DE POTASIO
VOLUMETRA DE OXIDO-REDUCCIN
El Permanganato de potasio
es
un
oxidante
fuerte,
utilizado ampliamente como
valorante, debido a:
Est disponible fcilmente
No es costoso
No requiere indicador ya que
acta como autoindicador.
En medio neutro:
4MnO4-(ac) + 2H2O(l) 4MnO2(s) + 4OH-(ac) + 3O2(g)
2As+3 As+5
Hierro metlico: Fe
Fe2+ Fe3+ + 1
Sulfato ferroso amnico hexahidratado,
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O:
Fe2+ Fe3+ + 1
Plata:
Ag + Fe3+ Ag+ + Fe2+
C2O42FeCN64As (III)
Sb (III)
H2O2
SO2, SO3-2
H2S, S2NO2-
Producto de
oxidacin
CO2
FeCN63As (V)
Sb (V)
O2
SO42S0
NO3-
Electrones
transferidos
1e- x 2
1e2e2e1e- x 2
2e2e2e-
Mtodo de Zimmermann-Reinhard
Enfriar y diluir la mezcla.
El exceso de cloruro estanoso se elimina
mediante adicin rpida de un exceso de cloruro
de mercurio (II).
Sn2+ + 2HgCl2 Sn4+ + 2Cl- + Hg2Cl2
Posteriormente se titula el Fe+2
permanganato de potasio estandarizado.
#eq MnO4- = #eq Fe+2 = # eq Fe
con
Sr2+, Mg2+, Pb2+, Cd2+, Zn2+, Ni2+, Co2+, Bi3+, La3+, Ce4+.
meq MX+= meq C2O42-= meq MnO4Titanio (IV): se pasa por un reductor de Jones y se obtiene
titanio (III) sobre un exceso de alumbre frrico, el hierro
(II) formado equivale al titanio de la disolucin original y
se valora con permanganato.
Se titula conKMnO4
(VI)
Sustancias que oxidan al Fe2+, As3+, C2O42Se aade una cantidad medida de exceso de
reductor y el exceso se determina con
permanganato, es aplicable a PbO2, Pb3O4 y
MnO2, peroxidisulfato, nitratos, oxihalgenos.
MnO2+2H++HAsO2Mn2++H3AsO4
El exceso se
titula con
KMnO4
S2O82-+2Fe2+2SO42-+2Fe3+
2NO3-+8H++3C2O42- 2NO+6CO2+4H2O
Otras determinaciones:
Sodio
Potasio
Ejemplo 1
Una disolucin de KMnO4 que despus de
normalizada con H2C2O4.2H2O resulta 0,1145N,
se utiliz para determinar Fe en un mineral,
dando como resultado 34,50% de Fe2O3.
Despus se averigu que el patrn primario
utilizado
(pesado)
no
era
realmente
H2C2O4.2H2O, sino Na2C2O4.
Cul ser el
porcentaje correcto de Fe2O3 en la muestra?
KMnO4 0,1145 N
normalizada con H2C2O4.2H2O
KMnO4 ?N
normalizada con
Na2C2O4
%Fe2O3? en mineral
1 g mineral
34,50% Fe2 O3 =0,345 g Fe2 O3
100 % mineral
1eq Fe2 O3
1eq Fe
0,345 g Fe2 O3
=4,320871689103 eq Fe
159,69
g Fe2 O3 1eq Fe2 O3
2 1
126,07 H2 C2 O4 .2H2 O
2 1
4,320871689103 eqH2 C2 O4 .2H2 O
1 H2 C2 O4 .2H2 O
= 0,272366146 g H2 C2 O4 .2H2 O
1 eq Na2 C2 O4
0,272366146 g Na2 C2 O4 134,00
=4,065166372103 eqNa2 C2 O4
gNa2 C2 O4
2 1
159,69
g Fe2 O3
1
eq
Fe
O
1
eq
Fe
2 3 2 1
3
4,06516637210 eqNa2 C2 O4
=0,324583209 g Fe2 O3
1eq Na2 C2 O4
1 eq Fe
1 eq Fe2 O3
0,324583209 g Fe2 O3
% Fe2 O3 =
100%=32,4583209
1 g mineral
Ejemplo 2
Una muestra de 0,5248 g de pirolusita, mineral
que contiene MnO2, se puso en digestin con
0,2670 g de As2O3 puro en cido sulfrico hasta
que todo el manganeso se redujo a Mn2+. El
exceso de agente reductor necesit 30,60mL de
KMnO4 0,0982N para su titulacin en medio
cido. Calcule el porcentaje de MnO2 presente
en la muestra.
0,5248 g de
pirolusita
(MnO2)
Digestin con
0,2670 g de
As2O3
MnO2
Mn2+
Mn2+ + 30,60
mL KMnO4
0,0982N
%MnO2?
1 eq
eqExceso As2 O3 = 30,60 mL 0,0982 N
=3,00492103
1000 meq
1 eq As2 O3
=5,398301658103
197,84
g As2 O3
2 2 e transferidos
86,94
g MnO2
2
e
transferidos
2,393381658 103 eqMnO2
=0,1040403 g MnO2
1 eq MnO2
0,1040403 g MnO2
100=19,82475241%
0,5248 g pirolusita
Ejemplo 3
Cmo preparara 2,00 L de permanganato de
potasio 0,0500 N que servir para determinar
Fe+2 en medio cido?
Ejemplo 4
Una disolucin preparada disolviendo una
muestra de 0,2360 g de alambre de hierro
electroltico (hierro puro) en cido se hizo pasar a
travs de un reductor de Jones. El hierro de la
disolucin resultante requiri una valoracin con
40,37 mL. Calcule la concentracin normal del
oxidante si el valorante utilizado es permanganato
de potasio.
Ejemplo 5
Una muestra de 1,065 g de acero inoxidable se
disolvi en cido clorhdrico (este tratamiento
convierte el Cr presente en Cr3+) y se diluy a
500,0 mL en un matraz volumtrico. Una alcuota
de 50,00 mL se hizo pasar a travs de un reductor
de Walden y luego se valor con 13,72 mL de
permanganato de potasio 0,09600 N.
Una
alcuota de 100,0 mL se hizo pasar a travs del
reductor de Jones sobre 50,0 mL de Fe3+ 0,10 N.
la valoracin de la disolucin resultante necesit
36,43 mL de disolucin de permanganato de
potasio. Calcule los porcentajes de Fe y Cr en la
aleacin.
Ejemplo 6
20,00 mL de perxido de hidrgeno comercial se
diluyen a 250,0 mL. Una alcuota de 25,0 mL de
esta disolucin diluida consume 41,00 mL de
permanganato de potasio 0,0850 N en su
valoracin.
Calcular la concentracin de la
disolucin original de perxido de hidrgeno,
expresando los resultados en %m/v de perxido
de hidrgeno.