ECUACIN DE NERST

Al igual que el G, el E tambin depender de la temperatura y de la

composicin de las sustancias que participan en la reaccin rdox, es decir,
dependen de las concentraciones y de las presiones parciales de las
sustancias. La dependencia se puede deducir con la siguiente la ecuacin.

G = G0 + RTLnQ
Pero tambin se sabe

G = -nFE

G0 = -nFE0

As que remplazando estas ecuaciones en la de arriba tendramos y

teniendo en cuenta lo siguiente.
G: Cambio de energa libre.
G0: Cambio de energa libre a condiciones estndar.
R: Constante universal (8,31 J/mol.k).
T: Temperatura (298 K).
Q: Cociente de reaccin.
n: nmero de electrones transferidos.
F: 1 faraday (96500 C/mol e-)

-nFE = -nFE0 + RTLnQ

E = E0 (RTLnQ / nF)
E = E0 (2,303 RTLogQ / nF)
E = E0 (0,0592.LogQ / n) a 250C
Esta ecuacin ser de gran utilidad para nosotros porque los datos que nos
proporcionan casi nunca estn a condiciones estndar, es ms las
concentraciones y presiones parciales varan a medida que la reaccin
avanza. Tambin se podr predecir algunas cosas, considerando condiciones
estndar al inicio, por ejemplo si aumentamos la concentracin de los iones
que se reducen, el LogQ sera un valor negativo por lo que el Ecelda
aumentara.

DETERMINACIN ELECTROQUMICA DEL PH.

Una aplicacin de la ecuacin de nerst es la determinacin electroqumica
del ph, usando un voltmetro. En primer lugar se usar un electrodo de
hidrogeno, que consiste en una alambre de platino en contacto directo con
H2(g) (1atm) y sumergido en una solucin de H + (XM), y un electrodo de
referencia a condiciones estndar.

Ecelda = EH2--H+ + Eref

El potencial de reaccin de media celda (oxidacin):

H2(g) -----> 2H+(ac) + 2eAplicando la ecuacin de nerst:

EH2--H+ = E0

H2--H

- (0.0592 / n)Log ([H+]2/PH )

2

Como el potencial de oxidacin del hidrgeno a condiciones estndar es 0 y

[H+] = 1M entonces:

EH2--H+ = - (0.0592/2).Log H+2

EH2--H+ = 0.0592 (pH)
Por lo tanto quedara que

Ecelda = 0.0592 (pH) + Eref (reduccin)

Electrodo de
hidrgeno

En la medicin real del pH se hace uso de un electrodo de vidrio en lugar del

tumultuoso electrodo de hidrogeno, este electrodo est compuesto en un
alambre de plata recubierto con cloruro de plata, que se sumerge en una
disolucin de referencia de cido clorhdrico (este cido est separado de la
solucin problema por una membrana delgada de vidrio). Adems se hace
uso de un electrodo de calomel (Hg2Cl2) que es de referencia.
POTENCIALES ESTNDAR DE CELDA Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO.
Para conocer la relacin entre estas dos cantidades necesitaremos algunos
previos ya vistos anteriormente.

G 0 = -nFE0

G =

G0 + RTLnK
Pero cuando la reaccin est en equilibrio qumico el cambio de energa libre
es igual a cero.

G0 = - RTLnK = -nFE0
As que quedara.

E0 = (RTLnK) / nF = (2,303RTLogK) / nF
E0 = (0,0592LogK)/n a 250C
Usando un voltmetro tendramos el E 0 de la celda, por lo que podemos
hallar la constante de equilibrio. Esto ser de gran ayuda ya que sera muy
difcil hallar la constante de equilibrio mediante las concentraciones cuando
estas son muy pequeas, dando as una constante de equilibro muy grande
o muy pequea.

Relacin entre el potencial de

celda y K para una reaccin
rdox con n=2.

Como podemos observar en el grfico para potenciales relativamente

pequeos les corresponden constantes de equilibrio o muy pequeos o muy
grandes. Para E0(+) le corresponder un valor grande de k, y por la
ecuacin de arriba la k > 1, lo mismo para E 0(-), a estos les corresponder
un valor muy pequeo de k y su K <1. As que podremos decir que las
reacciones se dan hasta su terminacin o no se efectan.