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4.7.

6 nano qumica (propiedades fisicoqumicas no Convencionales de polmeros


Catenanos y Rotaxanos)

Un campo de investigacin reciente y muy interesante es el de las mquinas


moleculares. Inspirndose en la mecnica biolgica, muchos han buscado formar
sistemas moleculares en movimiento para generar trabajo que promete tener muchas
aplicaciones. De inters especial para estos propsitos son un tipo de molculas
llamadas Catenanos y Rotaxanos. Los Catenanos son estructuras formadas por la
interconexin de dos o ms macrociclos para formar una especie de cadena, con
cada macro ciclos tomando el papel de un eslabn. Los Rotaxanos son estructuras
con una molcula en forma de mancuerna rodeada en el centro por un macrociclos
Los primeros Catenanos y Rotaxanos fueron sintetizados en la
dcada de 1960, pero no fue sino hasta hace unos aos que se empezaron a
considerar estas estructuras como posibles fuentes de una aplicacin importante. Al
principio, la sntesis de este tipo de estructuras era muy difcil ya que se utilizaban
nicamente fuerzas intermoleculares e interacciones cido-base para dirigir la
reaccin.
Sin embargo, en la actualidad ya no existen ese tipo de impedimentos ya que se han
diseado mtodos de sntesis que incorporan metales de transicin para dirigir la
reaccin. Uno de los metales ms empleados para esto es el cobre en estado de
oxidacin
(I). Las estrategias ms comunes consisten en formar un complejo con fragmentos
coordinantes acclicos para luego cerrar los fragmentos mediante una reaccin de
sustitucin u otro tipo de reaccin. El centro metlico puede ser removido
posteriormente formando una sal insoluble con otro ligante para obtener el catenano
libre. La idea de producir motores moleculares con este tipo de estructuras proviene
del estudio del mecanismo de la contraccin muscular. En las clulas musculares
existen arreglos en forma de fibras, con un filamento de miosina rodeado de
filamentos de actina. El movimiento ocurre por deslizamiento de los filamentos
impulsado por la hidrlisis del ATP. Haciendo una analoga con esta funcin biolgica,
se han preparado estructuras moleculares que presenten este tipo de movimiento.
Uno de los sistemas ms prometedores son los polipirroles que permiten doblar un
polmero slido en una direccin u otra dependiendo de la corriente elctrica aplicada.
Los rotoxanos se basan en el mecanismo de los sarcmeros del msculo, y el ciclo
central no permite que la cadena en forma de mancuerna se deslice completamente
fuera del sistema.
Sin embargo un mtodo qumico interesante consiste en el intercambio de centros
metlicos en un catenano. Para esto es importante que los ciclos tengan varios
tomos donadores. Es posible intercambiar un ion metlico con un nmero de
coordinacin por otro con mayor nmero de coordinacin (por ejemplo Cu(I) y Zn(II)).
Esto produce un movimiento de estiramiento y contraccin.