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POLIMEROS

Se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros


que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Existen polmeros naturales, como el
algodn, la seda, la lana, el hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule. Lo que
distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. Los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las
grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la
composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
Polimerizacin por adicin y por condensacin
Por adicin: proceso por el cual se forman cadenas de polmero aadiendo monmeros sin crear
subproductos.
Por condensacin: mecanismo de polimerizacin en el que se condensa una molcula pequea
(por ejemplo, agua, metanol, etc.) como subproducto.
Grado de polimerizacin: Peso molecular promedio dividido entre el peso molecular promedio del
monmero.
Existen varios tipos de polmeros que se clasifican por su estructura molecular, estos son:
a) Polmeros lineales: tales como polietileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, etc.
b) Polmeros ramificados: estos pueden ser; cloruro de polivinilo, poliestireno, entre otros.
c) Polmeros entrecruzados: ejemplos de estos pueden ser, el estireno o el caucho.
d) Polmeros reticulados: epoxy
Propiedades Mecnicas de los Polmeros
Caractersticas Principales
Son Fuertes y Resistentes
Son dctiles y maleables
Tiene un alto Mdulo de Young
Son Duros
Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y
pueden ser de varias clases.
Termoplasticos Es un plstico que, a temperaturas relativamente altas, se vuelve plstico,
deformable o flexible, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado de transicin
vtrea cuando se enfra lo suficiente. Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros
termoestables o termofijos en que despus de calentarse y moldearse pueden recalentarse y
formar otros objetos.
TERMOPLASTICOS COMUNES

Termoplsticos con estructuras complejas: los polmeros que ese usan para aplicaciones
especiales y en cantidades relativamente pequea se forman a partir de monmeros complejos ,
con frecuencia por medio del mecanismo de condensacin. Puede incorporarse a la cadena
oxigeno, azufre, nitrgeno y anillos de benceno

Relacin estructura-propiedades en los termoplsticos.


Grado de polimerizacin: se refiere al peso molecular promedio, su incremento, modifica la
resistencia a la tensin, a la termofluencia, al desgaste, la tenacidad, al impacto y la temperatura
de fusin.
Cristalizacin y deformacin: la cristalinidad afecta las propiedades mecnicas y pticas de los
polmeros. Se desarrolla en el procesamiento de los polmeros como en resultado de cambios de
temperatura y del esfuerzo aplicado, tambin ayuda a incrementar la densidad, la resistencia al
ataque qumico y las propiedades mecnicas.La deformacin endereza y alinea las cadenas,
produciendo una orientacin preferida, en los polmeros con frecuencia se usa en la produccin de
fibras.

Tacticidad: cuando se forma un polmero a partir de unidades de repeticin asimtricas, la


estructura y las propiedades estn determinadas por la localizacin de tomos.

Copolmeros: similar a concepto de compuestos, las cadenas de adicin lineales compuestas de


dos o mas tipos de molculas pueden arreglarse para formar copolmeros. Es una manera eficaz de
mezclar propiedades de distintos polmeros, el arreglo de los monmeros en un copolmero puede
tomar varias formas:

Mezclado y aleacin: Se pueden mejorar las propiedades mecnicas de muchos de los


termoplsticos. Al mezclar un elastmero inmiscible con el termoplstico, se produce un polmero
de dos fases, como el ABS, donde el elastmero no entra en la estructura como un copolmero,
sino que, en ves de eso ayuda a absorber energa y mejorar la tenacidad.
Polmeros cristalinos lquidos: Se refiere a las cadenas de termoplsticos complejas que se
vuelven tan rgidas que actan como barras, aun cuando se calientan por encima de su punto de
fusin.
Efecto de la temperatura sobre los polmeros Las propiedades de los termoplsticos cambian
dependiendo de la temperatura, el conocer estos cambios ayuda: Mejorar el diseo de los
componentes, Guiar el tipo de tcnicas de procesamiento. Los termoplsticos pueden ser amorfos
o cristalinos una ves que se enfran por debajo de la Tm.

La cristalinidad en los termoplsticos puede inducirse por temperatura(enfriamiento lento) o por


cristianizacin inducida por esfuerzo.

Efecto de la temperatura sobre el modulo de elasticidad para un termoplstico amorfo. T v y Tm


no son fijas.Temperatura de degradacin (td)Temperatura de en la que el polmero puede
quemarse o carbonizarse. En los termoplsticos ocurre en estado liquido y en los termofijos en
estado solido. Para prevenirlo se adicionan aditivos retardadores del fuego, como la almina
hidratada.

Polmeros lquidos: Los termoplsticos no se funden a una temperatura precisa. En lugar de esto
hay un intervalo de temperatura en el cual ocurre la fusin.

Estados de ahulado y correoso: Por debajo de la temperatura de fusin las cadenas de polmero
siguen torcidas y entrelazadas, estos tienen una estructura amorfa. El polmero se comporta de
manera ahulada. A temperaturas mas bajas, el enlace entre las cadenas es mas fuerte, el polmero
se vuelve mas rgido y resistente y se observa un comportamiento correoso.
Estado vtreo: Debajo de la temperatura de vitrificacin (Tv), el polmero amorfo lineal se vuelve
duro, frgil y parecido a una vitrificacin(Intervalo de temperaturas). Cuando el polmero se enfra
por debajo de la temperatura de vitrificacin, La densidad o modulo de elasticidad cambian a una
velocidad distinta. La temperatura de vitrificacin por lo regular usa alrededor de 0.5 a 0.75 veces
la temperatura de fusin.

Observacin y medicin de la cristalinidad en los polmeros: Muchos termoplsticos se cristalizan


parcialmente cuando se enfran por debajo de la temperatura de fusin, ocurre un fuerte aumento
en la densidad a medida que las cadenas en espiral y entrelazadas en el liquido se reacomodan en
una estructura mas ordenada y compacta.

Propiedades mecnicas de los termoplsticos La mayora de los termoplsticos exhiben un


comportamiento no newtoniano (el esfuerzo y la deformacin no estn linealmente relacionados)
y viscoelstico (al aplicar una fuerza externa ocurre deformacin elstica y plstica).El proceso de
deformacin depende del tiempo y la velocidad a la que se aplica la carga.

Curva esfuerzo - deformacin para el nailon-6,6.


Comportamiento elstico: Un esfuerzo aplicado ocasiona que los enlaces covalentes dentro de la
cadena se estiren y distorsionen, permitiendo que las cadenas se alarguen de manera elstica.
Pueden distorsionarse segmentos enteros de las cadenas de polmeros, su recuperacin puede
llevar horas o incluso meses.
Comportamiento plstico de los termoplsticos amorfos: Es cuando el esfuerzo excede la
resistencia de cadencia. Inicialmente, las cadenas pueden estar entrelazadas y enredadas. Las
cadenas se estiran, rotan, se deslizan y se desenredan bajo una carga para ocasionar una
deformacin permanente. Tambin ocurre estriccin, permitiendo el deslizamiento continuo de
las cadenas a un esfuerzo menor.

Termofluencia lenta y relajacin de esfuerzos: Los termoplsticos tambin tienen termofluencia,


una deformacin permanente dependiendo del tiempo con un esfuerzo o carga constante.
Tambin muestran relajacin de esfuerzos, es decir, bajo una deformacin constante el nivel de
esfuerzo disminuye con el tiempo.

Efecto de la temperatura sobre el comportamiento esfuerzoruptura del polietileno de alta


densidad.

Curvas de termofluencia para el acrlico (PMMA) y el polipropileno a 20C


y a varios tensiones aplicadas.
Temperatura de deflexin trmica o temperatura de distorsin trmica bajo carga: es la
temperatura a la cual ocurre una deformacin dada en una viga para una carga estndar. Una
temperatura de deflexin trmica alta indica una buena resistencia a la termofluencia.

Comportamiento al impacto: A velocidades de deformacin muy altas, como en la prueba de


impacto, no hay tiempo suficiente para que las cadenas se deslicen y ocasionan una deformacin
plstica, por lo que los termoplsticos se comportan de manera frgil y tienen valores de impacto
pobres.
Cuarteamiento: Ocurre cuando las regiones localizadas de la deformacin plstica ocurren en una
direccin perpendicular a la del esfuerzo aplicado.
Ruborizado: El ruborizado o blanqueado se refiere a la falla de un plstico debido a la cristalizacin
localizada que ocasiona que se formen vacos.
Termofijos Los polmeros termofijos son aquellos que cambian irreversiblemente bajo la
influencia de calor .Ya que su estructura molecular consiste ya no de cadenas, si no de redes o
entrecruzadas, de tal manera que cuando se aumenta la temperatura, los entrecruzamientos no
permiten que el material fluya.
Polmeros Entrecruzados

Formacin de cadenas entrecruzadas


En la polimerizacin el rompimiento del enlace covalente en un monmero posibilita el
acoplamiento de otro dos, lo cual hace que estos materiales sean estables trmicamente. Existen
dos maneras de producir el entrecruzamiento de las cadenas
Irradiar el material fundido con radiacin ionizante, como rayos b o g.
Adicin de otro monmero
Ejemplo: Estireno , monmero A.

Divinil benceno , monmero B.

El polmero resultante ser formado por reacciones de adicin. Consistir de cadenas de


poliestireno (A) unidas por un grupo de entrecruzamiento divinil benceno (B).La proporcin de B
determina la rigidez de la red entrecruzada.

Caracteristicas Entre sus principales caractersticas estn:


Modulo de elasticidad superior al de los polmeros termoplsticos.
Frgiles.
Sin ductibilidad.
Capaces de funcionar a mayores temperaturas que los polmeros termoplsticos.
No se pueden refundir.
Clasificacion
Poliuretanos
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos: flexibles o rgidos.
Flexibles: son obtenidos cuando el di-isocianato se hace reaccionar con di glicol, triglicol, poli
glicol, o una mezcla de stos.
Rgidos: se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno o de
igual manera se podra utilizar el etileno.
Propiedades fsicas
Posee un coeficiente de transmisin de calor muy bajo.

Tiene una excelente adherencia.


Tiene una alta higroscopicidad.
Son estables en rangos de temperatura desde -200 C a 100 C.
Dificulta el crecimiento de hongos y bacterias.
Tiene muy buena resistencia al ataque de cidos.
Propiedades mecnicas
Resistencia a la traccin entre 3 y 10 (Kp./cm2)
Resistencia a la compresin entre 1,5 y 9 (Kp./cm2)
Resistencia al cizallamiento entre 1 y 5 (Kp./cm2)
Mdulo de elasticidad entre 40 y 200 (Kp./cm2)
Usos
El poliuretano flexible se utiliza mayormente en la industria mueble y de transporte.
Se emplean para hacer colchones y para acolchonar muebles.
La mayor parte de las defensas delanteras y traseras de los automviles se hacen actualmente de
uretano .
Aparatos domsticos

Melamina
La melamina est constituida por tres molculas de cianamida formando un heterociclo aromtico
que puede reaccionar con un formaldehido dando la resina melamina-formaldehdo.
Propiedades fsicas
Color blanco.
Se presentan en forma de cristales.
Alto punto de reblandecimiento.
Escasa fluidez.
Insolubles en los disolvente comunes.
Excelente resistencia al aislamiento.
Rigidez dielctrica.
No es reciclable
Propiedades mecnicas
Las resistencias a traccin, compresin, flexin dependen de la carga son:
en traccin de 25 a 50 MPa
en compresin de 140 a 250 MPa
en flexin de 55 a 91 MPa
Debido a su red ccc las piezas moldeadas no presentan prcticamente alargamiento a ruptura.
Aplicaciones
Se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada y triplay,
Usados en la construccin residencial y fabricacin de muebles.

Resinas
Resinas fenlicas
La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas . Existen dos
tipos de resinas fenlicas: los resols y el novolac. Los resols se obtienen cuando se usa un
catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que
permiten redes tridimensionales termofijas. El novolac se hace usando catalizadores cidos. Las
cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y
fundible.
Propiedades fsicas
Dureza
Son rgidos.
Resistentes a los cidos.
Son aislantes
Bajo en costos.

Permeabilidad a la luz
Propiedades mecnicas
Peso especfico oscila entre 1.3 a 1.9 Kg./dm3
Resistencia Traccin 2.5 a 8.4 Kg. / mm2
Compresin 7 a 25 Kg.
Temperatura que soporta 116 C a 175 C
Usos.
Controles de tv. Manijas . Carcasa de aparatos . Pegamentos. Adhesivos. Material aislante,
laminados para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. y las ms fciles de moldear.

Resina epoxica
La caracterstica mas importante de las resinas epoxicas es que se endurece cuando se mezcla con
un agente catalizador para formar al polmero completo , casi todas las resinas epxicas se hacen
a partir de fenol y la acetona como la base y la epiclorhidrina como agente catalizador
Propiedades fsicas
Alta resistencia a temperaturas hasta de 500C
Elevada adherencia a superficies metlicas
Excelente resistencia a los productos qumicos.
Gran aislante elctrico.
Propiedades mecnicas

Aplicaciones
Recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos motores, generadores,
transformadores, reductoras, escobillas y aisladores Adhesivo entre metales
Resina de polisterEstas resinas se hacen principalmente a partir de los anhidridos maleico y
ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. Existen dos tipos de resinas de poliester

Propiedades fsicas
Son de un color plido.
Son Termoestables.
Son resistentes al agua y a los rayos UV.
Son ligeramente frgiles.
Tiene viscosidad alta.
Propiedades mecnicas

Elastomeros materias estructuradas con cadenas macromoleculares elsticas, cauchos sintticos.


Son aquellos polmeros que muestran un comportamiento elstico, que recuperar su forma luego
de ser deformado.
Composicion qumica Agrupamiento de miles de molculas denominadas monmeros, los que se
unen formando enormes cadenas. Cada uno de los monmeros que se unen entre s para formar
el polmero ,est normalmente compuesto de carbono, hidrgeno, oxgeno o silicio. El enlace
covalente asegura que el elastmero retornar a su posicin original una vez deje de aplicarse la
tensin.
Obtencion La mayora de estos polmeros son hidrocarbonos, conformados por hidrgeno y
carbono, otra manera de obtener un elastmero es a partir de la sntesis de petrleo y gas natural.
Para modificar algunas de las caractersticas de los elastmeros, puede aadirse cloro, obteniendo
as el neopreno empleado como material impermeable.
Estrucura qumica

Entropia significa desorden.

A es un dibujo esquemtico de un elastmero no sometido a tensin. Los puntos representan los


enlaces. B es el mismo elastmero sometido a tensin. Cuando se deja de aplicar esta tensin, el
elastmero regresa a la posicin A.
Clasificacin de elastmeros (temperatura)
En funcin de la distribucin y grado de unin de los polmeros:
Elastmeros termoestables - son aquellos que al calentarlos no se funden o se deforman
Elastmeros termoplsticos - son aquellos que al calentarlos se funden y se deforman.
Propiedades de los materiales elastmeros
No se pueden derretir, antes de derretirse pasan a un estado gaseoso
Se hinchan ante la presencia de ciertos solventes
Generalmente insolubles.
Son flexibles y elsticos.
Menor resistencia al fenmeno de fluencia que los termoplsticos
APLICACIONES Y ESTRUCTURAS
Desarrollo de Nuevos Polmeros
El PVA o poli(vinil alcohol) es un material biocompatible, biodegradable y soluble en agua, y por lo
tanto muy adecuado para utilizar en biomedicina. El inters en los ltimos aos por los polmeros
electroluminiscentes ha sido debido a su utilizacin como componente principal de nuevas
pantallas planas multicolor de bajo voltaje, ms eficientes, flexibles y de bajo peso y precio.

Un dispositivo electroluminiscente consiste en una o ms capas de polmero encapsulada entre


dos electrodos, uno de los cuales debe ser transparente a la luz emitida por la pelcula o capa del
polmero electroluminiscente al aplicarle una corriente de bajo voltaje.

Ventajas
Ventajas: Bajo costo, fcil procesabilidad,
flexibilidad mecnica, posibilidad de preparar
recubrimientos continuos y tridimensionales
con materiales electroluminiscentes y, no
menos importante, que permiten la
posibilidad de manipular la emisin del color.

Desventajas
Desventajas: Las actuales prestaciones de los
polmeros electroluminiscentes derivados del
PPV (p-fenilenvinileno) son insatisfactorias, ya
que se degradan fcilmente a causa de
agentes ambientales. Esta es la razn por la
que no ha sido posible llegar a una aplicacin
comercial del mismo.

Solucin
Se trata de un nuevo material que combina polmeros electroluminiscentes encapsulados en el
interior de materiales porosos que protegen el polmero.
Los nuevos materiales poseen excelentes prestaciones en trminos de estabilidad qumica al
ambiente (oxgeno, humedad o CO2, entre otros), durabilidad y control del estado de
agregacin (aislados o estando asociado por parejas o ms).
Estructura qumica

PREGUNTAS

1.- Qu diferencia existe entre la estructura amorfa y cristalina de un termoplstico?


2.- Menciona 3 termoplsticos comunes:
3.- Qu son los Copolimeros?
4.- Indica y explica 3 propiedades mecnicas de los termoplsticos?
5.- A qu se refiere la temperatura de degradacin en un polmero?

6.- A que se le conoce como electroluminiscencia?


7.- Menciona las ventajas y las desventajas de los polmeros electroluminiscentes
8.-Que tipo de enlaces presentan las cadenas de los elastomeros? y Que pasa si no tiene o
presenta pocos de esos enlaces?
9.-En funcion de que se clasifican los elastomeros?
10.-De que forma actua el azufre en en la vulcanizacion?
11.- Que esta formado por muchos conjuntos de agrupamiento de molculas?
12.- Da ejemplos de polmeros naturales y de donde se extraen:
13.- En que tipos se da la polimerizacin, explica cada una:
14.- Que es el grado de polimerizacin?
15.- Que tipos de polmeros hay? Explica cada uno:

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