rigoroso controle da matria-prima
(principalmente o coque), a valores abaixo de 0,020%. Neste caso, a etapa de desfosforao do
ferro-gusa lquido pode ser dispensada para a maioria dos tipos de aos comercializados.
Por outro lado, o ferro-gusa obtido utilizando-se alto-fornos a carvo vegetal apresenta
normalmente um teor mais alto de fsforo oriundo deste combustvel.
A desfosforao prvia do ferro-gusa lquido antes de seu carregamento convertedor
mais utilizada nas usinas siderrgica japonesas, que nos anos 70 e 80 desenvolveram esses
processos com o objetivo de atender especificaes mais rigorosas em termos de teor de fsforo
residual e reduzir o volume de escria nos convertedores. Usinas siderrgicas
Como j foi dito anteriormente, no caso da desfosforao do ferro-gusa lquido no carrotorpedo, necessrio realizar em primeiro lugar a etapa de dessiliciao do ferro-gusa, pois, a
reao do silcio com o oxignio preferenciai reao do fsforo como o oxignio, o que
causaria uma baixa eficincia no processo de desfosforao. Nota-se que esta uma situao
oposta desfosforao do ferro-gusa ou do ao no convertedor.
A utilizao de um carregamento de ferro-gusa previamente desfosforado, permite reduzir
a contaminao com fsforo no convertedor e a quantidade de oxignio injetado pelas lanas.
Estas condies possibilitam uma maior estabilizao do sopro. Alm disso, no necessrio
reduzir muito o teor de carbono no final de sopro, prtica corrente para atender as especificaes
do teor de fsforo exigido para o ao, e que exige a adio de recarburante na etapa de
metalurgia de panela. Lembra-se que a operao de adio de recarburantes (coque modo, por
exemplo) pode levar a uma espumao da escria durante o vazamento do ao, exigindo uma
desoxidao prvia do mesmo com alumnio, aumentando os custos e a complexidade da
operao de vazamento do ao. A menor necessidade de desfosforao na operao dos
convertedores, permite reduo no consumo de cal nos convertedores para valores abaixo de 20
52
E.M.S. Rizzo
mantendo no carro torpedo a escria remanescente, para aproveitar o CaO residual para o
tratamento seguinte.
O processo de desfosforao caracterizado por uma elevada taxa de injeo, da ordem
de 400 a 700 kg/min., dependendo da capacidade do carro torpedo. O tempo de injeo de 30 a
40 minutos com um ciclo total um pouco acima dos 50 minutos. Existem sistemas que possuem
lana para sopro de oxignio na superfcie do ferro-gusa. A queda de temperatura no processo
da ordem de 100C a 120C.
Na elaborao dos aos no convertedor LD possvel obter um teor de fsforo na faixa
de 0,004 a 0,0010% (que tambm pode ser expresso como 40 a 100 ppm - partes por milho),
dependendo dos teores de silcio e fsforo presentes no ferro-gusa lquido. O teor de silcio do
ferro-gusa influencia diretamente na quantidade de escria formada, na qual o xido P2O5
formado durante a desfosforao ser fixado. A quantidade de escria que passa do convertedor
para a panela no momento do vazamento do ao e o teor de fsforo presente nas adies
realizadas na seqncia do tratamento do ao (metalurgia da panela e refino secundrio) afetam
diretamente no teor final de fsforo no ao.
No convertedor, a desfosforao do ferro-gusa iniciada rapidamente na primeira etapa
do sopro atravs da seguinte reao:
2[P] + 5[FeO] - (P2O5) + 5[Fe]
(p1)
(P2O5)
(p2)
t
5[O]
(p3)
Isto corresponde estabilizao da dissoluo da cal calctica, o que faz com que a
reao de desfosforao indicada pela equao p2 seja interrompida, ou mesmo invertida, com
o aumento do teor de P do metal (refosforao).
Na terceira etapa de sopro a temperatura est mais elevada, o que em conjunto com o
aumento da oxidao da escria e da dissoluo da cal, cria condies favorveis remoo do
fsforo, que prossegue atingindo taxas elevadas. O teor de fsforo do ao no final do sopro
depender, para dadas condies operacionais, da composio qumica da carga metlica, do
teor em ferro (FeT) da escria, do consumo de cal e da temperatura da escria.
Atravs de uma anlise termodinmica pode-se observar que a reao de desfosforao
(p2) s ser possvel com a diminuio da reatividade do pentxido de fsforo, pela sua
dissoluo na escoria e sua fixao pelo xido de clcio na forma de fosfato clcico.
E.M.S. Rizzo
(3CaO-P2O5)
(p4)
(4CaO-P2O5)
(p5)
53
ou
E.M.S. Rizzo
55
9 - DESSULFURAO DO FERRO-GUSA
A presena do elemento enxofre apresenta aspectos benficos e malficos s
propriedades dos aos. De forma mais freqente o enxofre4 um elemento indesejvel nos aos
por ser prejudicial s propriedades mecnicas, reduzindo os valores de tenacidade fratura,
prejudicando a obteno de uma determinada textura de laminao, consumindo elementos de
liga que formariam carbonetos (por exemplo, o titnio) para formar sulfetos reduzindo o limite de
escoamento, introduzindo anisotropia de propriedades mecnicas nas chapas laminadas com o
alongamento dos sulfetos de mangans na direo de laminao, requerendo a adio de
elementos que modifique a morfologia dos sulfetos formados (como por exemplo, a adio de Ca),
dificultando o processo de elaborao dos aos.
Em certos casos a presena do enxofre pode ser benfica. Um primeiro caso a ser citado
o aumento da penetrao da solda no caso de aos inoxidveis com um mnimo de 0,010% de
S, sem ultrapassar muito este valor (mximo em torno de 0,050%S) para no prejudicar a
resistncia corroso destes aos. Uma situao mais comum do benefcio da presena de
enxofre o aumento da. usinabilidade dos aos, devido ao efeito de quebra dos cavacos
provocado pela presena de sulfeto de mangans (MnS).
O sulfeto de mangans uma incluso que apresenta uma elevada ductilidade,
alongando-se na forma de planos de baixa resistncia durante a formao do cavaco, evitando o
superaquecimento da ferramenta de corte causada por cavacos contnuos, demasiadamente
longos e que evitam a penetrao de fluido de refrigerao ou da troca de calor entre a ferramenta
e o meio-ambiente. Outro aspecto que contribui para a melhora da usinabilidade o fato das
partculas de MnS depositarem-se na ferramenta, atuando como lubrificante reduzindo a fora de
corte e a temperatura, contribuindo para um aumenta da velocidade de corte (aumento de
produtividade) e reduzindo o desgaste da ferramenta de corte. O enxofre considerado o
elemento de liga mais barato para promover uma melhoria na usinabilidade do ao.
Nos casos da necessidade de um maior teor de enxofre, pode-se eliminar a etapa de
dessulfurao do ferro-gusa lquido ou, se o teor presente no ferro-gusa no for suficiente, realizar
a adio do ferro-liga Fe-S durante a etapa de elaborao do ao. Nestes casos, deve-se ter o
cuidado com a relao entre o teor de mangans e o teor de enxofre para se evitar a formao de
sulfeto de ferro (FeS), composto que se localiza nos contornos de gros dos aos e, por
apresentar um baixo ponto de fuso (em torno de 980C), ocorre a fuso deste composto na etapa
de reaquecimento de placas de ao para laminao (operao realizada na faixa de temperatura
da ordem de 1200 a 1250C), provocando o surgimento de trincas a quente neste processo ou em
operaes de tratamentos trmicos (por isso costuma-se dizer que a presena de enxofre induz a
uma fragilidade a quente nos aos).
O enxofre presente no ferro-gusa oriundo principalmente do coque, mas tambm pode
estar presente no minrio de ferro na forma de sulfetos (FeS, MnS e FeS2). A eliminao completa
do enxofre no alto-forno no encontra um ambiente muito favorvel porque a presena do
oxignio (oriundo do minrio ou do ar soprado pelas ventaneiras) desfavorece a combinao dos
outros elementos ou compostos qumicos presentes na carga com o enxofre, o que poderia levar
o enxofre para a escria, eliminando-o do ferro-gusa lquido.
Por maior que seja a eficincia do alto-forno, os teores obtidos de enxofre no ferro-gusa
lquido no conseguem atender os valores mximos normalmente exigidos atualmente, da ordem
de 0,015% para aos carbono e de 0,001% a 0,003% no caso de aos especiais.
4
Enxofre em latin escrito como sulphurium e em ingls como sulfur, da o termo dessulfurao para o
fenmeno de reduo do teor deste elemento no ao.
56
E.M.S. Rizzo
+43,6 kcal/Mol
(s5)
Observa-se a importncia da presena da cal (CaO) para que a reao se processe. Esta
reao mais provvel devido ao excesso de carbono reinante no alto forno. Quanto maior for o
teor de cal mais favorecida a realizao desta reao. Entretanto, o maior teor de cal no altoforno demandaria o consumo de uma maior quantidade de coque para promover a fuso deste
escorificante, aumentando o custo de produo desta unidade.
A reduo acentuada do teor de enxofre do ao na aciaria s possvel se o meio for
redutor ao invs de oxidante. Este fato ajuda a explicar porque na fase de refino primrio do ao,
atravs do sopro de oxignio no convertedor LD, esta reduo no muito efetiva. Este mesmo
problema pode ocorrer em algumas das operaes no refino secundrio nas quais pode ser
necessria a adio de oxignio por lanas ou o oxignio estar presente nas escrias sintticas
empregadas nestes processos. Quando a temperatura for elevada, no ltimo estgio do sopro, e
houver um teor suficiente de CaO, o nvel de oxidao do banho e da escria no for elevado,
uma certa dessulfurao pode ocorrer para um ao que apresente um teor inicial relativamente
elevado de enxofre (para um teor de 0,040%S possvel atingir 40% de dessulfurao, sendo que
a medida que cai o teor de enxofre no ferro-gusa, a taxa de dessulfurao tambm diminui).
Entretanto, como este processo pode demandar um certo tempo, prejudicando a
produtividade do forno, prefervel deslocar a dessulfurao do ao para a etapa de metalurgia de
panela (durante ou aps a etapa de vazamento do ao) ou para a metalurgia secundria (refino
secundrio). Nos dois casos, realiza-se a desoxidao do banho e da escria, ou empregam-se
escrias sintticas, agitao do banho metlico atravs da injeo de gases inertes e adicionamse compostos a base de cal para efetuar a dessulfurao.
Em resumo pode-se dizer que a dessulfurao do ferro-gusa antes da sua adio no
convertedor LD mais vantajosa do que a dessulfurao do ferro-gusa no alto-forno ou do ao na
aciaria. Neste caso a dessulfurao do ferro-gusa lquido pode ser realizada no carro-torpedo
que transporta o ferro-gusa lquido do alto-forno para a aciaria ou em panelas de ferro-gusa que
transportam o ferro-gusa lquido do carro-torpedo para ser carregado no convertedor. Estes dois
processos sero apresentados neste texto.
A dessulfurao do ferro-gusa tem como premissa bsica a preferncia de formao do
sulfeto em detrimento a formao de xido. O processo de dessulfurao deve estar associado
tambm a uma forte agitao, para reduzir o tempo de tratamento, evitando assim que a cintica
da reao esteja limitada pela difuso. De uma maneira geral podemos dizer que o xido utilizado
como agente dessulfurante deve ser instvel e o sulfeto formado o mais estvel possvel. O
agente dessulfurante utilizado deve possuir estas caractersticas. Como salientado anteriormente,
o ambiente reinante no recipiente onde deve ser efetuada a dessulfurao deve ser redutor, pois.
em ambiente oxidante, ocorrer a preferncia formao de xido ao invs de sulfeto. Se o ferrogusa apresentar um alto teor de carbono e de silcio, a dessulfurao ser beneficiada, pois
aumenta a facilidade de formao de sulfetos.
Para efetivar a dessulfurao so utilizadas matrias-primas denominadas de misturas
dessulfurantes. Os principais agentes dessulfurantes presentes nestas misturas dessulfurantes
so:
5
Nas equaes representando reaes qumicas apresentadas neste texto, os seguintes smbolos so
usualmente empregados: < > - slido, ( )g - gs, { } - lquido, ( ) - escria, [ ] - soluto na fase metlica.
Outros autores preferem utilizar outra simbologia: soluto na fase metlica e sem smbolo para gs.
E.M.S.
Rizzo
- Carbonato de sdio
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Na2CO3
CaO
CaC2
- Cianamida clcica
Ca(CN)2
O magnsio tambm pode ser empregado como dessulfurante, porm, apresenta uma
forte reatividade. Por ser um excelente dessulfurante, quando o Mg for empregado, a quantidade
de mistura dessulfurante a ser injetada diminui, reduzindo a formao de escria e a perdas de
ferro. Para controlar a velocidade de evoluo de magnsio foi desenvolvido nos anos setenta o
processo Mag-Coke, que consistia na impregnao do coque metalrgico com magnsio. O MagCoke era imerso no banho metlico com o uso de um sino perfurado, tanto em carros torpedo
como em panelas. No Brasil foi utilizado pela CSN e Usiminas. Clcio silcio (CaSi) tambm pode
ser utilizado para efetuar a dessulfurao, porm atualmente muito pouco empregado.
Os compostos citados so utilizados na forma de mistura com ativadores como calcrio e o
coque e com aditivos aluminosos. Exemplos da formao desta mistura so apresentados na
Tabela 4.1. As misturas so elaboradas em funo da disponibilidade e custo das matriasprimas, do teor inicial e final de enxofre do ferro-gusa, do saldo de ferro-gusa disponvel na aciaria
(define o tempo disponvel para realizao da dessulfurao) e da quantidade de escria que
pode ser gerada na etapa de dessulfurao sem comprometimento do grau de limpeza do carrotorpedo.
O baixo preo da cal e sua farta disponibilidade em grandes siderrgicas integradas, tem
sido o grande atrativo na sua utilizao como dessulfurante. Como o teor de oxignio no ferrogusa lquido muito baixo, a reao inicial ocorre rapidamente, formando sulfeto de clcio e
liberando oxignio, que reage com o carbono ou silcio dissolvidos no ferro-gusa lquido, alm do
carbono injetado na mistura (coque), de acordo com as seguintes reaes:
<CaO> +[S] -> (CaS) + 1/2(O2)gs
2[C] + (O2)gs -> 2(CO)gs
[Si] + (O2)gs - (SiO2)
A baixa eficincia da mistura a base de cal, pode ser explicada pelo aumento do potencial
de oxignio, que liberado na reao apresentada acima. A utilizao de aditivo aluminoso
aumenta a eficincia da mistura dessulfurante base de cal, porque atua como um desoxidante
do meio. Esta desoxidao tambm reduz a formao de orto-silicato de clcio, que possui alto
ponto de fuso (2130C) e formado na superfcie dos gros de cal, o que reduz a eficincia de
dessulfurao.
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E.M.S. Rizzo
Figura 9.1 - Representao grfica do clculo termodinmico da relao terica entre o teor de
enxofre em equilbrio no ferro-gusa lquido e a temperatura do mesmo.
Como o alumnio um forte desoxidante, ele retira o excesso de oxignio surgido aps a
reao do CaO, evitando o oxignio livre no ferro-gusa, deixando o Ca livre para reagir com o S.
Isto se processa atravs da reao:
3<CaO> + 2[AI] -> 3[Ca] + (Al2O3)
Alm de melhorar o poder dessulfurante da mistura base de cal, o aditivo aluminoso
contm leo de silicone e outros elementos que melhoram sua fluidez.
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Figura 9.2 - Representao esquemtica da dessulfurao do ferro-gusa lquido em um carrotorpedo atravs da injeo de misturas dessulfurante via lana e uma imagem de uma unidade de
dessulfurao com duas alas para realizao desta operao (foto cedida pela Companhia
Siderrgica de Tubaro - CST).
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Existe um instalao deste tipo para dessulfurao de gusa em panela de 70t na Vallourec &
Mannesmann, de Belo Horizonte - MG.
E.M.S. Rizzo
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Segundo dados mais recentes das empresas que implantaram processo KR, o mesmo
apresenta um melhor desempenho em relao aos seus custos operacionais, uma melhor
disponibilidade/operacionalidade dos carros-torpedo e uma melhor consistncia dos resultados da
dessulfurao, ou seja, maior reduo do teor de enxofre e maior homogeneidade desta reduo
ao longo da carga metlica lquida. O melhor desempenho deste processo atribudo ao maior
contato que a agitao mecnica proporciona entre a mistura dessulfurante e o metal lquido, e
tambm geometria da panela, que proporciona uma maior homogeneizao no banho metlico
do que no carro-torpedo.
Com o processo KR possvel reduzir o teor de enxofre de 300 para 30 ppm, com uma
queda mxima de temperatura de 50C. Se o tempo de tratamento no processo de dessulfurao
no carro-torpedo de cerca de 30 minutos, so necessrios cerca de 12 minutos no processo
KR., devido ao fato da a cintica das reaes ser favorecida no ltimo caso, com maior regio de
atuao do agente dessulfurante, proporcionando um menor consumo de agente dessulfurante e
uma menor % Fe total na escria. Neste caso considera-se a utilizao de uma mistura base de
CaO com adies de CaF2 e Al2O3. possvel o aumento da taxa de dessulfurao, nos
processos por injeo, atravs do uso de magnsio (Mg) e carbureto de clcio (CaC2). A
dessulfurao KR tem apresentado maiores taxas de dessulfurao do que os processos por
injeo. Esta melhor taxa de dessulfurao atribuda a forte agitao do processo.
No processo KR a panela de ferro-gusa colocada sobre um carro dotado de dispositivo
de basculamento (para posterior remoo da escria oriunda do processo). Em algumas
unidades, para melhorar a eficincia do processo, realizada a limpeza de escria antes do
tratamento.
A unidade deve dispor de um sistema de movimentao vertical do agitador, silos de
estocagem, pesagem e adio da mistura dessulfurante, sistema de remoo de escria dotado
de {skimmer), caamba intermediria mvel e carro do pote de escria para colocao do pote ao
alcance da ponte rolante de ferro-gusa, bem como sistema de tomada de amostras e de
temperatura, sistema de transporte pneumtico das amostras ao laboratrio e sistema de
despoeiramento.
Em empresas que introduzem o processo KR aps utilizarem por algum tempo o processo
de dessulfurao em carro-torpedo, necessrio o aumento da borda livre da panela de ferrogusa com tijolos refratrios para permitir a dessulfurao sem reduo da capacidade de
armazenament e transporte de ferro-gusa lquido. O impeller penetra 1.500 mm no banho (em
mdia) e a borda livre remanescente depende da rotao imposta ao agitador e do desgaste do
refratrio da panela.
Um exemplo da composio da mistura dessulfurante empregada no processo KR 90%
de cal, 5% de fluorita e 5% de borra de alumnio. A granulometria dos componentes : cal < 3 mm,
aiumina e fluorita < 1 mm.
As Figuras 10.3 e 10.4 mostram imagens do processo KR de uma usina siderrgica.
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Figura 9.3 - Representao esquemtica de uma unidade de dessulfurao pelo processo KR.
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