Lquida
Gaseosa
No acuosas
Dependiendo
de la naturaleza
del soluto:
Soluto lquido
Soluto gaseoso
COMPOSICIN DE LA DISOLUCIN
Fraccin molar
Molaridad (M)
Molalidad (m)
EJEMPLO 1
Calcule el nmero de moles de soluto de
HCl en cada una de las siguientes
disoluciones acuosas:
a. 145 mL de una disolucin de HCl con
molaridad 0.8n/dm3. RTA: 0.116
b. 145 g de una disolucin de HCl al 10%
en peso. RTA:0.398
c. 145 g de una disolucin cuya molalidad
de la disolucin de
HCl es 4.85 molal.
RTA: 0.598
MODELOS DE DISOLUCIONES
Descripcin molecular
CARACTERSTICAS GENERALES
DE UNA SOLUCIN IDEAL
Una
solucin
ideal
que
contenga
constituyentes voltiles cumple la ley de
Raoult.
Como los componentes son voltiles, parte
de la solucin se evapora para llenar con
vapor el espacio encima del lquido.
Cuando la solucin y el vapor alcanzan el
equilibrio a la temperatura T, la presin
total en el recipiente es la suma de las
presiones parciales de los componentes de la
solucin.
LEY DE RAOULT
Donde:
Pi: presin parcial de i en la fase vapor en
equilibrio con una solucin ideal a la
temperatura T.
xi: fraccin molar de i en la fase lquida.
Pi*: presin de vapor del lquido puro i a la
temperatura del sistema.
LEY DE RAOULT
x1 + x2 = 1
P1 = x1.P1*
P2 = x2.P2* = (1 x1) P2*
LEY DE RAOULT
P
P*1
PTOT
P1
P*2
No informa
la composicin del
vapor
P2
0
x1
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
Diagramas P-x
Acetona + CS2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Pi xi * K Hi
1
xi
Pi
K Hi
KHi =
Constante de Henry del
componente i en unidades de presin
xi = Fraccin molar del gas i en la
solucin
Pi= Presin parcial del gas i en unidades
de presin
Alguna
fraccin
de
los
constituyentes del aire que entran
en contacto con el agua entran en
solucin como 02, N2,CO2 (gases
atmosfricos).
OXGENO DISUELTO
O2
(g)O2 (ac)
O2 ac
O2 ac
K'H =
O2 g
PO
2
KH
LEY DE HENRY
A
temperatura
constante
la
solubilidad de un gas en un lquido
es directamente proporcional a la
presin del gas sobre el lquido.
S = K Hi * Pi
K Hi = Constante de Henry en unidades Molaridad/atm
S = Concentracin de gas en la solucin en unidades de
Molaridad
Pi= Presin parcial del gas en atm
Aire
N2
O2
CO2
CO
H2
H2 S
CH4
4.32x104
5.29x104
2.55x104
0.073x104
3.52x104
5.79x104
0.027x104
2.24x104
10
5.49x104
6.68x104
3.27x104
0.104x104
4.42x104
6.36x104
0.037x104
2.97x104
20
6.64x104
8.04x104
4.01x104
0.142x104
5.36x104
6.83x104
0.048x104
3.76x104
30
7.71x104
9.24x104
4.75x104
0.186x104
6.20x104
7.29x104
0.061x104
4.49x104
40
8.70x104
10.4x104
5.35x104
0.233x104
6.96x104
7.51x104
0.075x104
5.20x104
P (atm)
KH * mol L-1 *
atm-1
N2
0.78
6.79 x 10-4
O2
0.21
1.34 x 10-3
Ar
0.009
1.43 x 10-3
CO2
0.0003
3.79 x 10-2
EJEMPLO 1
EJEMPLO 2
SOLUCIN EJEMPLO 2
P2 33.8
y2
0.735
P
46
EJEMPLO 3
El punto de ebullicin normal de una disolucin
binaria de A con B con xA=0.6589 es 88C. A esa T
las presiones de vapor de A y B puros son 957 y
379.5 torr respectivamente.
Es ideal esa disolucin? Justifique su respuesta
Cul es la composicin del primer vapor en
contacto con esa disolucin.
EJEMPO 3
El vapor en equilibrio con una disolucin
de etanol (et) y cloroformo (cl) a 45C
en la cual xcl= 0.9900,
tiene una
presin de 438.59 torr y una fraccin
molar ycl = 0.9794. Se puede suponer
que la disolucin es ideal. a) Calcule las
presiones parciales en la fase vapor. b)
calcule la presin de vapor del
cloroformo puro a 45C. c) Calcule la
constante de la ley de Henry KH para el
etanol en cloroformo a 45C. RTAS: b)
433.9 torr. c) 903 torr.
EJEMPLO 4
Determinar la concentracin de
saturacin en mg/L del O2 en agua
a 10C y a 20C y 1 atm.
INFLUENCIA DE LA PRESIN EN LA
SOLUBILIDAD
La presin del gas varia con la altitud; se puede calcular con
la ecuacin de la ley de distribucin baromtrica.
Pi Po e
Mwi . g .h
R.T
EJEMPLO 5
SOLUCIN EJEMPLO 5
-32 x 10-3
Kg
m
x 9.80 2 x 900 m.
mol
seg
e
8,314 j/mol Kg x 298 K
Pi = 0.21 x 0.892 = 0.187 atm.
Pi = 0.21 atm
mol
mg
mg
32000
= 8.034
L
mol
L
mol
L
EJEMPLO 5
KH1
DH
ln (
)=
KH2
R
1 1
-
T2 T1
SOLUCIN EJEMPLO 5
DH r DH f O2 ac - DH f O2(g) = -2.8Kcal
ln KH1 =
- 2800 1
1
-3
+ ln 1.34 x 10
1.987 298 323
O 2 = K' H1 x PO2
mg
= 6.24mg/L
L
CONCENTRACION
13.47
13.1
12.76
12.42
12.1
11.79
11.5
11.22
10.95
10.69
10.45
10.21
9.98
9.76
9.55
9.35
9.15
8.96
8.78
8.61
8.44
8.28
8.12
7.97
7.82
7.68
7.54
7.4
7.27
7.15
7.03
14
13
12
TEMPERATURA
11
10
7
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213 141516171819 2021222324 252627282930 313233
TEMPERATURA C
TERMODINMICA DE
DISOLUCIONES
n V *
i
m,i
V V *
dV
) T , P , ni j
dn j
V: volumen de la disolucin
dV (
dV
dV
) P ,ni dT (
) T ,ni dP Vi dni
dT
dP
i
Vi Vi (T , P, x1 , x2 ,...)
una
V nf (T , P, x1 , x2 ,...)
dV f (T , P, x1 , x2 ,...)dn
dV
V dn
i
dV
x V dn
i
n V
i
n V *
i
m,i
U U (T , P, n1 , n2 ,..., nr )
V V (T , P, n1 , n2 ,..., nr ),
Magnitudes de mezcla
D mez H H H *
D mez S S S *
D mez G G G *
MAGNITUDES TERMODINMICAS
DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolucin y la de los componentes puros.
Compuestos puros Disolucin
DYM = Ydisoluc Y*
(T y P ctes)
DVM = 0
DUM = 0
DHM = 0
DSM > 0
aumenta el desorden.
DGM < 0
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
1.
2.
3.
4.
P1 = x1.P*1
DP = P*1 - P1
DP= P*1 - x1.P*1
DP = P*1 (1 x1)
DP = P*1.x2
Completamente independiente tanto de la
naturaleza del soluto como del solvente.
EJEMPLO 6
Calcular la presin de vapor de la solucin que contiene
53.94 g de manita (PM = 182.11) en 1000 g de agua
a 20C. A esta temperatura la Pv de agua es igual
a 17.51 mmHg.
DP P *1.x2
53.94
182.11 0.0053
x2
53.94 1000
182.11
18
DP 17.51x0.0053 0.093 mmHg
P1 P *1 DP | 17.51 0.0093 17.5
EJERCICIO
Se disuelven 24.63 g de una sustancia en
150 g de agua. A 23C la presin de vapor
de la solucin es 20.73 mmHg y la del agua
es 21.07 mmHg. Hallar el peso molecular
de la sustancia.
P = P*1. x1
DP = P*1.x2
Aumento de la Temperatura de
Ebullicin
Las soluciones que contienen solutos no
voltiles
hierven
a
temperaturas
ms
elevadas que las del solvente puro.
La
diferencia entre los puntos de ebullicin de
la solucin y del solvente para una presin
constante se conoce como elevacin del punto
de ebullicin.
Aumento de la Temperatura de
Ebullicin
Aumento de la Temperatura de
Ebullicin
DTb = Kb * m2
MW1RTo2
Kb
DHv, m *1000
Descenso de la Temperatura de
Congelacin
Descenso de la Temperatura de
Congelacin
DTc = Kc * m2
MW1 RTo 2
Kc
DHm1c *1000
MW1 RTo 2
Kf
DHm1 f *1000
Punto Ebullicin
Normal (C)
Kb (C m-1)
Pto Congelacin
Normal (C)
Kc (C m-1)
Agua
100.0
0.512
0.0
1.855
Benceno
80.2
2.53
5.5
5.12
cido Actico
118.5
3.07
16.6
3.9
Naftaleno
218.0
5.65
80.2
6.9
Alcanfor
208.3
5.95
178.4
40
PRESIN OSMTICA
PRESIN OSMTICA
Se llama presin osmtica de la
solucin, a la presin mecnica que
debe aplicarse sobre la solucin para
impedir la smosis del solvente hacia
la solucin a travs de una membrana
semipermeable.
= C2.RT
Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
Presin Osmtica
p=cRT
Molaridad
Aplicaciones
EJERCICIO
A 25C una disolucin preparada
disolviendo 82.7 mg de un
compuesto no electrolito en
agua hasta alcanzar el volumen
de 100 mL tiene una de 83.2
torr. Calcular el peso molecular
del compuesto no electrolito.
Rta: 184.7 g/n
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Suponga que se disuelven 6 g de
una mezcla de naftaleno (C10H8) y
antraceno (C14H10) en 300 g de
benceno. Cuando la disolucin se
enfra, empieza a congelar a una
temperatura 0.7C por debajo del
punto de congelacin del benceno
puro (5.5C). Calcule la composicin
de la mezcla, teniendo en cuenta que
Kc es 5.1C .kg.n-1 para el benceno.
RTAS:0.026n naft, 0.015 n antr.
EJERCICIOS PROPUESTOS
2. A 20C, 0.164 mg de H2 se disuelven en 100 g
de agua cuando la presin de H2 sobre el agua
es 1.0 atm. a) calcule la constante de la ley de
Henry para el H2 en agua a 20C. b) Calcule la
masa de H2 que se disuelve en 100 g de agua
a 20C cuando la presin de H2 es 10 atm.
Desprecie la variacin de Ki con la presin.
RTAS: a) 6.82*104 atm: b) 1.64 mg.
(1.64mg)
3. Se disuelven 0.572 g de resorcina en 19.31 g
de agua y la disolucin hierve a 100.14 C.
Calcular el peso molecular de la resorcina.
RTA: 110 g/mol.
EJERCICIOS PROPUESTOS
4. Calcular las constantes molales de los puntos de
ebullicin y de congelacin del agua con base en los
calores latentes de ebullicin y de fusin del agua.
RTA: 0.52C*m-1 y 1,86C*m-1 respectivamente.
5. La constante molal para el punto de congelacin del
alcanfor es 40 C/molalidad. Se prepara una mezcla de
23.7 mg de fenolftalena y 0.387 g de alcanfor, la cual
fundida empieza a solidificarse a 166.5 C. El punto de
fusin del alcanfor utilizado es de 174.4 C. Hallar el peso
molecular de la fenolftalena. RTA: 310 g/mol.
6. El acido actico puro solidifica a 16.6C y su constante
molal del punto de congelacin es 3.9 C/molalidad.
Calcular cul debe ser el punto de congelacin de un cido
actico que contienen 2.8 % de agua. RTA: 10.36C.
EJERCICIOS PROPUESTOS
7. Una disolucin que contiene 0.604 g de naftaleno
C10H8 en 20 g de cloroformo hierve a 62.11 C
mientras que el cloroformo puro hierve a 61.2 C.
Encuentre: a) Constante molal del punto de ebullicin
del cloroformo. RTA: 3.86C*m-1. b) Calor latente de
ebullicin por gramo de cloroformo RTA: 57.9 cal/g.
8. Hallar la concentracin en g/L de una disolucin de
glucosa C6H12O6, que a 25 C es isosmtica o
isotnica con una disolucin de urea CO(NH2)2 a 12
C, la cual contiene 3 g de urea en un volumen de 150
cm3. RTA: 57.36g/L.
9. Una disolucin de sacarosa C12H22O11 tiene a 20 C
una de 1000 mm Hg. Si se enfran 100 gramos de
disolucin hasta 2,0 C, calcular la cantidad de hielo
que se separa.
Suponer que la densidad de la
disolucin es igual a uno. RTA: 93.033 gramos.
EJERCICIOS PROPUESTOS
11. Cuando se disuelve 1g de rea [CO(NH2)2]
en 200g del solvente A, el punto de
congelacin de A disminuye en 0.25C;
cuando se disuelven 1.5 g de y en 125g del
mismo disolvente A, el punto de congelacin
de A diminuye en 0.2C ; calcule el peso
molecular de y. RTA: 180g/n
12. Calcule Kb del agua si Hm,vap = 40.6KJ/mol
para el agua a 100C.RTA_0.513C.kg.mol-1_
EJERCICIOS PROPUESTOS
13. Una mezcla que contiene 0.55g de alcanfor y
0.045g de un hidrocarburo funde a 157C. El
soluto tienen 93.54% de C y 6.46% de peso de
H.
Cul es la frmula molecular del hidrocarburo?
RTA: C11H9
Cul es el descenso relativo de la presin del
vapor de la solucin con respecto al solvente
puro? RTA: 0.081.P*1
Cal es el calor latente molar de fusin del
solvente RTA: 6.84 kJ/n
Datos
alcanfor:
Frmula
molecular
C10H16O,
temperatura de fusin178.8C, Kc = 37.7Cm-1