Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final
son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy
significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia
entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o
valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable
efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen
gastado en la valoracin.
ndice
1 Historia y etimologa
3 Procedimiento
4 Curvas de valoracin
5 Tipos de valoraciones
o 5.1 Valoracin cido-base
o 5.2 Valoracin redox
o 5.3 Valoracin complexomtrica
o 5.4 Valoracin de potencial Zeta
8 Referencias
9 Enlaces externos
Historia y etimologa
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo.
La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es el
procedimiento utilizado para determinar el volumen de una solucin que es necesario
para reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia. Las relaciones establecidas
son equilibrio homogneo o de neutralizacin entre iones que se producen al estar en
contacto con un cido o con una base para posteriormente obtener una sal. Una
valoracin cido-base(tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o
valoracin de neutralizacin) es una tcnica o procedimiento de anlisis cuantitativo
muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una
sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de
concentracin conocida. Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin
del grado o concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH
del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis volumtrico estn en
Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles
desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph
Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo
lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la
estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y
popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la
bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y
escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen
Titrirmethode (Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en
1855.3
Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer
conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de
indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar.
Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que
el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera
ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la
bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la
concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos
calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que
). Luego, a partir de la
ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el
nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la
concentracin buscada.
Curvas de valoracin
Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una
base fuerte, hidrxido de sodio. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30
mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele
representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar,
titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la
etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el
pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el
caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido
y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una
base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios
en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de
equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por
ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de
los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el
otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular
cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un
cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y as el analito es
bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, el ion hidrxido experimenta una
reaccin de hidrlisis en el agua produciendo iones hidrxido). Un indicador como la
fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin
correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte se comporta de
modo anlogo, obtenindose una disolucin cida en el punto de equivalencia. En este
Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:
NaX(ac) +
I , SCN-
AgNO3(ac)
AgX(s) + NaNO3(ac)
donde
Valoracin cido-base
Artculo principal: Valoracin cido-base
Color en medio
cido
Violeta de metilo Amarillo
Azul de bromofenol Amarillo
Naranja de metilo Rojo
Rojo de metilo Rojo
Tornasol
Rojo
Azul de bromotimol Amarillo
Indicador
Rango de cambio de
color
0.0 - 1.6
3.0 - 4.6
3.1 - 4.4
4.4 - 6.2
5.0 - 8.0
6.0 - 7.6
Color en medio
bsico
Violeta
Azul
Amarillo
Amarillo
Azul
Azul
Fenolftalena
Amarillo de
alizarina
Incolora
8.3 - 10.0
Rosa
Amarillo
10.1 - 12.0
Rojo
Valoracin redox
Artculo principal: Valoracin redox
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta
previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se
aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una
valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y
la solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El
procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar
las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para
determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes
de la valoracin es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la
solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre
requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn
como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un
exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color
intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est
presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste
seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador
particular.
Valoracin complexomtrica
Artculo principal: Equilibrio de complejos
El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox
con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una
muestra.6
Anlisis gravimtrico
Para otros usos de este trmino, vase Gravimetra.
Baja solubilidad
Alta filtrabilidad
Mtodo espectromtrico
(Redirigido desde Mtodos espectromtricos)
Los mtodos espectromtricos son mtodos instrumentales empleados en qumica
analtica basados en la interaccin de la radiacin electromagntica, u otras partculas,
con un analito para identificarlo o determinar su concentracin. Algunos de estos
mtodos tambin se emplean en otras reas de la qumica para elucidacin de
estructuras.
Espectroscopia atmica
Tcnica
Excitacin
Relajacin
Espectroscopia de
absorcin atmica
UV-vis
Calor
Espectroscopia de
emisin atmica
Calor
UV-vis
Espectroscopia de
fluorescencia atmica
UV-vis
UV-vis
Espectroscopia de
rayos X
Rayos X
Rayos X
Espectroscopia molecular
Tcnica
Radiacin electromagntica
Espectroscopia infrarroja
Infrarrojo
Espectroscopia
ultravioleta-visible
Ultravioleta-visible
Espectroscopia de
fluorescencia
ultravioleta-visible
Ultravioleta-visible
Espectroscopia de
resonancia magntica
nuclear
Radiofrecuencias
Tcnicas no espectroscpicas
Tcnica
Propiedad
Polarimetra
Polarizacin de la luz
Polarizacin de la luz
Refractometra
ndice de refraccin
Interferometra
ndice de refraccin
Turbidimetra
Dispersin de la luz
Nefelometra
Dispersin de la luz
Espectroscopia Raman
Dispersin
Elipsometra
Mtodo electroanaltico
(Redirigido desde Mtodos electroanalticos)
Tcnica
Medida
Condiciones
Potenciometra
i=0
Polarografa
Voltamperometra
i = f(E)
Amperometra
E = cte.
Cronoamperometra
i = f(t)
E = cte.
Coulombimetra
E = cte. o i = cte.
Cronocoulombimetra
Q = f(t)
E = cte.
Conductimetra
Electrogravimetra
Los Mtodos electroanalticos son una clase de tcnicas en qumica analtica, que
estudian un analito mediante la medida del potencial elctrico (voltios) y/o la corriente
elctrica (Amperios) en una celda electroqumica, que contiene el analito.1 2 3 4 Estos
mtodos se pueden dividir en varias categoras dependiendo de qu aspectos de la clula
son controlados y cules se miden. Las tres principales categoras son: potenciometra
(se miden la diferencia de potenciales en el electrodo), coulombimetra (se mide la
corriente de las celdas con el tiempo), y Voltamperometra (se mide la corriente de las
celdas mientras se altera activamente el potencial de las celdas).
ndice
1 Potenciometra
2 Coulombimetra
3 Voltamperometra
o 3.1 Polarografa
o 3.2 Amperometra
4 Referencias
5 Bibliografa
6 Enlaces externos
Potenciometra
La potenciometra mide pasivamente el potencial de una solucin entre dos electrodos,
afectando muy poco a la solucin en el proceso. El potencial se relaciona entonces con
la concentracin de uno o varios analitos. La estructura de la celda utilizada se designa a
menudo como un electrodo a pesar de que en realidad contiene dos electrodos: un
electrodo indicador y un electrodo de referencia (distinto del electrodo de referencia
utilizado en el sistema de tres electrodos). La Potenciometra generalmente utiliza
electrodos construidos selectivamente sensibles a los iones de inters, tales como un
Coulombimetra
Artculo principal: Coulombimetra
Voltamperometra
Artculo principal: Voltamperometra
Polarografa
Artculo principal: Polarografa
Amperometra
La mayora de la Amperometra es ahora una subclase de la voltamperometra en la
que el electrodo se mantiene a potenciales constantes durante varios periodos de tiempo.
La distincin entre amperometra y voltamperometra es principalmente histrica. Hubo
un tiempo en que era difcil cambiar entre "mantener" y "escanear" un potencial. Esta
funcin es trivial para los modernos potenciostatos, y hoy en da hay poca diferencia
entre las tcnicas que, o bien "mantienen", "escanean", o realizan ambas cosas en un
solo experimento. Sin embargo, la terminologa todava resulta confusa, por ejemplo, la
voltamperometra de pulso diferencial es tambin conocida como amperometra de
pulso diferencial. Este experimento puede ser visto como la combinacin de la
voltamperometra de barrido lineal y la cronoamperometra de ah la confusin acerca
de en que categora debera ser nombrado.
Una ventaja que distingue la amperometra de otras formas de voltamperometra es que
en la amperometra, las corrientes medidas son un promedio (o una suma) en el tiempo.
En la mayora de las voltamperometras, las corrientes medidas deben considerarse de
forma independiente en intervalos de tiempo individuales. El promedio utilizado en
amperometra da a estos mtodos una mayor precisin que a la meyora de medidas
individuales de (otras) tcnicas voltamperomtricas.
No todos los experimentos que histricamente fueron amperometra se incluyen ahora
en el mbito de la voltamperometra. En una valoracin amperomtrica, se mide la
corriente, pero esto no sera considerada voltamperometra dado que la solucin entera
se transforma durante el experimento. Las valoraciones amperomtricas son, en cambio
una forma de coulombimetra.
Cromatografa
Cromatgrafo de gases
ndice
1 Historia
4 Vase tambin
5 Referencias
6 Enlaces externos
Historia
La cromatografa, como indica su nombre (proviene del griego chroma y
graphos, que significan respectivamente "color" y "escribir", literalmente 'escritura de
color') , fue empleada originalmente con sustancias coloreadas.
Ya en 1850, Runge describi la formacin de zonas coloreadas cuando se depositaban
gotas de sustancias colorantes sobre papel secante, pero el desarrollo ms importante
vino con los experimentos de Mijal Tsweet1 (Mikhail Semenovich Tsweet, 1872-1919),
que emple por primera vez en 1906 el trmino "cromatografa". A comienzos del ao
1903, Mijail Tsweet, botnico ruso, logr separar un mezcla de pigmentos de plantas
(clorofilas) en una columna de carbonato de calcio. Ms tarde, en 1910, cromatografi
un extracto de yema de huevo en una columna de inulina. Sus investigaciones, sin
embargo, no fueron utilizadas por otros investigadores hasta 1931. Esta demora quiz se
debi al hecho de que los trabajos de Tswett fueron publicados en ruso y en una revista
que no tena amplia circulacin.
El rpido desarrollo de la cromatografa como herramienta analtica sensible no ocurri
hasta 1931, cuando Kuhn, con Lederer y con Winterstein, emple la tcnica para el
anlisis de pigmentos de plantas, confirmando los primeros trabajos de Tswett y su
prediccin de que el caroteno no era una sola sustancia, sino una mezcla de varios
homlogos estrechamente relacionados. Al mismo tiempo, el tamao de las columnas
empleadas fue aumentando para poder recuperar los componentes separados. La tcnica,
por lo tanto, no era solo analtica sino preparatoria.
La cromatografa en columna por estos tiempo tena aplicaciones limitadas, dado que
los componentes que se podan separar eran invariablemente lpidos. Pasaron 10 aos
antes de que Martin y Synge desarrollaran una tcnica mediante la cual se pudieran
separar compuestos acuosos o hidroflicos. Esto marc un nuevo inters en la tcnica y
en 1944 Consden, Gordon y Martin lograron separar mezclas complejas de aminocidos
en papel y fueron premiados con el Premio Nobel por sus trabajos. Al poco tiempo, en
1947, en Estados Unidos de Norte Amrica, la Comisin de Energa Atmica dio a
conocer informacin sobre el uso de la cromatografa de intercambio inico para la
separacin de productos de fisin nuclear.
El desarrollo ms reciente en el campo de la cromatografa se deriva de los trabajos de
Stahl, quien en 1956 present una tcnica prctica mediante la cual una capa delgada
slice gel, celulosa o almina era diseminada sobre una placa de vidrio. Esta tcnica,
llamada cromatografa de capa fina, result en un anlisis ms rpido y ms sensible
para el examen de mezclas complejas y, en muchos casos, ha sustituido a otros mtodos
similares ms antiguos de cromatografa en papel.
En 1959, Porath y Flodin introdujeron una nueva tcnica llamada cromatografa de
filtracin de gel. Esta se ha convertido en una poderosa y nueva herramienta para la
separacin de sustancias de alto peso molecular, particularmente las protenas, y ha
encontrado muchas aplicaciones en los campos de la bioqumica, la medicina, la
fisiologa y la biologa. La mayora de las tcnicas de filtracin en gel utilizan columnas
y recientemente se han hecho trabajos con una combinacin de filtracin en gel y
materiales de intercambio inico, logrando que las separaciones complejas sean
extremadamente rpidas y eficientes.
Los primeros equipos de cromatografa de gases aparecieron en el mercado a mediados
del siglo XX. A su vez, la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC High
Performance Liquid Chromatography, en ingls) comenz a desarrollarse en los aos
1960, aumentando su importancia en las dcadas siguientes, hasta convertirse en la
tcnica cromatogrfica ms empleada. Sin embargo esto se ir modificando con el paso
de los aos.
Cromatografa plana. La fase estacionaria se sita sobre una placa plana o sobre
un papel. Las principales tcnicas son:
o Cromatografa en papel
o Cromatografa en capa fina
o Cromatografa de lquidos
o Cromatografa de gases
o Cromatografa de fluidos supercrticos
La cromatografa de gases se aplica a numerosos compuestos orgnicos. En el caso de
compuestos no voltiles, se recurre a procesos denominados de "derivatizacin", a fin
de convertirlos en otros compuestos que se volatilicen en las condiciones de anlisis.
Dentro de la cromatografa lquida, destaca la cromatografa lquida de alta resolucin
(HPLC, del ingls High Performance Liquid Chromatography), que es la tcnica
cromatogrfica ms empleada en la actualidad, normalmente en su modalidad de fase
reversa, en la que la fase estacionaria tiene carcter no polar, y la fase mvil posee
carcter polar (generalmente agua o mezclas con elevada proporcin de la misma o de
otros disolvente polares, como por ejemplo, metanol). El nombre de "reversa" viene
dado porque tradicionalmente la fase estacionaria estaba compuesta de slice o almina,
de carcter polar, y por tanto la fase mvil era un disolvente orgnico poco polar. Una
serie eluotrpica es un rango de sustancias de diferentes polaridades que actan como
fase mvil y que permiten observar un mejor desplazamiento sobre una fase
estacionaria.
Tipos
Fase
mvil
Cromatografa en
Lquido
papel
Cromatografa en
Lquido
capa fina
Cromatografa de
gases
Cromatografa
lquida
en fase reversa
Cromatografa
lquida
en fase normal
Cromatografa
lquida
de intercambio
inico
Cromatografa
lquida
de exclusin
Cromatografa
lquida
de adsorcin
Cromatografa de
fluidos
supercrticos
Fase estacionaria
Papel de celulosa.
Gel de slice o almina.
Gas
Lquido
(polar)
Lquido
(menos
polar)
Lquido
(polar)
Lquido
Lquido
Lquido
Fase mvil es la fase que se mueve en una direccin definida. Puede ser un
lquido (cromatografa de lquidos o CEC). un gas (cromatografa de gases) o un
fluido supercrtico (cromatografa de fluidos supercrticos). La muestra que est
siendo separada/analizada (formada de analito/s y el disolvente) se inyecta en la
fase mvil que se mueve a travs de la columna. En el caso de la cromatografa
lquida de alta resolucin, HPLC, la fase mvil es un disolvente no-polar como
el hexano (fase normal) o bien algn disolvente polar (cromatografa de fase
reversa).
Fase enlazada es una fase estacionaria que se une de forma covalente a las
partculas de soporte o a las paredes internas de la columa.