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Fsico-qumica Experimental B II semestre 2015

REOLOGIA - VISCOSIDADE DE LQUIDOS


Reologia a parte da fsico-qumica que investiga as propriedades e o comportamento
mecnico de corpos que sofrem uma deformao (slidos elsticos) ou um escoamento devido ao
de uma tenso de cisalhamento num corpo sujeito a uma fora cortante (fora por unidade de rea da
seo transversal do corpo).
O entendimento e o controle das propriedades reolgicas de fundamental importncia na
fabricao e no manuseio de uma grande quantidade de materiais, tais como borrachas, plsticos,
alimentos, cosmticos, tintas, leos lubrificantes e em processos como bombeamento de lquidos em
tubulaes e moldagem de plsticos.
VISCOSIDADE
A viscosidade de um lquido mede a resistncia interna oferecida ao movimento relativo de
diferentes partes desse lquido. Em um fluxo laminar, diferentes lminas do lquido movem-se com
velocidades diferentes. Em um viscosmetro capilar, o lquido em contato com a parede do capilar
tem velocidade igual a zero, atingindo uma velocidade mxima no centro do capilar. Em um lquido
muito viscoso, a velocidade varia pouco da parede para o centro do capilar e o lquido escoa
lentamente.
A viscosidade mede a resistncia de um lquido em escoar e no est diretamente relacionada
com a densidade do lquido, que a relao massa/volume. Por exemplo, o leo de soja utilizado
para cozinhar mais viscoso que a gua, embora seja menos denso. Apesar da ntida diferena entre
viscosidade e densidade, comum ouvir a frase este lquido muito denso para se referir a um
lquido que tem dificuldade em escoar. A frase correta deveria ser este lquido muito viscoso.
Matematicamente, a viscosidade () a variao da fora de cisalhamento por unidade de
rea entre dois planos paralelos de lquido em movimento relativo (tenso de cisalhamento - ) pelo
variao da taxa de cisalhamento ().

sendo

d
d

dv (velocidade diferencial )

dx
(espessura diferencia l )

F (fora )

A
(rea )

logo

d
F/A

d dv / dx

A unidade de viscosidade no Sistema Internacional (SI)


[ ]

N .m 2
N . m 2

Pa s
m s 1 .m 1
s 1

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Em algumas situaes conveniente usar a viscosidade cinemtica que o coeficiente de


viscosidade dividido pela densidade do lquido, = /. Em um viscosmetro capilar a viscosidade
cinemtica que medida.
Se o grfico da tenso de cisalhamento em funo da taxa de cisalhamento temperatura e
presso constantes for linear, a viscosidade ser constante e igual ao coeficiente angular da reta. A
maioria dos lquidos puros e muitas solues e disperses apresentam este tipo de comportamento e
so denominados lquidos newtonianos, pois foi Newton quem primeiro observou esta relao. A
quantidade d/d, no caso de sistemas newtonianos, a viscosidade absoluta. Em um viscosmetro de
Stormer, se o lquido newtoniano, quando dobramos o peso de acionamento, a velocidade angular
do cilindro interno tambm dobra.
Muitas solues de polmeros (especialmente se forem concentradas) e disperses apresentam
desvio deste comportamento e so denominadas de sistemas no-newtonianos. As principais causas
do fluxo no-newtoniano em sistemas coloidais so as formaes de uma estrutura organizada atravs
do sistema e a orientao de partculas assimtricas na direo do fluxo provocadas pelo gradiente de
velocidade.
FLUXO NO NEWTONIANO
Os sistemas no-newtonianos apresentam dois tipos de fenmenos que os distinguem de sistemas
newtonianos: fenmenos independentes do tempo e fenmenos dependentes do tempo.
1. Fenmenos de estado estacionrio independentes do tempo
Trs classes de lquidos apresentam este comportamento e so denominados pseudoplsticos,
plsticos e dilatantes.
a. Diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento.
Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados pseudoplsticos. Para uma
dada tenso de cisalhamento, a taxa de cisalhamento menor que a do comportamento newtoniano
extrapolado. As causas mais comuns desse comportamento em suspenses coloidais so o
fracionamento de agregados de partculas e a orientao de partculas assimtricas provocadas pelo
aumento da taxa de cisalhamento (Figura 2). Muitas tintas apresentam pseudoplasticidade. Em
tenses de cisalhamento pequenas o fluido tende a um comportamento newtoniano.
b. Existncia de uma tenso de cisalhamento mnima para iniciar o escoamento.
Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados plsticos. A taxa de
cisalhamento zero (o lquido no escoa) at que uma tenso de cisalhamento mnima seja aplicada
ao sistema (tenso mnima de escoamento, 0). Para tenses de cisalhamento maiores que 0, os
fluidos plsticos apresentam um comportamento semelhante aos fluidos pseudoplsticos, ou seja,
apresentam uma diminuio da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento.
Quando a tenso mnima de escoamento muito pequena, torna-se difcil determinar se o sistema
plstico ou pseudoplstico. A plasticidade devida existncia de um retculo estrutural contnuo na
amostra em repouso e que deve ser rompido para que o fluido possa escoar. Massas de modelagem e
disperses de algumas argilas so exemplo de disperses plsticas.

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c. Aumento da viscosidade aparente com o aumento da tenso de cisalhamento.


Os lquidos que apresentam este comportamento so denominados dilatantes por
apresentarem um efeito de dilatao. Esses fluidos se comportam como um lquido (escoam) a baixas
tenses de cisalhamento, mas podem se tornar to rgidos (no escoam) quanto um slido quando
submetidos a tenses de cisalhamento elevadas. Quando a taxa de cisalhamento aumentada, esse
empacotamento deve ser quebrado para permitir que as partculas se movam umas em relao s
outras. A expanso resultante faz com que o lquido seja insuficiente para preencher os vazios
criados. A essa expanso se ope foras de tenso superficial do lquido aprisionado entre as
partculas. Isso explica porque fcil empurrar com o p a areia mida da praia se fazemos isso
lentamente. Mas podemos machucar o p se chutarmos (aplicarmos uma tenso de cisalhamento
elevada) areia, pois nessa situao ela se comporta como um slido. Em tenses de cisalhamento
pequenas o fluido tende a um comportamento newtoniano.
O comportamento reolgico de um lquido freqentemente representado pela sua curva de
fluxo (taxa de cisalhamento x tenso de cisalhamento). Os perfis de alguns tipos de comportamento
de fluxo freqentemente observados so apresentados na Figura abaixo, para
(A) pseudo-plstico;
(B) plstico;
(C) dilatante;
(D) newtoniano.
(- - - -) comportamento newtoniano
extrapolado.

2. Fenmenos de estado estacionrio dependentes do tempo


a. Tixotropia
A tixotropia o fenmeno da diminuio da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, numa
taxa de cisalhamento constante. Se deixarmos em repouso durante algum tempo um sistema tixotrpico, a
viscosidade aparente aumentar devido formao de uma estrutura mais organizada das partculas em
suspenso que imobiliza o lquido entre as partculas. Se a seguir submetermos o sistema a cisalhamento, a
uma velocidade de agitao constante, a viscosidade aparente decrescer com o tempo at atingirmos o
equilbrio entre quebra e reconstruo da estrutura. A tixotropia facilmente observada quando mexemos com
uma esptula uma tinta latex para pintar paredes. Inicialmente a tinta parece muito viscosa, mas com o tempo
ela vai se tornando mais fluida. Solues de polmeros de massa molar elevada so em geral tixotrpicas.
b. Reopexia
A reopexia o fenmeno do aumento da viscosidade aparente com o tempo de cisalhamento, numa
taxa de cisalhamento constante.

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Viscosmetro de Stormer
O viscosmetro de Stormer, apresentado na figura a seguir, um viscosmetro de cilindros
concntricos. O cilindro externo fixo a parede do prprio recipiente. O cilindro interno mvel tem
seu eixo acoplado a uma roda dentada. Sob a ao de um
peso conhecido (que fornece a fora de cisalhamento),
preso ao cordo enrolado ao eixo da roda dentada, a roda
gira e faz girar tambm o eixo do cilindro interno. Quanto
mais viscoso o lquido, menor a velocidade angular (taxa
de cisalhamento) do cilindro interno para um dado peso. A
velocidade angular pode ser obtida medindo-se o tempo
necessrio para o cilindro dar um determinado nmero de
voltas, contadas no conta-giros do instrumento. Cada
diviso do conta-giros corresponde a uma volta do cilindro
interno. Uma volta completa do ponteiro do conta-giros
corresponde a 100 voltas do cilindro interno. O instrumento
pode ser acionado girando-se o parafuso do freio 90 graus.
Girando o parafuso mais 90 graus, o freio novamente
acionado. No deixe o peso bater no cho. Coloque o
viscosmetro sobre uma plataforma colocada sobre a
bancada, pois o cordo que prende o peso maior que a
altura da bancada do laboratrio. Para retornar o peso
posio superior, gire a manivela da roldana no sentido
anti-horrio, com o freio acionado. Nunca gire esta roldana no sentido horrio com o freio acionado,
pois isto fora as engrenagens do instrumento. Para colocar o lquido dentro do copo de medida,
soltar o parafuso da trava da plataforma e abaixa-la. Retirar o copo da plataforma, colocar o lquido e
recoloc-lo no mesmo lugar. Repare se o encaixe do copo est na posio correta (marca vermelha).
Colocar o lquido no copo at a altura da barreira de metal localizada no centro do copo. Com a
plataforma na posio de medida e o ponteiro do conta-giros em zero, libere o freio e acione o
cronmetro simultaneamente. Anote o tempo para dar um determinado nmero de voltas e calcule a
velocidade angular (em rps, rpm ou radianos por segundo). Antes de iniciar a medida, determine a
massa do peso de acionamento (a tenso de cisalhamento proporcional a este peso). A tenso de
cisalhamento pode ser variada, variando-se a quantidade de bolinhas de chumbo dentro do peso.
A viscosidade do lquido pode ser calculada atravs da equao:
K

onde

M massa do peso de acionamento


velocidade angular do cilindro interno
K constante do equipamento.
A unidade de K depende das unidades utilizadas para , e M.

EXPERIMENTAL

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Nesta experincia ser estudado o comportamento reolgico de um lquido em um


viscosmetro rotacional tipo Stormer.
1. Determinao da constante do viscosmetro.
Utilize glicerina (um lquido newtoniano) para determinar a constante do viscosmetro na
temperatura em que for fazer as medidas. Coloque a glicerina no copo e mea a velocidade angular
do cilindro interno em rotaes por segundo (s -1) para uma massa conhecida do peso de acionamento
em gramas.
Massa de acionamento

massa
(g)

tempo para 100 voltas


(glicerina)
(s)

(s-1)

1
2
3
4

K = ________ m Pa s s-1 g-1

Viscosidade da glicerina em funo da temperatura.


25
934

Temperatura (C)
Viscosidade (mPa s)

50
152

75
39,8

100
14,8

2. Estudo do comportamento reolgico de um fluido


Prepare uma suspenso de cerca de 60 g de maisena em 50 mL de gua destilada e determine a
variao da viscosidade com a tenso de cisalhamento (massa do peso de acionamento) preenchendo
a tabela abaixo.
Massa de acionamento

massa
(g)

tempo para 100 voltas


maisena
(s)

(s-1)

(mPa s)

1
2
3
4
5

3. Viscosidade da suspenso de amido de milho mais diluda do que no item anterior

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Adicione mais 50 mL de gua destilada a suspenso preparada no item anterior e determine a


variao da viscosidade com a tenso de cisalhamento (massa do peso de acionamento).
Complete a tabela a seguir

Massa de acionamento

massa
(g)

tempo para 100 voltas


maisena mais diluida
(s)

(s-1)

(mPa s)

1
2
3
4
5
4. Tratamento dos resduos gerados no experimento
O amido no txico e biodegradvel. A glicerina deve ser reutilizada.
A glicerina no txica e muito usada em sabes e cosmticos como hidratante.

Questionrio
1. Apresente de maneira clara os dados obtidos.
2. Qual a razo de utilizarmos glicerina para obter a constante do equipamento (K)?
3. Faa um grfico de versus M e indique, justificando a resposta se o fluido estudado
newtoniano ou no newtoniano (pseudoplstico, plstico ou dilatante). Inicie o grfico na
coordenada (0,0).
4. A concentrao da suspenso de maisena influencia na viscosidade? Justifique a resposta.
5. Descreva de maneira clara e sucinta a diferente entre um fluido com comportamento
Newtoniano e no Newtoniano.

Bibliografia
1. Shaw, D. S.; Introduo qumica dos colides e de superfcies. Edgard Blucher, Editora da
Universidade de So Paulo, 1975.
2. Van Holde, K. E.; Bioqumica Fsica; Edgard Blucher. 1975.

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