CHIMIE DES SOLUTIONS-M.P.S.

2 RACTIONS ACIDO-BASIQUES
2.1 Dfinitions
un acide de Bronsted est une espce molculaire ou ionique susceptible de
donner un proton H + ou de provoquer la liberation dun proton du solvant .
A

H+
+ B
acide
particule echang
ee
base

IM
EL

Remarque

LA

A et B forment un couple acide base quon note A/B

Exemple
HBr H + +
Br
HN O3 H + +
N O3
+
N H4 H + +
N H3
C6 H5 OH H + + C6 H5 O
CO2 + H2 O H + + HCO3
Cu2+ + 2H2 O 2H + + Cu(OH)2

H3 P O4 H + + H2 P O4
H2 P O4 H + + HP O42
HP O42 H + + P O43

Lacide phosphorique est un triacide (polyacide).

lacide sulfurique H2 SO4 est diacide.

EB
EN

H2 SO4 H + + HSO4
HSO4 H + + SO42
une base de Bronsted est une espce molculaire ou ionique susceptible de
capter un proton.
Exemple :
N H3 + H + N H4+
CO32 + H + HCO3
HCO3 + H + H2 CO3 (H2 O + CO2 ), pluie acide

CP
G

H2 P O4 , HP O42 jouent le rle dun acide et dune base : ampholytes

CO32 est une dibase.
Conclusion :
Toute raction chimique acido-basique rsulte de lchange de la particule H + entre lacide dun couple et la base dun autre couple.
Exemple :

CH3 COOH H + + CH3 COO

= CH3 COOH + N H3 N H4+ + CH3 COO
N H4+ N H3 + H +

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2.2 Constante dacidit KA

Dune faon gnrale lquation dune raction chimique acidobasique scrit :

A1 + B2 B1 + A2

[H3 O+ ]
C0

LA

pH = log

Leau qui joue le rle du solvant prsente deux couples acide-base :

H3 O+ /H2 O : H3 O+
H + + H2 O
H2 O/OH : H2 O H + + OH
On conclut que leau est un amphotre (ou ampholyte)
pH dune solution :
On dfinit le pH dun solution dilu par :

avec C0 = 1mol1 ; Quon peut crire :

IM
EL

pH = log[H3 O+ ] = log h
avec h = [H3 O+ ].
Remarque :
[H3 O+ ] en mo.1 .
H3 O+ reprsente H + solvat en effet
H3 O +

H + + H2 O

EB
EN

Le pH de leau pure 25o C est gal 7. donc [H3 O+ ] = [OH ] = 107 mo.1
Le produit ionique de leau Ke = [H3 O+ ][OH ] = 1014 ne dpend que de la
temprature
pKe = log Ke = pH + pOH(= 14 25 o C) avec pOH = log[OH ]
pH + pOH = pKe

2.2 Constante dacidit KA

Soit la raction acide-base :HA + H2 O

CP
G

K[H2 O] =

H 3 O + + A

[H3 O+ ][A ]
= KA
[HA]

les concentrations en mo.1 et le solvant est leau.

KA constante dacidit fonction uniquement de la temprature.
On dfinit le pKA dun couple A/B comme :
pKA = log KA = KA = 10pKA

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2.2 Constante dacidit KA

Exemple : leau est un amphotre

(H3 O+ /H2 O) :

H3 O + + H2 O
A1
B2
KA (H3 O+ /H2 O) =

H3 O + + H 2 O

A2
B1

[H3 O+ ]
= 1 =
[H3 O+ ]

pKA (H3 O+ /H2 O) = 0

(H2 O/OH ) :

H3 O+ + OH

A2
B1

H2 O + H2 O
A1
B2

KA (H2 O/OH ) = [H3 O+ ][OH ] = 1014 =

LA

IM
EL

pKA (H2 O/OH ) = 14

CP
G

EB
EN

Remarque :
Pour les acides plus forts que H + ([HA] 0, pKA < 0) et les bases plus fortes que
OH ([A ] 0, pKA > 14), on ne peut pas dterminer leur pKA dans leau , on dit
quils sont nivels par leau , il faut utiliser un solvant autre que leau .
Seules les couples ayant un pKA [0, 14] peuvent tre tudier dans leau .

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2.2 Constante dacidit KA

CP
G

EB
EN

IM
EL

LA

Valeurs des pKA des couples acide-bases 25o C

NOM DE LACIDE
Formule de lacide Formule de la base pKA
Ion hydronium
H3 O +
H2 O
0
Eau
H2 O
OH
14
Nitrique
HN O3
N O3
-1

Sulfurique
H2 SO4
HSO4
-3
Chlorhydrique
HCl
Cl
-3

Perchlorique
HClO
ClO
-7
+
Ion ammonium
N H4
N H3
9.2
+
Ion anilium
C6 H5 N H3
C6 H5 N H2
4.6
Benzoique
C6 H5 CO2 H
C6 H5 CO2
4.7

Borique
HBO2 ou H3 BO3
HBO2 ou H2 BO3
9.2

Butanoique
C3 H7 CO2 H
C3 H7 CO2
4.8
Carbonique
H2 CO3
HCO3
6.4

2
Ion hydrognocarbonate
HCO3
CO3
10.3

Cyanhydrique
HCN
CN
9.2

Cyanique
HCNO
CN O
3.5
Dichlorotanoique
CHCl2 CO2 H
CHCl2 CO2
1.3

Ethanoique
CH3 COOH
CH3 COO
4.8

Fluorhydrique
HF
F
3.2
Ion hydrognosulfate
HSO4
SO42
2

Hypobromeux
HBrO
Bro
8.6

Hypochloreux
HClO
ClO
7.5
Hypoiodeux
HIO
IO
10.6
Iodique
HIO3
IO3
0.8

Mthanoique
HCO2 H
HCO2
3.8

Monochlorotanoique
CH2 ClCO2 H
CH2 ClCO2
2.9
Nitreux
HN O2
N O2
3.2

Orthophosphorique
H3 P O4
H2 P O4
2.1

2
Ion dihydrognophosphate
H 2 P O4
HP O4
7.2
Ion hydrognophosphate
HP O42
P O43
12.4
Oxalique
H2 C2 O4
HC2 O4
1.25

2
Ion hydrognooxalate
HC2 O4
C2 O4
4.3
Phnol
C6 H5 OH
C6 H5 O
9.9
Ion pyridium
C5 H5 N H +
C5 H5 N
5.2

Sullfhydrique
H2 S
HS
7

2
Ion hydrognosulfure
HS
S
12.9
sulfureux
H2 SO3
HSO3
1.8

2
Ion hydrognosulfite
HSO3
SO3
7.2
2
Trichlorotanoique
CCl2 COOH
CCl2 CO
1.7

E.D.T.A
H4 Y
H3 Y
2
H3 Y
H2 Y 2
2.7
H2 Y 2
HY 3
6.2
3
4
HY
Y
10.3
fin du tableau
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2.3 Domaine de prdominance

A + H2 O OH + HA
On dfinit la constante de basicit comme :
KB =

On a :KA KB =
Do

[HA][OH ]
= pKB = log KB
[A ]

[H3 O+ ][A ] [HA][OH ]

= Ke
[HA]
[A ]

pKA + pKB = pKe = 14 a

` 25o C

LA

Plus un acide est fort plus son pKA est petit,de mme plus une base est forte
plus son pKA est grand.
Lacide faible HA de plus en plus fort

14

pKA

IM
EL

Lacide faible HA de plus en plus faible

2.3 Domaine de prdominance

Soit le couple HA/A :

[A ]
[H + ][A ]
= log KA = log[H + ] + log
KA =
[AH]
[HA]

EB
EN

pH = pKA + log
si [A ] = [HA] = pH = pKA .
si [A ] > [HA] (la base prdomine )
si [A ] < [HA] (lacide prdomine )

Exemple

CP
G

Lacide faible HA prdomine

pKA

solution
tampon

[A ]
[HA]

= pH > pKA .
= pH < pKA .

pH
La base conjugu A prdomine

: le couple :N H4+ /N H3 on a : pKA = 9.2 = pKB = 14 9.2 = 4.8

[N H4+ ] [N H3 ]

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9,2

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pH
[N H4+ ] [N H3 ]
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2.4 Aspet quantitatif dune raction chimique acide

CHIMIE
base DES
A/B SOLUTIONS-M.P.S.I

Application : (T-D)
Le diagramme de prdominance de lacide phosphorique.
H3 P O4

H2 P O4

2,15

HP O42

7,2

2.4 Aspet quantitatif dune

A/B

P O43

12,1

acide base

raction chimique

pH

LA

Soient deux couples acide-bases A1 /B1 (pKA1 ) et A2 /B2 (pKA2 )

A1 H + + B1

(pKA1 )

A2 H + + B2

(pKA2 )

Donc :

(1)

IM
EL

A1 + B2 B1 + A2
(2)

Appliquons la relation Guldberg

et Waage :

K=

K=

[B1 ][A2 ]
[B2 ][A1 ]

KA1
= 10pKA2 pKA1 = 10pKA (Base)pKA (acide)
KA2

EB
EN

Consquences
Si pKA2 > pKA1 = K > 1 = la raction est favoris dans le sens (1).
Si pKA2 < pKA1 = K < 1 = la raction est favoris dans le sens (2).
On retrouve la rgle de gamma
pH

B2

pKA2

B1

A2

pKA1

A1

rgle de

CP
G

A1 et B2 ne peuvent pas coexister tous les deux par contre A2 et B1 peuvent coexister ,donc le sens (1) .
Remarque :
Si on a une raction entre plusieurs couples A/B alors la raction favorise est
celle entre lacide le plus fort(pKA le plus petit) et la base la plus forte (pKA le plus
grand)
Exemple 1 :(nonc voir TD)
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2.4 Aspet quantitatif dune raction chimique acide

CHIMIE
base DES
A/B SOLUTIONS-M.P.S.I

hVB 1012

IM
EL

10

LA

On considre les couples suivants :

HA/A HN O2 /N O2 C6 H5 N H3+ /C6 H5 N H2 N H4+ /N H3 CH3 COOH/CH3 COO
pKA
3.3
4.5
9.2
4.75
1- Tracer le diagramme de prdominance des huit espces chimiques.
2- crire les quations bilans et en dduire les constantes dquilibre K des ractions entre les espces :
a- CH3 COOH et C6 H5 N H2 .
b- N O2 et N H4+
c- C6 H5 N H2 et N H4+
Exemple 2 :(Mthode de Gran nonc voir TD)
CB VB
CB (Ve VB )
;
[N H3 O] =
1- [N H4 O+ ] =
Vo + VB
Vo + VB
h[N H3 O]
= hVB = KA Ve KA VB : cest une droite de pente KA et qui
2- KA =
[N H4 O+ ]
coupe laxe de abscisses en VB = Ve

y = 9535, 3 794, 5x

6
5
4
3
2
1
0
1

CP
G

EB
EN

+
+
VB

+
7

10

11

12

13

On tire que KA = 794, 5.1012

et VB = 12 m
3- Daprs la relation dquivalence on conclut que
CA =

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CB Ve
= CA = 12.103 mol.1
Vo
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