1.

-CLASIFICACIN DE LA REACCIONES QUMICAS

REACCIO
REACCIO
NES
NES
QUIMICA
QUIMICA
SS
COMLEJID
COMLEJID
AD
AD
SIMPLES
SIMPLES

ISOTERMI
ISOTERMI
CO
CO
NO
NO
ISOTERMI
ISOTERMI ISOTERMI
ISOTERMI
CO
CO
CO
CO

COMPLEJ
COMPLEJ
OAS
OAS

EXOTERM
EXOTERM
ICA
ICA

AGENTES
AGENTES
CATALITI
CATALITI
CO
CO

DOMINIO
DOMINIO
ORGANIC
ORGANIC
A
A

NO
NO
CATALITI
CATALITI
CO
CO

ENDOTER
ENDOTER
MICA
MICA

NATURAL
NATURAL
EZA
EZA

INORGAN
INORGAN
NUCLEAR
ICA
NUCLEAR
ICA
SINTESIS
SINTESIS

FISION
FISION

DESCOM
DESCOM
POSICION
POSICION

FUSION
FUSION

QUIMICA
QUIMICA

BIOLOGIC
BIOLOGIC
A
A
ENZIMATI
ENZIMATI
CA
CA

IRREVER
IRREVER
SIBLE
SIBLE

MICROOR
MICROOR
GANISMO
GANISMO
SS

REVERSI
REVERSI
BLE
BLE

DESPLAZ
DESPLAZ
AMIENTO
AMIENTO
DOBLE
DOBLE
DESPLAZ
DESPLAZ
AMIENTO
AMIENTO

A- SEGN LA COMPLEJIDAD:
a) SIMPLES.- Cuando existe una sola ecuacin o reaccin
estequiomtrica entre reactivos y productos.
De la forma:
Ejemplo:

A +B R
2H2

(g)

+ O2(g) --------> 2H2O

(l)

b) COMPLEJAS O MLTIPLES.- Una reaccin qumica compleja es aquella que

est compuesta por varias etapas de reacciones elementales. Una reaccin
compleja debe ser descrita a travs de un mecanismo de reaccin, que explica
paso a paso las reacciones elementales que la componen. Si una reaccin
qumica tiene al menos un compuesto intermedio, y dos etapas, ya podemos decir
que es una reaccin compleja.
De la forma:
Ejemplo: Rx global:
Mecanismo de Reaccin:

A B , BC

EQUILIBR
EQUILIBR
IO
IO

B- ISOTRMICO
a) ISOTRMICO.-Es aquella reaccin que no necesita energa , por lo que
su reaccin es espontnea. Se deduce una energa de gibbs G0

b) NO ISOTRMICO:
1) EXOTRMICO.-Aquella reaccin que disipa calor debido a que
diferencia de entalpias total es : H<0
Ejemplo:
Fe2O3 + 2Al --> 2 Al2O3 + 2Fe + calor

2) ENDOTRMICO.-Aquella reaccin que absorbe calor para lograr

reaccionar, por lo que su H>0.
Ejemplo:
2NaHCO3 + energa (calor) -> Na2CO3 + H2O + CO2
C- AGENTES
a) CATALTICO.- Es aquella reaccin en la cual interviene un catalizador.
Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los
reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente,
conducen al producto final de reaccin. En el proceso se regenera el
catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica,
donde C representa el catalizador, X e Y son los reactivos, y Z es el
producto de la reaccin de X e Y:
X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)
Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo)
que involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de
activacin, es decir, aceleran la reaccin qumica (reduciendo el tiempo
de reaccin).
Ejemplo:

D- DOMINIO:
a) ORGNICA.- Las reacciones orgnicas son reacciones qumicas que
involucran al menos un compuesto orgnico como reactivo. Los tipos
bsicos de reacciones qumicas orgnicas son reacciones de
adicin, reacciones de eliminacin, reacciones de sustitucin,
y reacciones orgnicas redox.
Se clasifican de la siguiente manera:
1) Reacciones de sustitucin.- Son aquella en las que un tomo o
grupo de tomos se sustituyen por otro grupo o tomo similar.
Normalmente se producen en alcanas sustituidos por un halgeno:
Ejemplo:
2)

Reacciones
de adicin.- Son aquellas en la que un alqueno, que posee un
doble enlace, rompe dicho enlace y en su lugar aade un tomo o
grupo de tomos. En algunas ocasiones tambin pueden realizar
estas reacciones los alquinos, en cuyo caso se destruye el triple
enlace y se pasa a un doble enlace.
Ejemplo:

3) Reacciones de
eliminacin.Son las reacciones opuestas a la adicin, en estas reacciones se elimina
un tomo o grupo de tomos y se forma en ese lugar un doble enlace.
Estas reacciones las sufren entonces alcanos sustituidos con un

halgeno, un OH- que se eliminarn para formar un alqueno. Este tipo de

reacciones se dan en medio bsico.
Ejemplo:
4)
Reacciones de Condensacin.- Son las que se dan cuando dos molculas se
unen para formar un nuevo compuesto liberando un tomo o grupo de
tomos. La reaccin de condensacin ms importante es la que se
produce entre un cido y un alcohol para producir un ster y liberar
agua.
Ejemplo:
b)
INORGANICA.1)

REACCIN
DE SNTESIS.- Elementos o compuestos sencillos que se unen para
formar un compuesto ms complejo.
De la forma:

A+B AB

Ejemplo :

Na2O(s) + H2Ol) 2Na(OH)(ac)

2) REACCIN DE
DESCOMPOSICIN.-En estos tipos
de reaccin un solo reactivo se convierte en productos;
generalmente debido a un intercambio de calor.
De la forma:

AB A+B

Ejemplo:

2Li(OH) (ac) Li2O(s) + H2O(v)

3) REACCIN DE DESPLAZAMIENTO O SIMPLE SUSTITUCIN.- Un

elemento reemplaza a otro en un compuesto.
De la forma:
A+ BCAC+B
Ejemplo:

4) REAC4)

REACCIN DE DOBLE
DESPLAZAMIENTO O DOBLE
SUSTITUCIN.- Los iones en un
compuesto cambian lugares con los iones de otro compuesto para
formar dos sustancias diferentes.
De la forma:
AB+ CD AD + BC
Ejemplo:

E- POR SU NATURALEZA:

a) REACCIONES NUCLEARES.1) Fisin

Nuclear.-

2) Fusion
Nuclear.-

b) Reacciones Qumicas.- Una reaccin qumica es un proceso por el cual una o

ms sustancias, llamadas reactivos, se transforman en otra u otras sustancias

con propiedades diferentes, llamadas productos.
Ejemplo:

CH4(g) + 2O2(g)

CO2 (g) + 2 H2O (g)

F- BIOLGICA:

a) ENZIMTICA.- En esta reaccin interviene una enzima que hace la vez de un

catalizador de origen natural. La enzima interviene en el proceso de reaccin
facilitando el proceso, ya que aumenta el nmero de choques en la orientacin
adecuada, y que los sustratos se mantengan juntos ms tiempo, adems de
intervenir facilitando la transformacin. De esta manera, las enzimas consiguen
incrementar las velocidades de reaccin en millones de veces. La velocidad de
reaccin puede aumentarse de manera muy importante por la accin de los
enzimas. Los enzimas intervienen en el proceso aumentando la velocidad de
reaccin debido a que:

Los choques entre el agua y la sacarosa se facilitan porque la enzima es

muy grande comparado con los sustratos, sacarosa y agua.

El enzima establece interacciones con los sustratos, en forma de fuerzas

intermoleculares, dirigiendo de esta manera los choques de los sustratos
entre si y la enzima.

Al establecerse fuerzas de atraccin entre la enzima y los sustratos stos

se mantienen juntos y durante ms tiempo, con lo que se aumenta la
velocidad de reaccin.

Adems la reaccin se facilita, ya que la enzima interviene en el proceso

de transformacin.

b) DONDE

INTERVIENEN
MICROORGANISMOS.Los microorganismos actan en medio acuoso por lo que la reaccin es heterognea.

2) EQUILIBRIO QUMICO:
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen

(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

ley de accin de masas. Constante de equilibrio (Kc)

Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la
constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las

concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es
constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin
inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H2 (g)+ I2 (g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es

decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H 2 (g) +
I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las
especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12
moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se
observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2
e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A + b
B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida por:

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

De la ecuacin general de los gases:

se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya

un cambio en el n de moles de gases

donde Dn = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Dn = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

KP = Kc x (RT)Dn =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

COCIENTE DE REACCIN (Q)

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de
reaccin a:

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,

aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn las de
los reactivos hasta que Q se iguale con KC.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,

aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn las de
los productos hasta que Q se iguale con KC.

Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc
= 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la izquierda.

Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan

el estado de equilibrio qumico produce un desplazamiento del equilibrio en el
sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbacin .
D[reactivos] > 0

D[reactivos] < 0

D[productos] > 0

D[productos] < 0

DT > 0 (exotrmicas)

DT > 0 (endotrmicas)

DT < 0 (exotrmicas)

DT < 0 (endotrmicas)

Dp > 0

Hacia donde menos n moles de gases.

Dp < 0

Hacia donde ms n moles de gases.

3.- EQUILIBRIO DE FASES

Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta

alcanzar el equilibrio, y que es posible determinar si un sistema est en
equilibrio con su entorno si la Suniverso o si las funciones de estado del
sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario
analizando como variaran estas funciones de estado se puede determinar en
que sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones de
Gibbs.
As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por
varias fases y especies es
, condicin que se cumple cuando no
hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema, ni transporte de
materia de una fase a otra del sistema.
Como se alcanza el equilibrio material entre fases?
Supongamos que tenemos dos fases en equilibrio trmico y mecnico, y que
ambas fases contienen el componente i. Si una cantidad dni moles de sustancia
fluyen espontneamente de la fase a la fase , debe ser porque con ese
flujo G se minimiza:
Lo que aplicado a un sistema en equilibrio trmico y mecnico constituido por
dos fases:
fases implica que

. Como por otra parte, el flujo de ni moles entre las

, se tiene que:

Como dni se ha definido como un valor positivo, (cantidad de moles de

sustancia i que llegan a la fase , el flujo de materia se debe a que
,
alcanzndose el equilibrio material cuando los potenciales qumicos de la
sustancia son iguales en las dos fases:
Luego podemos decir: En un sistema cerrado en equilibrio termodinmico, el
potencial qumico de un componente dado es el mismo en todas las fases en
las que el componente est presente.
Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies qumicas deberemos conocer el nmero de variables intensivas
independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica
la regla de las fases : L=C-F+2; donde L es nmero de variables intensivas
independientes (grados de libertad), C el nmero de componentes qumicos del
sistema, y F el nmero de fases presentes en el sistema
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r),
entonces el nmero de variables intensivas independientes se reduce en el
nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma
en: L=C-F+2-r

Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometra o

de conservacin de la electroneutralidad del sistema, el nmero de variables
intensivas independientes se reduce en un nmero correspondiente a estas
relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas
restricciones queda definida por la siguiente ecuacin: L=C-F+2-r-a
Ejemplos de la aplicacin de la regla de las fases.

Calcular el nmero de grados de libertad que definen un sistema

compuesto por sacarosa slida en equilibrio con una disolucin acuosa
de sacarosa.
El nmero de componentes = nmero de especies qumicas diferentes,
en este caso ser 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto C = 2
El nmero de fases = tendremos dos fases, la disolucin de sacarosa que
ser una fase lquida y la sacarosa slida. Por lo tanto F = 2
No existen ni reacciones ni relaciones entre los componentes por lo tanto
el nmero de grados de libertad ser: L=2-2+2=2
Es decir con dos variables independientes podremos definir el sistema,
estas dos variables pueden ser por ejemplo la presin y la temperatura,
ya que a una (P,T) dada la solubilidad de la sacarosa slo tiene un valor
posible, y es el que determina la concentracin de sacarosa en agua.

Calcular el nmero de grados de libertad para una mezcla gaseosa de

N2, H2 y NH3 que no reaccionan entre si.
C = 3, las tres especies qumicas diferentes.
F = 1 una nica fase gaseosa
No existen relaciones entre los componentes del sistema, luego L=31+2=4

DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE.

Vamos a centrarnos en el estudio del equilibrio de fases en sistemas formados
por un solo componente. Para especificar el estado termodinmico de un
sistema formado por una sustancia pura el nmero variables intensivas
independientes que hay conocer (grados de libertad) es:

Si hay presente una fase, L=1componente-1fase+2=2 variables, es

necesario especificar por ejemplo la P y la T

Si hay presente dos fases, L=1componente-2fases+2=1 variable, es

necesario especificar slo P o T

Si hay presente tres fases, L=1componente-3fases+2=0 variables

Por tanto podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema

formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama
bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se denomina diagrama
de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se muestra
en la figura
En el diagrama de la figura las lneas AB,
BD y BC corresponden a valores (P,T) en
las que coexisten dos fases:

En AB coexisten en equilibrio
slido y gas. La curva AB es
la curva de presin de vapor del
slido

En BD coexisten en equilibrio
slido y lquido.

En BC coexisten en equilibrio
lquido y gas.

El punto B marca los valores de P y T en

los que coexisten tres fases, slido,
lquido y gas, y se denomina Punto
Triple. Este punto, que indica la
temperatura mnima a la que el lquido
puede existir, es caracterstico de cada
sustancia, y puede emplearse como
referencia para calibrar termmetros.

El punto C indica el valor mximo (PC,TC)

en el que pueden coexistir en equilibrio
dos fases, y se denomina Punto Crtico.
Representa la temperatura mxima a la
cual se puede licuar el gas simplemente
aumentando la presin. Fluidos con T y P
mayores que TC y PC se
denominan fluidos supercrticos

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES.

Vamos a tratar brevemente las propiedades y el equilibrio de fases de sistemas
con varios componentes, dado el inters que estos tienen en qumica, biologa,
ciencia de materiales etc., si bien por sencillez analizaremos slo sistemas
formados por dos componentes.

Equilibrio lquido-lquido en mezclas binarias.

Si consideramos la mezcla a P y T constante de dos lquidos A y B, en

cantidades nA y nB, esta se producir cuando G disminuya, es decir cuando la
energa libre de la mezcla sea menor que la energa libre de los dos
componentes puros. As si definimos la energa libre de mezcla Gmezcla como
el cambio en la energa libre del sistema al llevar a cabo el proceso de mezclar
ambos lquidos:
mezcla:
tenga lugar.

, y por mol de
, que debe ser < 0 para que el proceso

La Gmezcla, a T y P constantes, puede variar con la composicin del sistema

(con la fraccin molar de sus componentes), segn se representa
esquemticamente en la figura:

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el rango de composicin, por lo

que ambos lquidos son totalmente miscibles a la presin y
temperatura implicadas.

En (b) Gmezcla >0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a la P y

T de trabajo

En (c) se representa una situacin ms compleja. G mezcla <0, luego

ambos lquidos son miscibles. Sin embargo, si la mezcla tiene una
composicin entre 1 y 2, Gmezcla es menor si el sistema se separa en
dos fases, de composicin 1 y 2 respectivamente. Se habla en este
caso de que a la P y T de trabajo los lquidos son parcialmente
miscibles. Los lquidos son miscibles en composicin <1 y >2, pero
no en composiciones intermedias.

Equilibrio lquido-gas de mezclas binarias.

Hemos visto que a una T y P dadas, en un sistema constituido por dos fases (ej.
lquido y gas) de una sustancia pura, el equilibrio termodinmico se produce
cuando los potenciales qumicos de la sustancia son iguales en ambas
fases:
. En el caso de una mezcla homognea de varias
sustancias, disolucin, el equilibrio material se produce igualmente cuando
los potenciales qumicos de cada una de las sustancias son iguales en ambas
fases.
Por sencillez, vamos a considerar que las sustancias que forman la mezcla
binaria en fase gaseosa se comportan como gases ideales, y que en fase
lquida constituyen una disolucin ideal (los dos componentes lquidos son
estructuralmente y qumicamente muy similares, de forma que las
interacciones moleculares soluto-disolvente, soluto-soluto y disolventedisolvente son iguales).
Una caracterstica de
las disoluciones ideales es que
a una temperatura dada, cada
componente de la disolucin
ejerce una presin de vapor que
es proporcional a su fraccin
molar en la fase lquida (i) y a la
presin de vapor del componente
puro a esa temperatura (Pi*), (Ley
de Raoult):

Relaciones presin-composicin y temperaturacomposicin en disoluciones ideales

Si la disolucin es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult,

luego la presin total es una funcin lineal de la fraccin molar de
cualquiera de los dos componentes en la fase lquida ( i):

Para conocer la relacin entre la presin total del sistema y la

composicin del vapor, basta suponer el comportamiento ideal del gas:
la presin parcial de cada gas (Pi) ser igual a la presin total (P) por su
fraccin molar (yi), es decir, se cumple la ley de Dalton
, por
tanto la composicin del gas se relaciona con la composicin del lquido

por la expresin:
. Por lo que la relacin entre la
presin del gas y su composicin vendr dada por:

El conocimiento de la relacin entre la P del sistema y la composicin de

las dos fases, lquida y gas, permite dibujar el diagrama de fases a T
constante:

Por encima de la lnea de

vaporizacin, ej. en el punto A,
slo existe fase lquida.

Por debajo de la lnea de

condensacin, baja presin, slo
existe fase gas.

La regin entre las dos

curvas es bifsica, coexisten en
equilibrio lquido y vapor.
En el punto B la mezcla se separa
en una fase lquida y otra
gaseosa, cuya composicin se
determina trazando la
llamada lnea de equilibrio, que
representa la presin del sistema
y pasa por el punto B. La lnea de
equilibrio corta la lnea de

En el diagrama anterior se
observa como en el caso de
una disolucin ideal el vapor
se enriquece en el
componente ms voltil
(P*2>P*1 luego a una T y P
dada, y2> x2).
Si representamos a P
constante, el diagrama de
fases temperaturacomposicin, se observa
como la lnea de vaporizacin
no es una recta, y que la
curvatura de la lnea de
condensacin est invertida
El modelo de disolucin ideal
respecto al diagrama de fase
implica que las interacciones
isotrmico, ya que si
entre
los componentes de la
P*2>P*1, T*V2<T*V1
disolucin son idnticas, sin
embargo en la mayor parte
de los casos, las interacciones
intermoleculares en la
disolucin son ms dbiles
que en los lquidos puros, lo
que implica que "las
molculas pueden pasar a la
fase gaseosa con mayor
facilidad". En estos casos, Pi>
Piideal, o lo que es lo
mismo i>1. El sistema
presenta una desviacin
positiva de la Ley de Raoult.

vaporizacin en el punto L, cuya

abcisa determina la composicin
de la fase lquida x2. La lnea de
equilibrio corta la lnea de
condensacin en el punto V, cuya
abcisa determina la composicin
de la fase gas y2.

Relaciones presin-composicin y temperatura-composicin en

disoluciones no-ideales

Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el rango de

composicin, aunque todas se aproximan al comportamiento ideal cuando
estn suficientemente diluidas. De hecho se habla de disoluciones diluidas
ideales (o idealmente diluidas) cuando la fraccin molar del disolvente se
aproxima a la unidad, de forma que las molculas de soluto slo interaccionan
con el disolvente dada su dilucin.
EQUILIBRIO DE FASES ENTRE SOLIDOS Y LQUIDOS

Sean A y B dos sustancias totalmente miscibles en fase lquida y

completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades arbitrarias
de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A
y B. Como los slidos A y B son completamente insolubles entre s, el
enfriamiento de la disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen,
abandonando la disolucin.

Para un sistema de dos componentes, el nmero mximo de grados de libertad

es 3. Este resultado nos indica que sera necesario construir una grfica de tres
dimensiones para hacer una representacin completa de las condiciones de
equilibrio (T, P, xi), donde xi es la composicin de uno de los componentes. Pero
en este caso la presin no hace mucho efecto sobre el sistema (adems la
presin se mantiene constante en la fusin) por lo que los grados de libertad
disminuyen y la regla de fases queda:
F=CP+1
Para construir un diagrama de fases se tiene que construir primero curvas de
enfriamiento de sistemas de diferente composicin.

La Fig. 1 representa la curva de enfriamiento de una mezcla simple. (a) La

solucin lquida comienza a enfriarse, disminuyendo as su temperatura a
cierta velocidad. (b) A cierta temperatura comienza a separarse un slido
formado por alguno de los componentes puros. El congelamiento es exotrmico
disminuyendo la velocidad de enfriamiento. A medida que el slido se separa,
la composicin del lquido se hace ms rica en el otro componente
disminuyendo su temperatura de fusin. Cuando la solucin alcanza una cierta
composicin (la composicin eutctica) el sistema se solidifica como si se
tratase de una sustancia pura y la temperatura se mantiene constante (c-d).

Figura 2. Diagrama de fase slido-lquido cuando existe miscibilidad total en

fase lquida e inmiscibilidad total en fase slida

En la figura 2 se muestra que en el lmite de baja temperatura existe una

mezcla bifsica del slido puro A y del slido puro B, ya que los slidos son
inmiscibles. En el lmite de temperatura alta, existe una sola fase formada por
la disolucin lquida de A y B, ya que ambos son miscibles. Viendo el
enfriamiento de una disolucin de A y B, cuya concentracin X A, 1 sea cercana a
1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el
disolvente A comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con el
slido A en equilibrio con una disolucin liquida de A y B Esta curva es la CFGE,
en la que se ve el descenso de la temperatura de congelacin de B por la
presencia de A. La curva DE, de la misma manera, muestra el descenso del
punto de congelacin de A por la presencia del soluto B. Si se enfra una
disolucin lquida con XB, 1 cercano a 1, (lado izquierdo de la figura) provocar
que la sustancia pura B se congele. Las dos curvas del punto de congelacin se
interceptan en el punto E. Este punto es llamado punto eutctico. (Que funde
fcilmente).

Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CFGE, se

asume la idealidad de las mezclas y se desprecia la dependencia de la
temperatura de la entalpa de fusin de A y de B. La ecuacin que incluye las
aproximaciones para las curvas es la siguiente, deducida a partir de la
ecuacin de Clapeyron:

T c
T f

1 H fus
R
lnx=
Donde:

T f = temperatura de fusin del slido puro

T c

= temperatura de congelacin del slido puro

X = fraccin molar del slido

H fus

= entalpa de fusin del slido puro

R = constante de los gases ideales

DIAGRAMAS TERNARIOS