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1.

Para cada una de las reacciones siguientes, explicar si el calor desprendido a presin constante es
menor, mayor o igual, al calor desprendido a volumen constante.
H2O (l)
H2 (g) + 1/2 O2 (g)
a.
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
b.
c.

C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) 12 CO2 (g) + 11 H2O (l)


Qp = Qv + n . R . T

a) n = - 1 - 0,5 = - 1,5

El calor desprendido a presin constante es mayor que el calor desprendido a volumen constante

b) n = 1 - 1 = 0

El calor desprendido a presin constante es igual al calor desprendido a volumen constante

c) n = 12 - 12 = 0

El calor desprendido a presin constante es igual al calor desprendido a volumen constante

2. Calcular la variacin de entalpa que se produce en la combustin del butano en condiciones estndar.
Qu cantidad de calor se desprender en la combustin completa de los 12 kg de butano que contiene
una bombona?
DATOS: Entalpas estndar de formacin: CO2(g) = -393 kJ/mol H2O(l) = -286 kJ/mol C4H10(g) = -125
kJ/mol
Masas atmicas: H = 1 C = 12 O = 16

3. Dados los procesos:


N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
H < 0
H2O (l) H2O (g)
H > 0
a. Indicar de forma razonada, cmo ser el signo de S en cada reaccin.
b. Analizar la espontaneidad de ambos procesos.
a) La entropa es una medida del grado de desorden de un sistema. Cuanto ms desordenado est el sistema, mayor
entropa. Los gases tienen mayor entropa que los lquidos y estos mayor que los slidos. Si slo intervienen gases,
cuanto mayor sea el nmero de moles, mayor ser la entropa.
En la primera reaccin disminuye el nmero de moles de gases, luego disminuye la entropa S < 0
En la segunda reaccin, el agua lquida al pasar al estado de gas aumenta su desorden, S > 0

b) Para que un proceso sea espontneo G < 0

G = H - T . S
En la primera reaccin H < 0 y S < 0. La reaccin ser espontnea a T bajas.
En la segunda reaccin H < 0 y S > 0. La reaccin ser espontnea a T altas.

4. Calcular la entalpa estndar de formacin del SO3 a partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:
PbO (s) + S (s) + 3/2 O2 (g) PbSO4 (s)
H1 = -699,8 kJ
PbO (s) + H2SO4 . 5H2O (aq) PbSO4 (s) + 6 H2O (l) H1 = -116,9 kJ
SO3 (g) + 6 H2O (l) H2SO4 . 5 H2O (aq) H3 = -188,2 kJ
Reaccin de formacin del SO3

PbO (s) + S (s) + 3/2 O2 (g) PbSO4 (s)


-1 [SO3 (g) + 6 H2O (l) H2SO4 . 5 H2O (aq)]
-1 [ PbO (s) + H2SO4 . 5H2O (aq) PbSO4 (s) + 6 H2O (l) ]

PbO (s) + S (s) + 3/2 O2 (g) PbSO4 (s)


H2SO4 . 5 H2O (aq) SO3 (g) + 6 H2O (l)

PbSO4 (s) + 6 H2O (l) PbO (s) + H2SO4 . 5H2O (aq)

S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g)

5. El amoniaco, a 25C y 1 atm, se puede oxidar segn la reaccin:


4 NH3 (g) + 5 O2 (g)
4 NO (g) + 6 H2O (l)
Calcular:
a. La variacin de entalpa.
b. La variacin de energa interna.
DATOS: R = 8,31 J. K-1. mol-1 Entalpas de formacin estndar: NH3 (g) = -46,2 kJ/mol, NO (g) = 90,4
kJ/mol, H2O (l) = -285,8 kJ/mol
a)

Hr0 = [4 Hf0 (NO) + 6 Hf0 (H2O)] - [4 Hf0 (NH3)]

Hr0 = 4 . 90,4 + 6 (- 285,8) - 4 (- 46,2) = - 1168,4 kJ


b)

H = U + n . R . T

n = 4 - 5 - 4 = - 5

U = H - n . R . T
U = -1168,4 - (-5) . 8,31 . 10-3 . 298 = -1156,02 kJ

6. En un horno de preparacin de cal, CaO, que utiliza propano como combustible, se producen las
siguientes reacciones:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
H = 179 kJ
C3H8 (g) + 5O2 (g) 3 CO2 (g) + 4H2O (l)
H = -2219 kJ
Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si slo se
aprovecha el 40 % del calor desprendido?
Calor necesario para descomponer 100 kg de carbonato de calcio:

Q = n . H = 1000 . 179 = 179000 kJ


Moles de propano necesarios para producir 179000 kJ, si slo se aprovecha el 40 %:

2219 . 0,4 = 887,6 kJ se aprovechan por mol de propano

7. Dadas las variaciones de entalpa, en kJ/mol de las siguientes reacciones qumicas:


I2 (g) + Cl2 (g) 2 ICl (g)
H = 35,1
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g)
H = -483,7
Razone brevemente si son correctas o no las siguientes afirmaciones:
a. La formacin de ICl, a 25C, es una reaccin exotrmica.
b. En la formacin de 18 g de agua, a 25C, se desprendern 483,7 KJ
c. La reaccin de formacin del agua ser un proceso espontneo.
d. El cloruro de yodo, a 25C, se descompondr espontneamente en sus elementos.
a) Falsa. Es una reaccin endotrmica, H > 0. Absorbe calor (35,1 kJ/mol)

b) Falsa. 18 g de agua es 1 mol, por cada mol se desprenden 241,85 kJ.


c) Falsa. Depende de la temperatura, H < 0 y S < 0 (disminuye el desorden) ser espontneo a temperaturas bajas.

d) Verdadera. H > 0 y la entropa es prcticamente igual en los productos y en los reactivos S = 0 ser espontneo
en sentido contrario.

8. La entalpa estndar de combustin de azufre para dar SO2 vale 296,8 kJmol-1 y la de la reaccin de
combustin de SO2 a SO3 98,2 kJmol-1. Determinar la entalpa estndar de combustin de azufre para
dar SO3 y calcular los gramos de azufre que hay que hacer reaccionar con oxgeno para conseguir 1 m3 de
SO3 a 25 C y 1 atm.
DATOS: R = 0,082 atmLmol-1K-1 Masas atmicas: S = 32,0 O = 16,0

H1 = - 296,8 kJ/mol

H2 = - 98,2 kJ/mol
Hc = H1 + H2 = - 395 kJ/mol

P.V=n.R.T

1 . 1000 = n . 0,082 . 298

nS = 40,92 mol de azufre

n = 40,92 mol

mS = 40,92 mol . 32 g/mol = 1309,44 g

9. La descomposicin del tetraxido de dinitrgeno, N2O4 D 2 NO2, ocurre espontneamente a temperaturas


altas. Los datos termodinmicos, a 298 K, se incluyen en la tabla adjunta. Determinar para dicha reaccin:
a. H e S a 298 K.
b. La variacin de energa interna a 298 K.
c. Si la reaccin es espontnea a 298 K en condiciones estndar.
d. La temperatura a partir de la cul el proceso es espontneo (considere que H y S son
independientes de la temperatura).

a)

Compuesto

Hf (kJmol-1)

S (J K1mol-1)

N2O4

9,2

304

NO2

33,2

240

H0 = 2 . Hf0 (NO2) - Hf0 (N2O4)

H0 = 2 . 33,2 - 9,2 = 57,2 kJ

S0 = 2 . S0 (NO2) - S0 (N2O4)

S0 = 2 . 240 - 304 = 176 J/K

b)

U = H - n . R . T

c)

G = H - T . S

d)

0 = H - T . S

U = 57,2 - 1. 8,31 . 10-3 . 298 = 54,72 kJ

G = 57,2 - 176 . 10-3 . 298 = 4,75 > 0 No espontnea

0 = 57,2 - 176 . 10-3 . T

T = 325 K

Es espontnea a T > 325 K

10. La tabla adjunta suministra datos termodinmicos, a 298 K y 1 atm, para el agua en estado lquido y
gaseoso.
a. Calcular H, S y G para el proceso de vaporizacin del agua.
b. Determinar la temperatura a la que las fases lquida y gaseosa se encuentran en estado de equilibrio
(considerar que H y S no cambian con la temperatura)
Compuesto

Hf (kJmol-1)

S (JK-1mol-1)

H2O (l)

- 286

70

H2O (g)

- 242

188

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11. Explicar cmo variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccin qumica en la que H < 0
y S < 0, suponiendo que ambas magnitudes permanecen constantes con la variacin de temperatura
G = H - T . S
El trmino entrpico (T . S) es > 0, para que la reaccin sea espontnea G < 0, H tiene que ser mayor en valor
absoluto que (T . S), ser espontnea, cuando la temperatura sea baja.

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12. El gas propano es un hidrocarburo que se utiliza habitualmente como combustible. Calcular: a) El poder
calorfico del propano expresado en kJ/g, b) el volumen de propano medido en condiciones estndar que
ser necesario quemar para evaporar 20 L de agua (a 1 atm y 100C), si la temperatura inicial del agua era
de 22C.
DATOS: Hf [C3H8 (g)] = -103,8 kJ/mol Hf [CO2 (g)] = -393,5 kJ/mol Hf [H2O (l)] = -285,8 kJ/mol
ce (H2O) = 4,18 kJ/kg.K Lv (H2O) = 2260 kJ/kg d(H2O) = 1 kg/dm3

El calor que hay que suministrar al agua es la suma del calor necesario para elevar la temperatura del
agua de 22 C a 100 C y de la energa que se necesita para evaporar los 20 L de agua una vez alcanzados
los 100 C (durante el cambio de estado la temperatura permanece constante).

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13. En una reaccin donde So = 300 J mol-1 K-1, cul debe ser el valor mnimo de Ho para que sea
espontnea a 25 C?

Para valores positivos de H, por encima de 89,4 kJ, la reaccin no ser espontnea. Para valores
negativos de H, la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.

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14. En la reaccin 4Ag (s) + O2 (g) 2 Ag2O (s), la variacin de entalpa y la variacin de entropa, en
condiciones estndar, valen 61,1 KJ y 132,1 J/K, respectivamente. Suponiendo que estos valores son
independientes de la temperatura, determinar: a) el sentido en que es espontnea la reaccin en condiciones
normales, b) el sentido en que es espontnea a 500 C, c) la temperatura a la que se alcanza el equilibrio.

a) Condiciones normales T = 0 C = 273 K

Es espontnea en el sentido dado.


b) T = 500 C = 773 K

Es espontnea en sentido contrario al dado. Descomposicin del xido de plata.


b) En el equilibrio G = 0

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15. Para el proceso de fusin del hielo a 0 C Ho = 6,007 KJ/mol, So = 21,99 J/molK. Calcular G a 1,0 C y a
-1,0 C Es espontnea la fusin del hielo a estas temperaturas?

Es espontneo

No es espontneo

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16. Para cierta reaccin qumica Hr= 8 kJ y Sr = 90 J/K. Determina los intervalos de temperatura en
los que la reaccin es o no espontnea. Suponer que Hr y Sr no varan con la temperatura.

La reaccin ser espontnea a temperaturas altas.

Para temperaturas por encima de 88,9 K ser espontnea.

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17. Calcular la entalpa de la reaccin: N2 (g) + O2 (g) 2NO (g). Dibujar el diagrama entlpico.
DATOS: Hof (NO) = 90,29 KJ/mol

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18. Cuando el sulfuro de mercurio (II) se calienta con oxgeno, se forma mercurio lquido y dixido de
azufre. A partir de datos termodinmicos tabulados, determina el intervalo de temperatura en el cual
es espontneo el proceso.
Hf kJ/mol

S (J/K)

HgS (s)

-58,2

82

O2 (g)

205

Hg (l)

76

SO2 (g)

-296,8

248

Como H es negativa (reaccin exotrmica) y S es positiva (aumenta el desorden), la reaccin es


espontnea a cualquier temperatura.

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19. El metanol es un posible sustituto de las gasolinas como combustible en los motores de explosin. Si la
entalpa de combustin del metanol vale -762 kJ/mol: a) calcular el calor liberado cuando se queman 200 g
de metanol en exceso de oxgeno b) qu masa de O2 se consume cuando se liberan 1 225 kJ de calor?

a)

b)

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20. Indica qu parejas de valores de H y S no conducen nunca a un estado de equilibrio en el sistema.

Para que est en equilibrio G = 0.

Los pares de valores que cumplen esta condicin son: H < 0, S < 0 o bien H > 0, S > 0

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21. Calcular el calor de reaccin en el siguiente proceso:


CH4 (g) + 4CuO (s) CO2 (g) + 2H2O (l) + 4Cu (s)
A partir de los siguientes datos de entalpas de formacin en KJ/mol: CH4 (g) = -74,9 CuO (s) = -155 CO2
(g) = -393,13 H2O (l) =-285,8.

CH4 (g) + 4CuO (s) CO2 (g) + 2H2O (l) + 4Cu (s)

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22. Calcular el calor desprendido en la combustin parcial del carbono para obtener monxido de carbono,
a partir de los siguientes datos: Calor de combustin del carbono = -393,13 KJ/mol calor de combustin
del monxido de carbono = -283,0 KJ/mol.

-1 (

22

23. Calcular el calor de formacin del metano a partir de los siguientes datos:
Calor de combustin del metano = -890 KJ
Calor de formacin del CO2 (g) = -393,5 KJ
Calor de formacin del H2O (l) = -285,8 KJ

Formacin del metano:


(1)

(2)

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24. Calcular la entalpa de la reaccin: H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g) a partir de los siguientes datos:
Energas de enlace H-H = 436,39 KJ/mol Cl-Cl = 243,77 KJ/mol H-Cl = 432,38 KJ/mol

Enlaces rotos: 1 H-H 1 Cl-Cl

Enlaces formados: 2 H-Cl

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25. Los calores normales de combustin del hidrgeno, carbono, metano y etano son, respectivamente,
-68,32 -94,05 -212,80 y 372,82 Kcal/mol. Calcular los calores de formacin del metano y del etano, y el
calor de reaccin del proceso: C2H6 (g) + H2 (g) 2CH4 (g)

Formacin del metano:

(-1)

(2)

Formacin del etano:


(2)

(3)

(-1)

Para el proceso:

C2H6 (g) + H2 (g) 2CH4 (g)

(-2)

C2H6 (g) + H2 (g) 2CH4 (g)

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26. Calcular la variacin de energa interna para la combustin del benceno, C6H6 (l), si el proceso tiene
lugar en condiciones estndar.
DATOS: Entalpas de formacin en KJ/mol, C6H6 (l) = 49, CO2 (g) = -393,13 H2O (l) = -285,8 R = 8,3
10-3 KJ/mol K.

Combustin del benceno:

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27. Calcular la variacin de energa libre de Gibbs en la siguiente reaccin.


N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
DATOS: Hof NH3 (g) = -45,98 KJ/mol Sof NH3 (g) = 192 J/mol . K Sof N2 (g) = 191 J/mol K Sof H2 (g) =
131 J/mol K

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28. Sabiendo que para la reaccin:

2 Al2O3 (s) 4 Al (s) + 3 O2 (g)


H = 3339,6 kJ/mol a 25C, cunto vale el calor de formacin estndar del Al2O3 a esa temperatura?
Reaccin de formacin del Al2O3:

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29. El calor de formacin del CO2 (g) a 25C es de -393,12 kJ/mol a presin constante. Hallar el calor a
volumen constante.

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30. Calcular la entalpa de formacin estndar del monxido de nitrgeno a presin constante a partir de
las ecuaciones termoqumicas:
N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g)
H1 = 67,78 kJ
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
H2 = -112,92 kJ
Reaccin de formacin del NO:

(1/2)
(-1/2)

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31. Cuando se quema un mol de naftaleno (C10H8) slido con oxgeno gaseoso a volumen constante y 25 C,
se desprenden 4715 kJ. Calcular la variacin de entalpa para esta reaccin (R = 8,31 J/mol.K)

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