BOGOT
Agosto de 2010
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
INDICE DE CONTENIDO
Unidad
1. didctico
QUMICA
COMPONENTE
HDRICO
Contenido
delYcurso
Qumica Ambiental
Unidad
Captulos y Lecciones
Pgina
16
28
38
70
84
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
94
96
96
108
128
131
139
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
145
147
147
149
156
158
160
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
176
17
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Autoevaluacin
180
Respuestas
la autoevaluacin
de la Unidad 1
Contenido
didctico del acurso
Qumica Ambiental
Fuentes documentales de la Unidad 1
181
186
188
212
220
235
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
238
240
240
245
249
254
258
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
262
264
264
267
270
272
277
187
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
Autoevaluacin
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
289
290
291
292
297
298
303
312
323
326
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
328
330
330
334
340
359
PREGUNTAS Y EJERCICIOS
375
377
378
380
385
387
365
UNIVERSIDAD
NACIONAL
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UNAD
396
PREGUNTAS
Y EJERCICIOS
Contenido
didctico del curso
Qumica Ambiental
Autoevaluacin
Respuestas a la autoevaluacin de la Unidad 3
Fuentes documentales de la Unidad 3
403
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LISTADO
DE TABLAS
Contenido didctico del curso Qumica
Ambiental
UNIDAD 1
Tabla N
Pgina
Nombre de la tabla
18
22
54
77
97
7
8
Tabla N
68
121
155
Pgina
Nombre de la tabla
204
10
244
11
222
UNIDAD 3
Tabla N
Nombre de la tabla
Pgina
12
337
13
338
14
382
15
383
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
16
384
17
388
18
397
19
401
LISTADO DE FIGURAS
UNIDAD 1
Figura N
Nombre de la figura
Pgina
Componentes de la ecosfera
12
17
19
19
20
24
30
49
11
12
59
13
76
14
105
15
106
10
18
51
57
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16
Estructura
de unaAmbiental
celda de electrodilisis
17
Contenido
didctico delbsica
curso Qumica
107
108
18
109
19
154
Figura N
Nombre de la figura
Pgina
189
21
22
196
23
199
24
200
25
202
27
28
207
29
208
30
31
215
32
217
33
224
34
243
35
257
36
274
37
276
20
26
192
203
206
213
UNIVERSIDAD
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UNAD
UNIDAD 3
Figura N
de curso
la figura
Contenido Nombre
didctico del
Qumica Ambiental
Pgina
38
Capas de la atmsfera
295
39
324
40
331
41
345
42
389
43
392
44
396
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10
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INTRODUCCIN
11
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12
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UNIDAD 1
Nombre de la Unidad
Palabras clave
Introduccin
Justificacin
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Denominacin de captulo 1
CONTAMINACIN
Y
QUMICAS DEL AGUA
PROPIEDADES
Denominacin de Leccin 1
Denominacin de Leccin 2
Denominacin de Leccin 3
Denominacin de Leccin 4
Denominacin de Leccin 5
Denominacin de captulo 2
Denominacin de Leccin 6
Denominacin de Leccin 7
14
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Denominacin de Leccin 8
Denominacin
de Leccin
Tratamiento de aguas residuales
Contenido didctico
del curso 9Qumica Ambiental
Denominacin de Leccin 10
Denominacin de captulo 3
MUESTREO DE AGUAS
Denominacin de Leccin 11
Tipo de muestras
Denominacin de Leccin 12
Denominacin de Leccin 13
Denominacin de Leccin 14
Denominacin de Leccin 15
15
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UNIDAD 1
QUMICA Y COMPONENTE HDRICO
El agua es una de las sustancias ms importantes en la naturaleza. Los seres
humanos estamos constituidos por un promedio de 80% de agua, los diferentes
procesos biolgicos requieren de agua, es el hbitat de los organismos presentes
en los ecosistemas acuticos y, adicionalmente, la requerimos para mltiples
usos.
El agua no se encuentra ni se estudia como sustancia qumicamente pura, sino en
forma de soluciones, suspensiones y dispersiones coloidales acuosas presentes
en los diferentes compartimentos ambientales.
Cuando su composicin o su estado se alteran de manera que ya no puede
utilizarse para determinados propsitos, se habla de deterioro de su calidad por
presencia de contaminantes.
Debido a que la disponibilidad y la calidad del agua son importantes para
garantizar la vida sobre la tierra y la realizacin de toda clase de actividades
humanas, es importante conocer qu tipo de contaminantes pueden deteriorarla,
cmo es su reactividad y cules tratamientos son apropiados para su recuperacin
y reutilizacin.
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La Tabla 1 permite hacer una comparacin entre los ngulos de enlace de la serie
H2O, H2S, H2Se y H2Te. Se observa una disminucin secuencial, con una
diferencia mucho ms marcada entre los dos primeros componentes de la serie.
Una explicacin probable de la disminucin de los ngulos de enlace de los
hidruros est en el aumento del tamao del tomo central de las molculas de los
compuestos y la disminucin de su electronegatividad, a medida que aumenta el
perodo en el que se ubica el tomo central de los compuestos.
COMPUESTO
ANGULO DE ENLACE
H2O
104,5
H2S
92,2
H2Se
91,0
H2Te
89,5
18
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19
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------
Puente de hidrgeno
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1.2.
Propiedades
aguaQumica Ambiental
Contenido
didctico del
del curso
La estructura descrita anteriormente hace del agua una sustancia singular con un
nmero de propiedades nicas que son indispensables para la vida (Tabla 2.
Principales propiedades del agua) en la tierra.
21
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22
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EL AGUA EN
NUESTRO
PLANETA
24
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1.3.2. Iones: al igual que los gases tienen origen diverso y forman soluciones
acuosas de diferentes concentraciones. A continuacin se presentan los iones
presentes en mayor concentracin de acuerdo con su procedencia:
25
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Leccin
Fundamentos
de termodinmica
qumica
Contenido2:didctico
del curso Qumica
Ambiental
PALABRAS CLAVE: energa libre de Gibbs, potencial qumico, diagrama de
Los
conceptos
anteriores
permiten
establecer
fases,
ley del
equilibrio
qumico,
constante de equilibrio, autoprotlisis,
soluciones acuosas, electrolitos.
28
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Adaptada de: FERGUSON, F. D. y JONES, T. K. La regla de las fases. Madrid: Alhambra, 1968.
p. 18.
30
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31
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1) H2 (g) + O2 (g)
H2O (g)
0
ElContenido
valor negativo
la Ambiental
reaccin de formacin del agua y para cualquier
f para
didcticode
del G
curso
Qumica
otra reaccin significa que los reactivos se convertirn espontneamente en
productos, cuando todas las sustancias estn en sus estados estndar. En otras
palabras, significa que la reaccin es espontnea, as el proceso sea
cinticamente lento.
2) N2 (g) + O2 (g)
NO (g)
cC + dD
33
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(1.1)
SiContenido
el sistema
no est
las condiciones
didctico
del bajos
curso Qumica
Ambiental de estado estndar, entonces:
G = c [Gf(C)] + d [Gf(D)] - a [Gf(A)] - b [Gf(B)]
(1.2)
G - G = RT ln
G = Go + RT ln
(aA)a (aB)b
(aC)c (aD)d
(1.4)
a
(aA) (aB)
34
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0 = G + RT ln
Go = - RT ln
(aA)a (aB)b
(aC)c (aD)d
(1.5)
a
(aA) (aB)
(1.6)
(1.7)
Se concluye, entonces, que la ley del equilibrio analizada desde las leyes de la
termodinmica conduce a la expresin de la constante de equilibrio, para una
reaccin qumica.
Adicionalmente, se observa que es posible calcular la constante de equilibrio a
partir de datos termodinmicos.
Para el caso de la reaccin de formacin del agua, bajo condiciones estndar, se
puede establecer lo siguiente:
H2 (g) + O2 (g)
H2O (g)
35
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Luego:
(54,54)
Contenido didctico del
curso Qumica Ambiental
log K =
= 39,99
36
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En la dbil ionizacin del agua, una molcula acta como cido y cede un protn y
otra molcula de agua acta como base y acepta el protn:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
H2O (l)
37
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La flecha indica que la reaccin se desplaza hacia la derecha, esto es, que la sal
est prcticamente presente en forma inica.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
CH3COO- (acuosa) + H+
(acuosa)
La doble flecha indica que la reaccin ocurre en ambas direcciones, es decir, que
en la solucin acuosa el cido actico est presente tanto en forma molecular
(lado izquierdo) como en forma inica (lado derecho). Este estado se conoce
como equilibrio qumico.
De acuerdo con las impurezas del agua mencionadas en la leccin anterior, los
equilibrios de las soluciones con electrlitos merecen atencin especial, por lo cual
esta temtica se aborda con algn nivel de detalle en la siguiente leccin.
La interaccin del agua con los otros compartimentos ambientales (suelo y aire) y
la consecuente presencia en el agua de diferentes especies qumicas, da origen a
las siguientes reacciones principales:
38
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Base 1
H2O
HSO4-
cido 2
cido 1
OHbase 2
[SO42-]
(1.8)
39
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La fuerza del anin bsico se mide con la magnitud de K b que est relacionada
con la fuerza de su cido conjugado y, por tanto, con K a. La ecuacin qumica de
Contenido didctico
Qumica Ambiental
ionizacin
del cidodelescurso
la siguiente:
HSO4-
H2O
H3O+
SO42-
[HSO4-]
(1.9)
(1.10)
En unidades de pK se tiene:
pKa + pKb = pKw = 14
40
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www.tutoresuniversitarios.com/sacateun7/.../tutorial%20-%20acido-base.pdf en la
pgina 5 de 11.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
cido 1
H2O
NH3
base 2
base 1
H3O+
cido 2
[NH4+]
Al (OH) (H2O)52+ +
H2O
H3O+ + Al (OH)2(H2O)4+
Al (OH)2(H2O)4+
H2O
cido 1
base 2
cido 2
base 1
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ACTIVIDAD # 2: Establezca las reacciones del Al (OH)3(H2O)3 con una base fuerte
didctico
del curso
Qumica
Ambiental
yContenido
con un cido
fuerte.
Qu
concluye
respecto a la naturaleza de esta sustancia?
Realice las mismas reacciones para el Fe(OH)3(H2O)3 y comprelas con las del
aluminio.
Discuta sus resultados con el tutor!
H2O
RCOOH
ROH
RCONHR +
H2O
RCOOH
RNH2
RO-P-O-R + H2O
OR
ROH
HO-P-O-R
OR
+ 4 H2O
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log Kw = pKw = 14
De donde:
pKw = pH + pOH = 14
Con base en la expresin anterior se construy la escala de pH que va de 0 a 14.
Una solucin con un pH < 7 es cido
Una solucin con pH = 7 es neutra
Una solucin con pH > 7 es bsica o alcalina
43
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Ejercicios:
1)Contenido
Calculardidctico
el pH de
solucin
la cual [H+] = 6,38 x 10-5 M
deluna
curso
Qumicaen
Ambiental
pH = - log (6,38 x 10-5)
pH = - log 6,38 log 10-5
pH = - log 6,38 (- 5)
pH = - 0,805 + 5
pH = 4,195
2) Una solucin a 25C tiene pH 3,89. Calcular [OH-].
[H+] = 10-pH
[H+] = 10-3,89
[H+] = 1,3 x 10-4
[H+] [OH-] = Kw = 1 x 10-14
-
1 x 10-14
Kw
[OH ] =
=
[H+]
1,3 x 10-4
H+ + Cl-
NaOH
Na+ + OH-
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Kw
[H+] =
=
-
[OH ]
5,0 x 10-3
45
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HA
B + H2O (l)
Ejercicio:
1) Para una solucin 0,18 M del cido frmico, se requiere determinar el pH. La K a
de cido frmico es 1,76 x 10-4
Se plantea primero la ecuacin de equilibrio qumico y Ka:
HCHO2
H+ + (CHO2)[H+] [(CHO2)-]
Ka =
= 1,76 x 10-4
[HCHO2]
46
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HCHO2Ambiental
Contenido didctico del curso Qumica
(CHO2)-
Moles / L = M
Estado inicial
Cambio durante la
reaccin
Estado
equilibrio
de
0,18
-x
+x
+x
0,18-x
x2
1,76 x 10
-4
=
0,18 - x
corresponde a la concentracin de H+
47
Desarrolle paso a paso el ejercicio y solictele retroalimentacin al tutor!
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H2O
H2CO3
K1
H2CO3
HCO3-
H+
K2
HCO3-
CO32-
H+
K3
Donde:
[H2CO3]
K1 =
PCO2
[HCO3-] [H+]
K2 =
[H2CO3]
[CO32-] [H+]
K3 =
[HCO3-]
El CO2 disuelto en agua es, por tanto, una mezcla de tres especies qumicas: una
neutra y dos tipos de iones, el bicarbonato y el carbonato.
[H2CO3] = K1 PCO2
(1.11)
(1.12)
(1.13)
48
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Ca++ + 2HCO3-
(1.14)
K4
[Ca++] [HCO3-]2
K4 =
[H2CO3]
Se presenta aqu una especie qumica adicional, los iones Ca ++ cuya
concentracin est determinada tanto por el producto de solubilidad del carbonato
de calcio como por su concentracin en el equilibrio (1.14).
49
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Kps
(1.15)
[Ca++] (2[Ca++])2
K4 =
K1 PCO2
(1.16)
50
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CO2
AIRE
H2CO3
HCO3 +
H+
Ca++ + 2HCO3-
SUELO
Caliza
CaCO3
51
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Donde:
Ox = especie oxidada
Red = especie reducida
n = nmero de electrones
La constante de equilibrio para esta reaccin es:
Red
K =
Ox (e-)n (H+) m
(1.17)
Red
log
nF
0,059
= -
(Ox) (H+) m
Red
log
0,059
-
Ox
pH
n/m
(1.18)
Donde:
Eh = potencial estndar del electrodo
R = constante de los gases.
52
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T = temperatura absoluta
FContenido
= constante
de Faraday;
1F = 96.500
C/mol e- = 96.500 J/V-mol edidctico
del curso Qumica
Ambiental
0,059 = cociente de las constantes a 25C
El potencial estndar debe definirse en trminos de un estado de referencia
arbitrario, porque como en el caso de la energa libre, no se puede definir el
potencial absoluto. El Eh se relaciona con la energa libre estndar de Gibbs
mediante la siguiente igualdad:
G = - nFEh = - 96,48 nEh
Donde G se expresa en julios.
El potencial estndar corresponde a aquel en el cual los reactivos y productos
estn en su estado normal. El estado normal de una sustancia es un estado
referencial que permite obtener valores relativos de cantidades termodinmicas
como la energa libre. A todas las sustancias se les asigna una actividad unitaria
en su estado normal.
Para los gases, el estado normal tiene las propiedades de un gas ideal, a una
atmsfera de presin. Para solutos en solucin diluida corresponde a un estado en
que el soluto tiene las propiedades de un soluto diluido infinitamente a una
concentracin igual a la unidad (molalidad o fraccin molar)10.
Por convencin a la semireaccin del hidrgeno se le ha asignado un valor de
potencial estndar igual a 0 voltios a cualquier temperatura.
2H+ (ac) + 2e-
H2 (g)
Eh = 0 V
10
SKOOG, Douglas et al. Fundamentos de qumica analtica. Mxico: Editorial Thomson, 2005.
p.506-515.
53
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Eh (V)
11
BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley & Sons, 2001. p. 113.
54
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Cuando n = m
LaContenido
suma de
pe y pH
ventaja
de que puede usarse como uno de los ejes de
didctico
deltiene
cursola
Qumica
Ambiental
una grfica de dos dimensiones, mientras que las concentraciones (o las
actividades) de las especies reducidas y oxidadas estaran en el otro eje. La suma
de pe y pH tambin tiene sentido desde el punto de vista matemtico debido a que
el intervalo numrico del pe y del pH es similar. Cada uno tiene aproximadamente
igual peso en la suma, en concordancia con su importancia compartida en el
equilibrio.
La suma de pe y pH, sin embargo, implica que ambos estn en el equilibrio, y esto
es poco frecuente en el caso del pe. No obstante, los diagramas de pe + pH
pueden ejemplificar una gran cantidad de datos termodinmicos y proporcionar
una representacin del comportamiento de los elementos qumicos en la
naturaleza.
A 25C, pe = 0,059 Eh.
El rango de los potenciales electrnicos, en los sistemas que contienen agua, est
limitado por la estabilidad del agua respecto a la oxidacin y la reduccin.
Los potenciales electrnicos altos pueden oxidar el agua a O 2.Los potenciales
electrnicos bajos pueden reducir el agua a H2. Si una solucin contiene un agente
oxidante como el Cl2 con un potencial de electrodo mayor que el del par H2O-O2, o
semi-reaccin, el agente oxidante puede oxidar el agua a O2:
O2 + 2e- + 2 H+
H2O
(1.19)
H2
(1.20)
1
log
- 0,059 pH
PO2
55
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UNAD
log
4
- 0,059 pH
PH2
Donde PO2 y PH2 son las presiones parciales de los gases oxgeno e hidrgeno.
Los gases son esencialmente ideales a presiones bajas, y as la presin parcial y
la actividad son iguales. El Eh depende del pH y de la concentracin de gas pero
nicamente cambia 15 mV por un cambio de diez veces en P O2 y 30 mV por un
cambio de diez veces en PH2.
Los lmites Eh del agua, y por tanto del suelo y de los sistemas biolgicos se
representan en la Figura 11 a una presin parcial de 1 atm de O2 y H2. El agua es
estable entre las dos lneas. El O2 es estable en condiciones oxidantes y
potenciales de electrodo por encima de la lnea superior. El H2 es estable a
potenciales por debajo de la lnea inferior.
La ecuacin (1.17) se puede transformar en:
(H2O)1/2
K=
y
(H+) (e-) (PO2)1/4
56
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57
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A DISTANCIA
UNAD
58
UNIVERSIDAD
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A DISTANCIA
UNAD
13
Adaptada de: OROZCO, C. et al. Contaminacin ambiental. Una visin desde la qumica. Madrid:
Thomson Editores, 2003. p. 53.
59
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Fe2+
60
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Luego:
2+
[Fe
] Qumica Ambiental
Contenido didctico del
curso
pe = 13,2 log
[Fe3+]
[Fe3+]
[Fe2+]
16,2 = log
[Fe3+]
[Fe2+]
= 1,58 x 1016
[Fe3+]
El valor de la relacin (>>> 1) indica que en estas condiciones la especie qumica
predominante ser el in Fe2+.
Teniendo en cuenta las condiciones anaerobias y la relacin pe + pH = 0, se sabe
que pe = - pH. Luego para las condiciones anteriores se tiene la presencia del in
Fe2+ en condiciones cidas, alrededor de un valor de pH = 3. Sin embargo, si se
toma como referencia la figura 12 se observa, que en las mismas condiciones
anaerbicas pero a condiciones neutras o alcalinas el elemento estar en forma
de Fe (OH)2 precipitado.
Otra situacin es considerar condiciones aerobias y un pe = 13,52. En este caso,
se tiene:
[Fe2+]
13,52 = 13,2 log
[Fe3+]
[Fe2+]
-0,32 = log
[Fe3+]
61
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2+
[Fe
]
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
= 0,48
[Fe3+]
Ligandos
+++
In metlico
mmetlicome
tlico
14
62
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Zn(NH3)4++
Zn(NH3)++
63
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NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Zn(NH3)++ + NH3
Zn(NH3)2++
Zn(NH3)2++ + NH3
Zn(NH3)3++
++
++
Contenido
Ambiental
Zn(NH
+ NH3del curso QumicaZn(NH
3)3 didctico
3)4
Estas ecuaciones representan la formacin de la monoamina, diamina, triamina y
tetraamina del complejo de zinc, respectivamente.
Constante de formacin paso por paso
Cada equilibrio tiene asociada una constante, Kn, donde para este ejemplo el
subndice n toma un valor para indicar el nmero de ligandos amonaco
adicionados a un complejo que contiene n-1 molculas de amonaco.
Las respectivas constantes de formacin para el complejo son:
[Zn(NH3)++]
K1 =
[Zn++] [NH3]
[Zn(NH3)2++]
K2 =
[Zn(NH3)++] [NH3]
[Zn(NH3)3++]
K3 =
[Zn(NH3)2++] [NH3]
[Zn(NH3)4++]
K4 =
[Zn(NH3)3++] [NH3]
Zn(NH3)++
Zn(NH3)2++
Zn(NH3)3++
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Zn++ + 4 NH3
Zn(NH3)4++
Contenido
didctico del curso
Qumica Ambiental
Para
las respectivas
constantes
de equilibrio se utiliza el smbolo n, donde el
subndice n representa el nmero total de ligandos adicionados al in zinc.
[Zn(NH3)++]
1 =
[Zn++] [NH3]
[Zn(NH3)2++]
2 =
[Zn++] [NH3]2
[Zn(NH3)3++]
3 =
[Zn++] [NH3]3
[Zn(NH3)4++]
4 =
[Zn++] [NH3]4
Se observa claramente que existe una relacin entre las constantes, K y las
constantes, . A partir de dicha relacin se ha establecido lo siguiente:
1
2
3
4
=
=
=
=
K1
K 1 K2
K 1 K2 K3
K 1 K2 K3 K4
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UNAD
especies restantes.
Respuestas: [Zn(NH3)2++] = 4,08 x 10-3 M
[Zn(NH3)3++] = 1,02 x 10-2 M
[Zn(NH3)4++] = 1,15 x 10-2 M
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M+ + X-
MX(s)
Sal insoluble
catin
anin
Al(OH)3(s)
Ca3(PO4)2(s)
CaCO3(s)
FeS(s)
BaSO4(s)
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Tabladidctico
4. Productos
solubilidad,
Contenido
del cursode
Qumica
Ambientalen agua, a 25C, de algunas sales
Ba2+ + SO42-
68
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Q = [Ba] [SO4]
Q = [0,005] [0,010] = 5 x 10-5
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Ag+ + Cl-
Ag+ + Clx
+ 0,015 + x
69
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y,
1,74
x 10-10didctico
= x (0,015
+ x) Qumica Ambiental
Contenido
del curso
Considerando que la mayor contribucin de iones cloruro proviene del NaCl el
trmino (0,015 + x), se puede aproximar a 0,015. Entonces:
1,74 x 10-10 = x (0,015)
1,16 x 10-8 = x
Luego 1,16 x 10-8 moles / L, es la solubilidad del AgCl en una solucin acuosa de
NaCl al 0,015 M. Solubilidad que es mucho menor que la encontrada para agua
pura.
El fenmeno anterior se conoce como el efecto del in comn porque el
descenso en la solubilidad se origina por la adicin de una sal que contiene un in
comn con la sal insoluble.
Las reacciones de precipitacin-solubilizacin tienen aplicacin y son importantes
en los tratamientos de aguas potables y de aguas residuales.
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4.2.3.1. Inorgnicos
LaContenido
presencia
de contaminantes
enAmbiental
los sistemas acuosos en forma de sales, cidos
didctico
del curso Qumica
y metales tiene los siguientes efectos principales, incremento de la acidez, la
salinidad y la toxicidad.
A continuacin se presentan las fuentes y caractersticas principales de algunos
de estos contaminantes inorgnicos.
Anin cianuro. En agua el CN- da lugar a la reaccin de hidrlisis, formndose el
HCN que es un cido dbil, voltil. Se establece el siguiente equilibrio:
CN- + H2O
Kb = 1,7 x 10-5
Tanto el CN- como el HCN son compuestos altamente txicos debido a que se
enlazan a la enzima ferricitocromo oxidasa, la cual cataliza el proceso de
fosforilacin oxidativa que impide el suministro de O2 a las clulas y,
consecuentemente, se detienen sus procesos metablicos.
El CN- se utiliza en electrodeposicin, extraccin de oro, limpieza de metales y es
un subproducto de las fbricas de coque y de gas. La quema de biomasa es una
de las fuentes principales de HCN. Las emisiones gaseosas y de cenizas con
cianuro pueden llegar a los cuerpos de agua por difusin, deposiciones seca y
hmeda y transporte desde largas distancias.
Anin fluoruro. En cuerpos de agua dulce no contaminados su concentracin vara
entre 0,01-0,3 mg/L y en sistemas marinos entre 1,2-1,5 mg/L. Sin embargo, estos
valores se pueden aumentar de 10 a 100 veces debido a actividades
antropognicas tales como la adicin de fluoruros al agua potable, descargas de
fbricas de abonos, factoras de aluminio, industrias cermicas y, adems la
erosin de depsitos minerales.
El fluoruro es txico para las algas, plantas acuticas, invertebrados y peces en
los sistemas de agua dulce y marinos. Los organismos que se ven ms afectados
son los que viven en aguas blandas debido a que la biodisponibilidad del in
fluoruro disminuye con la dureza de las aguas.
Metales.
Desde el punto de vista de la qumica los metales se pueden agrupar en dos
subcategoras: los livianos y los de transicin.
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Los metales livianos tienen una densidad baja, son qumicamente muy reactivos y
no sirven como materiales estructurales. A esta subcategora pertenecen los
Contenido
grupos
1A didctico
y 2A. del curso Qumica Ambiental
Los metales de transicin tienen dureza elevada, una densidad alta, por lo cual
tambin se les denomina metales pesados (con densidad alrededor de cinco
veces mayor que la del agua), no reaccionan fcilmente, comparativamente con
los livianos) y son tiles como materiales estructurales. A esta subcategora
pertenecen los grupos localizados hacia el centro de la tabla peridica con la letra
B.
Con el fin de tener claridad respecto a los resultados e interpretaciones respecto a
trabajos sobre contaminacin por agentes qumicos, es til conocer algunos de los
trminos comnmente utilizados para referirse a los metales.
En estudios ambientales se ha generalizado, errneamente, la utilizacin del
trmino metales pesados para referirse a la contaminacin por metales, sin
distinguir entre las subcategoras. Por otra parte, se utiliza el trmino metal traza
para indicar la abundancia natural en la corteza terrestre, la cual para esta
categora se ha establecido como igual o menor al 0,1% (1000 mg/kg).
Los metales traza son importantes desde el punto de vista de contaminacin
ambiental debido a sus efectos sobre los organismos vivos. En la Figura 13. se
presentan los metales que se consideran traza.
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15
Basada en datos publicados en Composition of the Earths Crust por Raymond L. Parker, del
U. S. Dept. of the Interior, citado por: Stoker, H. y Seager, S. Qumica Ambiental. Contaminacin
del aire y del agua.
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PROCEDENCIA
226
Ra
210
Pb
230
Th
90
Sr
131
137
Cs
C
Si
14
32
40
Desintegracin natural
4.2.3.2. Orgnicos
Bajo esta denominacin se agrupan los compuestos formados principalmente de
carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Estos compuestos se descargan en los
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cuerpos de agua en forma de materia orgnica, que puede ser utilizada por los
microorganismos para sintetizar nuevos compuestos, y en forma de estructuras
Contenido didctico
del curso
Ambiental
moleculares
complejas,
enQumica
un gran
porcentaje sintetizadas por el hombre, difciles
de degradar por los microorganismos y que por tanto permanecen por perodos de
tiempo largo en el agua.
En el proceso de degradacin de la materia orgnica los microorganismos utilizan
el oxgeno disuelto en el cuerpo de agua y, por lo tanto, existe una relacin entre
la cantidad de materia orgnica presente en el agua y la cantidad de oxgeno que
se requiere para lograr su oxidacin. La cantidad de materia orgnica se
determina mediante una prueba denominada Demanda Bioqumica de Oxgeno
(DBO). Otra prueba utilizada es la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), en la
cual se utiliza un agente oxidante fuerte, como el in dicromato (Cr2O72-), para
oxidar la materia orgnica.
Las principales fuentes de generacin de contaminacin por materia orgnica son
los drenajes sanitarios y las industrias alimenticias y de celulosa.
El grupo de compuestos orgnicos sintetizados se utilizan principalmente como
detergentes, como pesticidas en agricultura, para uso industrial como disolventes,
limpiadores, desengrasantes y para fabricacin de plsticos. A este grupo
pertenecen tambin los productos derivados del petrleo.
Detergentes. Un detergente contiene diversos tipos de compuestos: surfactante,
estructurador y varios.
El surfactante es un agente humectador que disminuye la tensin superficial del
agua, lo cual facilita que sta penetre ms en el tejido textil. Adems, por su
carcter dipolar sirve de puente entre las partculas de suciedad y el agua. Los
surfactantes comnmente utilizados son los sulfonatos de alquilo lineales (SAL)
como el dodecilbencenosulfonato de sodio.
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Los ingredientes varios son compuestos como perfumes, enzimas, agentes antiredeposicin y productores de brillo.
Los problemas de contaminacin generados por los detergentes se relacionan con
los estructuradores que aunque se degradan lentamente, mediante la siguiente
reaccin de hidrlisis (ejemplo con el tripolifosfato),
P3O10 5- + H2O
2 H2PO4 2- + H2PO4 , para convertirse en ortofosfatos
que no son txicos, s contienen fsforo que se halla involucrado en el proceso de
eutrofizacin.
Con el fin de disminuir la problemtica relacionada con la eutrofizacin, se ha
tratado de sustituir los polifosfatos y se han estudiado compuestos como la sal de
sodio del cido nitrilotriactico.
Pesticidas. Estos compuestos de acuerdo con el uso se clasifican de la manera
siguiente:
Insecticidas
Fungicidas
Herbicidas
Plaguicidas especficos: rodenticidas, moluscicidas y nematocidas.
Por otra parte, de acuerdo con la composicin y la estructura qumica, entre los
pesticidas estn los hidrocarburos clorados, de los cuales el pionero fue el DDT.
Hoy en da, su utilizacin est prohibida en la mayora de los pases debido a su
alto grado de toxicidad.
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La toxicidad de los BPC asociada con efectos agudos vara segn el grado de
cloracin.
ACTIVIDAD # 8: complemente el tema de contaminacin por pesticidas o
plaguicidas, en el siguiente sitio web:
http://iibce.edu.uy/posdata/drit.htm
http://www.fao.org/docrep/W2598S/w2598s06.htm
4.2.3.3. Bionutrientes
En condiciones naturales, los sistemas acuosos tienen contenidos relativamente
bajos de N y P, elementos que forman parte de los nutrientes requeridos para el
crecimiento vegetal. No obstante, como consecuencia de la actividad
antropognica, el aporte de nutrientes se ha ido incrementando a lo largo del
tiempo.
Estos nutrientes llegan a los cuerpos de agua a travs de las corrientes
procedentes de las cuencas fluviales que arrastran suelo y nutrientes disueltos;
adems, algunos procesos atmosfricos tambin aportan nutrientes al agua.
Por otra parte, en los sistemas de agricultura intensiva, los nitratos y los fosfatos
son los fertilizantes ms utilizados, y algunas cantidades de ellos son
transportados por las aguas de percolacin de las tierras de cultivo.
Otras fuentes de nitratos y fosfatos son las aguas residuales domsticas y
comerciales y los desechos industriales.
82
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Al finalizar esta leccin, junto con las lecciones anteriores, se han estudiado los
temas relacionados con las propiedades del H2O, las reacciones caractersticas de
los sistemas acuosos y los principales contaminantes, lo cual hace posible abordar
el tpico de caracterizacin y calidad del agua.
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Se han establecido unos anlisis bsicos del agua que permiten la caracterizacin
y, adems, suministran informacin para definir los tratamientos, cuando estos se
Contenido didctico
del curso
Ambiental
requieran.
Estos anlisis
seQumica
presentan
en el captulo 3, leccin 15.
5.1. Clasificacin de usos del agua en Colombia
La informacin que se presenta a continuacin se basa en la normatividad
existente en el pas, para la clasificacin de usos del agua: Decreto 1594 de 1984,
Captulo III, Artculos 29-36, del Ministerio de Agricultura.
Se consideran los siguientes usos del agua:
a. Consumo humano y domstico. Contempla su empleo en actividades tales
como:
o Fabricacin o procesamiento de alimentos en general y en especial
los destinados a su comercializacin o distribucin.
o Bebida directa y preparacin de alimentos para consumo inmediato.
o Satisfaccin de necesidades domsticas, individuales o colectivas,
tales como higiene personal y limpieza de elementos materiales o
utensilios.
o Fabricacin o procesamiento de drogas, medicamentos, cosmticos,
aditivos y productos similares.
b. Preservacin de flora y fauna: comprende la utilizacin en actividades
destinadas a mantener la vida natural de los ecosistemas acuticos y
terrestres y de sus ecosistemas asociados, sin causar alteraciones
sensibles a ellos, o para actividades que permitan la reproduccin,
supervivencia, crecimiento, extraccin y aprovechamiento de especies
hidrobiolgicas en cualquiera de sus formas, tal como en los casos de
pesca y acuicultura.
c. Agrcola: comprende su empleo para irrigacin de cultivos.
d. Pecuario: comprende su empleo para el consumo del ganado en sus
diferentes especies y dems animales.
e. Recreativo. Comprende su utilizacin cuando se produce:
o Contacto primario, como en la natacin y el buceo.
o Contacto secundario, como en los deportes nuticos y la pesca.
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PARMETRO
Conductividad
pH
OBSERVACIONES
1000 S/cm
6,5 9,0
Antimonio
0,02 mg /L
Expresados como Sb
Arsnico
0,01 mg /L
Expresados como As
Bario
0,7 mg /L
Expresados como Ba
Cadmio
0,03 mg /L
Expresados como Cd
0,05 mg / L
Expresados como CN
Cobre
1,0 mg /L
Expresados como Cu
Cromo total
0,05 mg /L
Expresados como Cr
Mercurio
0,001 mg /L
Expresados como Hg
Nquel
0,02 mg /L
Expresados como Ni
Plomo
0,01 mg /L
Expresados como Pb
Selenio
0,01 mg /L
Expresados como Se
Trihalometanos totales
0,2 mg /L
86
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0,01 mg /L
Contenido
didctico
Carbono
orgnico
totaldel curso Qumica Ambiental
5,0 mg /L
Nitritos
0,1 mg /L
Nitratos
10 mg /L
Fluoruros
1,0 mg /L
Expresados como F
Calcio
60 mg /L
Expresados como Ca
Alcalinidad total
200 mg /L
Cloruros
250 mg /L
Expresados como Cl
Aluminio
0,2 mg /L
Expresados como Al
Dureza total
300 mg /L
Hierro total
0,3 mg /L
Expresados como Fe
Magnesio
36 mg /L
Expresados como Mg
Manganeso
0,1 mg /L
Expresados como Mn
Molibdeno
0,07 mg /L
Expresados como Mo
Sulfatos
250 mg /L
Zinc
Fosfatos
3 mg /L
0,5 mg /L
3+
-2
Expresados como Zn
-3
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VALOR ADMISIBLE
OBSERVACIONES
Puede usarse para riego de la
mayora de los cultivos, en
casi cualquier tipo de suelo
(manual No. 60 Dpto. de
Agricultura USA).
pH
4,5 9,0
Aluminio
5,0 mg /L
Expresados como Al
Arsnico
0,1 mg /L
Expresados como As
Berilio
0,1 mg /L
Expresados como Be
Cadmio
0,01 mg /L
Expresados como Cd
Cobre
0,2 mg /L
Expresados como Cu
Cromo
0,1 mg /L
Expresados como Cr
Cobalto
0,05 mg /L
Expresados como Co
Nquel
0,2 mg /L
Expresados como Ni
Plomo
5,0 mg /L
Expresados como Pb
Selenio
0,02 mg /L
Expresados como Se
Flor
1,0 mg /L
Expresados como F
Hierro
5,0 mg /L
Expresados como Fe
Litio
2,5 mg /L
Expresados como Li
Manganeso
0,2 mg /L
Expresados como Mn
Molibdeno
0,01 mg /L
Expresados como Mo
Vanadio
0,1 mg /L
Expresados como V
Zinc
2 mg /L
Expresados como Zn
Boro
0,3 0,4 mg /L
+6
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VALOR ADMISIBLE
OBSERVACIONES
Arsnico
0,2 mg /L
Expresados como As
Boro
5,0 mg /L
Expresados como B
Cadmio
0,05 mg /L
Expresados como Cd
Cobre
0,5 mg /L
Expresados como Cu
Cromo
1,0 mg /L
Expresados como Cr
Mercurio
0,01 mg /L
Expresados como Hg
Plomo
0,1 mg /L
Expresados como Pb
Contenido de sales
3.000 mg /L
Peso total
Nitrito
10,0 mg /L
Expresados como N
Nitratos + Nitritos
100,0 mg /L
Expresados como N
5,0 mg /L
Expresados como Al
Aluminio
6+
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25,0 mg /L
Expresados como Zn
VALOR ADMISIBLE
0,002 mg /L
OBSERVACIONES
Expresados como fenol
5,0 9,0
pH
Oxgeno disuelto
Tensoactivos
70% de saturacin
0,5 mg /L
VALOR ADMISIBLE
OBSERVACIONES
5,0 9,0
70% de saturacin
0,5 mg /L
90
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Valor mximo
permisible
Consumo humano
6,5 9,0
Uso agrcola
4,5 9,0
5,0 9,0
Observaciones
El rango ms estrecho es para el
consumo humano, el cual es muy
cercano al que exhiben las aguas
naturales (no contaminadas).
Para los fines recreativos, el rango es
ms amplio, debido a que aunque hay
contacto directo con la piel,
especialmente en el contacto primario,
el riesgo de ingestin est en un nivel
secundario.
Fines recreativoscontacto
secundario
5,0 9,0
91
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promedio.
Contenido didctico del curso Qumica AmbientalEn general, se considera que el pH de
Conductividad (S/cm)
Tipo de uso del
agua
Valor mximo
permisible
Observaciones
1000
100-250
Consumo humano
Uso agrcola
Fines
recreativoscontacto secundario
Valor mximo
permisible
0,002
Observaciones
Son txicos para el hombre a ciertas
concentraciones y an a valores bajos
alteran las caractersticas organolpticas
debido a su intenso olor y sabor
desagradables.
No se considera
como parmetro de
control
92
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Metales (mg/L)
Valordel
mximo
permisible
Tipo
Contenido didctico
curso Qumica
Ambiental
de
Consumo
Uso
Uso
metal
humano
pecuario
agrcola
Cr
Hg
Pb
0,05
0,001
0,01
1,0
0,1
0,01
No aparece
como
parmetro
de control
0,1
5,0
Observaciones
93
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Y EJERCICIOS
Contenido didctico del cursoPREGUNTAS
Qumica Ambiental
1) Establezca las diferencias principales entre el comportamiento del agua y sus
compuestos homlogos. A que se atribuyen estas diferencias; justifique su
respuesta.
2) Enumere por lo menos cinco propiedades del agua, con sus valores respectivos
y explique su importancia para la existencia y mantenimiento de la vida en nuestro
planeta.
3) Cul es la composicin qumica de las aguas naturales. Se puede hablar de
agua pura? Justifique su respuesta.
4) De las especies qumicas presentes en el agua natural Cules conforman
soluciones? Cules suspensiones o dispersiones coloidales? Y en cada caso
Cul es su origen?
5) Establezca la relacin entre los usos del agua y las denominadas aguas
residuales.
6) Establezca la relacin entre potencial qumico, energa libre de Gibbs y
equilibrio qumico.
7) Con base en el diagrama de fases del agua, explique qu fenmenos estn
representados en los siguientes puntos: N, C, M y A.
8) Con base en el fenmeno conocido como liofilizacin, explique las reacciones o
cambios de fase del agua.
9) Establezca la relacin entre los valores de Go y K de la reaccin de formacin
del agua y el concepto de espontaneidad.
10) Plantee tres ejemplos de hidrlisis del agua, estableciendo en cada caso las
reacciones balanceadas.
11) La solucin acuosa de un cido dbil, HA, tiene un pH de 3,5. La
concentracin del cido en la solucin es 0,15 M. Determine la constante de
disociacin, Ka, del cido dbil.
12) Para la solucin acuosa 0, 65 M de NaCN, determine el pH. Tenga en cuenta
que la disolucin de la sal produce hidrlisis bsica. Ka (HCN) = 6,2 x 10-10
CN- + H2O
HCN + OH94
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Ni (OH)2 + 2 Na+
95
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CAPITULO
2: TRATAMIENTO
QUMICO
Contenido didctico
del curso Qumica
AmbientalDEL AGUA
Introduccin
El tratamiento de aguas comprende una serie de procesos que tienen como
finalidad reducir o remover los contaminantes del agua. Para esto es preciso tener
en cuenta, en primera instancia, los diferentes tipos de contaminantes y conocer
las reacciones que tienen lugar en un sistema acuoso. Estos aspectos junto con la
calidad de agua que se requiere, la cual est determinada por el uso previsto para
ella, determinan la clase de tratamiento que debe aplicarse, en una situacin
especfica.
A los tratamientos van asociados procesos de naturaleza biolgica, fsica y
qumica. En este captulo se hace nfasis en los procesos fsico-qumicos.
96
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UNAD
Partculas
coloidales
Sales y
otras esp.
Inorgnicas
disueltas
Metales
Sustancias
orgnicas
disueltas
Bionutrientes
nitrogenados
Bionutrientes
fosforados
PROCESOS
FISICOQUMICOS
Decantacin
Filtracin
Coagulacin
Floculacin
Ultrafiltracin
smosis
inversa
Electrodilisis
X
X
PROCESOS
QUMICOS
Oxidacin
cataltica
Cloracin
Ozonizacin
Oxidacin
con aire
hmedo
Precipitacin
Reduccin
electroltica
Extraccin
por
intercambio
inico
97
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98
UNIVERSIDAD
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Al3+
Al
C
C
+ 3 H2O
Al (OH)3
+ 3 H+
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A DISTANCIA
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Solucin:
LaContenido
reaccindidctico
que tiene
lugarQumica
es la siguiente:
del curso
Ambiental
2FeSO4. 7H2O + 2Ca(OH)2 + O2
6.1.2. Floculacin
Una vez la suspensin coloidal est desestabilizada se da inicio al proceso de
floculacin.
Existen compuestos qumicos que ayudan en la etapa de formacin de los
flculos, tales como la slice activada y los polielectrolitos, que algunos denominan
floculantes, cuyas caractersticas y usos se presentan con base en los
planteamientos de Franco16.
Los floculantes se utilizan para contrarrestar situaciones como las siguientes:
o Presencia de flculos pequeos, de sedimentacin lenta, formados durante
la coagulacin a baja temperatura.
o Presencia de flculos frgiles que se fragmentan al someterse a las fuerzas
hidrulicas en los estanques y filtros de arena.
Su accin se da, por tanto, al nivel de la velocidad de reaccin y al de la calidad
del flculo.
Segn su naturaleza los floculantes pueden ser minerales u orgnicos. Entre los
minerales estn la slice activada y los agentes adsorbentes-ponderantes y entre
los orgnicos los conocidos como polielectrolitos.
16
101
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102
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A DISTANCIA
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17
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Tubular
Fibra hueca
Espiral
18
http://www.acsmedioambiente.com/LoNuevo/membranas.htm
105
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6.3.
smosis
inversa
Contenido
didctico
del curso Qumica Ambiental
Es otro de los procesos de membrana bajo presin muy til para la desalinizacin
del agua. Se basa en la circulacin forzada del agua a travs de una membrana
semipermeable (generalmente de acetato de celulosa o de poliamida). Si la
presin ejercida es superior a la presin osmtica, la membrana acta como
barrera para las sales y/o molculas, rechazndolas (Figuras 15 y 16).
Es as como el agua pura que va formando una capa, de determinado espesor,
sobre la membrana es forzada bajo presin a pasar a travs de sus poros. Se
obtienen entonces dos corrientes: una libre de sales (permeado) y la otra
concentrada en sales (rechazo).
Los sistemas de smosis inversa utilizados para la reduccin de slidos totales
disueltos y contaminantes inicos especficos son prcticos, libres de manejo de
regenerantes y con capacidad de produccin continua.
El desarrollo alcanzado en los ltimos aos por las membranas semipermeables
presenta una solucin muy ventajosa como consecuencia de su bajo costo
operativo, alta confiabilidad, bajo mantenimiento, facilidad de operacin y ptima
performance.
La operacin de las unidades de smosis inversa es continua e interrumpida,
requiriendo un mnimo consumo de productos qumicos y mano de obra para su
atencin.
http://www.aquatecnia.com/index.asp?idp=653
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Corriente de permeado
6.4. Electrodilisis
Es un proceso electroqumico de separacin que utiliza membranas
elctricamente cargadas y un potencial elctrico para separar especies inicas de
electrolitos fuertes (sales), presentes en un cuerpo o corriente de agua que puede
contener tambin especies no cargadas.
Esta tcnica es ms eficaz y rpida que la dilisis cuando la dispersin coloidal
tiene impurezas solamente de naturaleza inica. En este caso, el campo elctrico
generado induce el movimiento de los iones.
El agua fluye entre compartimentos separados por membranas alternadamente
permeables a los cationes y aniones. Los cationes se mueven hacia el ctodo que
tiene carga negativa y los aniones hacia el nodo que est cargado positivamente.
Se van formando capas adyacentes y alternadas del agua purificada y del agua
con altos contenidos de las sales que se han removido. Las capas enriquecidas se
recirculan para evitar la concentracin excesiva de sales.
20
http://purepro.com.ve/osmosis.html
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CTODO (-)
SOLUCIN
COLOIDAL
SOLVENTE
SOLVENTE
La potabilizacin del agua tiene como finalidad hacer el agua apta para el
consumo humano, entendido ste de acuerdo con el Decreto 1594 de 1984,
Captulo III, Artculo 30, del Ministerio de Agricultura (considerado en la Leccin 5).
El tratamiento aplicado depender del origen del agua, que en trminos generales,
puede ser de dos clases.
21
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22
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7.1.
Filtracin
gruesa
Contenido
didctico
del curso Qumica Ambiental
La filtracin gruesa utilizando rejas y mallas que detienen troncos, ramas, piedras
y cualquier otro elemento de tamao relativamente grande que flote o se
transporte en el recurso de agua objeto del tratamiento.
7.2. Desarenador
Luego pasa a una etapa de reposo en el desarenador, donde se permite la
sedimentacin de partculas con dimetro de partcula equivalente a las de las
arenas.
7.3. Coagulacin- floculacin
El proceso siguiente es la coagulacin (que engloba coagulacin-floculacinsedimentacin) ya analizado en la leccin anterior.
El proceso final corresponde a la desinfeccin, el cual se trata con algn grado de
detalle a continuacin.
7.4. Desinfeccin
Comprende los diferentes procesos que tienen como objetivo impedir la
diseminacin de las enfermedades de origen hdrico, mediante la eliminacin de
microorganismos patgenos, pero que, no obstante, no destruyen las esporas.
7.4.1. Con cloro y compuestos derivados
Este tipo de tratamiento utiliza para las aguas la accin del cloro y compuestos
derivados como son los hipocloritos de calcio y sodio.
7.4.1.1. Caractersticas de la cloracin
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cido hipocloroso
OCl- + H+
(2.2) HOCl
In hipoclorito
Respecto a la reaccin (2.1), en la prctica, se utilizan concentraciones de Cl2
menores de 1000 mg/L que favorecen la reaccin de hidrlisis, efectiva en un valor
cercano al 100%, siempre y cuando el pH sea mayor de 3.
En la reaccin (2.2) el grado de disociacin del cido hipocloroso depende del pH.
Las especies qumicas cido hipocloroso e in hipoclorito presentes en el agua se
conocen como cloro libre disponible; tambin se denominan residual de cloro libre.
De acuerdo con el valor del pH, la presencia de estas especies en el agua es la
siguiente:
Valor de pH
Igual o < 6
HOCl
7,7
Igual o > 9
OCl-
Entre estas dos especies qumicas, el que acta como desinfectante de mayor
efectividad es el cido hipocloroso, en una proporcin de 80 a 100 veces superior
a la del in hipoclorito, frente al exterminio de E. coli.
Ejercicios:
1) Calcular los porcentajes relativos de cido hipocloroso y de in hipoclorito
presentes en agua bajo tratamiento a pH = 6, a 20C. La constante de disociacin
del cido, a 20C es 2,7 x 10-8.
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Solucin:
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Solucin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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2HOCl + 2OH-
NH2Cl + H2O
Monocloramina
NHCl2 + H2O
Dicloramina
NCl3 + H2O
Tricloramina
N2O + 4HCl
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Con
la desaparicin
las Qumica
cloraminas
se reduce el cloro residual. Cuando se lleva
Contenido
didctico delde
curso
Ambiental
a cabo la oxidacin de todos los compuestos susceptibles de ser oxidados por
cloro, todo el cloro adicionado produce un residual de cloro libre. El punto en el
cual la oxidacin de los productos del amonaco es completa, se conoce como
punto de quiebre.
Debido a la preocupacin creciente alrededor de una serie de subproductos
txicos de la cloracin, en el agua tratada en los sistemas de distribucin, ha
aumentado el inters por las cloraminas como desinfectante alternativo, al formar
menos subproductos de desinfeccin. Por esto en muchos casos se incorpora en
la prctica de la desinfeccin final, amonaco, para generar expresamente la
formacin de cloraminas.
Los subproductos de la desinfeccin son principalmente los trihalometanos y los
cidos haloacticos. Entre los primeros se incluyen el cloroformo, el
bromodiclorometano, el clorodibromometano y el bromoformo, todos ellos voltiles
y con capacidad carcinognica detectada en animales de experimentacin.
En relacin con las cloraminas, ni los organismos ni las guas internacionales
sobre calidad del agua las asocian con efectos en la salud, ni a corto ni a largo
plazo. La OMS recomienda una concentracin mxima de 3 mg/L de cloraminas,
que se basa en una ingestin tolerable diaria (TDI) de monocloramina de 94 mg/kg
de peso del cuerpo23.
Ejercicio:
Calcular la cantidad de cido hipocloroso (HOCl) expresado como cloro (Cl 2) que
se requiere para destruir 1 mg/L de amonaco (NH3) expresado como nitrgeno
(N), al punto de quiebre.
Solucin:
La reaccin que representa la oxidacin al punto de quiebre es la siguiente:
2NH3 + 3HOCl
23
N2 + 3H2O + 3HCl
RAMREZ,
Francisco.
Desinfeccin
del
agua
con
cloro
http://www.tecnicaindustrial.es/TIAdmin/Numeros/20/42/a42.pdf 2005, p 56
cloraminas.
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3 x 71
=
NH3- N
= 7,6
2 x 14
Por tanto, se requieren 7,6 mg/L Cl2 para destruir 1 mg/L de NH3-N
7.4.1.4. Demanda de cloro
La determinacin de la demanda de cloro es importante para cuantificar la
concentracin y la capacidad de las especies qumicas, que contienen cloro,
requeridas en la etapa de desinfeccin del agua, para decidir el agente
desinfectante a utilizar y la dosis de cloro a aplicar.
Demanda de cloro = dosis de cloro cloro residual
La demanda de cloro es diferente segn el tipo de agua que se vaya a tratar. Se
deben tener en cuenta con las siguientes situaciones cuando se adiciona cloro a
un agua que contiene agentes reductores, amonaco y aminas orgnicas:
o Inicialmente el cloro reacciona con los agentes reductores, es decir, la
demanda de cloro es la ejercida por estos agentes, la cual se conoce como
demanda inmediata de cloro, y no se aprecia formacin de cloro residual.
o Enseguida el cloro reacciona con la cantidad presente de amonaco y de
aminas orgnicas para formar cloro residual combinado.
o Una vez agotados el amonaco y las aminas orgnicas empieza a formarse
cloro residual libre.
o A medida que aumenta la formacin de cloro residual libre se alcanza una
concentracin de ste, denominada crtica, suficiente para oxidar las
cloraminas. En esta etapa, el consumo del cloro residual libre va
acompaado de la formacin de xido nitroso, nitrgeno, tricloruro de
nitrgeno y cido clorhdrico.
o El punto en el que la oxidacin por parte del cloro es completa se denomina
punto de quiebre. A partir de este punto, el cloro adicionado da lugar a la
formacin de cloro residual libre.
118
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7.4.2.
Condidctico
ozono del curso Qumica Ambiental
Contenido
El ozono utilizado como desinfectante tiene caractersticas germicidas iguales o
superiores a las del cloro. Un residual de ozono de 0,1 mg/L, durante cinco
minutos, es adecuado para desinfectar aguas con contenido alto de materia
orgnica y que estn libres de material suspendido.
Para su utilizacin el ozono debe producirse in situ mediante el paso de oxgeno o
de aire seco a travs de una descarga elctrica de 5.000 a 20.000 voltios y 50 a
60 hertz, con un consumo de energa de 10 a 25 kWh por kg de O3. Una limitante
para su uso es, precisamente, el consumo alto de energa requerido para su
produccin.
Como germicida sus ventajas radican en su capacidad para remover problemas de
color, olor y sabor, y que su efectividad alta no se ve afectada por los compuestos
de amonaco ni por el pH.
La desventaja, adems de su costo, frente a otros germicidas, es su solubilidad
baja en agua y que debido a su inestabilidad no deja concentracin residual en
ella, es decir, que cuando se descompone el nico compuesto residual es ms
oxgeno disuelto.
Su inestabilidad y el efecto residual prcticamente nulo se pueden considerar
como una ventaja desde el punto de vista de efectos para la salud, debido a que
se minimizan los riesgos de actividad como gas muy txico.
Sin embargo, en sistemas de desinfeccin con ozono se debe controlar su
reaccin con el in bromuro (Br-) que conduce a la formacin del in bromato
(BrO3-), el cual tiene efectos adversos sobre el rin, el intestino y el odo de los
seres humanos. Se tiene establecida una concentracin lmite de bromato de 0,01
mg/L
Con base en las caractersticas germicidas del cloro y el ozono y en su reactividad
un programa de desinfeccin puede contemplar la ozonizacin y la cloracin en
etapas secuenciales. La aplicacin inicial del ozono produce la oxidacin de
fenoles, la destruccin de grmenes y favorece una mejor calidad fsica del agua,
mientras que la cloracin posterior garantiza una concentracin residual
desinfectante para proteccin del agua en todo el sistema de distribucin.
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7.5.
Ablandamiento
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
Este proceso se aplica eventualmente como parte del tratamiento de potabilidad
del agua. Su aplicacin no tiene efectos significativos sobre la potabilidad, pero s
tiene efectos en relacin con los siguientes aspectos:
o Permite una eficiencia mayor en el lavado tanto de ropa como de artefactos
domsticos.
o Reduce la cantidad de jabn y detergentes necesaria en el lavado.
o Favorece la preparacin y coccin de los alimentos.
o Aminora la presencia de incrustaciones en conductos y artefactos
domsticos.
o Ayuda a mejorar la eficiencia de la etapa de filtracin.
El proceso de ablandamiento de aguas duras es costoso en la fase de
implementacin de infraestructura y en la de operacin. Por esto, su aplicacin no
es generalizada y slo en los casos de una dureza total mayor de 200 mg/L que
puede causar problemas de distribucin y utilizacin del agua se justifica su
utilizacin.
En la Tabla 7 se presentan los mtodos utilizados para el ablandamiento de agua.
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Tabla
Mtodos
el ablandamiento del agua
Contenido didctico
del 7.
curso
Qumica para
Ambiental
CON CAL Y
CARBONATO DE
SODIO (soda ash)
PRINCIPIO
COMPUESTOS
ADICIONADOS
REACCIONES
INVOLUCRADAS
CON SODA
CUSTICA
Na (OH)
1) CO2 + 2NaOH
Na2CO3 + H2O
2) Ca(HCO3)2 + 2NaOH
CaCO3
+Na2CO3
+ 2H2O
3) Mg(HCO3)2 + 4NaOH
Mg(OH)2 +
2Na2CO3 + 2H2O
4) MgSO4 + 2NaOH
Mg(OH)2 +
Na2SO4
CON RESINAS DE
INTERCAMBIO
CATINICO
El Ca y el Mg son
reemplazados por el Na
presente en la resina
Ca
(HCO3)2
21) Na2R +
(SO4)
2+
Mg
2Cl
Ca
R +
Mg
2NaHCO3
Na2SO4
2NaCl
Ca
2)
R + NaCl
Mg
Ca
Na2R +
Cl2
Mg
R = Resina. Puede
utilizarse, por ejemplo,
zeolita
ETAPAS
1) y 2) Remocin de dureza
carboncea.
3) y 4) Remocin de dureza
por magnesio.
5) Remocin del dixido de
carbono
6) Remocin de dureza no
carboncea.
7) a 9) Recarbonatacin
1) Remocin del Ca y el
Mg del agua.
2)Reactivacin de la
resina
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mg/L en la
muestra
Masa de 1 meq
(mg)
No. de meq/L en
la muestra
CO2
8,0
22,0
0,36
Ca2+
44,4
20,0
2,22
Mg2+
15,4
12,0
1,28
Na+
15,2
23,0
0,66
HCO3-
127,0
50,0*
2,54
SO42-
42,2
48,0
0,88
Cl-
26,3
35,5
0,74
2,0
4,0
Ca2+
Cationes
Mg2+
Na+
2,25
0
Aniones
3,5
2,0
HCO3-
4,16
4,0
SO422,54
meq/L
3,42
meq/L
Cl4,16
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Especie qumica
Masa
molecular
(g)
Ca(OH)2
74
CO2
44
CaCO3*
100
74
=
CO2
= 1,68
44
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Ca(OH)2
74
=
= 0,74
CaCO
3
Contenido
didctico
del100
curso Qumica Ambiental
Se requieren 0,74 mg/L de Ca(OH)2 para reaccionar con 1 mg/L de Mg2+
expresado como CaCO3.
-
74
=
CaCO3
= 0,74
100
Especie qumica
Masa
molecular
(g)
Na2CO3
106
CaCO3*
100
Na2CO3
106
=
CaCO3
= 1,06
100
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g) Dosis total de Ca(OH)2 aplicada: dosis para CO2, dureza carboncea, por
magnesio, en exceso = 13,44 + 43,98 + 47,36 + 50,00 = 204,78 mg/L de Ca(OH)2
h) Cantidad de Na2CO3 requerida para el ablandamiento:
Dureza no carboncea = 48 mg/L CaCO3
Dosis de Na2CO3 = 48 mg/L CaCO3 x 1,06 = 50,88 mg/L de Na2CO3 requeridos
para el ablandamiento.
7.6. Agua segura
La Organizacin Panamericana de la Salud (OPS) establece que generalmente se
define como agua segura el agua apta para el consumo humano, de buena calidad
y que no genera enfermedades. Es un agua que ha sido sometida a algn proceso
de potabilizacin o purificacin casera.
El concepto de agua segura se origina en la dificultad que tienen muchos pases
en vas de desarrollo de disponer de agua potable, entendida como aquella que
cumple estrictamente con las normas de calidad establecidas y controladas por las
autoridades locales e internacionales.
La dificultad radica en los altos costos que implica el tratamiento del agua, para
cumplir con los estndares de potabilidad. Por esto, se han creado programas de
cooperacin internacional que tienen como objetivo divulgar procedimientos fciles
y econmicos de obtener agua segura.
Las tecnologas divulgadas comprenden tres operaciones principales:
1. Clarificacin del agua en el hogar: comprende la sedimentacin, el uso de
sustancias qumicas y el uso de sustancias naturales.
2. Filtracin del agua en el hogar: comprende la utilizacin del filtro de
bioarena, del filtro lento domiciliario o del filtro de mesa.
3. Desinfeccin del agua en el hogar: comprende hervido, cloracin casera,
desinfeccin solar del agua y filtros de cermica.
127
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Ejercicio:
Se tom una muestra de una fuente de agua natural que se piensa utilizar como
agua potable. Una vez realizado el anlisis se encontraron las siguientes
sustancias que se deben eliminar para cumplir con la legislacin establecida para
aguas potables: arenas, limo fino y bacterias, sales de calcio y magnesio y
metales.
Determine que procesos se deben realizar como parte del tratamiento del agua.
Solucin:
La eliminacin de las sustancias se puede realizar de la siguiente manera:
Arenas: decantacin o filtracin
Limo fino y bacterias, los cuales constituyen un sistema coloidal: coagulacinfloculacin y filtracin.
Sales de calcio y magnesio: ablandamiento
Metales: precipitacin o extraccin por intercambio inico
fsicas,
caractersticas
qumicas,
Los habitantes de las poblaciones bien sean urbanas o rurales generan residuos
que pueden ser tanto slidos como lquidos. Las aguas residuales corresponden a
la fraccin lquida resultante de la combinacin de los residuos lquidos, los cuales
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DESCRIPCIN
Slidos Totales
Color
Olor
Temperatura
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procesos industriales.
Contenido didctico del curso Qumica AmbientalAfecta las reacciones qumicas y los
procesos biolgicos
DESCRIPCIN
Materia inorgnica
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Nutrientes
Gases
DESCRIPCIN
Microorganismos
Patgenos
Comprende
bacterias,
parsitos
(protozoos y helmintos) y virus
Organismos indicadores
131
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Niveles de tratamiento
132
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Despus de este proceso, en algunos casos, el agua que queda entre el lodo y la
nata se escurre o libera al ambiente o se le da un tratamiento con cloro (proceso
didctico
curso Qumica
Ambiental
deContenido
cloracin)
para del
matarle
las bacterias
antes de ser arrojadas al ambiente o se
hace pasar al tratamiento secundario.
El tratamiento primario de las aguas negras elimina alrededor del 60% de los
slidos en suspensin y el 35% de los materiales orgnicos (35% de la demanda
bioqumica de oxgeno). Solamente en los pases desarrollados se trata cerca del
30% de las aguas negras domsticas mediante el tratamiento primario y cerca del
60% se somete al tratamiento secundario ya que ste cuesta aproximadamente el
doble de lo que cuesta el tratamiento primario.
Tratamiento secundario de las aguas negras
Entre las operaciones que se utilizan en el tratamiento secundario de las aguas
contaminadas estn el proceso de lodos activados, la aireacin u oxidacin total,
filtracin por goteo y el tratamiento anaerbico.
El tratamiento secundario de aguas negras es un proceso biolgico que utiliza
bacterias aerobias como un primer paso para remover hasta cerca del 90 % de los
desechos biodegradables que requieren oxgeno. Despus de la sedimentacin, el
agua pasa a un tanque de aireacin en donde se lleva a cabo el proceso de
degradacin de la materia orgnica y posteriormente pasa a un segundo tanque
de sedimentacin, de ah al tanque de desinfeccin por cloro y despus se
descarga para su reutilizacin.
El tratamiento secundario ms comn para el tratamiento de aguas negras es el
de los lodos activados. Las aguas negras que provienen del tratamiento primario
pasan a un tanque de aireacin en donde se hace inyecta aire a presin o se
produce un efecto de agitacin mecnica desde el fondo del tanque, con el
propsito de brindar un rpido crecimiento de las bacterias aerbicas y otros
microorganismos. Las bacterias aerbicas utilizan el oxgeno para descomponer
los desechos orgnicos de las aguas negras.
Los slidos en suspensin y las bacterias forman una especie de lodo conocido
como lodo activado, el cual se deja sedimentar y luego es llevado a un tanque
digestor aerbico para que sea degradado. Finalmente el lodo activado es
utilizado como fertilizante en los campos de cultivo, incinerado, llevado a un
relleno sanitario o arrojado al mar.
Otras plantas de tratamiento de aguas negras utilizan un dispositivo llamado filtro
percolador en lugar del proceso de lodos activados. En este mtodo, las aguas
negras a las que les han sido eliminados los slidos grandes, son rociadas sobre
136
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(III), por ejemplo con sulfito de sodio en medio cido, para precipitacin posterior
en medio bsico (con Ca(OH)2) en forma de hidrxido de cromo, Cr(OH)3.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
En este caso especfico sera preciso eliminar el cromo antes del tratamiento
biolgico (secundario) porque el cromo (VI) es muy txico para los
microorganismos que estaran actuando para degradar la materia orgnica.
139
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http://www.lenntech.es/tipo-de-lodos.htm
140
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Los flculos se remueven para separar la biomasa del agua limpia y un volumen
determinado, segn requerimientos, puede bombearse de nuevo al tanque de
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
aireacin.
10.2.4. Lodo activo de retorno: corresponde al lodo que se lleva de nuevo al
tanque de aireacin.
10.2.5. Lodo secundario: contiene partculas no hidrolizables y biomasa
resultantes del metabolismo celular.
10.2.6. Lodo terciario: se produce en procesos posteriores al tratamiento biolgico,
tales como la adicin de agentes floculantes.
10.2.7. Lodo o fango digerido: se produce durante los procesos de digestin
aerbica. Tiene color negro, olor a tierra y un porcentaje de materia orgnica del
45 al 60%.
10.3. Tratamiento de los lodos25.
10.3.1. Estabilizacin: se lleva a cabo principalmente para reducir la presencia de
patgenos, eliminar los olores desagradables y reducir o eliminar el potencial de
putrefaccin.
Entre las tcnicas de estabilizacin estn la digestin anaerobia, la digestin
aerobia, la estabilizacin con cal, el tratamiento trmico y el compostaje, siendo
las ms utilizadas e importantes las dos primeras.
10.3.1.1. Digestin anaerobia: produce la degradacin de la materia orgnica en
ausencia de oxgeno molecular.
La materia orgnica presente en la mezcla de lodos primarios y secundarios se
convierte en metano y dixido de carbono principalmente. El proceso se lleva a
cabo en un reactor completamente cerrado, donde se introducen los lodos de
forma continua y se dejan por perodos de tiempo largos.
El lodo estabilizado que se extrae del proceso tiene un bajo contenido de materia
orgnica y de microorganismos patgenos vivos.
25
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/hammeken_a_am/capitulo8.pdf
141
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Los dos tipos de digestores ms empleados son los de alta y baja carga. En los de
baja carga no se calienta ni se mezcla el contenido del digestor y el tiempo de
Contenido didctico
permanencia
es dedel
30curso
a 60Qumica
das. Ambiental
En los de alta carga el contenido del digestor se calienta y se mezcla
completamente. La mezcla se hace mediante recirculacin del gas, utilizacin de
mezcladores mecnicos, bombeo o mezcladores con tubos de aspiracin. El
calentamiento busca optimizar la velocidad de digestin y el tiempo de
permanencia es menor a 15 das.
10.3.1.2. Digestin aerobia: es similar al proceso de lodos activados. En cuanto se
agota el suministro de sustrato disponible, los microorganismos empiezan a
consumir su propio protoplasma (respiracin endgena) para obtener la energa
necesaria para las reacciones de mantenimiento celular.
El tejido celular se oxida a dixido de carbono, amonaco y agua por va aerobia.
Se oxida entre el 75-80% del tejido celular, debido a que el resto corresponde a
componentes inertes y compuestos orgnicos no biodegradables.
Las principales ventajas de esta digestin comparada con la anaerobia son:
o Se obtienen valores menores de DBO en el lquido sobrenadante.
o El producto final es biolgicamente estable y sin olor.
o Los costos de infraestructura son menores.
Las principales desventajas son:
o El lodo resultante tiene caractersticas pobres para la deshidratacin
mecnica.
o El costo energtico relacionado con el suministro de oxgeno necesario es
alto.
La digestin aerobia se utiliza, por lo general, en plantas de tratamiento con
capacidad inferior a 20.000 m3/ da.
10.3.2. Espesamiento: tiene como funcin reducir el volumen del lodo en
aproximadamente 30-80%, antes de cualquier otro tratamiento.
Este proceso se realiza por medio de las siguientes operaciones:
10.3.2.1. Gravedad o sedimentacin: es efectiva en el tratamiento de lodo
primario.
142
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Se utilizan tanques circulares, hacia los cuales se conduce el lodo diluido para
depositarlo en una cmara de alimentacin central. Una vez el lodo se sedimenta
didctico
curso
Qumica Ambiental
y Contenido
se compacta,
el del
lodo
espesado
se extrae por la parte inferior del tanque y se
bombea a los digestores y el sobrenadante se devuelve al sedimentador primario.
10.3.2.2. Centrifugacin: se utiliza con los lodos activados.
Consiste en la decantacin de las partculas de lodo bajo la influencia de fuerzas
centrfugas
10.3.2.3. Flotacin: resulta efectiva para el tratamiento de cultivo biolgico en
suspensin, por ejemplo para lodos activados.
La flotacin por aire disuelto es la ms utilizada. Consiste en introducir aire en una
solucin que se mantiene a una presin determinada; cuando se despresuriza la
solucin, el aire disuelto se libera en forma de burbujas finamente divididas que
arrastran el lodo hasta la superficie, en donde se recolecta con un desnatador.
10.3.3. Secado: se lleva a cabo permitiendo la evaporacin del agua existente en
los lodos, bien sea por mecanismos de conveccin o de radiacin.
En el secado por conveccin, los lodos se tratan con aire caliente en un tambor o
cinturn de secado.
En el secado por radiacin el calor se suministra mediante energa solar o
elementos infrarrojos.
Ejercicio:
Del anlisis de una muestra de agua residual domstica se conocieron los
siguientes resultados: conductividad = 680 S/cm; DBO = 205 mg O 2/L; DQO =
520 mg O2/L; dureza total: 100 mg CaCO3/L
Con base en la informacin anterior establezca: a) que tipo de especies qumicas
y de contaminantes pueden estar presentes y b) si el agua se va a reutilizar como
agua de riego qu otros parmetros sera importante conocer y por qu?
Solucin:
a) La conductividad indica un contenido alto de sales disueltas; la dureza total la
presencia de calcio y magnesio que correspondern a una cantidad relativamente
importante de los cationes que conforman las sales presentes; el DBO y el DQO
indican un contenido alto de materia orgnica y su relacin (alrededor de 0,4)
seala que la cantidad de materia orgnica no biodegradable es de una magnitud
similar a la biodegradable.
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS
1)Contenido
Para la didctico
eliminacin
de partculas
coloidales y de sales disueltas en aguas qu
del curso
Qumica Ambiental
procesos fsico-qumicos pueden utilizarse? Para cada uno de ellos explique en
qu consisten.
2) El cloruro frrico reacciona con la alcalinidad del agua o en su defecto con cal
para formar floc de hidrxido frrico.
Si una planta trata 500 m3/da de agua con 20 mg/L de FeCl3 y el agua contiene la
alcalinidad suficiente, resuelva los siguientes puntos:
a. Plantee la reaccin qumica correspondiente.
b. Determine la alcalinidad requerida.
c. Calcule el consumo diario de cloruro frrico.
3) Indique los floculantes inorgnicos y los orgnicos de mayor uso en el
tratamiento de aguas y establezca una comparacin entre ventajas y desventajas
entre estos tipos de floculantes.
4) El esquema siguiente corresponde a los procesos utilizados en una planta de
tratamiento de aguas:
Explique:
a. Qu tipo de contaminante se trata en cada proceso.
b. En qu procesos se debe adicionar reactivos qumicos y qu productos se
pueden utilizar.
5) El cloro se utiliza para el control de microorganismos en aguas. Plantee la
reaccin de cloro elemental gaseoso con el agua y explique el efecto de su adicin
en el pH del agua.
6) Determine la relacin estequiomtrica, expresada en masa, para la destruccin
de nitrgeno amoniacal con cloro, al punto de quiebre.
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Para la recoleccin de muestras se deben tener en cuenta los anlisis que se van
a realizar y la finalidad de los resultados respectivos. Existen tres grandes tipos de
muestras: simples o de sondeo, compuestas e integradas.
Muestras simples o de sondeo: corresponden a aquellas recolectadas en un
sitio y un tiempo determinados y que por tanto, en sentido estricto, representan
nicamente la composicin de la fuente en ese sitio y tiempo.
En el caso de fuentes con composicin constante durante un perodo de tiempo
relativamente prolongado o a lo largo de distancias considerables en todas las
direcciones, estas muestras pueden considerarse representativas de toda la
fuente y no simplemente muestras puntuales. Ejemplos de fuentes donde puede
aplicarse este criterio son algunos suministros de agua y algunas aguas
superficiales.
Si la variacin de la composicin del agua depende del tiempo, estas muestras
simples se pueden recolectar a intervalos de tiempo apropiados y analizarlas por
separado para determinar la amplitud, frecuencia y duracin de las variaciones.
Cuando se trata de variaciones estacionales de los sistemas naturales ser
necesario realizar la recoleccin de las muestras a lo largo de varios meses.
26
APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. p. 1-33 a 1-46.
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Este tipo de muestras se requieren para el anlisis, por ejemplo, de aguas de ros
o corrientes cuya composicin vara segn la anchura y la profundidad. En estos
Contenido
Qumica Ambiental
casos
paradidctico
medir del
la curso
composicin
promedio o la carga total se debe recurrir a
mezclas de muestras que representen distintos puntos de la seccin transversal y
que sean proporcionales a los flujos relativos.
Para los lagos naturales y artificiales, por el contrario, se ha encontrado en la
prctica que ni los resultados totales ni los promedios son significativos, debido a
que son ms importantes las variaciones locales. Por tanto, no se utilizan
muestras integradas sino las individuales.
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Por otra parte, existe un buen nmero de mtodos que tcnicamente difieren en
cuanto a las operaciones y los equipos especiales que involucran, dependiendo
del tipo de aguas, del punto de muestreo y de los anlisis que se vayan a realizar.
En relacin con el tipo de aguas se tiene, por ejemplo, un mtodo para muestras
de aguas residuales y otro mtodo para aguas subterrneas.
ACTIVIDAD # 11: Establezca las diferencias existentes, en las operaciones y
en los equipos y materiales utilizados, entre los mtodos de toma de
muestras para los dos tipos de aguas mencionados anteriormente. Para esto
consulte los siguientes sitios web:
Para aguas residuales: El Instructivo TI 0187 del IDEAM
http://institucional.ideam.gov.co:8080/jsp/info/institucional/media/descargas/124_La
boratorio_Calidad/452_%20Protocolos_Calidad_Agua/Protocolo_toma_muestras/TI
0187_Toma_Muestras_AguasResiduales.pdf
Para aguas subterrneas: La gua MVOTMA/DINAMA/DCA/DEA/G001
http://www.google.com.co/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&ved=0CCIQFjAA&url=http%3A%2F%
2Fanterior.mvotma.gub.uy%2Fdinama%2Findex.php%3Foption%3Dcom_docman%26task%3Ddoc_download
%26gid%3D233%26Itemid%3D367&ei=NLgWUKCfCenF0QGfvoDoBw&usg=AFQjCNGBnvrZRjVYFrC0EGnOn
EvAxC3J7Q
En relacin con la incidencia que en los mtodos de toma de muestras tienen los
tipos de anlisis que se vayan a realizar, existe un aspecto crtico que consiste en
el tipo de envase, al cual se har referencia en la Leccin 13.
12.3. Nmero de muestras
Debido a las variaciones de carcter aleatorio presentes en toda determinacin
analtica y a la presencia de materiales diversos en los sitios de muestreo, los
cuales pueden constituirse en fuentes de alteracin de la composicin propia de
las muestras, una muestra nica puede no ser suficiente para lograr el nivel de
confiabilidad deseado en los resultados de los anlisis.
Por lo anterior, se hace necesario establecer el nmero aconsejable de muestras
que se debe recolectar para la cuantificacin de un determinado analito. Para esto
se debe conocer su desviacin estndar global y establecer el valor aceptado de
incertidumbre.
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Contenido ts
didctico del curso Qumica Ambiental
U
Donde:
N = nmero de muestras
t = t de Student para un nivel de confianza determinado
s = desviacin estndar global
U = incertidumbre aceptada
Con base en esta expresin matemtica tambin se pueden construir grficas de
N vs. s/U, para diferentes niveles de confianza, y establecer el nmero de
muestras que se deben recolectar para el anlisis de un analito a un determinado
nivel de confianza.
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27
APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. Figura 1060: I p. 1-41.
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CANTIDAD
MNIMA DE
MUESTRA
(mL)
pH
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
No conservar/ 2 h
Salinidad
240
No conservar o emplear
sello de lacre/6 meses
Slice
Plstico (polietileno o
equivalente)
Sulfato
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Conservar a 4C en la
oscuridad (no congelar) /
refrigerar 28 d
Conservar a 4C en la
oscuridad/28 d
Sulfuro
100
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Acidez
100
Alcalinidad
200
Plstico (polietileno o
equivalente),
vidrio-borosilicato
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Corgnico total
100
Vidrio
Dixido de
cloro
500
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Cloro residual
500
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
No conservar/0,5 h
Pesticidas
Fenoles
500
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Dixido de C
100
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Conservar a 4C en la
oscuridad + cido
ascrbico(1000mg/L) si
existe cloro residual/7d
Conservar a 4C en la
oscuridad + H2SO4
hasta pH<2
No
conservar/inmediato
CARACTERSTICAS DEL
ENVASE
CONSERVACIN
(caractersticas/ tiempo
mximo recomendado)
Conservar a 4C en la
oscuridad + 4 gotas de
AcZn 2N +NaOH hasta
pH>9
Conservar a 4C en la
oscuridad/24 h
Conservar a 4C en la
oscuridad/24 h
No conservar o
refrigerar a 4C en la
oscuridad + HCl hasta
pH<2
No conservar/0,5 h
28
Basada en: APHA, AWWA & WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y
residuales. Madrid, Espaa: Daz de Santos. 1992. Tabla 1060: I p. 1-42 a 1-44.
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Cromo VI
300
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio lavados con
H2O: HNO3 (1:1)
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Plstico (polietileno o
Mercurio
500
equivalente), vidrio lavados con
H2O: HNO3 (1:1)
Plstico (polietileno o
Amonaco
500
equivalente), vidrio
Nitrato + Nitrito
200
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Bromuro
Plstico (polietileno o
equivalente), vidrio
Conservar a 4C en la
oscuridad/24 h
Aadir HNO3 hasta
pH<2, conservar a 4C
/28 d
Aadir H2SO4 hasta
pH<2, conservar a
4C/7d
Aadir H2SO4 hasta
pH<2, conservar a
4C/ninguno
Ninguna/28 d
13.1. Equipos
Su utilizacin depende del mtodo de toma de muestras. La toma manual implica
que no hay utilizacin de equipo alguno. En este caso las muestras se toman
directamente en el recipiente que se va a enviar al laboratorio o en el que se utilice
para las determinaciones in situ; generalmente, se aplica en grifos de redes de
distribucin, canales de riego, arroyos de poca profundidad y pozos dotados de
bombas de extraccin, donde el programa de muestreo tenga una periodicidad
baja y no sea a gran escala.
El mtodo de toma automtica de muestras utiliza equipos que se programan de
acuerdo con necesidades especficas que estn determinadas por factores como
la profundidad, el flujo de corriente y la distancia a la orilla, entre otros.
Adicionalmente, los equipos requieren controles precisos en relacin con la
velocidad de bombeo y el tamao de los tubos, segn el tipo de muestra que vaya
a recolectarse. Las tomas automticas se utilizan principalmente en ros,
embalses, pozos sin bomba y grandes depsitos de almacenamiento.
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en las
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o Refrigeracin
o Congelacin
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
o Uso de envases hechos de ciertos materiales y, adems, mbar u opacos
La adicin de conservantes qumicos, previa verificacin de que no alterarn el
anlisis que se vaya a realizar a la muestra, deber realizarse en el envase antes
de colocar la muestra, para garantizar que la totalidad de sta entrar en contacto
con el conservante en el momento de la recoleccin.
Teniendo en cuenta que una tcnica de conservacin puede ser adecuada para un
tipo de anlisis y para otros no, se puede presentar la necesidad de hacer varias
veces la recoleccin de una muestra y mantener y conservar las diversas tomas
por separado, para realizar los diferentes anlisis requeridos.
En la Tabla 8. Recopilacin de algunos criterios tcnicos para la toma de
muestras, segn tipo de anlisis, se muestran para parmetros especficos las
tcnicas de conservacin recomendadas.
160
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Turbidez
Color
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
Olor y sabor
Temperatura
Slidos
Conductividad
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
Tiene mucha
influencia en una
serie de
reacciones que
ocurren en el
agua.
pH
Alcalinidad
La concentracin de
H+ en el agua no
necesariamente
indica la presencia de
cidos. La presencia
de sales como las de
aluminio, por
hidrlisis, puede
generar [H+] mayores
o iguales a 1 x 10-4 M
Potenciomtrica
Tiene gran
importancia en el
tratamiento del
agua,
especialmente en
la coagulacin,
desinfeccin y
estabilizacin.
Capacidad para
neutralizar cidos o
medida del contenido
total de iones OH-.
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
debe a la presencia
de bicarbonatos,
carbonatos e
hidrxidos.
determinar la
viabilidad de los
procesos de
coagulacin,
ablandamiento y
control de la
corrosin.
sulfrico.
Se realiza en dos
etapas sucesivas
determinadas por
los puntos de
equivalencia de los
bicarbonatos y el
cido carbnico.
Se expresa como
mg/L de carbonato
de calcio
Capacidad para
neutralizar bases o
medida del contenido
total de sustancias
cidas.
Acidez
Dureza
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
Se estudian las
siguientes formas del
nitrgeno: amoniacal,
nitratos, nitritos y
orgnico.
Compuestos
de nitrgeno
Compuestos
de azufre
Dependiendo de las
condiciones del agua
se presentan
diferentes formas del
azufre: SO42-, HSO4-,
SO32-, HSO3-, S2O32-,
SO2, H2S, HS-.
Las diversas
formas son
indicadores del
tipo de
contaminacin,
as:
Predominio de
nitrgeno
orgnico y
amoniacal indica
contaminacin
reciente y peligro
potencial alto.
La presencia de
nitratos, en un
alto porcentaje,
indica ocurrencia
de la
contaminacin
con bastante
anterioridad
respecto al
momento de
hacer el anlisis.
De acuerdo con la
concentracin de
sulfatos se
pueden
determinar
problemas
potenciales de
Sulfatos: mtodo
turbidimtrico
Sulfuros y sulfitos:
mtodo
yodomtrico
163
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
olor y corrosin,
por su reduccin
a H2S, por
ejemplo en
alcantarillas.
Compuestos
de fsforo
Se estudian las
siguientes formas del
fsforo: ortofosfatos,
polifosfatos y fosfatos
orgnicos.
Estas formas pueden
existir bien sea como
soluciones o como
suspensiones
Hierro y
manganeso
En aguas
subterrneas estn
presentes como Fe++
y Mn++.
En aguas que
contienen oxgeno
disuelto estn
presentes como Mn4+
y como Fe3+
La subsecuente
oxidacin del H2S
puede ocasionar
ataques a los
materiales de
concreto de, por
ejemplo, las
alcantarillas.
La informacin
sobre
concentracin se
requiere para
estudios de
contaminacin de
cuerpos naturales
de agua, debido a
su incidencia en
la eutrofizacin, y
para establecer
los mecanismos
de purificacin y
tratamiento de las
aguas.
La informacin
sobre
concentracin se
requiere para
determinar la
aptitud de uso de
aguas
subterrneas.
Se requiere,
tambin, para
establecer
sistemas de
tratamiento y
La forma que se va
a cuantificar se
convierte a un
ortofosfato.
El ortofosfato se
hace reaccionar
para formar un
complejo coloreado
(usualmente
fosfomolibdato
azul) y la
concentracin se
determina por
colorimetra.
Colorimtricos:
para hierro dos
mtodos
principales: con
fenantrolina y con
tripiridina; para
manganeso el
mtodo del
persulfato.
Absorcin atmica:
para ambos
elementos. De
acuerdo con los
164
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
purificacin y para
el control de la
corrosin en
tuberas.
Fluoruros
Cloruros
Estn presentes en
todas las aguas
naturales: en las
aguas de mar es el
anin predominante; a
los ros llegan por la
accin disolvente del
agua sobre la capa
vegetal de los
terrenos; por
descargas de aguas
residuales.
Slice
Dependiendo del pH
del agua, se puede
encontrar en las
siguientes formas:
partculas coloidales
de SiO2, cido silcico
e iones silicato.
La informacin
sobre
concentracin se
requiere para
determinar la
necesidad de
adicin o de
remocin, en las
aguas de
consumo.
Las pruebas de
cloruros son tiles
para establecer la
trayectoria de
contaminacin de
pozos.
La concentracin
de cloruros se
utiliza para
determinar la
necesidad de
desalinizacin, en
aguas para
consumo, y el tipo
de equipos
requeridos para
dicho fin.
De acuerdo con la
concentracin de
slice se pueden
determinar
problemas
potenciales de
incrustaciones,
por ejemplo, en
niveles de
concentracin la
tcnica de llama o
la de horno de
grafito.
Mtodos
colorimtricos y
electrodos de
membrana
selectiva
Mtodo de Mohr
Formacin de cido
molibdosilcico y
determinacin
colorimtrica.
165
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
Oxgeno
disuelto (OD)
Demanda
bioqumica de
oxgeno
(DBO5)
calderas y
turbinas.
Determina la
existencia de
condiciones
aerbicas o
anaerbicas.
Proviene de la mezcla
agua aire y del
oxgeno producido por
Permite
la fotosntesis de las
establecer si se
plantas acuticas
constituye en un
agente de
corrosin para el
hierro y el acero
Permite
determinar la
cantidad de
materia orgnica
presente en
Medida de la cantidad
aguas.
de oxgeno requerida
por los
Se manejan los
microorganismos
siguientes
hetertrofos durante
indicadores:
el proceso de
oxidacin o
- DBO < 3ppm de
mineralizacin de la
O2 corresponde a
materia orgnica, en
aguas muy puras.
un perodo de 5 das
- DBO entre 3-5
a 20C
ppm de O2
corresponde a
La materia orgnica
aguas con pureza
oxidada corresponde
intermedia.
a compuestos
- DBO > 8 ppm
orgnicos
de O2
biodegradables que
corresponde a
pueden ser inclusive
aguas
compuestos
contaminadas
aromticos.
- DBO entre 100400 ppm de O2
corresponde a
aguas residuales
urbanas.
Mtodo de las
modificaciones de
Alsterberg al
mtodo de Winkler
Tcnica de dilucin
166
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
Demanda
qumica de
oxgeno (DQO)
La relacin
DQO/DBO se
conoce como
ndice de
biodegradabilidad:
DQO/DBO = 1,5
indica materia
orgnica muy
biodegradable.
Digestin y
titulacin
colorimtrica del
dicromato residual
DQO/DBO = 2,0
indica materia
orgnica
moderadamente
biodegradable.
DQO/DBO = 10
indica materia
orgnica poco
biodegradable.
Tambin se
tienen
establecidos
167
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
indicadores con la
relacin
DBO/DQO, as:
DBO/DQO < 0,2
corresponde a
contaminantes no
biodegradables.
DBO/DQO > 0,6
corresponde a
contaminantes
biodegradables.
De acuerdo con la
concentracin, se
determina la
necesidad de
remocin.
Sodio
Potasio
En las aguas
naturales, se
encuentra en forma
inica proveniente de
sales muy solubles,
generalmente
cloruros.
En el caso de
aguas para
consumo, no hay
lmites de
concentracin
establecidos.
Pero para en
En aguas residuales
aguas para riego
proviene de la orina y se debe controlar
de las sales de uso
su contenido
industrial.
porque afecta las
propiedades
fsico-qumicas
del suelo y el
crecimiento de las
plantas,
De acuerdo con la
concentracin, se
En aguas naturales se
determina la
encuentra en forma
necesidad de
inica, junto con el
remocin.
sodio, pero en menor
concentracin
Aunque es un
nutriente esencial,
Absorcin atmica
o emisin con
llama.
Electrodos de
membrana
selectiva para
sodio.
Absorcin atmica
o emisin con
llama.
Electrodos de
membrana
selectiva para
potasio
168
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
es catrtico y, por
esto, por encima
de ciertos valores
(> 2000 mg/L) no
es recomendable
en aguas para
consumo.
Grasas y
aceites
Detergentes
METALES
PESADOS
Comprenden varias
clases de lpidos que
incluyen en su
estructura qumica,
principalmente,
steres de cidos
grasos de cadena
larga e hidrocarburos
de cadena larga con
un grupo cido
carboxlico en un
extremo.
Conformados por
varios tipos de
compuestos. Uno de
ellos el surfactante
que puede ser de dos
tipos principales:
sulfonatos de
alquilbenceno lineales
y sulfatos de
alquilbenceno de
cadena ramificada
Los metales pesados
estn presentes en el
agua superficial,
principalmente,
procedentes de las
actividades
industriales y
comerciales.
En las aguas existen
en forma coloidal, de
partculas y en fases
disueltas. Las formas
Separacin de las
sustancias por
De acuerdo con la acidificacin y
concentracin, se posterior extraccin
determina la
mediante fren-113
necesidad de
o hexano sobre un
pretratamiento y
frasco de
la eficiencia de los destilacin.
procesos de
Evaporacin del
remocin
solvente orgnico y
pesada del residuo
seco.
De acuerdo con la
concentracin,
indican el
potencial de
formacin de
espuma y el
riesgo de
eutrofizacin
De acuerdo con la
concentracin, se
determina la
necesidad de
remocin.
Estos metales
tienen niveles
ptimos de
concentracin,
por encima de los
cuales resultan
Formacin de
complejo coloreado
y medicin
espectrofotomtrica
a 652 nm
Existen diversos
mtodos cuya
seleccin para una
aplicacin
particular debe
tener en cuenta
factores como la
sensibilidad, la
exactitud y la
precisin del
mtodo.
Algunos de estos
169
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
solubles
generalmente son
iones, quelatos o
complejos
organometlicos no
ionizables.
La solubilidad
depende del pH, la
concentracin de los
ligandos con los
cuales el metal puede
enlazarse y por el
estado de oxidacin
de los componentes
del sistema.
Se consideran de
inters para los
sistemas acuferos
superficiales los
siguientes: Cr, As, Cd,
Hg, Sb y Pb.
txicos.
mtodos son:
La concentracin
mxima
permisible de
estos metales
depende del uso
que se la vaya a
dar al agua que
los contiene.
Espectrometra de
absorcin atmica
con tcnica de
llama.
Espectrometra de
absorcin atmica
con horno de
grafito.
Espectrometra de
absorcin atmica
por generacin de
hidruros.
Espectrometra de
absorcin atmica
mediante vapor
fro.
Espectrometra de
emisin atmica
con tcnica de
llama.
Espectrometra de
emisin atmica
por plasma
acoplado
inductivamente
(ICP).
Espectrometra de
masas acoplada
con ICP
Ejercicios:
1) Alcalinidad:
170
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A DISTANCIA
UNAD
Determinar la alcalinidad total del agua y sus diversas formas, para una muestra
de 210 mL de agua con un pH de 10, la cual requiri 12 mL de H 2SO4 0,02 N para
Contenidoun
didctico
alcanzar
pH del
de curso
8,3 Qumica
y 20 Ambiental
mL adicionales del mismo cido, con igual
concentracin para alcanzar un pH de 4,5.
Solucin:
Como ya se mencion la alcalinidad se debe a la presencia de bicarbonatos,
carbonatos e hidrxidos. Por tanto, en la titulacin con el cido sulfrico se
presentan los siguientes equilibrios qumicos:
H+ + OH-
H2O
H+ + CO32-
HCO3-
H+ + HCO3-
H2CO3
de Alcalinidad
de
bicarbonatos
como CaCO3
F=0
F<T
2F
T 2F
F=T
2F
F>T
2F - T
2(T F)
F=T
171
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172
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2) Compuestos de nitrgeno:
Una
muestra
de agua,
conQumica
pH = 7,5
tiene un contenido de nitrgeno amoniacal de
Contenido
didctico
del curso
Ambiental
1,5 mg/L-N. Calcular la cantidad de NH3 no ionizado.
Solucin:
El equilibrio qumico que se presenta es el siguiente:
NH4+
NH3 + H+
[NH3] [H+]
K =
= 5,6 x 10-10
[NH4+]
173
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3) Sodio y potasio:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
mg/L en la
muestra
Masa de 1 meq
(mg)
No. de meq/L en
la muestra
Ca2+
16,0
20,0
0,80
Mg2+
12,2
12,0
1,02
Fe2+
7,6
28,0
0,27
Al3+
2,7
9,0
0,30
HCO3-
112,2
61,0
1,84
CO32-
44,1
30,0
1,47
SO42-
25,0
48,0
0,52
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Cl-
25,6
35,5
0,72
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS
1)Contenido
Para lasdidctico
siguientes
fuentes
deAmbiental
agua, de las cuales se requiere un anlisis de
del curso
Qumica
parmetros qumicos, indique el tipo de muestra que tomara: agua superficial con
variaciones estacionales, planta de tratamiento (para determinar su eficiencia),
lago natural, ro con variaciones en composicin segn ancho y profundidad. En
cada caso justifique su respuesta, incluyendo los criterios de sitio y tiempo de
muestreo.
2) Indique los criterios tcnicos que garantizan la integridad y representatividad de
las muestras de agua recolectadas para anlisis, explicando para cada caso su
incidencia en los resultados analticos.
3) Con base en lo desarrollado en la Actividad # 11 complete el siguiente cuadro
relacionado con caractersticas del muestreo segn tipo de aguas (cuando alguno
de los tems no aplique al tipo de agua, escriba NA en la celda correspondiente):
TIPO DE AGUA
RESIDUAL
SUBTERRNEA
Tipo de muestra
Operaciones previas al
muestreo
Equipos principales
Envases para muestreo
Parmetros para
anlisis en campo
Manipulacin y
conservacin de
muestras para anlisis
en el laboratorio
Operaciones en campo
Mtodos de aforo de
caudales
Procedimientos
especiales de aforo
176
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N (nmero de muestras)
(desviacin
(incertidumbre)
Analito
estndar)
Contenido didctico del curso Qumica
Ambiental
mg/L
mg/L
pH
0,3
0,1
Cr
0,03
0,02
Fe
0,4
0,1
Fosfatos
0,05
0,025
Nivel de confianza
99%
95%
90%
4 Fe(OH)3 + 8CO2
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inversa.
Consultado
en:
en:
Consultado
en:
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Madrid:
182
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UNIDAD
Contenido2 didctico del curso Qumica Ambiental
Nombre de la Unidad
Palabras clave
Introduccin
Justificacin
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Denominacin de captulo 4
CONTAMINACIN
Y
QUMICAS DEL SUELO
PROPIEDADES
Denominacin de Leccin 16
Conceptos bsicos
Denominacin de Leccin 17
Denominacin de Leccin 18
184
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Denominacin de Leccin 19
Denominacin de Leccin 20
Denominacin de captulo 5
Denominacin de Leccin 21
Importancia
tratamientos
Denominacin de Leccin 22
Denominacin de Leccin 23
Denominacin de Leccin 24
Denominacin de Leccin 25
Denominacin de captulo 6
MUESTREO DE SUELOS
Denominacin de Leccin 26
Denominacin de Leccin 27
Tipo de muestreos
Denominacin de Leccin 28
Denominacin de Leccin 29
Denominacin de Leccin 30
clasificacin
de
los
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UNIDAD 2
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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1. Definicin
El suelo es un constituyente natural de la corteza terrestre, con el que todos los
seres humanos tenemos contacto y acerca del cual nos hemos formado algn tipo
de concepto. Como lo menciona Thompson29 para un ingeniero civil puede ser el
soporte y fuente de material para la construccin de edificaciones, para el
agricultor el medio para la produccin de cultivos y para la mayora de nosotros la
fuente de la cual derivamos nuestro alimento.
El suelo es un material de gran complejidad que tiene mltiples definiciones que
dependen de la formacin y enfoque hacia su utilizacin que tenga la persona que
las elabore.
29
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Para los fines de este mdulo se trabajar con una definicin formulada a partir de
puntos de vista ms tcnicos, por USDA:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
2. Importancia
Desde el punto de vista agroecolgico y ambiental, su importancia radica en el
hecho de que all crecen y se nutren de l las plantas, las cuales proporcionan
alimentos para el hombre y elementos necesarios para el vestido y la vivienda.
Tambin sustenta los pastos y otras plantas que sirven de alimento para los
animales de los cuales se utiliza la carne, la piel y la lana. Adems, el suelo es
soporte y fuente de materiales para las vas, los puentes, las construcciones y
otras obras en las ciudades y el campo.
El suelo hace parte de los ecosistemas terrestres y, en consecuencia, de la vida
misma. Es regulador del ciclo del agua.
3. Composicin
A partir de la definicin arriba planteada es evidente que en el suelo estn
presentes los tres estados de la materia. Por esto, se conoce como un sistema
trifsico.
La parte slida forma el esqueleto del suelo y est constituida por los minerales
provenientes de la roca madre y por la materia orgnica de los organismos vivos.
Las partculas slidas no estn perfectamente empaquetadas entre s, sino que
entre ellas existen espacios vacios que se denominan poros.
Las fases lquida y gaseosa del suelo se alojan en los poros. La fase lquida se
conoce como el agua del suelo, pero en realidad es una solucin acuosa con
diversas sales y gases disueltos. La fase gaseosa es el aire del suelo que en las
30
188
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capas ms cercanas a la superficie del suelo tiene una composicin similar a la del
aire atmosfrico.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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Unidad bsica
Espacio interlaminar
C
Figura 21. Estructura general de las arcillas: A. Tetraedro de silicio y lmina
tetradrica; B. Octaedro y lmina octadrica; C. Unidades bsicas separadas
por un espacio interlaminar
La materia orgnica del suelo est constituida por restos de plantas y animales
bien sea frescos o en diferentes grados de descomposicin y por tejidos vivos y
muertos de los microorganismos.
La materia orgnica, a medida que se descompone, libera varios de los elementos
necesarios para la nutricin de las plantas. Las cantidades y los tiempos
empleados para la liberacin varan de acuerdo con la naturaleza de los
elementos.
Adems de la provisin de nutrientes, otra funcin importante de la materia
orgnica en el suelo es actuar como agente cementante de las partculas
minerales para formar agregados que favorecen una estructura del suelo, con una
cantidad adecuada de poros, para una buena aireacin. Esta funcin es de
especial relevancia en suelos con contenidos medio a alto de arcillas.
192
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horizontes maestros y su conjunto constituye el perfil del suelo (ver Figura 22.
Perfil general del suelo).
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
32
Tomada de:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000088/lecciones/seccion1/capitulo04/tema03/01_0
4_03.htm
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Horizontes
maestros.
Estas
capas
sintetizan y revelan la historia del suelo, a
Contenido didctico
del curso
Qumica
Ambiental
travs de los procesos que los generan. Los horizontes O, A, E, B y C se
denominan horizontes maestros.
o Horizonte O: se caracteriza porque su composicin dominante es la materia
orgnica que comprende restos, por ejemplo, de hojas y otro tipo de
materiales orgnicos parcialmente descompuestos. Se conoce tambin
como mantillo o litter.
o Horizonte A: es la zona de mxima acumulacin de materia orgnica
humificada (humus).
o Horizonte E: se caracteriza por la prdida de arcilla, hierro, aluminio o
combinacin de stos, permitiendo la acumulacin de arenas y limos.
o Horizonte B: es subsuperficial y all han ocurrido ms intensamente los
procesos de formacin del suelo, por ejemplo, transformaciones de unos
materiales en otros, o migraciones, concentraciones de elementos o
compuestos como arcilla, hierro y materia orgnica entre otros.
o Horizonte C: es el ms profundo y el menos afectado por la accin de los
factores y procesos formadores del suelo; generalmente se asocia con el
material parental.
o Horizonte D: corresponde al lecho rocoso consolidado.
Los suelos tienen caractersticas y propiedades que los definen y son tiles para
su uso y manejo. stas pueden ser de naturaleza fsica, qumica, biolgica y
mineralgica.
En esta leccin se har nfasis en las propiedades qumicas, pero previamente se
realizar una mencin breve a los otros tipos de propiedades.
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1. Propiedades fsicas
Los
suelosdidctico
presentan
propiedades
fsicas que dependen de la naturaleza de sus
Contenido
del curso
Qumica Ambiental
componentes, de las cantidades relativas de cada uno de ellos y de la forma en
que se interrelacionan entre s.
El conocimiento de las propiedades fsicas permite inferir, por lo menos de manera
aproximada algunos aspectos qumicos y biolgicos de la fertilidad de los suelos.
Entre las propiedades fsicas del suelo estn las siguientes:
Textura: corresponde al porcentaje en peso de cada una de las tres
fracciones minerales, arena, limo y arcilla. Dependiendo de la proporcin de
estas fracciones en un suelo determinado se le asigna una clase textural
(ver Figura 23. Tringulo de clases texturales). A partir de la textura se
pueden inferir aspectos relacionados con la porosidad, la retencin de
humedad, el riesgo de erosin hdrica, la permeabilidad y la capacidad de
intercambio catinico, entre otros.
Densidad real o de partculas: corresponde a la densidad media de su fase
slida. Es importante porque permite calcular la porosidad del suelo,
evaluar la concentracin y medir la velocidad de sedimentacin de las
partculas en suspensin. Para un horizonte determinado tendr un valor
prcticamente constante en el tiempo porque la naturaleza de las partculas
no cambia.
Densidad aparente: corresponde a la relacin masa-volumen incluyendo la
parte slida y los poros, los cuales pueden estar llenos de agua o de aire.
Esta propiedad influye en el desarrollo radical y en la emergencia de las
plntulas, debido a que se relaciona con otras propiedades como la
humedad, la porosidad y el desarrollo de la estructura. Presenta variaciones
grandes en sentido vertical y horizontal del perfil del suelo.
Estructura: corresponde al arreglo u organizacin de las partculas y la
configuracin interna de la matriz del suelo. Se visualiza en forma de
agregados que dan lugar a ciertos modelos estructurales. Es un concepto
cualitativo e influye en las propiedades mecnicas y en procesos como la
germinacin, el crecimiento de las races, trfico sobre la superficie y la
erosin y la degradacin (ver Figura 24. Tipos de estructura del suelo).
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199
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2. Propiedades mineralgicas
Corresponden bsicamente a la caracterizacin de las fracciones arena y arcillas
de los suelos, desde el punto de vista de los minerales que contienen. El
conocimiento del contenido y el tipo de arenas y de arcillas permite conocer su
34
200
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3. Propiedades biolgicas
Se relacionan principalmente con el tipo de organismos presentes en el suelo y
sus actividades. Algunos anlisis al respecto se enumeran a continuacin.
Poblaciones de fauna en el suelo: taxonoma e ndices de diversidad
Microorganismos del ciclo del nitrgeno: nitrificantes, amonificantes,
fijadores de nitrgeno y denitrificantes
Reductores de sulfato, bacterias anaerobias
Microorganismos anaerobios o extremfilos
Solubilizadores de fosfatos
4. Propiedades qumicas
La qumica del suelo encierra aspectos de la qumica de soluciones y de la
qumica de fases slidas. En especial, la zona de contacto entre las fases lquida y
slida es fundamental y tiene que ver con la qumica coloidal, en la cual las
fuerzas superficiales son importantes.
Es as como, por lo general, los iones adsorbidos sobre la superficie de las
partculas slidas se encuentran en mayor cantidad que la presente en la solucin
del suelo y se establece un equilibrio qumico dinmico entre ellos. Con base en
este equilibrio se puede estudiar una importante propiedad qumica, la capacidad
de intercambio catinico.
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CIC
(cmol (+) / kg suelo)
Caolinita
3-15
Ilita y clorita
10-40
Montmorillonita
80-150
Vermiculita
100-160
Humus
300-500
204
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GARAVITO, F. Propiedades qumicas de los suelos, citado por MALAGON CASTRO et al.
Suelos de Colombia : origen, evolucin, clasificacin, distribucin y uso. Santaf de Bogot :
Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. p. 423.
39
Ibd.
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40
http://www.exactas.unlpam.edu.ar/academica/catedras/edafologia/practicos/reaccion%20del%20suelo.htm
206
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Ejercicios:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
En un estudio ambiental realizado en tres sitios de la Sabana de Bogot se
encuentra la siguiente informacin:
Sitio 1: Suelo con 30% de arcilla, 20% de limo y 50% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 25 cmol (+) /kg suelo.
Sitio 2. Suelo con 29% de arcilla, 20% de limo y 51% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 39 cmol (+) /kg suelo.
Sitio 3. Suelo con 10% de arcilla, 15% de limo y 75% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 12 cmol (+) /kg suelo.
Analizar la informacin anterior y responder:
a) Cul es la clase textural de los sitios y sta qu relacin guarda con otras
propiedades como porosidad, permeabilidad, retencin de humedad,
almacenamiento de nutrientes y velocidad de infiltracin?
b) Entre el sitio 1 y 2 la composicin porcentual del componente mineral del
complejo de cambio es idntica. Sin embargo, la CIC del sitio 2 es mayor que la
del sitio 1. A qu se puede atribuir esta diferencia?
Solucin:
a) Para determinar la clase se debe utilizar el tringulo textural, para interpolar los
porcentajes, de cada tipo de partculas, que tienen los diferentes sitios en estudio.
Antes de hallar la clase textural para el ejercicio propuesto, veamos cmo se
maneja el tringulo.
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Franco arcillosa
Tomado de:ftp://ftp.fao.org/fi/CDrom/FAO_Training/FAO_Training/General/x6706s/x6706s06.htm
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Limo
Arcilla
Alta
(macroporosidad)
Alta
(microporosidad)
Alta
(microporosidad)
Velocidad de
infiltracin
Alta
Baja a media
Baja
Permeabilidad
Alta
Baja a media
Baja
Retencin de
humedad
Baja
Baja
Alta
Almacenamiento
de nutrientes
Bajo
Bajo a medio
Alto
Porosidad
Segn lo planteado en este ejercicio, para los suelos de los tres sitios se presenta
una relacin ms marcada de las propiedades respecto a la arena, que es la
fraccin predominante.
b) Aunque la textura de los suelos del sitio 1 y el sitio 2 son iguales, la CIC del sitio
2 puede ser mayor que la del sitio 1, debido a presencia en el sitio 2 de una mayor
cantidad de materia orgnica. Esto se deduce del hecho de que la capacidad de
intercambio catinico se debe tanto al complejo coloidal mineral como al orgnico.
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Superficie coloidal
cargada
positivamente
Concentracin de
contra-iones
Solucin ms uniforme
elctricamente
Suelo B+ + A+
Donde:
A+ = cationes adsorbidos en el complejo coloidal del suelo
B+ = cationes presentes en la solucin del suelo
1. Reacciones cido-base
43
213
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Con base en este equilibrio tienen lugar reacciones, por ejemplo, de tipo cidobase, que explica la capacidad amortiguadora del suelo.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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concuerda con la situacin que se encuentra en la prctica, esto es, que muchos
suelos contienen carbonatos de calcio slidos.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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Fe3+ + e-
Fe2+
(4.1)
LaContenido
concentracin
(III)
a los Ambiental
valores ms usuales de pH en los suelos (4,0 a
didcticode
delFe
curso
Qumica
6,5) es muy baja debido a que los hidroxi-xidos de Fe (III) son muy insolubles. La
reaccin en la cual el Fe (III) acepta electrones en los suelos es en la reduccin
del hidroxi-xido de Fe (III) slido:
FeOOH + e- + 3H+
Fe2+ + 2H2O
(4.2)
(4.3)
45
Tomada y adaptada de: BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley &
Sons, 2001. p. 124.
217
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Ejercicios:
1)Contenido
Para losdidctico
mismosdel
suelos
del ejercicio
de la leccin 17, esto es:
curso Qumica
Ambiental
Sitio 1: Suelo con 30% de arcilla, 20% de limo y 50% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 25 cmol (+) /kg suelo.
Sitio 2. Suelo con 29% de arcilla, 20% de limo y 51% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 39 cmol (+) /kg suelo.
Sitio 3. Suelo con 10% de arcilla, 15% de limo y 75% de arena y una CIC
(capacidad de intercambio catinico) de 12 cmol (+) /kg suelo.
a) Ordene de mayor a menor la capacidad amortiguadora de los suelos. Explique.
b) Para el sitio con menor sensibilidad al cambio de pH, explique a que se debe
esta caracterstica.
Solucin:
a) De mayor a menor capacidad amortiguadora: sitio 2 > sitio 1> sitio 3 porque a
mayor capacidad de intercambio catinico mayor capacidad amortiguadora.
b) El sitio con menor sensibilidad al cambio de pH, esto es, con mayor capacidad
amortiguadora y mayor CIC se explica porque cuando hay adicin de un cido,
una gran cantidad de iones H+ se intercambian con cationes adsorbidos en el
complejo de cambio y ocupan su lugar, y son pocos los que quedan en la solucin
del suelo.
Cuando se adiciona una base una gran cantidad de los iones H + que estn unidos
al complejo de cambio son reemplazados por los cationes de la base y pasan a la
solucin y reaccionan con los iones OH- para formar agua.
En ambas situaciones el pH de la solucin del suelo no sufrir cambios
significativos.
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+ log [H+]9/8
[HS-]1/8
b) Relacin de las concentraciones SO42- / HS-:
[SO42-]1/8
-4,0 = 4,25 + log
9
-
[HS-]1/8
[SO42-]1/8
-4,0 = 4,25 + log
pH
8
9
-
- 1/8
[HS ]
(8)
8
De donde:
[SO42-] / [HS-] = 1 x 10-3
El equilibrio est desplazado hacia la especie qumica reducida: HS -
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mientras que una fraccin pequea se puede mover con el agua de lavado, en
concentraciones alrededor de 1 x 10-5 M.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Los pesticidas
Estas sustancias se conocen tambin como plaguicidas y sirven para combatir los
parsitos de los cultivos, del ganado y de los animales domsticos. Desde el punto
de vista de los organismos que combaten se pueden clasificar en: insecticidas,
acaricidas, fungicidas, herbicidas, roedoricidas, molusquicidas y alguicidas, entre
los principales.
El uso de los pesticidas causa efectos adversos relacionados con los siguientes
aspectos:
1. Desequilibrios ecolgicos: a) multiplicacin de algunas especies que compiten
naturalmente con una determinada especie contra la cual acta el pesticida.
Ejemplo: incrementos notables de algunos caros con el uso de DDT; b)
disminucin contina de la poblacin de una especie, por la utilizacin masiva de
los compuestos qumicos. Ejemplo: mortandad de especies de aves, en las zonas
de utilizacin de los pesticidas; c) afectacin de organismos en cuerpos de agua.
Ejemplo: desequilibrios en el plancton y poblacin de peces y crustceos, cuando
la aplicacin de los compuestos qumicos se realiza en zonas ubicadas en las
cercanas de ros y lagos.
2. Resistencia: los parsitos desarrollan mecanismos de defensa frente a los
plaguicidas dando lugar a organismos resistentes a esos compuestos qumicos, lo
cual, en primera instancia, conlleva a la aplicacin de dosis mayores de los
pesticidas para lograr un determinado ndice de mortalidad.
3. Toxicidad residual: a) residuos de plaguicidas en alimentos, producto del
tratamiento de cultivos y cosechas con esos compuestos qumicos. Frente a esta
situacin se ha hecho necesario establecer las tolerancias de residuos de
plaguicidas en los alimentos; b) residuos en el medio biolgico, esto es, en la flora
y la fauna de las zonas en que se realizan los tratamientos, y en zonas ms
amplias a las que llegan los residuos arrastrados por el viento, las corrientes
marinas y las cadenas biolgicas.
Composicin qumica de los pesticidas
Los pesticidas tambin se pueden clasificar de acuerdo con su estructura qumica.
Entre los grupos principales estn: hidrocarburos clorados, organofosforados,
carbamatos y naturales.
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o HCH = 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano
La molcula de HCH tiene ocho ismeros cis y trans, segn la posicin axial o
ecuatorial de los tomos de cloro. A continuacin se presentan las estructuras
correspondientes a los cuatro ismeros de mayor inters.
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Los ismeros del HCH son estables a la luz, al calor, al aire y a los cidos fuertes,
mientras que en presencia de bases, an a temperatura ambiente, los ismeros ,
y pierden HCl y forman triclorobenceno; el ismero se descompone
lentamente en estas condiciones y con rapidez a altas temperaturas.
o Ciclodienos clorados: se caracterizan por tener, al menos, un ciclo con un
doble enlace y por ser molculas policloradas. La denominacin dada a
estos compuestos se debe a la forma como se obtiene el doble enlace, esto
es, por la sntesis de Diels-Alder o sntesis dinica; por tanto, el nombre no
significa que tiene dos enlaces dobles.
De estos compuestos algunos, de los ms conocidos, son el aldrn, dieldrn
y endrn que son derivados clorados del dimetannaftaleno.
Dimetannaftaleno
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Organofosforados: son derivados orgnicos del cido fosfrico que tienen una
accin txica relativamente selectiva. Son steres o amidas que se subdividen en
los siguientes grupos:
o steres fosfricos que, a su vez, pueden ser: (a) ortofosfatos de alquilo, (b)
ortofosfatos de arilo y (c) pirofosfatos de alquilo.
(a)
(b)
(c)
(a)
(b)
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS
1)Contenido
El suelodidctico
se conoce
como
un sistema
del curso
Qumica
Ambientaltrifsico. Describa los constituyentes de
cada una de las fases y su importancia.
2) Establezca el papel y la importancia de los poros del suelo.
3) Entre los componentes de la fase slida del suelo estn las arcillas. Establezca
el lugar que ocupan las siguientes especies qumicas, en la estructura de este
componente del suelo: Si4+, Al3+, Fe3+, Mg2+, Fe2+, O2-, OH- y F-.
4) Cul es la constitucin de la materia orgnica del suelo y cules sus funciones
principales?
5) Cules son las fuentes de agua para el suelo y en qu procesos interviene?
6) En la conformacin y desarrollo del suelo intervienen factores formadores.
Enumrelos e indique su incidencia.
7) Describa los eventos responsables de la formacin del suelo.
8) Cul es el resultado de la accin de los procesos y factores formadores del
suelo. Explique detalladamente.
9) Utilizando el tringulo textural, establezca la clase para cada uno de los
siguientes casos:
Suelo A: arcilla 43%, arena 15% y limo 42%
Suelo B: arcilla 5%, arena 80% y limo 15%
Establezca un paralelo entre las clases texturales encontradas en relacin
con las siguientes propiedades: CIC, capacidad amortiguadora y retencin
de agua y nutrientes.
10) En un suelo se encuentran en equilibrio las siguientes especies disueltas: NO2
y NO3 y se mide un valor de pe de 7,15.
Establezca la semi-reaccin de reduccin y la ecuacin de pe.
Con base en lo anterior determine la relacin de concentraciones NO 3/NO2.
El valor obtenido hacia dnde indica que est desplazado el equilibrio en
este suelo.
NOTA: pH del suelo = 6 y pe = 14,15
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11) Con qu funciones del suelo se asocia el concepto de calidad del suelo?
Defina calidad del suelo.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
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CAPITULO
5: TRATAMIENTO
DEL
SUELO
Contenido didctico
del curso Qumica
Ambiental
Introduccin
El suelo es un elemento frgil del medio ambiente, que bien puede considerarse
un recurso natural no renovable debido a que su velocidad de formacin y
recuperacin es muy lenta comparada con la de los procesos que contribuyen a
su degradacin.
Lo anterior hace imperativo que se eviten o detengan los procesos de degradacin
por contaminacin o que, en ltima instancia, se adelanten procesos para su
recuperacin y posterior aprovechamiento.
En la actualidad se cuenta con una amplia gama de tecnologas de recuperacin
de suelos contaminados. En este captulo se presentan tcnicas que incluyen
tratamientos in situ, es decir, que actan sobre los contaminantes en el lugar en el
que se localizan, y tratamientos ex situ que son los que requieren la excavacin
previa del suelo para su posterior tratamiento ya sea en el mismo lugar (on-site) o
en instalaciones externas, lo cual implica su transporte (off-site).
Leccin 21: Importancia y clasificacin de los tratamientos
PALABRAS CLAVE: clasificacin de tratamientos, criterios de clasificacin,
naturaleza de los procesos, tcnicas de descontaminacin, lugar del tratamiento.
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PROCESO
TCNICA
CONTENCIN O
AISLAMIENTO
49
Sellado
Metales pesados,
pesticidas
In situ o
ex situ
Largo
Vitrificacin
Metales pesados,
pesticidas
In situ
Medio
Disminucin de la volatilizacin
Compuestos orgnicos
voltiles
In situ
Corto
Estabilizacin
Metales pesados
In situ o
ex situ
Corto
Extraccin de vapores
Compuestos orgnicos
voltiles
In situ
Medio
Inyeccin de aire
Compuestos orgnicos
voltiles
In situ
Medio
Aireacin
Compuestos orgnicos
voltiles
Ex situ
Largo
Enjuague
Metales pesados
In situ
Medio
Lavado
Metales pesados,
pesticidas
Ex situ
Corto
Campo elctrico
Metales pesados,
compuestos orgnicos
In situ
Medio
Extraccin al vaco
Hidrocarburos del
petrleo
In situ
Medio
Oxidacin
Compuestos orgnicos,
pesticidas
In situ
Corto
Compuestos orgnicos
y pesticidas
halogenados
In situ
Corto
Deshalogenacin
Estimulacin
Compuestos orgnicos,
pesticidas
In situ
Largo
Ventilacin
Compuestos orgnicos,
algunos pesticidas
In situ
Medio
TRANSFERENCIA
Qumica
TRANSFORMACIN
Biolgica
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PROCESO
TCNICA
Uso de
geomembranas
Lodos de refinera
Ex situ
Medio
Biopilas
Compuestos orgnicos
voltiles, pesticidas
Ex situ
Medio
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2. Vitrificacin
Consiste
la introduccin
de dosAmbiental
electrodos, dispuestos en un diseo rectangular
Contenidoen
didctico
del curso Qumica
alrededor del rea contaminada, a travs de los cuales se conduce corriente
elctrica hasta lograr temperaturas promedio altas de cerca de 1800C. De esta
manera se logra la fusin del suelo presente entre los electrodos, posteriormente
se permite el enfriamiento que da origen a la conformacin a un bloque slido del
suelo, semejante al vidrio, que contiene los electrodos.
Existen varios factores que afectan la efectividad del procedimiento:
Humedad del suelo: a mayor contenido de humedad, mayor es el gasto
energtico, por el consumo de energa para lograr la vaporizacin del agua,
antes de iniciar la fusin.
Porosidad del suelo: a mayor porosidad, menor es la eficiencia en la
conduccin y accin de la corriente elctrica.
Presencia de sales: a mayor cantidad de sales, aumenta la conductividad
elctrica, lo cual dificulta el aumento en la temperatura.
Se utiliza para la descontaminacin de metales pesados que quedan confinados
dentro del suelo vitrificado o para la eliminacin de compuestos orgnicos que por
las altas temperaturas se transforman en compuestos voltiles, los cuales se
recuperan en la superficie mediante sistemas especiales.
Tiene gran utilidad en la descontaminacin de compuestos muy refractarios pero
tiene dos limitantes importantes: (1) es efectivo slo en situaciones de
contaminacin superficial (mximo 6 metros); (2) desactiva, es decir, inutiliza el
suelo tratado.
3. Disminucin de la volatilizacin de compuestos
Tiene como funcin evitar que los compuestos voltiles, especialmente los
orgnicos se evaporen y se depositen en la atmsfera. Se pueden utilizar tres
procedimientos:
Disminucin de la porosidad: especficamente de los poros que contienen
aire, mediante su saturacin con agua, para impedir que pasen al
compartimento, aire. Este procedimiento debe considerar la solubilidad y
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enjuague,
lavado,
2. Inyeccin de aire
Se aplica en la zona saturada del suelo, mediante canales excavados en forma
vertical o en forma horizontal, por debajo del nivel fretico, a los cuales se les
inyecta aire.
El aire inyectado hace desplazar el equilibrio lquido- vapor, en el sentido de la
vaporizacin favoreciendo la volatilizacin de inclusive los compuestos orgnicos
voltiles ms insolubles.
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3. Aireacin
Esta tcnica consiste en excavar el suelo, tomar una determinada cantidad de
ste, extenderla sobre una superficie impermeable, en forma de una capa fina y
esperar a que los compuestos orgnicos se volatilicen.
Es un proceso lento, de eliminacin pasiva y que presenta como limitante el hecho
de que los contaminantes pasan directamente a la atmsfera, sin tratamiento
previo. Sin embargo en la prctica se ha observado que este tipo de
contaminantes, una vez en la atmsfera se degradan rpidamente por reaccin
con radicales hidroxilo o por accin de las radiaciones ultravioleta.
Algunas actividades, como las presentadas a continuacin, sirven para mejorar la
eficiencia de esta tcnica:
Remocin peridica mediante el arado, por ejemplo.
Aplicacin de riego para favorecer la desorcin y disolucin de los
contaminantes en el agua, la cual al evaporarse los arrastra hacia la
superficie.
La accin de extender el suelo favorece el aumento de su temperatura y lo
expone a la accin de los vientos, todo lo cual favorece la volatilizacin de
los contaminantes.
4. Enjuague
En esta tcnica se utiliza una solucin de constitucin especfica, de acuerdo con
la naturaleza de los contaminantes que se quieren movilizar a travs de ella.
Las soluciones ms utilizadas son las siguientes:
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contaminantes de
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5.Contenido
Lavado didctico del curso Qumica Ambiental
A diferencia de la tcnica anterior, la de lavado se realiza ex situ: se lleva a cabo la
excavacin del rea contaminada y se transporta la correspondiente masa de
suelo a un lugar destinado para realizar el tratamiento de lavado.
La tcnica comprende procesos fsicos y qumicos. El proceso fsico consiste en
un fraccionamiento por tamao de partculas del suelo, fraccionamiento
granulomtrico, con el fin de tratar por separado las partculas ms pequeas
(arcillas y limos) que corresponden a las ms contaminadas, teniendo en cuenta
que poseen una mayor capacidad de adsorcin comparadas con las partculas
gruesas (arenas).
Las fracciones, por separado, se introducen en un reactor junto con la solucin de
lavado seleccionada segn la naturaleza de los contaminantes; en esta etapa se
debe controlar el pH de la solucin, para controlar la eficiencia del tratamiento.
Las fracciones slidas tratadas se someten a secado y, posteriormente, se
devuelven a su lugar de origen.
La fraccin lquida utilizada se somete a un proceso de tratamiento, para posible
reutilizacin.
Una limitante de esta tcnica es la necesidad de realizar lavados secuenciales con
diferentes soluciones, cuando existen diferentes tipos de contaminantes en el
suelo.
6. Aplicacin de un campo elctrico
En esta tcnica de aplicacin in situ, se aplica una corriente elctrica de baja
intensidad entre un par de electrodos colocados en el rea contaminada del suelo,
para inducir la movilidad de las sustancias contaminantes.
La presencia del campo elctrico da origen a tres mecanismos principales de
movilidad de los contaminantes:
Electromigracin: las especies qumicas con carga elctrica se desplazan
hacia el electrodo de signo opuesto al de su carga inica. Al ctodo que es
el electrodo negativo se dirigen las especies con carga positiva y al nodo
se dirigen las especies con carga negativa.
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2H+ + O2 + 2e-
en el nodo
2OH- + H2
(5.1)
en el ctodo
(5.2)
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1. Oxidacin
Se
aplica en
presencia
deQumica
contaminantes
Contenido
didctico
del curso
Ambiental que son susceptibles de ser oxidados,
como son las diferentes clases de compuestos orgnicos, cuyos productos
principales de la oxidacin son el H2O y el CO2, los cuales son compuestos
inocuos.
Los oxidantes ms utilizados son los siguientes:
Ozono: las reacciones con este compuesto son muy eficientes,
especialmente en medios cidos; oxida los contaminantes por accin
directa o por la formacin de radicales hidroxilo, HO. La reaccin es de
primer orden y, por lo tanto, es bastante rpida.
Se presentan algunas dificultades en el manejo de este compuesto debido
a que adems de ser gaseoso, es muy reactivo e inestable. Por lo anterior,
en la prctica, se produce en sitios cercanos al lugar donde se va a efectuar
el tratamiento.
Perxido de hidrgeno: se acostumbra utilizar este compuesto, en forma
lquida, en presencia de Fe2+, mezcla que se conoce como reactivo
fenton, el cual favorece la formacin de radicales hidroxilo, HO, que como
ya se mencion en el caso anterior, son especies oxidantes muy fuertes
que actan sobre una gran variedad de compuestos orgnicos.
Las reacciones que conllevan a la formacin de los radicales son las
siguientes:
Fe2+ + H2O2
Fe3+ + HO + OH-
(5.3
Fe3+ + H2O2
Fe2+ + HOO + H+
(5.4)
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3. Otras reacciones
Adems de las reacciones consideradas anteriormente, otras tienen lugar en
combinacin con tcnicas de tratamiento de suelos contaminados, como las
siguientes:
Reacciones de complejacin: en la tcnica de lavado para la extraccin de
metales pesados.
50
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PALABRAS
anaerobias
CLAVE:
biorremediacin,
condiciones
aerobias,
condiciones
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Esta tcnica tiene como finalidad favorecer las condiciones que facilitan la
biodegradacin natural, proporcionando principalmente nutrientes, nuevos
Contenido didctico odel
curso Qumica
Ambiental
microorganismos,
ambos,
a los suelos
contaminados con compuestos orgnicos.
Teniendo en cuenta las condiciones naturales en que ocurre la biodegradacin, la
tcnica responde a procesos de la siguiente naturaleza:
Aerobia: la tcnica se aplica a travs de pozos en los que se introduce una
solucin acuosa, a un valor de pH apropiado (5-9), que contiene nutrientes,
particularmente fsforo y nitrgeno, microorganismos (opcionalmente) y una
fuente de oxgeno, como el perxido de hidrgeno. Para que los
microorganismos degraden los contaminantes orgnicos, hasta convertirlos
en CO2, H2O y una nueva biomasa celular, se requiere tambin una
temperatura mayor de 15C; por esto en suelos contaminados, localizados
en clima fro, usualmente se utilizan mecanismos para aumentar la
temperatura del suelo, como la ubicacin de mantas de calor que cubren la
superficie del suelo.
Anaerobia: la tcnica busca crear condiciones aerobias, debido a que en
ausencia de oxgeno los contaminantes son degradados a compuestos
intermedios o finales que, usualmente son ms txicos que los iniciales.
2. Ventilacin
Esta tcnica se usa en las zonas no saturadas del suelo contaminado, mediante la
aplicacin de caudales bajos de aire que apoyan la actividad microbiana sobre
hidrocarburos derivados del petrleo y algunos pesticidas, adsorbidos por el
complejo coloidal del suelo.
Esta tcnica no elimina los metales pesados, pero puede favorecer las reacciones
de oxidacin-reduccin que los pueden estabilizar por adsorcin o
bioacumulacin.
3. Uso de geomembranas
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Esta tcnica se realiza ex situ, por lo cual se realiza le excavacin del suelo
contaminado, cuya masa se transporta y se coloca sobre una geomembrana
Contenido didctico
del curso
Qumica Ambiental
(material
geosinttico
utilizado
como impermeabilizante) ubicada sobre la
superficie de un terreno que puede ser cercano a la zona contaminada o en una
pileta perforada para tal fin.
La masa de suelo a tratar se acomoda de manera que alcance alrededor de 50 cm
de espesor, donde la descontaminacin se lleva a cabo por la accin de los
microorganismos presentes en el suelo. Esta tcnica tiene la ventaja de que
permite controlar las condiciones requeridas para la biodegradacin de los
compuestos contaminantes, como son: contenido de humedad, aireacin y pH.
Las operaciones para el mantenimiento de las condiciones consisten en aplicar
riego, voltear peridicamente el suelo y mantener el pH en valores cercanos a la
neutralidad. Opcionalmente se pueden aplicar nutrientes e inocular
microorganismos.
El terreno o la pileta deben contar, tambin, con un sistema de drenaje para
recolectar los efluentes, los cuales generalmente se someten a tratamiento
especial.
Las masas de suelo descontaminadas se retiran y se pueden devolver a su lugar
de origen. Para hacer el proceso ms eficiente, no se retira toda la masa de suelo
tratado, sino que se deja una capa sobre la cual se coloca una nueva cantidad de
suelo contaminado; de esta manera se aprovecha la actividad de los
microorganismos presentes en la capa de suelo que permanece.
Esta tcnica no es muy recomendada, por su baja eficiencia, cuando los
contaminantes corresponden a hidrocarburos muy pesados, con anillos en la
estructura o contienen cloro.
4. Biopilas
Esta tcnica tambin se realiza ex situ y las caractersticas de diseo y operacin
son muy similares a la tcnica de utilizacin de geomembranas.
Se utilizan cuando los contaminantes del suelo son muy voltiles o se requiere que
la biodegradacin tome un tiempo muy corto.
Las principales diferencias con respecto a la tcnica descrita anteriormente son las
siguientes: adems del sistema de recoleccin de efluentes, posee un sistema de
aireacin constituido por tuberas de PVC, conectadas con un generador de vaco
o de presin negativa que obliga el paso del oxgeno atmosfrico a travs de la
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Y EJERCICIOS
Contenido didctico del cursoPREGUNTAS
Qumica Ambiental
1) Qu tipo de informacin se debe recolectar previamente a la etapa de
seleccin de una tcnica de tratamiento de un suelo contaminado? Justifique su
respuesta.
2) Se determin la presencia del siguiente tipo de contaminantes en un suelo:
metales pesados, pesticidas y compuestos orgnicos voltiles.
Seleccione el proceso y tcnica que utilizara para tratar cada tipo de
contaminante por separado de manera que se cumplan los siguientes criterios:
a. Impacto ambiental y consumo energtico bajos. Justifique su respuesta.
b. Tiempo corto a cualquier costo ambiental y energtico.
c. Para cada caso explique la naturaleza del proceso y el procedimiento
general que se aplica en la tcnica.
3) Respecto a la tcnica de vitrificacin establezca:
a. Tipo de contaminantes para los que se utiliza comnmente.
b. Factores o condiciones del suelo que afectan la efectividad del tratamiento.
4) Qu tipo de tcnica utilizada para el tratamiento de suelos contaminados, se
basa en la modificacin de la solubilidad del contaminante (principalmente metales
pesados)? Teniendo en cuenta la influencia del pH del suelo, determine los
reactivos que se deben usar y el tipo de compuesto qumico que se forma para la
eliminacin del contaminante, en los siguientes casos:
a. A valores de pH en el rango bsico
b. A valores de pH en el rango de moderadamente cido a moderadamente
bsico.
c. Rango amplio de pH desde cido hasta bsico.
5) En la tcnica de enjuague cules son las soluciones ms utilizadas? Relacione
cada solucin con el tipo de contaminante para el cual es ms efectiva y
establezca la diferencia con la tcnica de lavado
7) Respecto a la tcnica de electrosmosis establezca:
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CAPITULO
6: MUESTREO
DE SUELOS
Contenido didctico
del curso Qumica
Ambiental
Introduccin
El muestreo es la fuente de error ms importante en el uso e interpretacin de los
resultados de anlisis de suelos. Para minimizar al mximo esta fuente de error se
deben manejar con claridad las causas de variabilidad de los suelos y la finalidad
de los anlisis que se realizan en el laboratorio.
Lo anterior permitir la seleccin apropiada de los tipos de muestreo y la
aplicacin de criterios tcnicos de muestreo, manipulacin y conservacin de las
muestras, requeridos para lograr el trabajo en el laboratorio sobre una muestra
representativa del suelo bajo estudio
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LoContenido
anteriordidctico
indica del
que
lasQumica
propiedades
curso
Ambiental cuantitativas del suelo no pueden ser
tratadas como simples variables estocsticas, porque su variacin sobre la
superficie de la tierra est gobernada por la interaccin de muchas escalas
espaciales51.
Se han adelantado numerosos trabajos de investigacin enfocados hacia la
variabilidad de los suelos y, por tanto, de sus propiedades, para lo cual se han
aplicado criterios estadsticos clsicos y de geostadstica.
Los resultados obtenidos al aplicar tcnicas geostadsticas se han utilizado para
elaborar mapas de suelos, los cuales representan una ayuda para disear redes
de muestreo en estudios de contaminacin.
Las delineaciones o reas individuales hechas en un mapa e identificadas con un
mismo smbolo corresponden a una unidad de suelo con factores y procesos de
formacin similares, en donde la distribucin de horizontes y las propiedades
tambin son semejantes.
La importancia de las redes de muestreo basadas en este tipo de mapas consiste,
por una parte, en que el suelo dentro de un rea espacial definida se puede
considerar homogneo y, por otra, en que una vez muestreados, identificados y
cuantificados los contaminantes en una zona determinada, se facilita la prediccin
de su comportamiento y, por tanto, su peligrosidad actual y potencial, mediante el
anlisis de las posibles interacciones con la fase slida, lquida y gaseosa del
suelo.
Por ejemplo: se tiene el siguiente segmento de un mapa de algunas propiedades
qumicas del suelo con tres reas individuales, identificadas con los nmeros 1, 2
y 3.
51
DIJKERMAN, J.C. Pedology as a science: the role of data, models and theories in the study of
natural soils systems, citado por MALAGN, Dimas et al. Suelos de Colombia: IGAC, 1995. p. 419
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La distancia entre puntos de muestreo sobre cada diagonal debe ser la misma.
Los muestreos en zig-zag deben atravesar toda el rea bajo estudio.
Los muestreos no sistemticos no se recomiendan cuando se busca determinar la
localizacin de la contaminacin.
Los muestreos regulares se conocen tambin como sistemticos o de rejillas
regulares. Este patrn de muestreo es el ms utilizado para determinar la
contaminacin del suelo. El tipo de muestra que se obtiene y analiza es simple.
La dimensin de la cuadrcula puede variarse de acuerdo con el detalle requerido
y los puntos de muestreo tambin se pueden localizar en las intersecciones de las
lneas.
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Leccin
Criterios
tcnicos
para
el muestreo
Contenido28:
didctico
del curso
Qumica
Ambiental
PALABRAS CLAVE: representatividad de la muestra, naturaleza del
contaminante, muestra testigo, profundidad de muestreo, nmero de sitios,
nmero y cantidad de muestra.
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TAMAO
# DE
SITIOS
4 ha
50
225 m2
16
53
Ibd.
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REA (A)
(hectreas)
NMERO DE MUESTRAS
COMPUESTAS (n)
0a2
>2a5
> 5 a 10
> 10 a15
> 15 a 20
> 20 a 30
Para el muestreo del suelo, todos los elementos utilizados deben estar limpios.
1) Pala cavadora: el uso de palas es recomendable para muestras que se tomen a
una profundidad aproximada de 25 cm. Durante todo el muestreo se debe
recolectar el mismo volumen de suelo.
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Figura 37. Esquema general del proceso de muestreo de suelos56: (1) Limpieza de
la superficie del suelo. (2) Delimitacin de las unidades de muestreo. (3) Equipos y materiales. (4) Aplicacin del tipo de
muestreo. (5) Toma de muestra con pala y eliminacin de parte de la muestra ubicada en los bordes de la pala. (6)
Obtencin de una muestra compuesta a partir de la mezcla y homogenizacin de muestras individuales. (7) Empaque y
rotulacin de las muestras.
56
Ibd., p. 8: il.
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Leccin
Parmetros
de anlisis
Contenido30:
didctico
del cursoqumicos
Qumica Ambiental
Los resultados del estudio de los parmetros qumicos conforman una parte
importante de la informacin requerida para determinar los elementos
constituyentes, la fertilidad qumica y las sustancias contaminantes presentes en
un determinado tipo de suelo.
DEFINICIN/ORIGEN
Es una de las
propiedades menos
constantes del suelo.
Se determina a
105C, previo secado
del suelo al aire
(mximo 40C).
CONTENIDO DE
HUMEDAD DEL
SUELO (PW)
El agua eliminada a
105C tiene relacin
con el agua mvil o
no ligada y de
ninguna manera
puede reportarse
como equivalente a la
humedad
correspondiente a
capacidad de campo,
ni al agua combinada.
IMPORTANCIA
La determinacin
del PW se hace
con el fin de
relacionar los
resultados de las
determinaciones
de otros
parmetros del
suelo a una base
comn, esto es, el
secado del
material en estufa
a 105C
DETERMINACIN
ANALTICA
Se utilizan las
operaciones de secado y
pesada.
Se expresa en
porcentaje
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
Se utilizan mtodos
colorimtricos y
electromtricos para
medir el pH de los
suelos.
pH
El mtodo colorimtrico
se utiliza nicamente en
El pH es uno de
campo y se basa en el
los parmetros
cambio de color
ms usados
producido por la
debido a que se
actividad del in
relaciona e influye hidrgeno con un
en el
indicador del tipo cidocomportamiento
base. Este mtodo es
de variables fsico aproximado ya que en
qumicas,
muchos casos se
biolgicas y
enmascara el color
mineralgicas
debido a la presencia de
fundamentales
materia orgnica y/o
del suelo.
sesquixidos.
El mtodo electromtrico
que es el ms utilizado
se basa en la medicin
de un potencial de un
electrodo sensible al in
hidrgeno en relacin
con un electrodo de
referencia.
CAPACIDAD DE
INTERCAMBIO
CATINICO (CIC).
La presencia de los
cationes se ubica en
tres categoras: fase
slida, intercambiable
y soluble. Los
intercambiables son
los que se pueden
reemplazar por medio
de soluciones de
sales neutras que
Probablemente la
propiedad ms
importante y
distintiva de los
suelos consiste
en que stos
pueden retener
iones y liberarlos
lentamente a la
solucin del suelo
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
y a las plantas.
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
especificar el mtodo
utilizado en trminos de
pH de la solucin
reemplazante y la clase
de sal empleada.
Se expresa en cmol (+) /
kg suelo
Las bases
intercambiables estn
constituidas por
metales alcalinos o
alcalinotrreos unidos
BASES
a la arcilla y a los
INTERCAMBIABLES constituyentes
orgnicos de los
suelos. Las
principales bases
intercambiables son
calcio, magnesio,
potasio y sodio.
Ca y Mg mediante
titulaciones
complexomtricas con
indicador, o por
absorcin atmica
tcnica de llama.
Na y K por emisin de
llama.
Los resultados para
cada base se expresan
280
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DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
La conductividad
elctrica en medios
lquidos corresponde
a su capacidad para
transportar corriente
elctrica.
CONDUCTIVIDAD
ELCTRICA
TEXTURA DEL
SUELO
Una solucin
electroltica permite el
paso de la corriente
por la migracin de
los iones bajo la
influencia de un
gradiente de
potencial.
La textura se refiere
especficamente a las
proporciones relativas
de las partculas de
arena, limo y arcilla
en la fraccin fina, es
decir tamizado a
travs de una malla
con dimetro igual a
2mm.
Se utiliza para
indicar la
concentracin
total de especies
qumicas inicas
presentes en la
solucin del
suelo, es decir,
sirve como un
estimativo del
contenido de
sales solubles en
el suelo.
Valores > 4
mS/cm indican
suelos
moderadamente
salinos, > 8
mS/cm
fuertemente
salinos y >16
mS/cm muy
fuertemente
salinos.
La textura es
importante porque
se relaciona con
la cantidad de
agua que puede
almacenar un
suelo, su
movimiento a
travs del perfil y
la facilidad de
abastecimiento de
nutrientes y de
aire; todo esto de
gran importancia
La medicin de la
conductividad elctrica
se realiza mediante el
uso de conductmetros.
Estos instrumentos
constan bsicamente de
dos placas de un
material como el platino
a las que se aplica una
diferencia de potencial.
Los conductmetros
miden una conductividad
especfica resultante de
la conductividad medida
multiplicada por la
constante de la celda del
instrumento.
Los valores se expresan
en dS/ m, mS/cm
S/cm
En la caracterizacin
bsica del suelo se
utiliza el mtodo de
Bouyoucos modificado
que no emplea tcnicas
especficas por tipo de
agente cementante.
nicamente contempla
la dispersin de las
partculas en una
solucin acuosa
mediante la presencia de
una sal o mezcla de
varias sales de sodio. La
281
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
efectividad de los
agentes dispersantes
Esta propiedad es depende de la adsorcin
tambin
del sodio en los sitios de
importante en la
intercambio y de la
determinacin de neutralizacin de las
la movilidad de
propiedades coagulantes
sustancias
del calcio. Por lo anterior
contaminantes,
se considera un mtodo
en la taxonoma y semicuantitativo.
el mapeo de los
suelos, en la
Despus de la dispersin
clasificacin de
se pueden diferenciar las
las tierras con
partculas por tamao.
fines de riego y
La tcnica ms usada
drenaje, en la
para la separacin de las
conservacin de
partculas se basa en la
los suelos y en el relacin entre su tamao
manejo de las
y la velocidad con que
cuencas
caen a travs de una
columna de lquido
hidrogrficas.
viscoso, generalmente
Se requiere
agua. La distribucin de
conocer la
las partculas por tamao
distribucin por
se basa en el dimetro
tamao de
que presenten.
partculas para
determinar la
El mtodo consiste en
determinar la cantidad
clase textural.
de slidos en
suspensin por medio
del hidrmetro. Esto es
posible debido a que la
profundidad del centro
de flotacin del
hidrmetro vara con la
densidad de la
suspensin.
para las plantas.
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DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
sedimentacin,
especialmente la
temperatura a la cual se
realiza el proceso.
La distribucin de las
partculas se expresa en
porcentaje
La cuantificacin
del carbono
orgnico permite
obtener un
estimativo de la
cantidad de
materia orgnica
presente en un
suelo.
CARBONO
ORGNICO
Esta informacin
es importante
para calificar un
El carbono es el
componente principal suelo debido a
de la materia orgnica que la materia
orgnica tiene
que puede
numerosas
determinarse
funciones:
cuantitativamente.
proporciona
elementos
necesarios para
la nutricin de las
plantas,
determina la
actividad
biolgica en el
suelo, mejora las
propiedades
fsicas y
contribuye en la
CIC que es una
propiedad
qumica de primer
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
orden.
Tambin tiene
funciones
ambientales,
como son la
captura de
carbono y la
calidad del aire.
ACIDEZ
INTERCAMBIABLE
Est constituida
principalmente por
aluminio monomrico
y por pequeas
cantidades de
hidrgeno de
intercambio.
Se define como la
parte de la acidez del
suelo que se
remplaza con una
solucin de sal neutra
no amortiguada.
La acidez
intercambiable se
restringe a los
suelos con un pH
igual o inferior a
5,5 y se
constituye en la
base para
determinar los
requerimientos de
encalado.
La determinacin
consiste en una
extraccin con sal neutra
no amortiguada y la
posterior titulacin, en el
extracto, de la acidez
total. La solucin salina
utilizada debe cumplir
dos requisitos
fundamentales, alta
concentracin del in
desplazante y
conservacin del
aluminio en forma
soluble. La solucin ms
comnmente utilizada es
el KCl, 1 N. Por este
mismo mtodo es
284
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
El fsforo en el suelo
se puede encontrar
en la materia orgnica
(incluyendo los
microorganismos), en
compuestos
inorgnicos,
adsorbido por
minerales de arcilla y
en la solucin del
suelo, en la cual la
cantidad presente es
muy pequea.
FSFORO
DISPONIBLE
La cantidad de fsforo
presente en estas
formas depende del
contenido de materia
orgnica, la clase de
mineral de arcilla y el
tipo de compuestos
inorgnicos de
fsforo. La
concentracin en la
solucin del suelo
refleja la cantidad de
las formas solubles de
fsforo presentes.
Si el contenido de
materia orgnica es
bajo,
aproximadamente el
90% del total del
fsforo se presenta en
forma inorgnica. La
solubilidad de las
diferentes formas
El contenido se
utiliza como uno
de los criterios
para determinar la
calidad del suelo
para uso agrcola.
Valores de
concentracin <
30 ppm indican
contenidos bajos
que pueden
afectar la
nutricin de las
plantas.
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
inorgnicas de fsforo
depende del pH.
METALES
PESADOS
un complejo de
fosfomolibdato, el cual
se reduce con cloruro
estanoso para producir
un color denominado,
azul de molibdeno. La
intensidad del color azul
vara con la
concentracin de P, pero
se afecta tambin por
otros factores como la
acidez, la presencia de
arseniatos, silicatos y
otras sustancias que
pueden influir en las
condiciones de
oxidacin-reduccin del
sistema.
La determinacin
de los metales
pesados se
realiza por
diversas razones.
Entre estas
razones estn las
siguientes:
1) El
establecimiento
de una lnea base
de conocimiento
de la cantidad
total de los
metales, con
respecto a la cual
se pueden
evaluar los
cambios
Existen diversos
mtodos cuya seleccin
para una aplicacin
particular debe tener en
cuenta factores como la
sensibilidad, la exactitud
y la precisin del
mtodo.
Los mtodos son los
mismos enumerados en
el captulo 3 para las
aguas; difiere el
tratamiento preliminar de
las muestras:
Espectrometra de
absorcin atmica con
tcnica de llama.
Espectrometra de
286
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
producidos en la
composicin del
suelo por
contaminacin,
toma por parte de
las plantas o
manipulacin en
las labores
agrcolas.
2) Para evaluar la
disponibilidad de
los metales para
cultivos agrcolas
y de esta manera
la probabilidad de
su entrada en la
cadena
alimenticia de
animales y seres
humanos.
Por lo tanto, el
anlisis de los
metales pesados
en el suelo juega
un papel
importante en la
prediccin de la
toma por parte de
las plantas y en la
prediccin y
diagnstico de
enfermedades, en
cultivos y
animales de
granja,
relacionadas con
deficiencia o
toxicidad, as
como en la
evaluacin de
problemas de
contaminacin
287
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PARMETRO
DEFINICIN/ORIGEN
IMPORTANCIA
DETERMINACIN
ANALTICA
ambiental.
La magnitud de la
contaminacin
por un metal
determinado se
puede medir
determinando su
concentracin y
comparndola
con la obtenida
en anlisis
previos o con los
contenidos en
suelos no
contaminados.
El anlisis de
estos compuestos
se requiere para
tener un control
en los niveles de
concentracin de
estos compuestos
en matrices
medioambientales
(suelo, agua y
aire) y biolgicas
(alimentos, tejidos
animales y tejidos
vegetales).
El control incluye
tanto los residuos
de plaguicidas,
como sus
metabolitos y
productos de
degradacin o de
reaccin, que
estn presentes
en la matriz de
estudio.
El proceso de anlisis
consta de varias etapas:
1) Pre-tratamiento de la
muestra.
2) Extraccin del analito
de la muestra.
3) Purificacin del
extracto.
4) Preconcentracin.
5) Anlisis
cromatogrfico.
Se puede utilizar
cromatografa de gases
o lquida, con un
detector adecuado.
Generalmente se
trabajan estos tipos de
cromatografa acopladas
con espectrometra de
masas.
288
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PREGUNTAS Y EJERCICIOS
1)Contenido
Describa
las caractersticas
principales
didctico
del curso Qumica
Ambiental de los muestreos regulares y de los
irregulares.
2) Un programa de monitoreo de contaminacin de suelos delimit como reas de
estudio las siguientes:
Agrcola con extensin de 10 ha.
De influencia industrial con extensin de 35 ha.
Para cada rea establezca el nmero de sitios de muestreo y el de muestras
compuestas que se deben tomar.
3) El tipo de herramientas utilizadas en el muestreo de suelos depende de la
profundidad a la que se va a realzar el estudio y de las caractersticas del suelo.
Indique la herramienta ms adecuada para las siguientes situaciones:
Profundidad de muestreo 20 cm y suelos suaves
Profundidad de muestreo 100 cm y suelos arcillosos
4) Qu parmetros del suelo son importantes para determinar la movilidad de los
contaminantes? Justifique su respuesta y para cada uno indique el mtodo
utilizado para su anlisis.
5) Se realiz la determinacin del pH a dos muestras de suelos con los siguientes
resultados: muestra 1: pH = 6,7 y muestra 2: pH = 4,8. Para cul de las muestras
se esperara encontrar una cantidad apreciable de acidez intercambiable.
Justifique su respuesta.
6) En un suelo contaminado con pesticidas se decide aplicar tcnicas de
biorremediacin y para determinar la viabilidad del tratamiento se solicita el
resultado del anlisis de carbono orgnico. Explique la relacin de este parmetro
con la viabilidad del tratamiento.
7) El resultado del anlisis de conductividad elctrica de dos muestras de suelos
arroj los siguientes resultados: muestra 1: 7 mS/cm y muestra 2: 20 mS/cm.
Qu muestra presenta ms evidencia de degradacin qumica del suelo? de
qu tipo de degradacin se trata y cules son sus efectos?
289
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290
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BOHN, H. y Mc NEAL, Brian. Soil Chemistry. New York: John Wiley & Sons,
2001. 307 p.
INSTITUTO COLOMBIANO DE NORMAS TCNICAS Y CERTIFICACIN.
Gestin ambiental. Suelo. Toma de muestras de suelo para determinar
contaminacin. Bogot: ICONTEC, 1994. 8 p.
MALAGN et al. Suelos de Colombia: origen, evolucin, clasificacin, distribucin
y uso. Santaf de Bogot: Instituto Geogrfico Agustn Codazzi, 1995. 632 p.
THOMPSON, Louis y TROEH, Frederick.
Barcelona: Revert, 1982. 649 p.
4ed.
291
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UNIDAD 3
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Nombre de la Unidad
QUMICA Y COMPONENTE
ATMOSFRICO
Palabras clave
Caractersticas de la estratosfera y la
troposfera, reacciones qumicas, tipos y
fuentes de contaminantes, alteracin de la
capa de ozono, smog fotoqumico, sitios y
tcnicas de muestreo, para seguimiento de la
calidad del aire, y anlisis de muestras en el
laboratorio.
Introduccin
Justificacin
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fundicin, principalmente.
Por lo
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
anterior, el conocimiento de la
naturaleza y la dinmica de las especies
qumicas
tanto
naturales
como
contaminantes son indispensables, si se trata
de adoptar medidas preventivas para la
minimizacin del impacto actual.
Intencionalidades Formativas
Denominacin de captulo 7
PROPIEDADES QUMICAS DE LA
ATMSFERA
Denominacin de Leccin 31
Denominacin de Leccin 32
Denominacin de Leccin 33
Denominacin de Leccin 34
Denominacin de Leccin 35
Reacciones cido-base
Denominacin de captulo 8
CONTAMINACIN DE LA ATMSFERA
Denominacin de Leccin 36
Denominacin de Leccin 37
293
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Denominacin de Leccin 38
Denominacin
de Leccin
Efecto invernadero y alteracin de la capa de
Contenido didctico
del curso 39
Qumica Ambiental
ozono
Denominacin de Leccin 40
Denominacin de captulo 9
MUESTREO ATMOSFRICO
Denominacin de Leccin 41
Tipos de muestreo
Denominacin de Leccin 42
Denominacin de Leccin 43
Tcnicas de muestreo
Denominacin de Leccin 44
Denominacin de Leccin 45
294
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UNIDAD 3
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
57
295
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NACIONAL
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Troposfera: se extiende desde el nivel del mar hasta una altura de alrededor de 12
km. Comprende el 80% de la masa de la atmsfera y el 95% del aire; los cambios
didctico
del curso en
Qumica
Ambiental
y Contenido
reacciones
que ocurren
ella inciden
en los procesos de formacin y sustento
de los seres vivos y determinan el clima.
Su temperatura disminuye a medida que aumenta la altura, alcanzando un mnimo
cercano a los -65C en los 8000 m, con vientos de hasta 200 km/h.
Estratosfera: comprende el espacio entre los 12 y 50 km de altura. Aloja el resto
de la masa atmosfrica, su temperatura es estacionaria y los vientos se mantienen
en calma.
El ozono hace presencia a partir de los 20 km de altura, alcanzando su mayor
concentracin a los 50 km, altura a partir de la cual empieza a disminuir.
En esta capa, la dispersin de la luz solar origina el color azul caracterstico del
denominado cielo.
Mesosfera: se extiende entre los 50 y 90 km de altura. La temperatura que se
encontraba bajo cero, asciende a 0C, pero a los 75 km vuelve a descender hasta
alcanzar los -80C. Los vientos son de carcter estacional, soplando del este hacia
el oeste en verano y en sentido contrario en invierno.
Alrededor de los 70 km se presenta el fenmeno de nubes noctilucientes (ver 1
en Figura 38) que son nubes de polvo o cristales de hielo que debido a la altitud,
an de noche, estn iluminadas por el sol.
A partir de los 80 km, por una parte, se reflejan las ondas de radio cortas y
ultracortas que permiten la comunicacin a larga distancia (ver 2 en Figura 38) y
tambin ocurre el fenmeno denominado de estrellas fugaces (ver 3 en Figura
38), que se debe a la resistencia que ofrece la atmsfera al material meterico o a
la basura espacial que penetra.
Termosfera: comprende el espacio entre los 90 y 600 km. Tambin aqu se
presentan las estrellas fugaces que se aprecian hasta alrededor de los 120 km y
se reflejan las ondas de radio cortas y ultracortas, que abarcan una franja hasta
los 300 km de altura. En el intervalo 90-400 km se forman las auroras polares
(ver 4 en Figura 38).
A partir de los 400 km, la temperatura aumenta, alcanzando 2000C durante el da
y 300 en la noche, debido a que la radiacin no es retenida. En esta zona se
ubican los transbordadores espaciales y los satlites de rbita baja (ver 5 en
Figura 38).
296
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Exosfera: se extiende desde los 600 hasta los 800 km. Est compuesta
principalmente de hidrgeno que tiene su origen en el vapor de agua que liberan
Contenido
didctico
del curso
Qumica sufren
Ambiental
los
ocanos,
cuyas
molculas
fotlisis con produccin de oxgeno e
hidrgeno. Este ltimo por ser menos denso permanece a grandes alturas.
En esta capa se encuentra el resto de satlites artificiales y la basura espacial.
Entre las zonas anteriores, la composicin y comportamiento de la estratosfera y
la troposfera son del mayor inters desde el punto de vista ambiental, debido a
que alojan el aire que determina el funcionamiento de la ecosfera y, por ende, de
la vida en la tierra.
El nmero creciente e incontrolado de actividades antropognicas est causando
una desviacin notable en la composicin promedio del aire, lo cual ha generado
efectos adversos medibles en la salud de los seres humanos, de los animales y de
las plantas, dao fsico en los materiales y desequilibrio climtico.
El conocimiento de la naturaleza y la dinmica de las especies qumicas tanto
naturales como contaminantes son indispensables, si se trata de adoptar medidas
preventivas para la minimizacin del impacto actual.
297
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CO2 + 2H2O
O* + O 2
58
298
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HO + HO
O3 + M
O2 + M
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O2* + O3
2O2 + O
(directa)
*
O2* +
Na
(directa con formacin de otra especie
2 + NaAmbiental
Contenido
didctico
del curso O
Qumica
excitada)
O+O
AB*
AB
(transferencia intramolecular hacia un nuevo
estado energtico () que tambin puede ser excitado)
(disociacin)
N2+ + e-
NO2 + h
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CO2
NO, NO2
SO2
HNO3
H2SO4
HCHO
CO
59
301
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Los cidos ntrico y sulfrico que se forman mediante reacciones en fase gaseosa
siguen experimentando cambios, como ser absorbidos por las gotas de agua
Contenido didctico
Qumica Ambiental
presentes,
debido adelsucurso
solubilidad
en ella.
Por otra parte estos cidos pueden reaccionar con partculas slidas como las de
NaCl, de origen marino, para convertirse en sulfato o nitrato de sodio.
HNO3 + NaCl
NaNO3 + HCl
H2SO4 + 2NaCl
Na2SO4 + 2HCl
Otras reacciones, de comn ocurrencia, en las que intervienen estos cidos son
las que se llevan a cabo con el amonaco.
NH3 + HNO3
NH4NO3
NH3 + H2SO4
NH4HSO4
NH3 + NH4HSO4
(NH4)2SO4
Debido a que los nitratos y los sulfatos son compuestos solubles en agua podrn
existir en la atmsfera como partculas slidas o como gotas, dependiendo de la
humedad relativa.
En la fase acusa (gotas de agua lquida en forma de nubes, brumas y niebla) se
pueden acumular sustancias (gaseosas o slidas) y ocurrir reacciones qumicas
que transforman a las especies presentes.
Ejemplo:
La presencia de SO2 dentro de la gota de agua resulta en la presencia de una
mezcla de las siguientes especies qumicas: SO32- (in sulfito), HSO3- (in bisulfito)
y H2SO3 (cido sulfuroso sin disociar). El predominio de una u otra especie
depender del valor del pH.
Cuando en la gota la especie dominante es el HSO3- este puede oxidarse en la
fase acuosa. En las nubes, las sustancias oxidantes ms importantes son el ozono
y el perxido de hidrgeno, las cuales deben ser adsorbidos por la gota de agua,
desde la fase gaseosa, para llevar a cabo la reaccin de oxidacin.
El ozono acta a valores de pH altos:
302
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O3 + HSO3-
H+ + SO42- + O2
ElContenido
perxidodidctico
de hidrgeno
actuar
a valores de pH bajos (rango cido)
del cursopuede
Qumica
Ambiental
H2O2 + HSO3-
H+ + SO42- + H2O
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O + O3
2O2
seContenido
forman didctico
y se disocian,
loQumica
cual daAmbiental
como resultado una concentracin estacionaria
del curso
de ozono, que se constituye en el filtro de las radiaciones ultravioleta necesario
para mantener las condiciones de vida del planeta.
La concentracin de O3 en la estratosfera es de varias ppm, mucho mayor que la
correspondiente a la de la troposfera donde mximo llega a algunos cientos de
ppb.
Se acostumbra expresar la cantidad total de ozono atmosfrico sobre cualquier
punto del planeta en unidades Dobson (UD). Esta unidad es igual a una capa de
ozono puro con espesor de 0,001 mm a una presin de 1 atm y temperatura de
273 K.
En trminos generales, las cantidades totales de ozono son de hasta 450 UD en
las regiones polares, 350 UD en las templadas y de 250 UD en las ecuatoriales.
O+O
(7.1)
O3 + M
(7.2)
Una vez que se forma el ozono, ste absorbe radiacin ultravioleta que se
transforma en calor y da lugar a la formacin de O2, fenmeno que se representa
con las siguientes reacciones:
61
FIGUERUELO, Juan E. y DVILA, Martn M. Qumica fsica del ambiente y de los procesos
medioambientales. Barcelona: Editorial Revert, S. A., 2004. p. 413-414.
62
304
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UNAD
O3 + h
O2 + O
(7.3)
didctico del
Ambiental
OContenido
+ O3
O2curso
+ OQumica
(7.4)
2
3O2
(7.5)
Esta reaccin (7.5) tiene una energa libre de formacin negativa que indica que la
reaccin est favorecida termodinmicamente y, por tanto, el ozono es inestable.
Sin embargo la velocidad de esta reaccin de descomposicin del ozono es
relativamente baja y no alcanza para mantener el nivel de oxgeno en la
estratosfera, situacin por la cual tambin se da la descomposicin del ozono en
presencia de especies qumicas catalizadoras.
XO + O2
(7.6)
XO + O
X + O2
(7.7)
Las reacciones (7.6) y (7.7) se pueden representar con una reaccin global:
63
64
305
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UNAD
O3 + O
3O2
(7.8)
LaContenido
especiedidctico
XO es del
un curso
radical
(en adelante
Qumica
Ambiental slo se representar como XO cuando
se quiera resaltar su naturaleza) y la reaccin (7.7) ocurre en zonas de la
estratosfera con concentraciones de O apreciables.
La especie X acta como catalizador y, adems, como especie clave que favorece
la realizacin de un ciclo de reacciones conformado por (7.6) y (7.7).
32.2.1. Origen de las familias de especies catalizadoras.
32.2.1.1. Familia HOx
Su origen corresponde a la baja estratosfera. La especie determinante en la
formacin de los componentes de esta familia es el O * que es producto de la
siguiente reaccin:
O3 + h
O* + O2
(7.9)
2HO
(7.10)
Las reacciones (7.9) y (7.10) se pueden representar con una reaccin global:
O3 + H2O (vapor)
2HO
(7.11)
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UNAD
HO + NO2 + M
HNO3 + M
(7.12)
HO
+ HNOdidctico
3
2O + NO
3
Contenido
del curso H
Qumica
Ambiental
(7.13)
NO3 + h
(7.14)
NO2 + O
H2O + O
N2 + O *
(7.15)
N2O + O*
2 NO
(7.16)
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Cl + CH3
CH3Cl + h
(7.17)
Cl
+ O3 didctico del
ClO
+ Qumica
O2
Contenido
curso
Ambiental
(7.18)
HO2 + O2
(7.19)
HO2 + O
HO + O2
(7.20)
2 O2
HO2 + O2
(7.19)
HO2 + O3
HO + 2O2
(7.21)
3 O2
NO2 + O2
(7.22)
NO2 + O
NO + O2
(7.23)
2 O2
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
NO3 + O2
(7.24)
NO3 + h
NO + O2
(7.25)
3 O2
ClO + O2
(7.26)
ClO + O
Cl + O2
(7.27)
2 O2
ClO + O2
(7.26)
Cl + O3
ClO + O2
(7.26)
ClO + ClO + M
Cl2O2 + M
(7.28)
Cl2O2 + h
Cl + ClO2
(7.29)
ClO2 + M
Cl + O2 + M
(7.30)
3 O2
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A DISTANCIA
UNAD
El hecho de que tengan lugar unos u otros ciclos depende de las constantes de
velocidad de las reacciones involucradas y de las concentraciones de las especies
Contenido
didctico
Qumica Ambiental
que
dan origen
a del
loscurso
componentes
de las familias; este ltimo parmetro tiene
relacin directa con la altura de la estratosfera.
32.2.3.1 HOx y ClOx
Cl + O3
ClO + O2
(7.26)
HO + O3
HO2 + O2
(7.19)
ClO + HO2
HOCl + O2
(7.31)
HOCl + h
HO + Cl
3 O2
ClO + O2
(7.26)
NO + O3
NO2 + O2
(7.22)
ClO + NO2 + M
ClONO2 + M
(7.32)
ClONO2 + h
Cl + NO3
(7.33)
NO3 + h
NO + O2
(7.25)
3 O2
ClO + O2
310
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A DISTANCIA
UNAD
ClO + NO
Cl + NO2
*
NO
NO
+ OQumica
2 + h didctico del
Contenido
curso
Ambiental
O* + O2
HNO3 + M
(7.33)
Esta reaccin de terminacin tiene como producto HNO3. Una parte importante de
este compuesto emigra a la troposfera donde se elimina; la parte restante se
mantiene relativamente estable en la estratosfera.
Formacin de almacenes transitorios:
Cl + NO2 + M
ClONO2
(7.34)
Cl + NO3
(7.35)
ClONO2 + h
ClO + NO2
(7.36)
311
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La troposfera con su espesor de 8-12 km (los valores ms bajos en los polos y los
ms altos en el ecuador) contiene una gran cantidad de especies qumicas,
adems del ozono, que son muy reactivas.
En esta leccin se har nfasis en la participacin de las especies denominadas
radicales libres en reacciones con compuestos orgnicos e inorgnicos presentes
en la troposfera. Entre los radicales libres se encuentran los siguientes:
Alquilo: representados en forma general como R
Alquilperoxilo: RO2
Alcoxilo: RO
Hidroxilo: HO
Hidroperoxilo: HO2
Nitrato: NO3
312
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UNAD
RO2 + M*
(7.37)
65
313
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UNAD
RO + NO2
(7.38)
b) Formacin de alquilnitratos.
RO2 + NO
RONO2
(7.39)
La formacin de alquilnitratos
aumenta cuando la cadena del radical
alquilperoxilo aumenta su longitud y con radicales secundarios. Por otra parte, los
alquilnitratos se comportan como almacenes transitorios del radical alquilperoxilo y
del xido ntrico, debido a que pueden permanecer estables a temperatura
ambiente durante varios das; de todas maneras, los alquilnitratos se pueden
disociar mediante reacciones de fotolisis.
33.2.2. Reaccin con radicales hidroperoxilo
RO2 + HO2
ROOH + O2
(7.40)
(7.41)
2 RO2
ster (ROOR)
(7.46)
RO + NO2 + O2
(7.47)
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RCHO + HO2
Aldehdo
(7.48)
R1R2CO + HO2
cetona
(7.49)
CH2(CH2)2CH2OH
Ejemplo:
315
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R1R2R3CO
R1CO R2 + R3
Cetona
(CH3)CHONO
Alquilnitrito
(CH3)CHO + NO2
(CH3)CHONO2
Alquilnitrato
(CH3)CO + HNO
cetona
cido hiponitroso
(CH3)CHO + NO2
(CH3)CO + HNO2
cetona
cido nitroso
316
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Ejemplo:
R1CH=CHR
HO
R1CH- CHR2OH
2 + del
Contenido
didctico
curso Qumica Ambiental
R1R2C=CR3 + R4OH
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R1R2COO (estable) + M
318
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Descomposicin-isomerizacin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
R1CH2C(O)OR2 (excitado)
R1CH2C(O)OR2 (excitado)
R1CH2 + R2 + CO2
R1CH2C(O)OR2 (excitado)
R1CH2R2 + CO2
R1CH=C(OOH)R2 (excitado)
R1CHC(O)R2 + HO
319
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320
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Los radicales HCO formados por cualquiera de las dos vas reaccionan de la
manera siguiente:
HCO + O2
HO2 + CO
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RCHO + HO
RCO + H2O
Con formacin del radical acilperoxilo. Este radical presenta reacciones rpidas
con los xidos de nitrgeno:
El radical acilperoxilo al reaccionar con el xido ntrico produce el radical RCOO
322
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CH3CHOH + H2O
1) CH3CH2OH + HO
CH3CH2O + H2O
2) CH3CH2OH + HO
CH2CH2OH + H2O
3) CH3CH2OH + HO
orgnica
(Ej.
carbn)
contenida
en
rocas
323
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Como lo plantea Raiswell67, los cuatro procesos constituyen los flujos principales
hacia y desde la reserva de oxgeno atmosfrico, el cual se presenta en relacin
con el depsito de CO2, sin considerar la dinmica completa de este ltimo.
Especficamente en los procesos 2, 3 y 4 intervienen microorganismos y se
consume oxgeno atmosfrico. El proceso 4 es una salida de oxgeno fuera de la
reserva atmosfrica que se equilibra por la fotosntesis.
Un ejemplo de los procesos oxidantes en minerales frecuentes en la superficie
terrestre (proceso 4) es el siguiente:
2 Fe2+ (aq) + 5 H2O (l) + O2 (g)
66
67
RAISWELL, R. W. et al. Qumica ambiental. Barcelona: Ediciones Omega, S. A., 1983. p. 14-15
324
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CO2 + H2O + h
CH2O + O2
ElContenido
ciclo representado
de manera
en la Figura 39 indica que el O2 presente
didctico del curso
Qumicageneral
Ambiental
en la atmsfera proviene de la fotosntesis, lo cual muestra la importancia de este
proceso en el equilibrio atmosfrico.
Formas del oxgeno en la atmsfera superior.
El oxgeno existe en formas diferentes al ditomico, O2, as:
a) tomos de oxgeno, O.
b) Molculas excitadas de oxgeno, O2*
c) Ozono, O3
De acuerdo con Manahan68, el oxgeno atmico es estable en la termosfera debido
a que all difcilmente tienen lugar las reacciones en las que interviene un tercer
cuerpo requerido para la reaccin de este tipo de oxgeno.
En la atmsfera superior el oxgeno atmico se origina en una reaccin
fotoqumica:
O2 + h
O + O
O* + O2
El oxgeno en estado excitado emite luz a tres longitudes de onda: 636 nm, 630
nm y 558 nm (todas en el rango visible) debido a lo cual observamos el
denominado resplandor celeste.
68
325
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Leccin
Reacciones
Contenido35:
didctico
del cursocido-base
Qumica Ambiental
PALABRAS CLAVE: formacin de especies cidas y bsicas, reacciones de
neutralizacin.
H2O
CO2 (acuoso)
H+ + HCO3-
H+ + HSO3-
(2 H+ + SO42-) (acuoso)
El cido sulfrico y el cido ntrico tienen un carcter cido mucho ms fuerte que
el de los formados por la disolucin del CO2 y el SO2. Por esta razn, son de
326
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Las especies bsicas son de menor ocurrencia en la atmsfera que las cidas. Por
ejemplo, el xido, el hidrxido y el carbonato de calcio pueden estar presentes en
la atmsfera, en forma de partculas, provenientes de ceniza y minerales
constituyentes de las rocas existentes en la corteza terrestre.
El amonaco es la especie bsica de mayor relevancia en la atmsfera. El origen
de este gas est representado en la siguiente reaccin:
NO3- (acuoso) + (2 CH2O) (biomasa) + H+
(7.50)
NH4NO3 (acuoso)
(7.51)
NH4HSO4 (acuoso)
(7.52)
En relacin con las reacciones (7.51) y (7.52) Manahan69 establece los siguientes
efectos: presencia en la atmsfera del NH4+ como sal slida disuelta que tiene
carcter corrosivo y accin neutralizante de las especies cidas de la atmsfera.
69
327
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Ejercicios y preguntas
1)Contenido
Complete
la siguiente
informacin
relacionada con las capas de la atmsfera:
didctico
del curso
Qumica Ambiental
CAPA
ALTURA
TEMPERATURA
VIENTOS
FENMENOS
RELEVANTES
Troposfera
Estratosfera
Mesosfera
Termosfera
Exosfera
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329
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70
330
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CH4
CO
N2O
NOx
HFC
NH3
PFC
COVEM
SF6
Metales pesados
CO2
COP
Donde:
COVEM = Compuestos Orgnicos Voltiles, excepto CH4
71
331
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HFC = hidrofluorocarbonados
PFC
= perfluorocarbonados
Contenido
didctico del curso Qumica Ambiental
Metales pesados: principalmente Hg, Pb, Cd
COP = Contaminantes Orgnicos Persistentes
Los contaminantes primarios que aparecen en la columna de la izquierda son los
responsables del 90% de la contaminacin atmosfrica.
Los contaminantes secundarios estn relacionados con la contaminacin
fotoqumica, la lluvia cida y los agujeros de ozono. Entre estos compuestos estn
el ozono, trixido de azufre, cido sulfrico, cetonas, aldehdos y dixido de
nitrgeno y materia particulada generada por reacciones qumicas atmosfricas
que actan sobre los contaminantes primarios gaseosos.
36.2. Fuentes de contaminantes
Se clasifican en dos grandes grupos: fijas y mviles.
A este respecto, la legislacin colombiana, Decreto 948 del 5 de junio de 1995,
modificado por el Decreto 2107 de noviembre 30 de 1995, establece el
Reglamento de Proteccin y Control de la Calidad del Aire, el cual presenta las
siguientes definiciones:
Emisin: es la descarga de una sustancia o elemento al aire, en estado slido,
lquido o gaseoso, o en alguna combinacin de stos, proveniente de una fuente
fija o mvil.
Fuente de emisin: es toda actividad, proceso u operacin, realizados por los
seres humanos, o con su intervencin, susceptibles de emitir contaminantes al
aire.
Fuente fija: corresponde a la situada en un lugar determinado e inamovible, an
cuando la descarga de contaminantes se produzca en forma dispersa.
El decreto subdivide la fuente fija en dos subcategoras:
Fuente fija puntual: la que emite contaminantes al aire por ductos o chimeneas.
Fuente fija dispersa o difusa: es aquella en que los focos de emisin estn
dispersos en un rea, por razn del desplazamiento de la accin causante de la
emisin, como en el caso de las quemas abiertas controladas en zonas rurales.
332
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Los buses, camiones y locomotoras, por lo general, tienen motores diesel que
producen mayor cantidad de xidos de nitrgeno que los automviles. Los aviones
Contenidoutilizan
didcticocombustible
del curso Qumica
Ambiental
tambin
diferente
al de los automviles, el cual produce
principalmente xidos de nitrgeno y, adems, monxido de carbono e
hidrocarburos.
Leccin 37: Consumo del ozono de la estratosfera
En la leccin 32, numeral 2, se hizo referencia a las especies qumicas que actan
como catalizadores del consumo de ozono y que se representan con la letra X.
Los tomos de halgenos, especialmente Cl y Br, son catalizadores X de
destruccin de ozono. Entre las sustancias que contienen halgenos y contribuyen
a la disminucin del ozono estn los CFCs, HCFCs, HFCs, halones y bromuro de
metilo y tetracloruro de carbono.
Las sustancias anteriores son bastante estables en la troposfera, pero se
degradan en la estratosfera, mediante reacciones fotoqumicas, liberando tomos
de halgenos que son los que destruyen el ozono estratosfrico.
Los CFCs son compuestos formados nicamente por cloro, flor y carbono, se
conocen como clorofluorocarbonados y absorben radiacin UV y tambin infrarroja
(IR) debido a las vibraciones de tensin de los enlaces C - F y C Cl y, tambin,
de flexin de los enlaces C Cl.
Los CFCs se han utilizado como refrigerantes, disolventes y para la fabricacin de
plsticos esponjosos, porque poseen volatilidad adecuada, son inertes
qumicamente y se han considerado inocuos. Los ms comunes son el CFC-11,
CFC-12, CFC-113, CFC-114 y CFC-115.
Los HCFCs son compuestos formados por H, Cl, F y C, se conocen como
hidrofluoroclorocarbonados. Ejemplo: CHF2Cl, denominado HCFC-22. Debido a la
presencia del hidrgeno, se comportan de forma diferente a los CFCs. Se
degradan en la troposfera por accin de los radicales HO que reaccionan con el
hidrgeno, lo cual determina un tiempo de vida media menor en estos
compuestos. Por lo anterior, se han utilizado como sustituto de los compuestos
CFCs.
334
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Los HCFCs que contienen un grupo metilo, por ejemplo el CH3-CFCl2 y el CH3CF2Cl podran ser buenos sustitutos de los compuestos CFCs, pero en la prctica
didctico
del curso
Qumica
Ambiental
noContenido
es posible
utilizarlos
debido
a que
son altamente inflamables.
Los ms empleados son el HCFC-22, HCFC-141b, HCFC-141a y HCFC-123.
Los HFCs son compuestos formados por H, F y C, se conocen como
hidrofluorocarbonados. Ejemplo: CH2F-CF3, denominado HFC-134a, no reacciona
fcilmente con el radical HO.
Los compuestos HFCs se utilizan como sustitutos de los CFCs y los HCFCs. Los
hidrofluorocarbonados reaccionan para formar HF que es estable frente a los
radicales hidroxilos, lo cual evita la formacin de radicales de flor que reaccin
con el ozono para descomponerlo.
En el recuadro siguiente se presenta una explicacin de la nomenclatura utilizada
para los compuestos anteriores, basada en lo expuesto por Figuerelo y Dvila72.
72
335
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Ejemplos:
HFC-32 = CH2F2; HFC-125 = CHF2-CF3; HFC-134a = CH2F-CF3
En el ltimo ejemplo se observa una letra. sta identifica los ismeros, segn su
simetra. El ismero ms simtrico no lleva letra, la a se emplea para el siguiente
ismero en simetra y las letras sucesivas a medida que van siendo menos simtricos
El cdigo que acompaa a la sigla tuvo origen comercial, que posteriormente se fue
generalizando.
336
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Los halones son compuestos fluorados de carbono con otros halgenos, incluido
el Br y no contienen hidrgeno. Ejemplos: CF3Br y CF2BrCl. Se utilizan en
Contenido didctico
curso Qumica
Ambientaldel Br en la atmsfera, el cual afecta
extintores
y son ladelcausa
del aumento
grandemente la estabilidad de la capa de ozono.
El bromuro de metilo (CH3Br) es un compuesto de origen tanto natural como
sinttico. De forma natural se libera de los ocanos y de los suelos, adems, se
produce y emite durante procesos de combustin de biomasa. Por otra parte, se
sintetiza y se usa como fumigante.
Debido a la presencia de tomos de hidrgeno, parte de este compuesto se
elimina en la troposfera, pero otra alcanza la estratosfera, donde mediante
reacciones fotoqumicas libera bromo atmico (Br), que como ya se ha
mencionado propicia la descomposicin del ozono.
El tetracloruro de carbono (CCl4) es una sustancia utilizada como disolvente y
compuesto intermedio en la fabricacin de los CFCs. Es estable en la troposfera y
alcanza la estratosfera donde producto de reacciones fotoqumicas genera cloro
atmico (Cl).
Respecto a esta temtica del ozono de la estratosfera y de su consumo por la
presencia de diferentes especies qumicas, el Instituto de Hidrologa, Meteorologa
y Estudios Ambientales, IDEAM, presenta informacin importante, en su pgina
WEB, de la cual se retoman las tablas que se presentan a continuacin:
Tabla 12. COMPUESTOS QUE APORTAN CLORO A LA ESTRATSFERA73
Aporte de
Sustancias
cloro a la
Vida media
agotadoras
estratsfera atmosfrica(aos)
de Ozono
(%)
Potencial
de
Emisiones
agotamiento
(miles de
de ozono
toneladas/ao)*
(ODP)
32
100
130-160
CFC-11
23
45
70-110
CFC-113
(CCl2FCClF2)
85
10-25
73
337
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UNAD
12
26
0,73
70-90
CH3CCl3
0,12
20
0,02 - 0,12
340-370
0,02
3.000-4.000
1-26
Fuentes Naturales
CH3Cl
16
1.3
Sustancias
Aporte de bromo a
agotadoras de Ozono la estratsfera (%)
Halon-1211
Halon-1301
CH3Br
Otros halones
20
14
5-20
4
CH3Br
Gases de corta vida
como el Bromoformo.
27-42
15
Vida media
atmosfrica(aos)
Fuentes Naturales
0,7
0,38
160-200
En esta leccin se hace nfasis en las reacciones de las CFCs y los halones.
37.1. Absorcin de radiacin por los CFCs y reacciones subsecuentes
Si se considera un rango de radiaciones solares (UV) entre 120 nm y 360 nm de
longitud de onda () se encuentra la siguiente secuencia de absorciones por parte
de diferentes especies qumicas:
a. A < 142 nm, absorcin por parte del O2, a alturas alrededor de 40 km.
b. A entre 185-210 nm, absorcin muy efectiva por parte de los CFCs.
c. A entre 200-325 nm, absorcin por parte del O3, a alturas alrededor de 20
km.
74
Ibd.
338
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Para absorber la luz UV, la mayora de las molculas de CFC deben alcanzar las
partes medias y altas de la estratosfera donde encuentran suficiente cantidad de
Contenidode
didctico
del curso
Ambiental a altitudes inferiores que ocasionan la
radiacin
esa clase.
El Qumica
CFC-11absorbe
destruccin del ozono, tambin, en la baja estratosfera.
En los compuestos CFCs con sus enlaces C F y C Cl, la absorcin de la
radiacin rompe el enlace ms dbil que corresponde al C Cl, as:
CF2Cl2 + h
CF2Cl + Cl
(8.1)
CF2Cl + h
CF2 + Cl
(8.2)
CF3Br + h
Familia BrOx
Br + O3
BrO + O2
(8.3)
BrO + O
Br + O2
(8.4)
2 O2
BrO + O2
(8.5)
Br + O3
BrO + O2
(8.6)
339
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BrO + BrO + M
Br2O2 + M
(8.7)
BrContenido
Br
+ BrO
(8.8)
2O2 + hdidctico del
2
curso
Qumica
Ambiental
Br + O2 + M
BrO2 + M
(8.9)
3 O2
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CH3 + H2O
(8.10)
CH3 + O2
CH3OO
(8.11)
CH3OO + NO
CH3O + O2
CH3O + NO2
HCHO + HO2
(8.12)
(8.13)
H + HCO
(8.14)
HCO + O2
HO2 + CO
(8.15)
La oxidacin del CH4 como fuente de CO es un proceso por medio del cual
se genera el monxido de carbono dentro de la atmsfera, a diferencia de
la descomposicin del material vegetal, a partir de la cual el monxido se
introduce directamente en la atmsfera.
38.1.2. Fuentes antropognicas:
o Medios de transporte: por carretera (con uso de motor a gasolina y diesel),
aviones, buques, ferrocarriles.
o Combustin de fuentes estacionarias de carburantes: carbn, petrleo, gas
natural, madera.
o Prdidas en procesos industriales: elaboracin de negro de humo, refineras
de petrleo, aceras, fundiciones de hierro, elaboracin de pasta de papel
kraft.
o Eliminacin de residuos slidos: incineracin al aire libre, municipal.
341
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2CO
(8.16)
2CO
(8.17)
CO + O
(8.18)
75
STOKER, H. Stephen y SEAGER Spencer L. Qumica ambiental. Contaminacin del aire y del
agua. Barcelona: Blume, 1981. p. 26-28.
342
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CO2 + H
(8.19)
O2 + H + M
HO2 + M
(8.20)
HO2 + NO
HO + NO2
(8.21)
HO2 + HO2
H2O2 + O2
(8.22)
H2O2 + h
2 HO
(8.23)
343
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UNAD
76
Ibd., p. 33.
344
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77
345
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Los depsitos naturales del carbono que participan en el ciclo del CO 2 son el
subsuelo, las profundidades del ocano, las aguas superficiales ocenicas, la
Contenidoy didctico
del curso
Qumica
Ambiental
biomasa
la atmsfera,
entre
los cuales
se dan intercambios y equilibrios.
Las actividades humanas que participan en este ciclo son la quema de
combustibles fsiles, la agricultura y la deforestacin. Como resultado de la quema
el CO2 se deposita directamente en la atmsfera.
Como lo describen Raiswell et al78, en las zonas terrestres el dixido de carbono
es captado por la vegetacin, mediante la fotosntesis, y almacenado en las
plantas y en la materia orgnica. Es devuelto a la atmsfera como resultado de la
respiracin de algunos organismos, y en un tiempo mucho ms largo, cuando
tiene lugar la descomposicin microbiolgica en el sistema edfico (suelo).
Entre las aguas superficiales ocenicas y la atmsfera se mantiene un equilibrio
como resultado de la disolucin continua y la desgasificacin del CO 2. La
transferencia de capas superficiales ocenicas a las ms profundas es muy lenta y
slo hay mezcla efectiva en las regiones polares.
Por lo anterior, las adiciones de CO2 a la atmsfera debidas a las actividades
antropognicas se mantienen en la atmsfera y en las capas superficiales de los
ocanos y en cantidades escasas en las capas profundas.
Se han realizado anlisis de la concentracin atmosfrica de CO2, y de otros
gases del denominado efecto de invernadero, tenindose informacin de los
ltimos 150.000 aos. Los resultados indican que las concentraciones han variado
en la escala temporal de las glaciaciones, de manera que son bajas en los
periodos glaciales y relativamente altas en los perodos interglaciares.
Se podra concluir que el aumento registrado desde el siglo pasado corresponde
a las fluctuaciones naturales, si se tiene en cuenta que nos encontramos en un
perodo postglacial; sin embargo, el aumento actual supera las predicciones
basadas en los registrados del pasado y se ha acelerado durante los ltimos 160
aos.
La situacin anterior
se atribuye a los efectos combinados del uso de
combustibles fsiles y las quemas con fines agrcolas que han ocasionado un
aumento de 80 ppm, desde mediados del siglo XIX hasta nuestros das. Este
78
346
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Los xidos de inters en la qumica de la troposfera son: NO, NO2, el radical NO3 y
el N2O5.
Generalmente se utiliza la notacin NOx para representar conjuntamente al NO y
NO2 involucrados en la contaminacin del aire.
38.3.1. Fuentes de xidos de nitrgeno
o El NO atmosfrico proviene de fuentes naturales (aproximadamente 80%) y
antropognicas (aproximadamente 20%).
o Prcticamente la totalidad del NO2 es de origen antropognico.
o Las principales fuentes antropognicas son: medios de transporte,
combustin de fuentes estacionarias de carburantes (carbn, petrleo, gas
natural, madera), prdidas en procesos industriales (fabricacin de cido
ntrico), eliminacin de residuos slidos, quemas agrcolas e incendios
forestales.
o En la combustin las cantidades producidas dependen de la temperatura de
combustin y de la proporcin N:O; por lo general, el porcentaje ms bajo
corresponde a la formacin del NO2 que es <10% de los xidos de
nitrgeno totales producidos.
38.3.2. Reacciones de los xidos de nitrgeno
38.3.2.1. Reacciones del NO
2NO + O2
2NO2
(8.24)
El anterior equilibrio est desplazado hacia la izquierda, lo cual indica que este tipo
de oxidacin es de baja ocurrencia en la atmsfera.
NO + O3
NO2 + O2
(8.25)
NO + O*
(8.26)
347
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NACIONAL
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UNAD
O* + O2 + M
O3 + M
(8.27)
LaContenido
reaccindidctico
(8.27) del
es curso
la nica
de formacin
Qumica
Ambiental de ozono en la troposfera.
Cuando no hay presencia de compuestos orgnicos en la atmsfera, las
reacciones (8.24), (8.25) y (8.27) se constituyen en un ciclo de formacin y
destruccin de NO, NO2 y O3.
En presencia de compuestos orgnicos tienen lugar reacciones de oxidacin por
dos vas diferentes, as:
RO + NO2
(8.28)
RONO2
(8.29)
NO + RO2
NO2 + HO
NO + HO + M
(8.30)
HONO
(8.31)
Esta reaccin (8.31) con formacin de cido nitroso, si tiene lugar al terminar el
da, sirve para almacenar NO y HO durante la noche. En presencia de luz solar el
HONO sufrir reaccin fotoqumica con liberacin de radicales HO.
Las reacciones con radicales RO se dan por dos vas principales y tambin
almacenan NO durante la noche:
R1R2CO + HONO
(8.32)
RONO
(8.33)
NO + RO
Al igual que el HONO los RONO tambin sufren fotlisis en forma rpida.
La reaccin con NO3 es una reaccin rpida que controla la concentracin de esta
especie qumica durante la noche.
NO + NO3
2NO2
(8.34)
348
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UNAD
NO + O*
Presenta reacciones similares a las del NO con las especies qumicas, HO, O3,
NO3, HO2, RO, RO2:
NO2 + HO + M
HONO2
(8.35)
Esta reaccin con formacin del cido ntrico es importante como sumidero de los
compuestos de nitrgeno en la atmsfera.
La reaccin con ozono, de especial importancia en ausencia de la luz solar, es
fuente de radicales NO3 que participan en la oxidacin de los compuestos
orgnicos presentes en la atmsfera:
NO2 + O3
NO3 + O2
(8.36)
N2O5 + M
(8.37)
HO2NO5 + M
(8.38)
RO2NO5 + M
(8.39)
(8.40)
R1R2CO + HNO2
(8.41)
NO2 + RO
349
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NACIONAL
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UNAD
El dixido nitroso tambin puede reaccionar con el agua, reaccin que se lleva a
cabo sobre superficies lquidas o slidas. No se conoce exactamente el
Contenido didctico
delreaccin;
curso Qumica
Ambiental se acepta que no hay intervencin del
mecanismo
de esta
actualmente
NO y que se da la formacin de un complejo superficial, NO2.H2O, que es el
proceso limitante79.
NO2 + H2O + superficie
NO2.H2O (superficie)
HONO + HNO3
(8.42)
(8.43)
NO + NO2 + O2
(8.44)
NO + O2
donde: <712 nm
(8.45)
NO3 + h
NO2 + O*
donde: <587 nm
(8.46)
R + HNO3
(8.47)
79
350
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NACIONAL
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A DISTANCIA
UNAD
R1R2CCR3R4ONO2
(8.48)
NO
3 + R1Rdidctico
2C=CR3R
Contenido
del4 curso Qumica Ambiental
R1R2CO-CR3R4 + NO2
(8.49)
(8.50)
HO + NO2 + O2
(8.51)
NO3 + HO2
2NO2 + O2
(8.52)
(8.53)
NO3 + NO + O
(8.54)
N2O5 + h
Se puede deducir de las dos reacciones anteriores que la existencia del N2O5 es
transitoria durante el da; mientras dure su presencia puede reaccionar con el
agua, en forma lenta, si sta se encuentra en estado de vapor, y en forma rpida
si se realiza con agua lquida o slida, para formar cido ntrico.
N2O5 + H2O + superficie
2 HNO3
(8.55)
80
351
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81
352
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SO2
(8.56)
2SO2 + O2
2SO3
(8.57)
SO2*
(8.58)
SO3 + M
SO3 + O2
(8.59)
(8.60)
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La reaccin 8.60 tambin tiene una incidencia menor debido a que la velocidad de
reaccin es baja82.
La reaccin con el radical hidroxilo es el mecanismo ms eficiente y de velocidad
alta. El mecanismo de esta oxidacin comprende la siguiente secuencia de
reacciones:
SO2 + HO + M
HOSO2 + M
(8.61)
HOSO2 + O2
HO2 + SO3
(8.62)
HO2 + NO
HO + NO2
(8.63)
SO2. H2O
(8.64)
SO2. H2O
HSO3- + H*
(8.65)
HSO3-
SO32- + H+
(8.66)
Se producen los iones bisulfito y sulfito cuyas concentraciones dependen del valor
del pH.
38.4.4. Reacciones del SO3
SO3 + H2O
SO3. H2O + H2O
SO3. H2O
H2SO4.H2O
(8.67)
(8.68)
82
354
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355
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HO + CH4
H2O + CH3
(8.69)
LaContenido
adicin didctico
de oxgeno
produce
el radical
metilperoxilo:
del curso
Qumica
Ambiental
CH3 + O2
CH3O2
(8.70)
CH3O + NO2
(8.71)
CH3O + O2
HCHO + HO2
(8.72)
HO + NO2
(8.73)
(8.74)
HCO + H2O
(8.75)
HCO + O2
HO2 + CO
(8.76)
NO2 + HO
(8.77)
CO + OH + M
H + CO2 + M
(8.78)
H + O2 + M
HO2 + M
(8.79)
HO2 + NO
NO2 + HO
(8.80)
CO2 + NO2
(8.81)
357
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UNAD
HO + 2O2
(8.82)
CO + HO + M
H + CO2 + M
(8.83)
H + O2 + M
HO2 + M
(8.84)
HO2 + O3
HO + 2O2
(8.85)
CO2 + O2
(8.86)
Las reacciones 8.77 y 8.82 son competitivas y la mayor ocurrencia de una de ellas
depende de las concentraciones de los reactivos y las velocidades de reaccin.
358
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84
BAIRD, Colin. Qumica ambiental. Barcelona: Editorial Revert S. A., 2001. p. 186-195.
360
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de
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ciudades y los campos situados en los valles que se encuentran por debajo del
glaciar.
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
Una de las estrategias para poder revertir o disminuir estos efectos es buscar
nuevas alternativas de energa que sean renovables y no contaminantes, tales
como la hidroelctrica, la elica y la fuerza del mar, y buscar para el cultivo
especies vegetales de rpido crecimiento en ciclos anuales, que no impliquen un
cambio en la ecologa del rea al utilizarlas.
39.2. Alteracin de la capa de ozono
En la leccin 32 se present el tema de la destruccin cataltica del ozono, en la
estratosfera, a travs de las reacciones de especies pertenecientes a las
denominadas familias HOx, NOx y ClOx, que constituyen ciclos con la siguiente
reaccin neta:
2O3
3O2
362
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Debido a las bajas temperaturas, la presin del aire disminuye (de acuerdo con la
ley de los gases ideales, PV = nRT) y este fenmeno junto con el efecto de la
Contenidode
didctico
del curso
Qumica
Ambiental
rotacin
la tierra,
produce
una
masa de aire rotante con velocidades que
pueden ser > de 300 km/h, que se conoce como vrtex.
En el vrtex no puede penetrar materia y el aire contenido en su interior queda
aislado y a muy bajas temperaturas por varios meses que cubren parte de la
primavera.
Las partculas que se forman por condensacin de los gases en el vrtex generan
las nubes estratosfricas polares (NEPs). Se considera que las partculas
formadas son de dos tipos85:
o Tipo I: partculas pequeas que contienen agua y los cidos sulfrico y
ntrico, pueden ser slidos cristalinos o una mezcla de slido y lquido.
Convencionalmente se les denomina cristales.
o Tipo II: cristales de mayor tamao y estructura diferente, constituidas por
hielo y probablemente cido ntrico que se forman a temperaturas < -80C.
Un estudio del Instituto de Tecnologa de Massachusetts, citado por Baird 86,
establece que las reacciones de los cristales de hielo en las NEPs ocurren dentro
de una pequea capa acuosa presente en la superficie del cristal, en donde el
ClONO2 y HCl gaseosos entran en contacto con las molculas de agua. La
secuencia de reacciones es la siguiente:
ClONO2 (g) + H2O (ac)
HCl (g)
capa acuosa
(8.87)
(8.88)
(8.89)
2Cl
(8.90)
86
363
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HOCl + h
HO + Cl
(8.91)
Los
radicales
Cl reaccionarn
con el ozono de acuerdo con las
Contenido
didctico
del curso Qumicaactivamente
Ambiental
reacciones 7.26 a 7.30 ya estudiadas.
Cuando avanza la primavera y las NEPs y el vrtex desaparecen, el cloro vuelve a
transformarse en una especie inactiva y la concentracin de ozono aumenta, hasta
alcanzar valores cercanos a los normales. Cada ao se repite este ciclo.
Antes de que los niveles de ozono aumenten apreciablemente, el aire pobre en
ozono de la Antrtida puede mezclarse con aire de las cercanas y, entonces, la
concentracin de ozono estratosfrico de regiones vecinas como Australia, Nueva
Zelanda y partes meridionales de Suramrica disminuye temporalmente.
39.2.2. Destruccin del ozono en el rtico.
El fenmeno es similar al que se presenta en la Antrtida, pero menos intenso,
debido principalmente a que las temperaturas no son tan bajas y son de menor
duracin, y a que hay mayor circulacin de aire en las zonas a su alrededor.
En consecuencia, las NEPs se forman con menor frecuencia y su permanencia es
ms corta. Por otra parte, generalmente, slo se forman partculas tipo I sobre las
cuales reaccionan el ClONO2 y el HCl para formar el Cl2. A partir del cloro
molecular se presentan las mismas reacciones enunciadas en el numeral anterior.
En esta regin, el vrtex ha presentado una tendencia a romperse a finales del
invierno, esto es, durante un perodo temprano en relacin con la aparicin de la
luz solar en la primavera. Lo anterior favorece que el HNO 3 en las partculas se
transforme en NO2, mucho antes de que la luz solar pueda desencadenar la
reaccin con Cl2O2.
Lo anterior conlleva a que parte del Cl2 se transforme a ClONO2 antes de
participar en las reacciones de destruccin del O3, lo cual se refleja en una menor
alteracin de la capa de ozono.
Sin embargo, este comportamiento ha empezado a cambiar debido a dos factores:
a) las temperaturas, en esta regin, tienden ahora a ser mucho ms bajas en la
estratosfera, aumentando el tiempo de permanencia de las NEPs y b) la forma del
vrtex del rtico es irregular, lo cual ocasiona que parte de su extensin pase
sobre un rea iluminada a finales del invierno produciendo una disminucin
temporal del ozono.
39.2.3. Destruccin global del ozono
364
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2 HNO3
365
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UNAD
Este proceso consiste de una gran cantidad de reacciones diferentes en las cuales
participan, a su vez, varios compuestos qumicos actuando simultneamente.
La cadena de reacciones que caracteriza al smog fotoqumico comprende tres
grandes categoras:
o La interconversin de NO y NO2. En este punto retome las reacciones 8.23
a 8.43, en las cuales se evidencia la formacin de ozono, la oxidacin en
presencia de compuestos orgnicos y la dinmica de las reacciones con
radicales.
o La oxidacin de hidrocarburos. La reaccin representativa de esta categora
es la de los alquenos en presencia de los radicales hidroxilos. En este
punto retome las reacciones del numeral 33.4.
o La generacin y destino de radicales libres88. Tienen especial importancia,
en las etapas finales de un smog fotoqumico, las siguientes reacciones:
HO + NO2
87
88
HNO3
(8:92)
366
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HONO
HO + NO
(8.93)
(8.94)
Se forma un nitrato de peroxiacilo. Cuando R = CH3, el producto es el
nitrato de peroxiacetilo (PAN).
A manera de sntesis, se puede decir que la ocurrencia diaria del fenmeno de
smog fotoqumico empieza al amanecer cuando a partir del cido nitroso y el
ozono remanentes del da anterior, por la accin de la luz solar, se inicia la
generacin de radicales hidroxilo.
La concentracin de radicales libres aumenta a medida que entran en la atmsfera
xido ntrico e hidrocarburos (procedentes, por ejemplo, de la contaminacin
vehicular) que sufren reacciones fotoqumicas.
El aumento de los radicales libres en las primeras horas de la maana favorece la
oxidacin de xido ntrico a dixido de nitrgeno, que por fotlisis causa el
caracterstico aumento de la concentracin de ozono al medioda.
La alta concentracin de radicales libres presentes en horas de la tarde produce
oxidantes como el PAN.
Al atardecer, cuando generalmente se da otro pico de contaminacin vehicular, se
aumenta la presencia de xido ntrico e hidrocarburos que reaccionan rpidamente
por la presencia de los radicales libres.
367
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En la noche las reacciones se detienen por falta de luz solar; slo se dan algunas
reacciones de oxidacin de hidrocarburos debido a la presencia de NO 3. El cido
Contenido
del curso
Ambiental
nitroso
quedidctico
se forma
en Qumica
la oscuridad
se mantiene estable, hasta el otro da,
cuando ayuda a dar nuevamente comienzo al proceso de smog.
De entre los productos del smog fotoqumico se puede resaltar como
contaminantes secundarios importantes el ozono y el nitrato de peroxiacetileno.
40.1.2. El ozono
El O3 a bajas altitudes, ozono troposfrico, y en particular el ozono superficial (a
nivel del suelo) presente en niveles relativamente altos es perjudicial, debido a que
reacciona fuertemente con otras molculas alterndolas o destruyndolas. Por lo
anterior, acta como un contaminante txico para la salud humana, produciendo
daos respiratorios y pulmonares, dolores de pecho, irritacin de garganta y ojos,
empeoramiento de enfermedades preexistentes del corazn, ataques de tos, jadeo
y dificultades de respiracin en la realizacin de ejercicios. Las exposiciones
repetidas y prolongadas al O3 pueden ocasionar daos permanentes a los
pulmones89.
La vegetacin tambin sufre los efectos nocivos del ozono. Se presenta deterioro
de las hojas de las plantas, se reduce el rendimiento de los cultivos y el
crecimiento de los bosques porque interfiere en la capacidad de produccin y
almacenamiento de nutrientes. En consecuencia, las plantas se hacen ms
susceptibles al ataque de insectos, a las inclemencias del tiempo y a la accin de
otros contaminantes.
Igualmente, el ozono deteriora materiales como el caucho, los plsticos, los
colorantes y las pinturas, y corroe los metales.
Otro efecto de este gas es contribuir al calentamiento global.
Los efectos negativos anteriores del ozono superficial son opuestos a los positivos
y necesarios del ozono estratosfrico ya presentados.
40.1.3. Nitrato de peroxiacetilo (PAN)
89
Ambientales,
IDEAM.
Ozono
troposfrico.
368
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HCO3- + H+
In bicarbonato
cido carbnico
369
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Las intensidades de las lluvias cidas actuales se relacionan con las actividades
industriales, principalmente con las emisiones de las centrales trmicas y con las
Contenido didctico
del curso Qumica
Ambiental
producidas
por la combustin
de hidrocarburos
que contienen S, N, Cl, entre otros.
Tambin tienen cierta importancia los procesos de desnitrificacin de fertilizantes
aadidos a los suelos en dosis excesiva y los procesos naturales similares que se
producen en las zonas de manglares, arrozales y volcanes. Actualmente se
concentran en los pases de mayor desarrollo econmico, pero progresivamente
se estn extendiendo a otras reas.
40.2.1. Formacin del H2SO4
Las diferentes reacciones que tienen lugar en la fase gaseosa se presentaron en
la leccin 38, numeral 38.4.3. Retome en ese punto las reacciones 8.59 a 8.68.
La formacin tambin puede ocurrir mediante reacciones de oxidacin en fase
acuosa y sobre superficies de los slidos.
40.2.1.1. En fase lquida
En la fase lquida los oxidantes potenciales del SO 2 son los mismos de la fase
gaseosa, es decir, O2, HO, HO2, NO3 y O3, pero hay que aadir los iones
metlicos, siempre presentes en los aerosoles, y las sustancias orgnicas que
pueden actuar como promotores o inhibidores en la formacin del cido sulfrico.
La oxidacin catalizada por iones metlicos corresponde a un proceso en cadena
que se presenta a continuacin90:
La especie FeOH2+ acta como catalizador que con el S4+ forma un intermedio el
SO3-, que reacciona con el O2 para mediante reacciones sucesivas formar el in
sulfato:
Fe3+ + H2O
FeOH2+ + H+
FeOH2+ + HSO3SO3- + O2
SO5- + HSO3-
90
(8.96)
(8.97)
(8.98)
2 SO42-
(8.99)
370
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UNAD
H2O2 + HSO3-
HSO4 + H2O
(8.100)
HSO4- + H+
H2SO4
(8.101)
Los radicales libres oxidantes, HO, HO2 y NO3, pueden estar presentes en la fase
acuosa mediante su disolucin desde la fase gaseosa. Estos radicales reaccionan
con el S4+ disuelto, para formar las especies intermedias SO3-.
HO + HSO3-
H2O + SO3-
(8.102)
HO + SO32-
OH- + SO3-
(8.103)
NO3 + HSO3-
NO3- + H+ + SO3-
(8.104)
NO3 + SO32-
NO3- + SO3-
(8.105)
Las especies intermedias SO3- dan, entonces, lugar a la formacin del cido
sulfrico en secuencias de reacciones, como la presentada en 8.98 y 8.99.
MOOH SO2
(8.106)
371
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MOOH SO2 + O3
MOOH HSO4- + O2
(8.107)
MContenido
representa
un tomo
deQumica
metal Ambiental
y el resaltado amarillo indica que son especies
didctico
del curso
qumicas superficiales.
La presencia de vapor de agua activa permanentemente las superficies del polvo
mineral. En consecuencia, el rendimiento en la produccin del H2SO4 aumenta con
el grado de humedad.
40.2.2. Formacin del HNO3
Al igual que en el caso del cido sulfrico, las diferentes reacciones de formacin
tienen lugar en la fase gaseosa, las cuales se presentaron en la leccin 38,
numeral 38.3.2. Retome en ese punto las reacciones 8.35 a 8.47, 8.50 y 8.51.
Las reacciones de N2O5 que conducen a la formacin del cido tambin pueden
ocurrir sobre agua lquida y slida, disoluciones de cido sulfrico y aerosoles91.
En nubes o aerosoles marinos, el HNO3 formado permanece en la fase lquida:
N2O5 (g) + H2O (l)
2 HNO3 (aq)
(8.108)
2 HNO3 (gas)
(8.109)
91
(8.110)
372
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UNAD
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fija elementos como el calcio y el magnesio, que los vegetales necesitan para
desarrollarse; tambin reduce los nutrientes al variar su ciclo, provoca la
Contenido didctico
del curso Qumica
Ambiental
movilizacin
de elementos
txicos
como el aluminio (soluble a pH < 4,2),
incrementa la movilidad de metales pesados, causa variaciones en la composicin
y estructura de la microflora y microfauna.
En el ser humano, la lluvia cida determina un incremento muy importante de las
afecciones respiratorias (asma, bronquitis crnica, por ejemplo) y un aumento de
los casos de cncer.
Afecta tambin a las construcciones y materiales. Es comn observar
monumentos, edificios o construcciones de piedra, alterados por la accin de la
lluvia cida que reacciona con los componentes granticos o calcreos,
demolindolos o debilitndolos.
Ejercicio:
1) Para los fenmenos conocidos como efecto invernadero, smog fotoqumico y
lluvia cida establecer las especies qumicas emitidas que intervienen.
Solucin:
Especie
qumica
Efecto
Smog
Lluvia
invernadero fotoqumico cida
CO2
NOX
N2O
N2O
SOX
X
X
CH4
CFCs
COVs
Hidrocarburos
374
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Preguntas y ejercicios
1)Contenido
Defina los
siguientes
conceptos:
didctico
del curso
Qumica Ambiental
Contaminantes primarios
Contaminantes secundarios
Emisin
Fuente de emisin
Fuente fija
Fuente fija puntual
Fuente fija dispersa
Fuente natural
Fuente mvi
2) Entre las sustancias que contienen halgenos y contribuyen a la disminucin
del ozono estn los CFCs, HCFCs, HFCs, halones y bromuro de metilo y
tetracloruro de carbono.
Explique por qu son ms inestables en la estratosfera y las respectivas
consecuencias ambientales.
3) Compare la constitucin qumica de CFCs, HCFCs y HFCs, y para cada uno de
ejemplos de su reactividad.
4) De ejemplos de compuestos pertenecientes al grupo denominado COV y
explique la diferencia entre las reacciones de oxidacin que experimentan en el
da y en la noche.
5) Por qu se dice que los COVs tienen efectos ambientales opuestos?
6) Respecto a la lluvia cida explique:
Qu especies qumicas emitidas intervienen.
El proceso de formacin del cido sulfrico
El proceso de formacin del cido ntrico
Los efectos ambientales
375
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UNAD
376
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A DISTANCIA
UNAD
92
377
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
Con
sensores
remotos
2
Con
bioindicadores
0
OBJETIVOS
Pasivo
Activo
Automtico
Implementacin de planes de
contingencia
Alertas ambientales: vigilancia de
valores mximos.
Investigacin del transporte de
contaminantes atmosfricos.
Barrido de contaminantes en una
trayectoria.
Rastreo de tendencias temporales de
calidad de aire.
Medicin del impacto de las medidas
de control en la calidad de aire.
Calibracin y evaluacin de modelos
de dispersin.
Efectos de la contaminacin
atmosfrica global. Inventario de
efectos.
Estudios de salud pblica.
Medicin de concentraciones de
fondo.
Medicin perimetral a industrias
riesgosas.
93
Ibd., p. 18.
378
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A DISTANCIA
UNAD
41.1. Pasivo
94
379
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UNAD
Ibd., p. 10,12.
380
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381
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A DISTANCIA
UNAD
LMITE MXIMO
PERMISIBLE
ppb
anual
300
24 horas
70
anual
150
24 horas
31
80,00
anual
96
250,00
24 horas
287
750,00
3 horas
53
100,00
anual
80
150,00
24 horas
106
200,00
1 hora
41
80,00
8 horas
61
120,00
1 hora
8800
10,00
8 horas
35000
40,00
1 hora
Ozono (O3)
100
Partculas suspendidas totales (PST)
g/m
TIEMPO DE
EXPOSICIN
96
382
UNIVERSIDAD
NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
PARMETRO A MONITOREAR
<1
Material
Particulado
(PM)
2
1-4
4-8
>8
10
10
SO2
NOx
O3
CO
Meteorolgicos*
97
Ibd., p. 10.
383
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O3
NO2
CO
Precursores de
O3
< 10000
10
10
10
>10
15000
20
20
25
20
20000
30
30
45
30
30000
40000
98
80
50
50
115
50000
135
60000
150
50
70000
100
100
100
1100000
250
250
250
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NACIONAL
ABIERTA Y
A DISTANCIA
UNAD
99
385
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NACIONAL
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A DISTANCIA
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NACIONAL
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Esta tcnica se emplea para separar principalmente los siguientes gases: H 2S,
CO2, NH3, SO2, NOx, HCl, HF, HBr, HCN, benceno, tolueno y metanol.
43.2.3. Condensacin: consiste en enfriar una corriente de aire a temperaturas por
debajo del punto de ebullicin de la sustancia de inters, lo cual hace posible,
adems de la condensacin, la concentracin de los gases.
Una limitacin del mtodo tiene que ver con la posible congelacin del vapor de
agua presente en el aire y, en consecuencia, el bloqueo progresivo del dispositivo
utilizado para el muestreo. Este problema se puede solucionar si el dispositivo de
muestreo consta de una parte, de gran volumen destinada a recoger el agua y una
segunda, a una temperatura lo suficientemente baja, para recolectar los
componentes para anlisis.
43.2.4. Muestreo directo: utiliza un contenedor impermeable para recolectar las
muestras, sin utilizar la tcnica de concentracin en el campo; mediante esta
tcnica las muestras se envan directamente al laboratorio en bolsas de FEPTeflon o en latas de acero inoxidable especialmente tratadas para la
determinacin de hidrocarburos empleando, por ejemplo, cromatografa de gases.
En la tcnica de bolsa el contenedor desinflado se coloca en una caja rgida que
se vaca lentamente; as, el aire pasa a la bolsa flexible, que queda sellada una
vez inflada. Posteriormente, las muestras se extraen por medio de una jeringa
hipodrmica especial para extraer gases.
Para llenar las latas rgidas a gran presin se utilizan bombas de material inerte,
que permiten el muestreo de volmenes grandes de aire.
43.2.5. Tcnicas especficas: se consideran dos ampliamente utilizadas. La de
humos y SO2 de NSAP (National Survey of Air Pollution) del Reino Unido y el de
Hi-Vol para partculas suspendidas empleado en la Red Nacional de Muestreo de
Aire de los Estados Unidos. En la leccin 44 se presentarn los equipos utilizados
en estas dos tcnicas de muestreo.
Leccin 44: Equipos y materiales para muestreo
PALABRAS CLAVE: sistema activo, sistema pasivo, captadores.
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RECOLECCIN
Bolsas de plstico
Recipientes evacuados
GASES
COMPUESTO QUMICO
RECOLECTADO
N2,
O2,
CO,
CO2,
hidrocarburos y COVs
SO2, NOx
Adsorcin
NO2, PAN
Denuder
100
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ContenidoPARTCULAS
didctico del curso Qumica Ambiental
Impactadores
SO2
Diferentes
partculas
tamaos
de
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FERNNDEZ, Rosala. Metodologa de la evaluacin de la calidad del aire. p. 408-412, 419420. http://www.analesranf.com/index.php/mono/article/viewFile/606/623.
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Consta de conductos que salen de la base inferior del filtro y lo comunican con el
equipo motobomba de vaco que realiza la aspiracin de la muestra de aire. Su
Contenido
del curso
Ambiental
caudal
estdidctico
entre 40-60
m3Qumica
por hora.
44.1.2.3. Gasmetro contador
Con capacidad para medir 60 m3 por hora de aire.
En otros captadores de alto volumen se reemplaza este dispositivo por un
caudalmetro que proporciona el valor de la cantidad de volumen de aire por hora,
en lugar del valor del volumen total.
44.1.2.4. Forma de uso
Se coloca el filtro, se conecta la motobomba regulando el caudal deseado y se
registra la lectura del contador. Se deja transcurrir el tiempo de toma de la
muestra, se apaga la motobomba y se hace una nueva lectura del contador. La
diferencia entre las lecturas proporciona informacin acerca del tiempo
transcurrido y el volumen de aire desplazado.
Este tipo de captador se utiliza como tcnica patrn para la determinacin de
partculas totales en suspensin.
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Se ha encontrado que este sistema tiene una eficacia de captacin del 95% para
hidrocarburos alifticos, independientemente del caudal de muestreo.
44.1.4.2. Captacin en canister.
Los canister son botellas de acero inoxidable de diferentes capacidades
volumtricas. El interior de las botellas debe estar recubierto de tefln o estar
electropulido.
La muestra de aire se introduce mediante vaco o presin.
dC
= DS
dt
dl
Donde:
m = masa de gas que se difunde a travs de la seccin S, en moles
D = coeficiente de difusin del gas, en cm2/min
C = concentracin ambiental del gas, en moles/cm3
l = longitud de difusin, en cm.
S = superficie de difusin, en cm2
t= tiempo de difusin en minutos
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103
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104
Ibd., p. 71
105
106
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Las tcnicas utilizadas para el anlisis de los contaminantes dependen del mtodo
de captacin:
Contenido didctico del curso Qumica Ambiental
TCNICA
Dixido de azufre
Fluorescencia de UV
Dixido de nitrgeno
Quimioluminiscencia
Monxido de carbono
Absorcin de infrarrojo
Ozono
Absorcin UV
Benceno
Cromatografa de gases
Partculas
Absorcin de radiacin
SO2*
(9.1)
107
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SO2*
SO2 + h (UV)
(9.2)
LaContenido
intensidad
de ladel
radiacin
fluorescente
didctico
curso Qumica
Ambientales proporcional al nmero de molculas
de SO2 en el volumen de deteccin y es, por tanto, proporcional a la concentracin
de SO2.
Por lo tanto:
F=k
CSO2
(9.3)
Donde:
F = intensidad de la radiacin fluorescente
k = factor de proporcionalidad
CSO2 = concentracin de SO2
La determinacin debe realizarse a temperatura y presin constantes.
45.1.2. Quimioluminiscencia
La quimioluminiscencia es la emisin de luz durante una reaccin qumica.
Utilizada para el anlisis de NO2 se basa en las reacciones siguientes:
NO + O3
NO2*
NO2* + O2
NO2 + h
(9.4)
(9.5)
convertidor (catalizador)
NO
(9.6)
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e-km
(9.7)
Donde:
N = nmero de electrones transmitidos por unidad de tiempo (cuentas por
segundo) medidos despus del filtro.
No = nmero de electrones incidentes por unidad de tiempo (cuentas por
segundo).
k = coeficiente de absorcin por unidad de masa (cm2/mg)
m = masa por rea (mg/cm2) de materia que absorbe la radiacin beta.
En la prctica se pasa un volumen conocido de aire a travs de un filtro, sobre el
cual se recolecta el material particulado. La masa total del material se determina
por medicin de la absorcin de la radiacin beta.
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TIPO DE CONTAMINANTE
TCNICA
GASES
Gravimetra/Reflectometra
PARTCULAS
X
Potenciometra/Conductimetra
Espectrofotometra UV/Vis.
Espectrometra AA
ICP
Cromatografa inica
Cromatografa gasesEspectrometra de masas
Fluorescencia de
RX/Difraccin RX
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Actividades
de Autoevaluacin
de Ambiental
la UNIDAD 3
Contenido didctico
del curso Qumica
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Mxico:
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