14.1 Introduo
Existem polmeros naturais (derivados de plantas e animais) e sintticos,
dentre os naturais, podemos citar: borracha, algodo, madeira, l, couro e a
seda. Existem outros polmeros naturais, esses importantes em processos
biolgicos e fisiolgicos nas plantas e nos animais, como as protenas,
enzimas, amidos e a celulose. Ferramentas modernas de investigao
cientfica tornaram possvel a determinao das estruturas moleculares
desse grupo de materiais e o desenvolvimento de numerosos polmeros, os
quais so sintetizados a partir de molculas orgnicas pequenas. Muitos
plsticos, borrachas e fibras atualmente utilizadas so polmeros sintticos.
Os materiais sintticos podem ser produzidos a baixos custos e suas
propriedades podem ser alteradas at o ponto onde muitas delas so
superiores s dos materiais naturais.
14.2 Molculas de Hidrocarbonetos
Uma vez que a maioria dos polmeros de origem orgnica, vamos fazer
uma breve reviso de alguns dos conceitos bsicos relacionados s
estruturas de suas molculas. Muitos materiais orgnicos so
hidrocarbonetos, ou seja, so compostos de hidrognio e carbono.
Adicionalmente, as ligaes intramoleculares* so covalentes.
*Ligaes intramoleculares: que ocorrem dentro das molculas, ou seja,
entre os tomos. So exemplos de ligaes intramoleculares as ligaes
inica, covalente e metlica.
Ligaes intermoleculares: que ocorrem entre as molculas. So muito
mais fracas do que as foras intramoleculares. So exemplos de ligaes
intermoleculares as ligaes dipolo-dipolo, dipolo-induzido e ligaes de
hidrognio.
14.3 Molculas polimricas
As molculas nos polmeros so gigantescas, e chamadas freqentemente
de macromolculas. Dentro de cada molcula, os tomos esto ligados
entre si atravs de ligaes interatmicas covalentes. Essas longas
molculas so compostas por entidades estruturais chamadas de unidades
repetidas, as quais se repetem sucessivamente ao longo da cadeia (uma
unidade repetida tambm algumas vezes chamada de mero). O termo
monmero se refere pequena molcula a partir da qual um polmero
sintetizado. Dessa forma, monmero e unidade repetida significam coisas
diferentes.
14.4 A qumica das molculas polimricas
Quando todas as unidades repetidas ao longo de uma cadeia so do mesmo
tipo, o polmero resultante chamado de homopolmero. As cadeias
regio amorfa, condio muito comum, uma vez que as tores, contores
e os enovelamentos das cadeias previnem a correta ordenao de todos os
segmentos de todas as cadeias. Outros efeitos estruturais tambm
influenciam a determinao da extenso da cristalinidade. O grau de
cristalinidade pode
variar desde completamente amorfo at quase
totalmente (at aproximadamente 95%) cristalino; como comparao,
amostras metlicas so quase sempre inteiramente cristalinas, enquanto
muitos cermicos so ou totalmente cristalinos ou totalmente nocristalinos. Os polmeros semicristalinos so, em um certo sentido, anlogos
s ligas metlicas bifsicas.
A massa especfica de um polmero cristalino ser maior do que a de um
polmero amorfo do mesmo material e com o mesmo peso molecular, uma
vez que as cadeias estaro mais densamente compactadas na estrutura
cristalina. O grau de cristalinidade de um polmero depende da taxa de
resfriamento durante a solidificao, assim como da configurao da cadeia.
Durante a cristalizao, com o resfriamento passando pela temperatura de
fuso, as cadeias, que so altamente aleatrias e entrelaadas no lquido
viscoso, devem adquirir uma configurao ordenada. Para que isso ocorra,
deve ser dado um tempo suficiente para que as cadeias se movam e se
alinhem. A composio qumica das molculas tambm influencia a
habilidade de um polmero se cristalizar. Para polmeros lineares, a
cristalizao obtida com facilidade, pois existem poucas restries para
prevenir o alinhamento das cadeias. Quaisquer ramificaes laterais
interferem na cristalizao, de modo que os polmeros ramificados nunca
so altamente cristalinos; de fato, muitas ramificaes podem prevenir por
completo a cristalizao. A maioria dos polmeros em rede e com ligaes
cruzadas quase totalmente amorfa, pois as ligaes cruzadas previnem
que as cadeias polimricas se rearranjem e se alinhem em uma estrutura
cristalina. Uns poucos polmeros com ligaes cruzadas so parcialmente
cristalinos. Para os copolmeros, como regra geral, quanto mais irregulares e
aleatrias forem os arranjos das unidades repetidas, maior ser a tendncia
para o desenvolvimento de um material no-cristalino. Para os copolmeros
alternados e em bloco, existe probabilidade de haver cristalizao. Por outro
lado, os copolmeros aleatrios e enxertados so, em geral, amorfos. At um
certo grau, as propriedades fsicas dos materiais polimricos so
influenciadas pelo grau de cristalinidade. Os polmeros cristalinos so, me
geral, mais fortes e mais resistentes dissoluo e ao amolecimento pelo
calor.
14.12 Cristais polimricos
Foi proposto que um polmero semicristalino consiste em pequenas regies
cristalinas (cristalitos), cada uma delas com um alinhamento preciso, as
quais esto entremeadas por regies amorfas compostas por molculas com
orientao aleatria. Muitos polmeros que so cristalizados a partir de uma
massa fundida so semicristalinos e formam a estrutura esferulita. Como o
prprio nome indica, cada esferulita pode crescer at alcanar uma forma