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8.

EQUILIBRIO QUMICO

Bogot
2015

8. Equilibrio qumico: cuando las reacciones no pueden ir ms all


El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido.
Cuando una reaccin qumica llega a un estado en equilibrio, las concentraciones de
reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios
visibles en el sistema.
En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para
obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reaccin ha concluido. Se puede comprobar, analizando la estequiometria de
los productos formados y los reactivos consumidos, puesto que la concentracin de todos
permanece constante.
Consideremos la reaccin de obtencin del trixido de azufre a partir de azufre y oxgeno a
1000 C segn:
2SO (g) + O (g) 2SO

Fig1. Representacin del equilibrio para la formacin de SO y para la descomposicin


del SO.
(Tomado de: http://www.mcgraw-hill.es/bcv/guide/capitulo/844816962X.pdf )

Si no se cambian las condiciones de reaccin,

estas concentraciones permanecen

inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir


que la reaccin se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado dinmico
permanente.

8.1. Sistemas en equilibrio


Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un
estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas
condiciones de presin y temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.
a A+b B c C+ d D

Vd Velocidad de formacin de productos (Velocidad

directa)
a A+b B c C+ d D

Vi

Velocidad de descomposicin de los productos

(Velocidad inversa)
8.1.1. Constante de equilibrio
Si se tiene a A+b B c C+ d D

entonces se puede obtener,

La constante de equilibrio (Keq.) se expresa como la relacin entre las concentraciones


molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reaccin qumica depende de la
temperatura, por lo que sta siempre debe especificarse. La constante de equilibrio se
encuentra definida mediante
c

Keq=

[C] [D ]
a
b
[ A ] [ B]

El cociente de reaccin (Qc.) de una reaccin tiene la misma ecuacin que la expresin de
constante de equilibrio para dicha reaccin. Sin embargo, el cociente de reaccin se calcula
utilizando las concentraciones o presiones en un instante dado, y no las concentraciones de
equilibrio. El cociente de reaccin se encuentra definida mediante

Qc=

{C } {D }
{ A }a {B }b

8.1.2. Equilibrio homogneo y heterogneo


Existen equilibrios qumicos, en los cuales tanto reactantes como productos permanecen a
un solo estado de la materia, llamndose a esto equilibrios homogneos. Por otra parte,
tambin existen equilibrios en los cuales pueden estar presentes sustancias en solucin,
formndose en estos casos un equilibrio heterogneo.
Un equilibrio heterogneo (slido- lquido) es aquel que consta de dos fases: una slida y
otra en disolucin acuosa que contiene iones que estn presentes en la fase slida. Como es
el caso:
C(s) + O (g) CO (g)
CaCO (s) CaO(s) + CO (g)
S(s) + O (g) SO (g)
Una gran parte de los anlisis qumicos se realiza mediante una reaccin de precipitacin de
sales poco solubles en un determinado disolvente, normalmente el agua. Se debe tener en
cuenta que para lograr una buena separacin de la fase lquida y de la fase slida se debe
tener un control de condiciones, de modo que el equilibrio aparezca en la mayor cantidad
posible de alguno de los compuestos que se quiera separar.
Un equilibrio homogneo es aquel en el cual todas las especies se encuentran en una misma
fase. Como por ejemplo:
NO (g)

2NO (g)

HSO (l)

SO (l) + H (l)

2HO (l)

HO (l) + OH (l)

8.2. Equilibrio en reacciones qumicas


En una reaccin qumica, cuando los reactivos no se mezclan entre s en un recipiente de
reaccin, (a altas temperaturas si es necesario), los reactivos no se convierten totalmente en
los productos. Despus de un tiempo las reacciones opuestas pueden alcanzar iguales
velocidades de reaccin, creando un equilibrio qumico dinmico en el que la relacin entre
los reactivos y productos ser fija.
El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803)
encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin, tal
como
a A+b B c C+ d D

pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para indicar
el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan C y D son las especies
productos, y a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y los
productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada a la
derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda si
solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
Existen algunas caractersticas importantes para las reacciones que se encuentran en
equilibro, estas son:
a. El estado de equilibrio se caracteriza por sus propiedades macroscpicas
(Concentracin de reactivos y productos, presin de vapor, etc.) no varan con el
tiempo.
b. El estado en equilibrio no intercambia materia con el ambiente

c. El estado de equilibrio es un estado dinmico en el que se producen


transformaciones continuas, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no
varan sus propiedades macroscpicas.
d. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio

8.2.1. Prediccin de la direccin


Teniendo en cuenta los conocimientos adquiridos acerca de la constante de equilibrio
(Keq.) y el cociente de reaccin (Qc.) se puede analizar o comparar sus resultados de la
siguiente manera, con el fin de predecir la direccin o favorabilidad de una reaccin

Fig2. Cociente de reaccin Vs. Constante de equilibrio


Qc< Keq

La reaccin se lleva a cabo en direccin de Reactivos Productos

Qc> Keq

La reaccin se lleva a cabo en direccin de Reactivos Productos

Qc=Keq

La reaccin no sufre ningn cambio, y se encuentra en equilibrio

De igual manera se puede analizar mediante la constante de equilibrio (Keq.)


Rx. Exotrmica

Rx. Exotrmica

Keq.
Keq.

Rx. Endotrmica

Rx. Endotrmica

Keq.
Keq.

8.2.2. Concentraciones en equilibrio


Las concentraciones en una solucin es la cantidad de soluto y la cantidad de disolvente. De
igual forma se define como la medida de la cantidad en una determinada cantidad de
disolvente o solucin. Los mtodos cuantitativos ms comunes para expresar las
concentraciones
masa de soluto
Porcentaje referido a masa = masade solucin 100
masa de soluto
Partes por milln (ppm) = masade solucin 1 000 000

Molaridad (M) =

Normalidad (N) =

Molalidad (m) =

moles de soluto
litro de solucin
equivalentes de soluto
litro de solucin
moles de soluto
kilogramos de disolvente

En una reaccin reversible, es decir, que se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman los productos, y a su vez estos forman de nuevo reactivos). Cuando las
concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se
mantienen constantes, es decir, ya no varan con el tiempo, se dice que la reaccin ha
llegado al equilibrio qumico.
8.2.3. Principio de LeChtelier
El principio de LeChtelier establece que si se presenta una perturbacin externa sobre un
sistema en equilibrio, el sistema se ajustar de tal manera que se cancele parcialmente
dicha perturbacin en la medida que el sistema alcanza una nueva posicin de equilibrio.

Este principio ayuda a predecir en qu direccin se desplazar una reaccin en equilibrio


cuando hay cambios que alteran el sistema en equilibrio como
a A+b B c C+ d D

a. Cambios de concentracin
La velocidad de
una

reaccin

La concentracin es la magnitud fsico-qumica que nos permite conocer la proporcin


entre el soluto y el disolvente en una disolucin.

aumenta con la
cantidad de soluto presente en el sistema, como es explicada en la teora de colisiones. Al
incrementarse la concentracin de los reactantes, la frecuencia de colisin tambin se
incrementa.

Fig3.Concentracin en una reaccin


(Tomado de: https://quimica2univia.wordpress.com/2012/04/11/concentracion-de-disoluciones/)

En la imagen anterior, se denotan cambios cualitativos y cuantitativos en la concentracin


del soluto. Las soluciones a la izquierda estn ms concentradas, comparadas con las
soluciones ms diluidas de la derecha. La concentracin es la magnitud fsico-qumica que
nos permite conocer la proporcin entre el soluto y el disolvente en una disolucin.
Cada sustancia tiene una solubilidad que es la cantidad mxima de soluto que puede
mantenerse en disolucin, y depende de condiciones como la temperatura, presin, y otras
substancias disueltas o en suspensin.
b. Cambios de volumen y presin
La velocidad de reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin,
que es en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas.

Las variaciones de presin no influyen en las situaciones de equilibrio cuando intervienen


slidos y lquidos, dada su baja compresibilidad, pero resultan muy importantes si hay
gases. Ante una disminucin de volumen, que produce un aumento de presin total, los
sistemas evolucionan en el sentido en que la presin disminuya un poco, de acuerdo con el
principio de Le Chatelier. Esto sucede cuando disminuye la cantidad de sustancia de gas,
por lo que el sistema evoluciona en el sentido en que la cantidad de sustancia
estequiomtrica es menor.

Fig4. Respuesta de un sistema en equilibrio


(Tomado

de:

http://e-

ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/4750/4854/html/23_cambios_de_presin_po
r_variacin_de_volumen.html)

En la imagen anterior, se muestra la respuesta del sistema en equilibrio (a) 2 SO 3 2 SO2


+ O2 ante una disminucin de volumen de 10 L hasta 1 L. Vers que en el nuevo estado de
equilibrio (b) la cantidad de sustancia de SO 3 es mayor, siendo menores las de SO 2 y O2: el
sistema ha evolucionado hacia la izquierda, ya que de esa forma por cada tres moles que
reaccionan se forman solamente dos, y la presin disminuye.
c. Cambios de temperatura
Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa
al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms
colisiones entre partculas.

La temperatura es el nico factor que hace variar el valor de la constante de equilibrio: el


estado de equilibrio se rompe al calentar o enfriar no porque cambie el cociente de
reaccin, sino porque lo hace la constante de equilibrio.
d. Catalizador en presencia
Los
catalizadores
cambian

las

La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica,


debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la
catlisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es que el catalizador no
se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de un reactivo.

energas de activacin directa e inversa, pero no cambian la energa libre de Gibbs de


reaccin (recuerda que es una funcin de estado) y, por tanto, tampoco cambian la
constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el cociente de reaccin, no influyen en
la condicin de equilibrio y no tienen ningn efecto sobre el equilibrio. Lo nico que
pueden provocar es que el equilibrio se alcance antes.

Fig5. Modelo enzimtico Llave Sustrato


(Tomado de: http://naos09.blogspot.com/2010/10/enzimas-y-cinetica-enzimatica.html )

En la imagen anterior se observa el modelo enzimtico Llave Sustrato, el cual es


utilizado para procesos metablicos, las clulas poseen catalizadores o aceleradores
llamados enzimas, estas son de naturaleza protica.
8.3. Equilibrio de solubilidad
El equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relacin de equilibrio qumico entre los
estados slido y disuelto de un compuesto en la saturacin. Los equilibrios de solubilidad

implican la aplicacin de los principios qumicos y las constantes para predecir la


solubilidad de sustancias en condiciones especficas (porque la solubilidad es sensible a las
condiciones, mientras que las constantes lo son menos).
La sustancia que se disuelve puede ser un slido orgnico como el azcar o un slido inico
como la sal de mesa. La principal diferencia es que los slidos inicos se disocian en sus
iones constituyentes, cuando se disuelven en agua. La mayor parte de las veces, el agua es
el disolvente de inters, aunque los mismos principios bsicos son aplicables a cualquier
disolvente.
Sin embargo, hay un aspecto importante a tener en cuenta es que la solubilidad es sensible a
los cambios en la temperatura. Por ejemplo, el azcar es ms soluble en agua caliente que
en agua fra. Esto ocurre debido a que las constantes de solubilidad, como otros tipos de
constante de equilibrio, son funcin de la temperatura. De acuerdo con el Principio de Le
Chtelier, cuando el proceso de disolucin es endotrmico (se absorbe calor), la solubilidad
aumenta con la temperatura, pero cuando el proceso es exotrmico (se libera calor)
solubilidad disminuye con la temperatura.[1] Sin embargo, dado que cuando un slido se
disuelve hay un cambio favorable de entropa, muchos slidos sern ms solubles con el
aumento de la temperatura, independientemente del principio de LeChtelier. La ecuacin
de la Energa libre de Gibbs expresa la visin global de este problema.
8.3.1. Reacciones de precipitacin
Se conoce como reaccin de precipitacin, a aquellas en las que dos lquidos se mezclan
y reaccionan entre s, produciendo un slido. Como es el caso:
BaCl + NaSO BaSO + 2NaCl
Las reacciones de precipitacin se utilizan en los mtodos gravimtricos de
anlisis y en las titulaciones por precipitacin
a. Mtodos gravimtricos: se basan en las mediciones de masa, donde la
sustancia a analizar se convierte en un precipitado escasamente soluble;
se filtra, se lava para eliminar impurezas, se convierte mediante el

tratamiento trmico adecuado en un producto de composicin conocida


y finalmente se pesa.
b. Mtodos por titulacin: se basan en la medicin de la cantidad de un
reactivo de concentracin conocida que se consume por la sustancia a
analizar, formando un precipitado. Es necesario aadir un indicador
colorido que indique el punto final de la reaccin.
c. Solubilidad: mxima cantidad de soluto que es posible disolver en un
litro de agua. Cuando est expresado en mol/L se llama solubilidad molar
(s), cuando se expresa en g/L o mg/L es solubilidad
Factores que afectan la solubilidad:
a. La temperatura: en la mayora de los casos la solubilidad de una sustancia
slida aumenta con la temperatura; en los gases la solubilidad disminuye
al aumentar la temperatura.
b. La presin: para fines prcticos, la presin externa no tiene influencias
sobre la solubilidad de lquidos y slidos pero si influye sobre la solubilidad
de los gases. Ley de Henry: la solubilidad de un gas en un lquido es
proporcional a la presin del gas sobre la disolucin.
c. La adicin de un ion comn (efecto del ion comn): es el efecto que
produce agregar determinada concentracin de un ion que es comn con
uno de los iones de la sal cuando ambos se encuentran en la misma
solucin, dando como resultado la disminucin de la solubilidad. El ion
comn desplaza el equilibrio de acuerdo con el principio de LeChatelier.
Ejemplo:

Ag+ Cl AgCl()
d. Efecto salino: es el efecto que produce agregar determinada concentracin
de un ion que no es comn con uno de los iones de la sal cuando ambos se
encuentran en la misma solucin, dando por resultado el aumento de la
solubilidad.
Un slido siempre est en equilibrio con los iones que lo forman de
acuerdo con:

AB( ) A+B
El equilibrio se expresa mediante la constante del Kps:

Kps= [ A ][ B ]

Sea el Kps, constante de producto de solubilidad

8.4. Taller: Reacciones en equilibrio


1. Escribir las expresiones de equilibrio para las siguientes reacciones

a. N (g) + 3H (g)

2NH (g)
2

a.

[ NH ]
Keq=
3
[ N ][ H ]

b. H (g) + I (g) 2HI (g)


c. CO(g) + 2H(g) CHOH (g)
d. 2SO(g) + O(g) 2SO(g)
2. En un reactor de 1L, a temperatura constante, se establece el equilibrio
b.

NO + SO NO + SO
c. Siendo las concentraciones molares en equilibrio; [NO]=0.2,

[SO]=0.6, [NO]=4.0, [SO]=1.2. Calcular:


a. El valor de Keq.
b. La nueva concentracin de reactivos y productos cuando se establece de
nuevo el equilibrio, si se aade 0.4 moles de NO
2. En el sistema NO (g) 2NO (g) a 25C se encuentra que las
concentraciones en equilibrio son 0.0457 de NO y 0.448 de NO,
ambas expresadas en moles/L. Cmo ser el rendimiento de la
reaccin?
3. Calcula la constante de producto de solubilidad para el AgCrO, si
experimentalmente se encontr que la solubilidad de este compuesto es 27.9 mg/L.
4. Hallar la constante de equilibrio de las siguientes reacciones
a. (NH)Se (s) 2NH (g) + HSe (g)
b. AgCl (s) Ag (ac) + Cl (ac)
c. P (s) + 6Cl (g) 4PCl (l)
5. Calcule la molaridad de una solucin que contiene 6.00 gramos de NaCl (MM.
58.4) en 200 mililitros de la solucin.

6. Calcule el nmero de moles y el nmero de gramos de KMnO (MM. 158.0) en 3


litros de una solucin 0.250 M.
7. Cmo influye la temperatura y la concentracin de reactivos de una reaccin? A
travs de qu mecanismos estos factores modifican la velocidad de reaccin?
8. Son todas las reacciones qumicas favorables hacia la formacin de productos?
9. Describa cmo se afecta el equilibrio de una reaccin al modificarse la temperatura, la
d. presin y la concentracin de los reactivos y/o productos.
e.

f. Conocimientos adicionales:
TEORA DE LAS COLISIONES
Esta teora est basada en la idea que partculas reactivas deben colisionar para que una
reaccin ocurra, pero solamente una cierta fraccin del total de colisiones tiene la energa para
conectarse efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en productos. Esto es porque
solamente una porcin de las molculas tiene energa suficiente y la orientacin adecuada (o
ngulo) en el momento del impacto para romper cualquier enlace existente y formar nuevas.
La cantidad mnima de energa necesaria para que esto suceda es conocida como energa de
activacin.

La energa de activacin
es la energa mnima que necesita un sistema antes de poder
iniciar un determinado proceso. La energa de activacin suele utilizarse para denominar la
energa mnima necesaria para que se produzca una reaccin qumica dada.

El punto de mayor energa (punto del complejo activado) representa el estado de transicin. Con
un catalizador, la energa requerida para que la reaccin entre en el estado de transicin
disminuye, por lo tanto, la energa necesaria para iniciar la reaccin tambin disminuye.
Lee todo en: http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_activaci%C3%B3n

h.
i.
j. REFERENCIAS
1.
2.
3.
4.
5.

Qumica. Chang. 10 ed. Pg. 638


http://uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/6reaccionesprecipitacion.pdf
http://www.mcgraw-hill.es/bcv/guide/capitulo/844816962X.pdf
http://mi.urosario.edu.co/