UNIVERSIDAD
DE ALCAL
Licenciatura de Qumica
Curso 1997-98
18
H
1,0079
nmero atmico
1
H
1,0079
13
smbolo
14
15
16
17
He
4,0026
Li
Be
6,941
9,0122
10,811
11
12
13
14
15
16
17
18
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
22,9898 24,3050
10
11
12
22
23
24
25
26
27
28
29
30
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
19
20
21
Ca
Sc
Rb
85,4678
38
39
40
41
Sr
Zr
Nb
42
43
Mo
Tc
95,94
(98)
10
Ne
Ni
Cu
Zn
Ga
58,69
63,546
65,39
69,723
32
33
Ge
As
72,61 74,9216
44
45
46
47
48
49
50
51
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
34
35
36
Se
Br
Kr
78,96
79,904
83,80
52
53
54
Te
Xe
55
56
5771
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba
LaLu
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
190,2
192,22
(210)
(222)
109
132,9054 137,327
87
88
89103
104
105
106
107
108
Fr
Ra
AcLr
Du
Jl
Rf
Bh
Hn
Mt
(223)
(226)
(261)
(262)
(263)
(262)
(265)
(266)
3f
57
58
59
60
La
Ce
Pr
Nd
61
Pm
(145)
89
90
91
92
93
Ac
Th
Pa
Np
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
150,36 151,965 157,25 158,9253 162,50 164,9303 167,26 168,9342 173,04 174,967
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
(244)
(243)
(247)
(247)
(251)
(252)
(257)
(258)
(259)
(260)
Los nmeros entre parntesis indican el nmero msico del istopo ms estable de un elemento radiactivo
i
NORMAS GENERALES
ii
NORMAS DE SEGURIDAD
SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
GENERAL: Nunca trabajar en el laboratorio solo. No realizar experimentos no
autorizados. No succionar con la boca para llenar pipetas. Nunca utilizar material de vidrio roto.
En el laboratorio esta prohibido beber, comer o fumar. Recogerse pelo largo y ropas sueltas
mientras se trabaja en el laboratorio. Utilizar batas preferentemente de algodn, usar guantes
cuando se indique y no utilizar calzado de tela o sandalias. Saber la localizacin y uso correcto
de los extintores ms prximos. Saber la localizacin de la ducha de emergencia, lava-ojos y
botiqun, y estar preparado para socorrer a otros.
GAFAS DE PROTECCION: Las gafas de proteccin deben llevarse puestas en todo
momento en el recinto del laboratorio, tanto si se esta participando activamente en un
experimento como si no. Las lentes de contacto no deben usarse nunca en el laboratorio por
dos razones. Porque no se pueden retirar con la suficiente rapidez en caso de salpicadura
accidental de reactivos en los ojos y porque algunos reactivos voltiles se concentran entre la
lente y el ojo sin que el lagrimal pueda eliminarlos convenientemente.
FUEGO: Evitar llamas innecesarias, apagar el mechero cuando no se precise. Observar
si en las proximidades hay disolventes voltiles e inflamables antes de encender el mechero. As
mismo, observar si hay llamas en las proximidades antes de comenzar a trabajar con disolventes
voltiles e inflamables. Ser particularmente cuidadoso al utilizar los siguientes disolventes
voltiles e inflamables: dietil ter, hexanos, tolueno, metanol, etanol, cloroformo y acetona.
REACTIVOS: Manejar los reactivos qumicos con cuidado. Evitar el contacto con la
piel o ropa. Limpiar cualquier derrame inmediatamente, especialmente en la zona de balanzas y
en las estanteras de reactivos. Reponer las tapas en botes y tapones en botellas tan pronto como
se haya tomado la cantidad necesaria. No manipular reactivos mal etiquetados. Nunca utilizar
un disolvente orgnico para lavar un reactivo qumico de la piel ya que sto puede aumentar la
absorcin del reactivo a travs de la piel. Evitar la inhalacin de vapores inorgnicos u
orgnicos, particularmente con disolventes aromticos y disolventes clorados. Tener cuidado al
oler un reactivo y no degustarlos nunca.
Nota: Las etiquetas de los botes y botellas de reactivos, incluyen informacin sobre su
toxicidad, inflamabilidad, volatilidad, etc,... . Esta informacin es tanto simblica como escrita.
Hacerse familiar con los smbolos.
ELIMINACIN DE REACTIVOS: En aquellos casos especiales que as lo requiera,
el guin de la prctica dar las instrucciones necesarias. En general, pequeas cantidades de
reactivos no peligrosos y solubles en agua se pueden eliminar por la pila de desage con
abundante agua. Los reactivos peligrosos y slidos, los disolventes orgnicos no halogenados
y los disolventes halogenados, se recogen en tres contenedores que a tal efecto se localizarn en
el laboratorio.
PRECAUCION: Se ha determinado que varios reactivos qumicos que se utilizan habitualmente
en el laboratorio (e. g., benceno, cloroformo y tetracloruro de carbono) producen
iii
cncer en animales cuando se administran grandes dosis. En los pocos casos en los que se usan
reactivos que se sospecha son cancergenos, extremar las precauciones y seguir estrictamente
las notas que al respecto incluye el guin. Un caso de particular peligrosidad es cromo en
estado de oxidacin +6. El polvo de slidos de sales de Cr+6 es cancergeno.
EN CASO DE ACCIDENTE
En caso de accidente notifquelo a su profesor inmediatamente
Para auxiliar mejor a un accidentado conviene mantener la calma
Ropa ardiendo: Evitar que la persona corra avivando las llamas. Hacerla rodar en el
suelo ayudar a extinguir las llamas y evitar que las inhale. Si hay una ducha de seguridad
cerca, mantener a la persona bajo la ducha hasta que las llamas se extingan y los posibles
reactivos qumicos se laven. Si se dispone de una ducha, no usar una manta ya que sta no
enfra y los focos de llamas latentes pueden continuar. A continuacin, quitar la ropa pero no la
que eventualmente pueda estar pegada a la piel (utilizar tijeras si fuese necesario). Arropar a la
persona para evitar un shock y si palidece y tiembla darla un a bebida dulce o un terrn de
azcar. Buscar atencin mdica rpidamente.
Nota: Si se utiliza un extintor para extinguir las llamas, tener mucho cuidado de no
sofocar al accidentado.
Reactivos ardiendo: Apagar todos los mecheros de alrededor y retirar todos los
reactivos y disolventes combustibles. Un fuego pequeo en un matraz o vaso de precipitados se
puede apagar cubrindolo con un vaso grande, o un vidrio de reloj. Si es necesario, utilizar un
extintor seco apuntando directamente a la base de las llamas. Nunca utilizar agua. En caso de
incendio mayor dar la alarma y abandonar el recinto con clama.
Quemadura trmica o qumica: Enjuagar la zona quemada con agua fra durante al
menos 15 min. Seguir mas tiempo si el dolor no cesa. Lavar los reactivos con un jabn suave y
agua. Actualmente se desaconseja el uso de reactivos neutralizantes, ungentos, cremas o
lociones. No obstante, en caso de quemaduras trmicas menores se podr aplicar una crema
calmante. Si el reactivo causante de quemadura se encuentra derramado en una gran superficie
del accidentado, quitar rpidamente la ropa contaminada mientras se le mantiene bajo la ducha
de seguridad. Los segundos cuentan y no es momento para pudores. Buscar atencin mdica
rpidamente.
SALPICADURAS DE REACTIVOS EN LOS OJOS: Lavar los ojos con agua
abundante en la fuente lava-ojos. Aunque se sienta dolor o escozor, es muy importante que la
persona mantenga abiertos los ojos para que tambin se lave detrs de los prpados.
Independientemente de la severidad de la lesin, buscar atencin mdica inmediatamente.
CORTES: Menores. Este tipo de corte es el mas comn en el laboratorio y se produce
normalmente por la manipulacin de cristal roto. Lavar el corte, observar y eliminar fragmentos
de cristal y aplicar presin para detener la hemorragia. Si se considera oportuno, buscar
atencin mdica.
Mayores. Si la hemorragia es considerable aplicar una compresa esterilizada en la herida,
aplicando presin firme, arropar al accidentado para evitar un shock y buscar atencin mdica
inmediatamente. Nunca utilizar un torniquete.
VENENOS: Si se sospecha un posible envenenamiento de cualquier tipo, comunicarlo
inmediatamente a su profesor. De nuevo, los segundos cuentan y no es momento para valorar
individualmente el incidente y as evitar una posible responsabilidad.
iv
MATERIAL
MATERIAL
(al comenzar el curso prctico)
Bureta *
Crisol porcelana
Doble nuez (2)
Embudo Buchner
Embudo cnico
Embudo de decantacin *
Kitasato o fiola
Tubo en U / 2 tapones corcho
Matraz aforado 100 ml
Tubo de combustin cerrado por un lado
Mechero Bunsen
Pinza de bureta
Pinza de madera
Pinza de matraz (2)
Pinza de Mohr
Pipeta 10 ml con jeringa mbolo-plstico
Pipeta 5 ml con jeringa mbolo-plstico
Probeta 50 ml
Rejilla
Soporte
Trpode o aro para soporte
Tubos de ensayo (10)
Vaso de precipitados 500 ml
Vaso de precipitados 250 ml (2)
Vaso de precipitados 100 ml (2)
Vaso de precipitados 50 ml (2)
Vidrio de reloj (2)
* material que se proporcionar el da de la prctica en que se utiliza.
v
INDICE
Ttulo
Medida y clculo de concentraciones
Estudio de la reaccin de sodio con agua
Periodicidad. Estudio prctico en el tercer periodo de la Tabla Peridica
Descomposicin de nitratos de los metales de los grupos 1 y 2
Reacciones y comportamiento qumico de los halgenos
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 16
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 15
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 14
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 13
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 1
Reacciones y comportamiento qumico de los elementos del grupo 12
Pgina
1
6
7
9
10
15
16
18
20
22
23
Ttulo
Preparacin de yodato potsico
Preparacin de haluros metlicos anhidros: SnI4 y SnI4(PPh3)2
Sntesis y reactividad de oxgeno gas
Combinaciones nitrgeno-hidrgeno: preparacin de sulfato de hidracina
Preparacin de sales derivadas del cido fosfrico
Reacciones inorgnicas implicando cambios de estado
Preparacin de cloruro de estao (II) dihidratado y anhidro
Preparacin y comportamiento de compuestos de boro
Preparacin de un alumbre: (NH4)Al(SO4)212H20
Preparacin de cloruro clcico hexahidratado
Preparacin de perxido de bario
Preparacin de tetracloro cincato amnico
Preparacin de organo-polisiloxanos (siliconas)
Pgina
24
28
30
34
35
37
38
40
41
42
44
45
47
vi
BIBLIOGRAFIA
Para la confeccin de este guin de prcticas se ha utilizado principalmente la siguiente
bibliografa:
1.2.3.4.5.6.-
1.2.3.4.5.6.7.8.9.-
1.2.3.-
comercial
comercial
comercial
comercial
comercial
Material especfico:
Probetas de 250 ml que se ubicarn en las campanas de gases
Aermetros de Beaum de diferentes graduaciones.
Densmetro graduado de 0.9 a 1 g/ml.
Objetivos:
Medida de la concentracin de una disolucin de un cido o base comercial mediante la
utilizacin de densmetros y aermetros.
Conocimiento y correcta utilizacin de las diferentes expresiones que permiten el clculo de la
concentracin de una disolucin.
Manipulacin apropiada de cidos y bases fuertes.
Bibliografa:
- Cualquier libro de Qumica General (Atkins, Masterton, Chang, Sienko, Purcell & Kotz,
Russell & Larena, etc,...)
Introduccin:
En el laboratorio es fundamental e imprescindible el conocimiento de la estequiometra de
las reacciones que se llevan a cabo. La mayora de estas reacciones se realizan en disolucin, de
manera que para su control es necesario conocer las concentraciones de los reactivos en uso y
manejar perfectamente las ecuaciones y expresiones que rigen su clculo.
Eso ocurre en la utilizacin de cidos y bases fuertes que se suministran comercialmente
como reactivos en disoluciones muy concentradas. Antes de hacer uso de ellas, el sentido
qumico nos planteara la cuestin: Qu concentracin tienen estas disoluciones comerciales?.
En este punto hay que sealar que esa concentracin oscila dependiendo del fabricante e incluso
de la remesa que suministra un proveedor determinado. Estos productos vienen etiquetados con
un valor de concentracin aproximado que no siempre coincide con el valor exacto y real.
En esta prctica se ver cual es el protocolo que se sigue para medir la concentracin de
esos productos comerciales, y se realizarn una serie de clculos que estn encaminados al
manejo de las diferentes expresiones de la concentracin de una disolucin.
NOTA: Los resultados de estas medidas y clculos sern utilizados en prcticas posteriores para
preparar disoluciones diluidas de concentracin conocida a partir de cidos y bases
comerciales, de manera que algn dato errneo en las tablas de esta prctica tendra
consecuencias negativas en experimentos futuros.
Cuestiones previas:
1. Qu se pretende medir en esta prctica ?
2. Defina densidad (g / ml), concentracin (g / l), molaridad, normalidad, molalidad, %peso.
Precauciones especiales de seguridad: Los cidos y bases que se utilizarn en esta prctica
son sustancias muy corrosivas y/o txicas. Evite en todo momento su inhalacin
directa, o el contacto con ojos o piel . En caso de accidente lave inmediatamente la
zona afectada con agua abundante y consulte a su profesor para prevenir
quemaduras qumicas severas.
Si se requiere la eliminacin de una disolucin, se har vertindola lentamente en
la pila de desage con el grifo abierto para diluirla. Si duda, pregunte a su
profesor.
Experimental:
Una probeta de 250 ml perfectamente limpia y seca, se llena hasta el enrase con HCl
comercial y se introduce en ella un aermetro de Beaum (graduado de 0 a 70 grados Beaum:
Be). Cuando el aermetro permanece inmvil y sin tocar las paredes de la probeta, se realiza la
medida mirando paralelamente a la superficie del lquido. Apunte el resultado en su cuaderno.
Repita la misma operacin con los cidos HNO3, H2SO4, y HAc. Para el caso de
NH4OH utilice directamente un densmetro (graduado de 0.9 a 1 g/ml).
Si fuese necesario utilizar el mismo aermetro para medir Be de otros cidos, ste debe
estar limpio y seco antes de volverlo a utilizar.
Complete las tablas I, II y III de las Cuestiones Sobre la Prctica teniendo en cuenta lo
siguiente:
a) .- Para una disolucin determinada, existe una relacin entre Be y su densidad
relativa al agua ( en g/ml) que es = 145/145-Be para lquidos mas densos que el
agua, y = 140/130+Be para lquidos menos densos que el agua. La tabla 1 adjunta,
recoge la densidad correspondiente para valores de 0 a 66Be. Utilizando esta tabla y a
partir de sus medidas con el aermetro puede conocer la densidad de las disoluciones en
estudio (cuidado para el caso de NH4OH, pues se midi directamente la densidad; y para
la densidad de H2SO4 se recomienda que la utilizacin de la tabla 2 que es ms precisa).
b) .- Una vez conocidas las densidades de nuestras disoluciones, en un Handbook
de constantes fsicas y qumicas encontraramos las tablas que aparecen en este guin para
cada sustancia. En cada caso, un valor de densidad relativa ( D204 en las tablas) se
corresponde con un valor de concentracin (g/l), %peso y concentracin molar.
Atencin Si su valor de densidad esta comprendido entre dos de la tabla, deber calcular la
concentracin exacta interpolando. HAc y NH4OH tienen un comportamiento
particular. El primero aumenta su densidad con la concentracin hasta el 78%, donde
comienza a descender; como utilizamos cido actico glacial muy concentrado, tome
el mayor de los dos valores de concentracin posibles para su densidad. Si fuese
nesesario interpolar para determinar la concentracin de NH4OH tenga en cuenta que
su densidad desciende al aumentar la concentracin. As mismo, tambin para este
ltimo, la columna de concentracin en g/l que aparece en la tabla es para el NH3 que
hay disuelto en agua y no para hidrxido amnico. Tngalo en cuenta para calcular
C(NH4OH) en g/l.
Cuestiones sobre la practica:
1.- Con ayuda de las tablas de equivalencia (tablas 1 y 2) B, densidad, %peso, y
concentracin para cada reactivo, complete los siguientes datos:
HCl
Beaum
d ( g / ml )
TABLA I
HNO3
H2SO4
NH4OH
HAc
C(g/l)
%peso
TABLA II
HNO3
H2SO4
HCl
NH4OH
HAc
Molaridad M
Normalidad N
Molalidad m
2.- Complete la siguiente tabla para preparar un litro de disolucin con la concentracin que se
indica en cada caso, a partir de los reactivos comerciales:
0.1 M
HCl
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
H2SO4
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
TABLA III
0.1 N
12%
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
NH4OH
vol.reactivo (ml)
vol.agua (ml)
g/ml
0.9991
1.006
1.013
1.020
1.028
1.035
1.042
1.050
1.058
1.066
1.074
1.082
1.090
1.098
1.106
1.115
1.124
B
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
g/ml
1.133
1.142
1.151
1.160
1.169
1.179
1.189
1.199
1.209
1.219
1.229
1.240
1.250
1.261
1.273
1.284
1.295
B
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
g/ml
1.307
1.319
1.331
1.344
1.356
1.369
1.382
1.396
1.409
1.423
1.437
1.452
1.467
1.482
1.497
1.513
1.529
B
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
g/ml
1.545
1.562
1.579
1.597
1.615
1.633
1.652
1.671
1.690
1.710
1.731
1.752
1.773
1.795
1.818
1.841
Para el estudio del dixido de azufre, SO2, deberemos primero formar el xido.
Procedimiento: en un matraz de dos bocas de 250 ml colocar 2 g de Na2S2O5 y 2 ml de
agua destilada. Adicionar cido sulfrico concentrado desde un embudo de adicin de forma
muy lenta. Se observar la formacin del dixido de azufre cuando borbotee el gas en el
matraz con agua. Observar si aparece precipitado o todo el dixido de azufre se disuelve en
agua.
3.- Estudio del carcter cido-base:
Medir el pH de las disoluciones en agua utilizando papel indicador. Anotar el pH de cada
disolucin.
4.- Solubilidad de los xidos en medio cido y bsico:
Si un xido es insoluble en agua, sus reacciones con cidos y bases se pueden usar para
decidir si tiene carcter cido o bsico. Si el xido se disuelve en cido, reacciona con l y
se trata por lo tanto de una base. Si el xido se disuelve en una base se considera cido. Si
el xido se disuelve tanto en cidos como en bases posee carcter cido y bsico, son los
denominados anfteros. A continuacin estudiaremos la solubilidad de los xidos en cido
clorhdrico diludo y en hidrxido sdico.
Tomar dos tubos de ensayo y aadir en cada uno de ellos una punta de esptula de Na2O.
Aadir en uno de los tubos unas gotas de una disolucin 2 N de HCl y en el otro 3 ml de
una disolucin saturada de NaOH. Anotar los resultados obtenidos. Repetir esta experiencia
con cada uno de los restantes xidos de los elementos del periodo 3 de la tabla peridica,
desde Na2O hasta SO2.
C.- Periodicidad de las propiedades de los cloruros de los elementos del tercer periodo.
1.- Indicar en una tabla: la frmula de los cloruros de los elementos del tercer periodo,
apariencia y su estructura.
2.- Tomar una punta de esptula de los cloruros de sodio, magnesio y aluminio e introducir
cada una de ellas en un tubo de ensayo.
3.- Calentar las muestras con la llama de un mechero Bunsen y anotar si la volatilidad de los
mismos es alta o baja.
4.- Tomar nuevas muestras de los cloruros y colocarlos, separadamente, en tubos de ensayo.
Aadir a cada tubo de ensayo 3 ml de agua destilada. Agitar y anotar su solubilidad.
5.- Medir el pH de las disoluciones obtenidas con papel indicador, anotar los resultados.
Cuestiones
1.- Cmo varan los puntos de ebullicin de los xidos y los cloruros de los elementos a lo
largo del periodo 3 de la tabla peridica? Estn relacionados los puntos de ebullicin con la
estructura que presentan dichos elementos?.
2.- Describir los cambios de estructura y tipo de elementos a lo largo del periodo 3.
3.- Cules de los xidos de los elementos del tercer periodo forman disoluciones cidas en
agua? Cules forman disoluciones alcalinas? Cules son insolubles en agua?.
4.- Escribir las reacciones de aquellos xidos que son solubles en agua.
5.- Escribir las reacciones de los xidos insolubles en agua, cuando se disuelven en HCl o en
NaOH.
6.- Describir cmo vara el estado, el carcter cido-base y la estructura de los xidos a lo largo
del periodo.
7.- Escribir las reacciones de los cloruros de sodio, aluminio y fosforo con agua.
8.- Describir cmo vara la frmula, el estado, el pH, y la estructura de los cloruros a lo largo
del perido 3 de la tabla peridica.
9.- Describir las reacciones para la formacin de SO2.
10
4.- Comparar el comportamiento qumico estudiado de los nitratos de los elementos del grupo 1
con los correspondientes del grupo 2.
5.- Escribir las ecuaciones para las descomposiciones trmicas de los nitratos estudiados.
6.- Por qu se producen humos marrones cuando se aade cido clorhdrico al residuo
obtenido despus de calentar los nitratos de los elementos del grupo 1?
PRACTICA 5:
Reactivos necesarios:
Disoluciones:
HCl, HNO3 y H2SO4 comerciales
Agua de bromo
I2 en KI 0.01 M en I2
NaOH 2 M Yodo
Dicromato potsico K2Cr2O7 0.5 M acidificada
Acetato de plomo (II) Pb(CH3COO)2 0.5 M
Nitrato de plata AgNO3 0.1 M
Nitrato de plomo (II) Pb(NO3)2 0.1 M
Cloruro potsico KCl 1 M
Bromuro potsico KBr 1 M
Yoduro potsico KI 1 M
Ioduro / Almidn 0.1 M en I- *
Disolventes: dietilter, hexano
Slidos y Lquidos:
Permanganato potsico
Dixido de manganeso
Bromo
I2
Cloruro potsico
Bromuro potsico
Yoduro potsico
Clorato potsico
Bromato potsico
Yodato potsico
Acido fosfrico
KMnO4
MnO2
Br2
KCl
KBr
KI
KClO3
KBrO3
KIO3
H3PO4
11
Introduccin:
Por su reactividad, ninguno de los elementos del grupo 17 se encuentran en la naturaleza
en estado elemental. Estos elementos se presentan como molculas diatmicas no polares de
formula general X 2, que es a lo que nos referimos habitualmente al hablar de halgenos. (El
ltimo del grupo, el astato, At, es radioactivo y se conocen poco sus propiedades).
Los halgenos tienen potenciales de ionizacin y electroafinidades elevadas, lo que
justifica que formen preferiblemente aniones del tipo X-. Estos aniones derivados de los
halgenos (F-, Cl-, Br- y I-) son los denominados haluros, y son isoelectrnicos con el gas
noble ms cercano en el Sistema Peridico. Con la mayora de los elementos alcalinos y
alcalino-trreos los haluros dan compuestos inicos. Para los haluros, el indice de coordinacin
generalmente es 1; slo en excepciones es 2 (HXH+, FClF-, I3- y X- como ligando puente).
Los halgenos tambin dan lugar a muchos compuestos moleculares, bien combinndose
entre ellos (interhalgenos como ICl, BrF3, ClF5, etc,...), o bien en combinaciones con otros
elementos no metlicos (e.g., PCl5, NF3, etc,...).
Cuando el estado de oxidacin formal es positivo se pueden asignar indices de
coordinacin superiores en torno al halgeno central. Ese es el caso de la mayora de xidos,
oxo-cidos y oxo-aniones.
La tendencia de los puntos de fusin o ebullicin de X2 a lo largo del grupo est
dominada por el aumento de las fuerzas de van der Waals, a medida que aumenta el tamao y la
polarizabilidad de los tomos o molculas. De manera que Cl2 es un gas a temperatura
ambiente, al igual que F2 (no utilizado en esta prctica), mientras que Br2 es lquido y I2 es
slido. Los colores son: incoloro para F2, amarillo verdoso para Cl2, marrn rojizo para Br2 y
morado oscuro para I2; y se pueden razonar, explicando que al descender en el grupo disminuye
la diferencia energtica entre el orbital HOMO y el LUMO de estas molculas, y por tanto las
bandas de absorcin electrnica entre esos niveles se van desplazando a longitudes de onda ms
largas.
Los halgenos (X2) reaccionan con H2 para dar el cido HX correspondiente, siendo esta
reaccin explosiva con F2.
Casi todos los mtodos de preparacin de halgenos implican la oxidacin de iones
haluro:
2 X - - 2 e-
X2
Y con KMnO4:
2 KMnO4 + 16 HCl
12
utiliza como detector de gases oxidantes, ya que I- se oxidara a I2, que forma un complejo azulmorado con el almidn.
Cl2 y Br2 son moderadamente solubles en agua, mientras que I2 es muy poco soluble.
Dependiendo del halgeno se verifica el siguiente equilibrio en disolucin acuosa:
2 X2(aq) + 2 H2O
4 X-(aq) + 4 H+(aq) + O 2
X- + XO- + H2O
Desde el punto de vista cintico todas estas reacciones son muy rpidas y dan equilibrios
muy desplazados hacia la derecha, o lo que es lo mismo, son termodinmicamente favorables.
Sin embargo, en algunos casos la obtencin de disoluciones acuosas de hipohalitos no es tan
inmediata, ya que estas especies son capaces de desproporcionar en medio bsico segn:
2 XO-
X- + XO2-
3 XO-
2 X- + XO3-
13
1.- Coloque en tres tubos de ensayo media punta de esptula de KI, KBr y KCl
respectivamente. Aada a cada uno de ellos 1 ml de agua de cloro. Agite, aada 5 ml de
hexano a cada uno de ellos y vuelva a agitar. Anote sus observaciones.
2.- Repita utilizando agua de bromo y agua de yodo.
E)
14
2.- Prepare de nuevo una disolucin de cloro en NaOH, aada unas gotas de HCl concentrado
y por ltimo unas gotas de disolucin de I- / almidn. Anote sus observaciones.
F)
1.- Introduzca en tres tubos de ensayo una pequea cantidad de KCl, KBr y KI
respectivamente. En cada uno de ellos aada una pequea cantidad de MnO2. Mezcle
ambos slidos con una varilla y aada con precaucin unas 10 gotas de H2SO4
concentrado, agitando el tubo tras la adicin de cada gota. Identifique los gases
desprendidos en cada caso mediante las siguientes pruebas, anotando sus resultados:
i) Coloque un papel indicador humedecido con agua destilada en la boca del tubo sin
tocarla.
ii) Coloque una tira de papel de filtro humedecida con una disolucin acidificada de
dicromato potsico cerca de la boca del tubo.
iii) Repetir la prueba anterior humedeciendo la tira con una disolucin de acetato de plomo.
iv) Coloque una tira de papel de filtro impregnada de I- / almidn.
2.- Repita todas las experiencias anteriores sin aadir MnO2.
3.- Repita con cido fosfrico en lugar de H2SO4 las experiencias del apartado 1 (sin aadir
MnO2).
4.- Ponga en tres tubos de ensayo 1 ml de disoluciones 1 M de KCl, KBr y KI
respectivamente. A continuacin, aada 1 ml de disolucin de AgNO3 y agite. Anote sus
observaciones.
5.- Repita la experiencia anterior aadiendo disolucin de Pb(NO3)2 en lugar de AgNO3.
G) Reacciones de los halatos con los cidos
1.- Mezcle en un tubo de ensayo 1 ml de HNO3 concentrado y 4 ml de agua destilada. Con
cuidado, aada esta disolucin sobre otro tubo en el que se ha colocado una punta de
esptula de KClO3. Estudie el desprendimiento gaseoso colocando en la boca del tubo una
tira de papel humedecida con una disolucin de I- / almidn. Si no observa nada, caliente
el tubo con precaucin.
2.- Repita la misma experiencia utilizando KBrO3 y KIO3.
Cuestiones:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Escriba los semisistemas, con sus correspondientes E0, de las reacciones de obtencin de
cloro. Compare la accin de MnO2 y KMnO4 como agentes oxidantes en ambos
experimentos y seale que resultados obtuvo en los ensayos con I- / almidn.
Encuentre las solubilidades en agua de los halgenos y justifique los valores de pH
observados en sus disoluciones.
Escriba y explique los cambios ocurridos en las experiencias del apartado C).
En trminos del poder oxidante de los halgenos, justifique las observaciones realizadas
en las experiencias del apartado D).
Razone los resultados encontrados en el apartado E). Averigue qu es la leja y cmo
podra prepararla en el laboratorio.
A qu reacciones responden las observaciones realizadas en el apartado F) ?
Comente las reacciones de los halatos con cido ntrico.
Cmo varia el carcter cido de los oxocidos de los halgenos?
15
16
3.- Hacer pasar una corriente de SO2 a travs de 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SO3.
Repetir el mismo ensayo usando 5 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SeO3 y Na2TeO3.
Repetir la misma operacin con Na2SeO3 en una disolucin acidulada con HCl 0.1 N.
4.- Sobre 2 ml de una disolucin 0.1 M de Na2SO3 aadir una punta de esptula de I2 . Repetir
la misma experiencia con las disoluciones 0.1 M de Na2SeO3 y Na2TeO3.
5.- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y
escribir las ecuaciones correspondientes.
c) Estudio de algunas reacciones de oxisales de azufre
1.- Preparar disoluciones 0.2 M de cada una de las siguientes sales: sulfito sdico; sulfato
potsico; tiosulfato sdico; peroxodisulfato sdico. (Puede suceder que estas disoluciones
ya estn preparadas. En este caso, los alumnos slo deben hacer los clculos necesarios para
preparar las mismas).
2.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir igual volumen de una
disolucin de HCl 2 M. Calentar suavemente al bao mara, sin hervir, comprobando el
desprendimiento de gas colocando un papel de pH universal humedecido con agua destilada
en la boca del tubo de ensayo
3.- Sobre 0.5 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir 0.5 ml de una disolucin de
AgNO3 0.2 M. (Al finalizar este ensayo vertir los residuos en una botella que ser
proporcionada por el profesor encargado de la prctica).
4.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin
de yodo en yoduro potsico.
5.- Sobre 1 ml de cada una de las disoluciones anteriores aadir unas gotas de una disolucin
de KI 0.5 M.
6.- Calentar porciones separadas (punta de esptula) de sulfato y peroxo disulfato sdico en un
tubo de ensayo. Comprobar si existe o no evolucin de gas colocando en la boca del tubo de
ensayo una tira de papel pH universal humedecido.
7- Colocar, aproximadamente, 0.5 g de azufre en polvo en un tubo de ensayo. Adicionar 10 ml
de una disolucin de sulfito sdico 0.2 M. Hervir la mezcla durante 2 o 3 minutos y
entonces filtrar. El filtrado contiene un oxoanin de azufre (X). Volver a realizar las
experiencias 2-5 de este apartado e identificar X.
8- Describir las observaciones encontradas en cada experimento, interpretar los resultados y
escribir las ecuaciones correspondientes.
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20
21
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4.- Colocar una pequea cantidad de cloruro de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml
de agua gota a gota.
5.- Describir lo que sucede. Se calienta el tubo?. Cul es el pH final de la disolucin
obtenida?.
6.- Repetir la misma experiencia con cloruro de magnesio.
7.- Escribir las reacciones que tienen lugar.
e) Comparacin de las propiedades cido/base de los xidos de aluminio y magnesio.
1.- Colocar una pequea cantidad de xido de aluminio en un tubo de ensayo y aadirle 1 ml de
agua destilada. Comprobar lo que sucede. Medir el pH de la disolucin resultante.
2.- Repetir la misma experiencia con xido de magnesio.
3.- Repetir la misma experiencia con ambos xidos utilizando una disolucin de HCl 2 M,
primero en fro y despus calentando suavemente.
4.- Repetir las mismas experiencias con ambos xidos utilizando una disolucin de NaOH 2 M.
5.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar
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PRACTICA 11:
Reactivos:
- sulfato de cinc (II) ZnSO4 (disolucin 2 M)
- hidrxido de sodio NaOH (disolucin 2 M)
- amonaco (concentrado; disolucin 2 M)
- tiocianato potsico KSCN
- piridina
- hidrgeno fosfato amnico (NH4)2HPO4 (disolucin al 10 %)
- cido clorhdrico HCl (disolucin 2 M)
- rojo de metilo (indicador)
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Experimental:
1.- Preparar una disolucin de sulfato de cinc(II) 2 M en agua (puede suceder que esta
disolucin est ya preparada; los alumnos tendrn, entonces, que hacer los clculos para la
preparacin de la misma).
2.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II), preparada segn el apartado anterior, aadir 5 ml de
una disolucin de NaOH 2 M y dividir la mezcla en tres partes iguales.
a) Sobre una de ellas aadir 8 ml ms de la disolucin de NaOH 2 M y calentar suavemente
la disolucin.
b) Sobre otra aadir 8 ml de amonaco concentrado.
c) Sobre la otra aadir 10 ml de una disolucin de HCl 2 M.
3.- Sobre 3 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 0.5 g de tiocianato potsico y despus 10 gotas
de piridina, y agitar la mezcla vigorosamente.
4.- Sobre 5 ml de la disolucin de Zn (II) aadir 2 gotas de indicador rojo de metilo. Neutralizar
la disolucin con amonaco 2 M. Calentar la disolucin y aadir 10 ml de una disolucin de
hidrgeno fosfato de amonio al 10%.
5.- Comentar todas las reacciones llevadas a cabo.
Cuestiones
1.- Hallar los clculos para preparar las disoluciones de sulfato de cinc heptahidratado 2 M,
hidrgeno fosfato amnico al 10%, NaOH 2 M y HCl 2 M.
2.- Estudiar el comportamiento cido-base del xido de cinc y comparar el mismo con los
xidos de cadmio y mercurio.
3.- Qu precipitado se forma cuando se trata una disolucin de Zn2+ con NaOH?. Qu sucede
con un exceso de NaOH?. Qu especie se forma cuando este precipitado se trata con HCl?.
4.- Qu especie se forma cuando la disolucin de Zn2+ se trata con NH4OH?.
5.- Existe alguna diferencia en la reaccin con NaOH entre cinc, cadmio y mercurio?.
6.- Comparar el comportamiento en la Qumica de la Coordinacin de cinc y cadmio con los
metales de transicin, por un lado, y los elementos de los grupos principales, por otro.
7.- Cul es el comportamiento de Zn2+ y Cd2+ con el ligando (SCN)-. Formular el complejo
que se forma con uno y otro metal. Qu diferencia existe entre ellos?. Qu otras
posibilidades de combinacin presenta dicho ligando?. Qu sucede al aadir piridina en el
apartado 3 de la prctica?.
8.- Comentar las reacciones que se observan en el apartado 4 de la prctica.
9.- Comentar algunas semejanzas y diferencias entre el comportamiento qumico de los
elementos del grupo 12 entre si y entre los elementos del grupo 12 con los del grupo 2.
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X- + XO2-
3 XO-
2 X- + XO3-
XO3- + 5 X- + 3 H2O
A escala industrial este mtodo no tiene aplicabilidad porque slo 1/6 del halgeno se
oxida. Para preparar halatos se conocen otros mtodos; por ejemplo, mediante la electrlisis de
salmueras se producen cientos de miles de toneladas de cloratos al ao.
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Los yodatos se preparan mediante electrlisis, o bien por la oxidacin directa de yoduros de
metales alcalinos con oxgeno a altas presiones y temperaturas, o bien por oxidacin de I2 con
cloratos. Este ltimo ser el procedimiento que utilizaremos en esta prctica. Responde a una
ecuacin global:
I2 + ClO 3-
Cl2 + IO3-
I2 + ClO 3-
ICl + IO 3-
2 (rpida)
ICl + ClO 3-
Cl2 + IO3-
Esta reaccin es autocaltica, ya que aunque su velocidad est condicionada por la primera
etapa, en cuanto se produce algo de Cl2 se forma el interhalgeno:
1/2 I2 + 1/2 Cl2
ICl (rojo)
y ste a su vez favorece la segunda etapa, donde adems se produce ms cloro. De manera que,
una vez iniciada la reaccin, sta responde mejor a la suma de los siguientes procesos:
(rpidas)
ICl
Cl2 + IO3-
Conviene puntualizar dos aspectos. Primero, como la cantidad de cloro se duplica en cada
ciclo cataltico y eso puede producir el disparo incontrolado de la reaccin, es necesario moderar
la velocidad de formacin del mismo utilizando un bao de agua fra si fuese oportuno. Y
segundo, la etapa de iniciacin es tan lenta que es mejor sustituirla por otra que genere
fcilmente Cl2 al principio de la reaccin. Esto se consigue aadiendo unas gotas de HNO3 al
matraz de reaccin:
(rpida)
ClO 3- + H+
HClO 3
Cuestiones previas:
1.- Qu reaccin tiene lugar entre MnO2 y HCl?. Sugiera al menos otras dos reacciones que
generen el mismo gas.
2.- Qu especie mayoritaria obtendra si disuelve Cl2 en agua, en disolucin de NaOH fra, o
en la anterior en caliente?
3.- En la preparacin de KIO3 a partir de KClO3 y I2 , por qu se dice que este proceso es
autocataltico?
4.- En la reaccin anterior, por qu es conveniente aadir unas gotas de HNO3 a la mezcla
inicial?
Precauciones especiales de seguridad:. En general los halgenos son irritantes y en especial
el cloro por ser un gas. Este ltimo, adems, es muy txico y corrosivo, por lo que se
evitar inhalar sus vapores o que sus disoluciones entren en contacto con ojos o piel. Del
mismo modo, por ser sustancia oxidantes, evite el contacto con las disoluciones de
halatos.
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Experimental:
Preparacin de iodato potsico
Monte el sistema esquematizado en la figura 1, poniendo agua destilada en el frasco
lavador hasta que el tubo quede sumergido y 50 ml de disolucin de NaOH al 10% en el vaso
de precipitados. A continuacin, introduzca en el matraz de cuello largo 5 g de clorato potsico,
3.5 g de yodo y 10 ml de agua. Por ltimo aada 8 gotas de cido ntrico concentrado y cierre el
sistema. Comience a calentar suavemente el contenido del matraz movindolo ligeramente hasta
que la temperatura sea aproximadamente de 50C (nunca superior) y comience a desprenderse
cloro. Retire entonces la llama y modere la velocidad de reaccin, si es preciso con un bao de
agua fra durante unos segundos. Cuando la reaccin cese, caliente de nuevo y as hasta que se
disuelva todo el slido. Adicionar finalmente 0.1 g ms de yodo y hervir hasta que el yodo se
disuelva y no se desprenda ms cloro.
Figura 1
Al enfriar la disolucin resultante se producir una cristalizacin copiosa del aducto
KIO3HIO3. Filtre, lave con unos mililitros de agua fra y seque el slido triturndolo entre
papel de filtro. Echelo en un vaso de 100 ml con 30 ml de agua en ebullicin, agite hasta que
prcticamente todo se haya disuelto y neutralice la disolucin en caliente aadiendo KOH 12 M
con precaucin. Si precipitase algo de iodato durante la neutralizacin, redisuelva aadiendo
agua a la temperatura de ebullicin (el volumen final no deber sobrepasar los 50 ml). Si queda
algn residuo insoluble, filtre con un filtro de pliegles calentado previamente con agua
hirviendo. Por enfriamiento del filtrado se obtiene el iodato en forma de pequeos cristales.
Filtre, lave y seque los cristales por succin de aire. Pese el producto y anote el resultado.
Propiedades y usos:
Los cloratos son agentes oxidantes. NaClO3 es muy utilizado para preparar ClO2, que es
un agente para blanquear la pasta de papel sin degradar la celulosa. Tambin se utiliza como
herbicida, defoliante y como desecante, as como para preparar otros cloratos y percloratos
tiles. Por ejemplo KClO3, que se utiliza en pirotcnia como oxidante (NaClO3 es
higroscpico), y que mezclado con sales de metales da diversidad de colores (Sr-rojo, Baverde, Cu-azul, etc). Adems KClO3 es un componente importante en la fabricacin de cerillas
(KClO3, S, Sb2S3, vidrio en polvo y dextrina en pasta).
Los yodatos son agentes oxidantes ms suaves. Son producidos por la industria qumica
en mucha menor escala, y su uso ms frecuente est relacionado son sus aplicaciones en
procesos de valoracin redox.
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Cuestiones:
1.- Escriba las reacciones completas y ajustadas que tienen lugar en la preparacin de yodato
potsico. Calcule el rendimiento obtenido.
2.- Qu finalidad tienen el frasco lavador con agua destilada y el vaso de precipitado con la
disolucin de NaOH?. Qu pH debe esperarse en la disolucin del frasco lavador?.
3.- Cul es el motivo de la neutralizacin con KOH una vez obtenido el producto crudo?.
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Cuestiones:
1.- Escriba las ecuaciones en la formacin de SnI 4 y SnI4(PPh3)2. Calcule el rendimiento en
cada reaccin.
2.- Dibuje los diferentes ismeros a que puede dar lugar SnI4(PPh3)2.
3.- A qu se debe que el complejo con fosfina sea ms inerte que SnI4?
4.- Anote sus observaciones en las pruebas analticas y de una explicacin qumica a lo
sucedido.
PRACTICA 14:
Reactivos.
parte A:
Sntesis del catalizador:
- cloruro de cobre (II) hexahidratado CuCl2.6H2O
- tricloruro de hierro hexahidratado FeCl3.6H2O
- hidrxido sdico NaOH (disolucin 5 M)
Sntesis de oxgeno:
- agua oxigenada comercial H2O2
- hidrxido potsico KOH (disolucin 5 M)
- cloruro clcico anhidro CaCl2
- sulfuro de molibdeno (IV) MoS2
parte B:
- clorato potsico KClO3
- dixido de manganeso MnO2
- sulfuro de molibdeno (IV) MoS2
Material especfico:
- matraz de dos bocas esmeriladas
- matraz de cuello largo con tapn de corcho
- bureta de 50 ml
- embudo de adicin con tapn tefln o vidrio
- oliva esmerilada
- tubo de combustin con tapn de corcho
- grasa de esmerilado
- tubos en U con sus dos tapones de corcho o goma
- algodn o lana de vidrio
Conceptos a manejar
- funcin de un catalizador
- estructura de las espinelas
- propiedades y comportamiento del agua oxigenada
- reactividad del oxgeno (con sulfuros)
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4Cu1.5Fe1.5 O4 + 15H2O
El producto tiene por frmula general CuxFe3-xO4, donde 0 < x < 3. La estequiometra
de la espinela depende de la cantidad pesada de cada reactivo, por lo que se requiere exactitud y
minuciosidad a la hora de pesar.
La generacin de oxgeno se comprueba por la reaccin que se produce con un sulfuro
metlico.
Experimental:
Sntesis del catalizador (espinela).
En un vaso de precipitados o en un erlermeyer de 50 ml, se disuelven 3.63 g (0.015
mol) de CuCl2.6H2O en 20 ml de agua destilada. En otro vaso de precipitados, tambin de 50
ml, se disuelven 4.05 g (0.015 mol) de FeCl3.6H2O en 20 ml de agua destilada y se transfiere,
posteriormente, a un vaso de precipitados de 250 ml. La disolucin de Cu(II) se adiciona
lentamente (aproximadamente 5 min) sobre la disolucin de Fe(III) con constante agitacin.
Para mantener la estequiometra, el vaso de precipitados conteniendo Cu(II) se lava con agua
destilada y se adiciona a la mezcla de reaccin. El volumen total de la disolucin debe estar entre
50-60 ml. Medir el pH del medio. Un valor correcto debera ser 6.8. Preparar una disolucin de
NaOH 5 M y rellenar con ella una bureta de 50 ml. Adicionar la disolucin de sosa lentamente
sobre la disolucin conteniendo la mezcla de reaccin manteniendo una agitacin fuerte y
continuada hasta la aparicin de un precipitado marrn, aproximadamente a un pH = 12.5.
Calentar la mezcla al bao mara durante 30 min para a continuacin dejarla enfriar hasta
alcanzar temperatura ambiente. Filtrar y lavar directamente sobre el Buchner hasta que dejan de
32
ser bsicas las aguas de lavado (posiblemente sea necesario, primero, dejar reposar el
precipitado y decantar la disolucin, antes de filtrar). Secar el slido en un horno a 85-100C
durante toda la noche.
Sntesis de oxgeno.
Montar el aparato que se describe en la figura. Pesar 1 g de la espinela e introducirlo en
el matraz de dos bocas (A). Una de las bocas servir para conectar un embudo de adicin para
aadir el H2O2 y el otro como escape del O2 generado. La salida del gas se conecta a un tubo
en U conteniendo CaCl2 anhidro (B). El otro extremo del tubo en U se introducir en un matraz
de fondo redondo (C) conteniendo una muestra de sulfuro de molibdeno (preguntar esta
cantidad al profesor). El final del conducto de gas debe contener un disco poroso (trozitos de
porcelana porosa) para repartir de forma homognea las burbujas de oxgeno dentro del matraz
conteniendo la mezcla de reaccin (matraz C), el cual debe poseer una salida de seguridad que
se conectar a un vaso de precipitados conteniendo agua destilada (D). Adicionar a travs del
tubo de adicin que contiene el matraz A una disolucin de H2O2 diluida (disolucin al 5%) en
una disolucin 5 M de KOH (con el fin de que al ponerse en contacto el H2O2 con el catalizador
no se produzca una efervescencia demasiado violenta). Tan pronto como se observe borboteo
en el vaso D, comenzar a calentar suave pero progresivamente el MoS2 existente en C. La
reaccin se dar por terminada cuando al colocar un trozo de papel indicador universal
humedecido con agua destilada en la salida del tubo que contiene el vaso D (sin tocar las
paredes), el pH deje de ser cido.
Figura 1
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Sulfuro metlico
Figura 2
Montar el aparato que se describe en la figura 2. Colocar en el matraz una mezcla de
KClO3 (1 g) y MnO2 (1 g). Colocar en el tubo de combustin una muestra de sulfuro de
molibdeno (1 g). Calentar suavemente y de forma alternativa ambos tubos para evitar el contacto
de los productos que se forman con los tapones de goma, con los cuales pueden reaccionar de
forma violenta. Si el extremo del tubo que se introduce en el vaso de precipitados conteniendo el
agua destilada queda por debajo de la superficie del lquido, se debe de tener mucho cuidado
con el calentamiento con el fin de evitar que el agua se introduzca en el tubo de combustin por
succin.
Cuestiones:
PARTE A:
1. Escribir la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno que tiene lugar (recordar
que tenemos un medio alcalino)
2. Qu es una espinela?. Cul es la espinela que se prepara en la prctica?
3. Cul es la reaccin de formacin de la espinela que se utiliza como catalizador en la prctica?
4. Qu es un catalizador?. Cul es la funcin termodinmica de un catalizador?. Y la funcin
cintica?
5. Por qu se calienta la mezcla de reaccin en la preparacin de la espinela a bao mara?
6. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el matraz de fondo redondo?. Qu
otro tipo de sulfuro metlico se podra utilizar?
7. Por qu se coloca el vaso con agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu
proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu?
PARTE B:
1. Cul es la reaccin que se lleva a cabo para generar oxgeno?
2. Qu fundamento tiene colocar sulfuro de molibdeno en el tubo de combustin?
3. Por qu se coloca el vaso de agua al final del sistema de generacin de oxgeno?. Qu
proceso tiene lugar en el mismo?. Qu pH se obtiene y por qu?
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35
de hielo a 0 C. Aadir sobre esta disolucin, seguidamente, desde una bureta y gota a gota 25
ml de H2SO4 13 M. Poner la disolucin resultante en un bao de hielo durante 20 minutos y
filtrar recogiendo el slido que se ha formado por precipitacin. Lavar este slido con 25 ml de
H2SO4 3 M y con etanol.
D) Reactividad de la hidracina:
i) Pesar entre 0.2 y 0.3 gramos de sulfato de hidracina (el peso debe ser conocido
exactamente ) y ponerlo en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir sobre este compuesto 30 ml de
HCl concentrado, 50 ml de H2O y 10 ml de cloroformo. Finalmente valorar la disolucin
resultante con una disolucin de KIO3 2.5 M (fuerte agitacin).
ii) Disolver 0.1 g de sulfato de hidracina en 5 ml de H2O destilada y aadir sobre esta
disolucin 10 ml de otra disolucin de ferrocianuro potsico al 20%. A esta mezcla aadir gota a
gota 2 ml de una disolucin de NaOH al 20%.
Cuestiones:
1.- Cul es la reaccin de formacin de hidracina?
2.- Qu fundamento tiene la adicin de gelatina al medio de reaccin?
3.- Cul es el nombre industrial que recibe este procedimiento de preparacin de hidracina?
4.- Describir algn otro mtodo alternativo para preparar esta sustancia
5.- Cmo se podra convertir el sulfato de hidracina en el correspondiente hidrato?.
6.- Cules son las propiedades fsicas de la hidracina pura?
7.- Cules son las propiedades qumicas de la hidracina pura?
8.- Discutir el comportamiento cido-base y oxidante-reductor de la hidracina.
9.- Comentar el proceso de la valoracin de la hidracina con yodato potsico. Cuando se
alcanza el punto final de la valoracin de la hidracina con KIO3?. Cmo se puede detectar
este punto final?. Qu volumen de disolucin de KIO3 2.5 N se necesitan para alcanzar
dicho punto?. Indicar las cantidades y el procedimiento para preparar la disolucin de KIO3
2.5 N. Justificar todas las respuestas.
10.- Comentar las reacciones que tienen lugar y las observaciones encontradas en la reaccin de
la hidracina con ferrocianuro potsico.
PRACTICA
16: PREPARACION
FOSFORICO
DE
SALES
DERIVADAS
Reactivos:
- Acido fosfrico H3PO4
- Ortofosfato de sodio dodecahidratado Na3PO4.12H2O
- cloruro clcico CaCl2 (disolucin 1 M)
- sulfato frrico Fe2(SO4)3 (disolucin 1 M)
- Acetato sdico NaCH3COO
- Sulfocianuro potsico KSCN (disolucin 1 M)
- Nitrato de plata AgNO3 (disolucin 1 M)
DEL
ACIDO
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Introduccin:
El cido ortofosfrico es un cido tribsico y forma sales de los tipos: neutras, monocidas
y dicidas.
Por otro lado, se conocen sales derivadas de otros cidos condensados, como son los piro
y metafosfatos.
En esta prctica trataremos de preparar alguna de estas sales y estudiaremos su
comportamiento
Experimental:
A) Preparacin de dihidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado NaH2 PO4 .12H2 O.
Pesar 5 g de ortofosfato sdico dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H 2O. Aadir a
esta mezcla cido fosfrico en proporcin 1:3 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida en
bao de agua. Enfriar y aparecern unos cristales. Estos cristales corresponden al
NaH2PO4.12H2O. Filtrar y secar por succin y luego en una estufa a 100C.
B) Preparacin de hidrgeno fosfato de sodio dodecahidratado Na2 HPO4 .12H2 O.
Pesar 5 g de ortofosfato de sodio dodecahidratado y disolverlos en 50 ml de H 2O. Aadir a
esta mezcla cido fosfrico en proporcin 2:1 (sal:cido). Concentrar la disolucin obtenida
hasta que por evaporacin cristalice Na2HPO4.12H2O.
C) Pruebas analiticas:
Realizar las siguientes pruebas con pequeas porciones del ortofosfato sdico y de cada uno
de los productos preparados.
1- Medir el pH de una disolucin de los mismos en agua con papel indicador.
2- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de cloruro clcico.
3- Aadir con agitacin unas gotas de una disolucin 1 M de Fe2(SO4)3 y unos cristales de
acetato de sodio.
4- A las disoluciones que en 3) no hayan precipitado, aadir unas gotas de una disolucin 1
M de sulfocianuro potsico.
5- Aadir unas gotas de una disolucin 1 M de nitrato de plata.
Cuestiones:
1.- Qu volumen de cido fosfrico se ha aadido en cada reaccin?
2.- Peso de los cristales de dihidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido.
3.- Peso de los cristales de hidrgeno fosfato dodecahidratado obtenido.
4.- Calcular el rendimiento en la preparacin de cada una de las sales.
5.- Indicar y comentar todas las observaciones y las reacciones llevadas a cabo en las pruebas
analticas.
6.- Explicar el comportamiento cido-base en disolucin acuosa del cido ortofosfrico.
7.- Explicar como se produce el fenmeno de la condensacin de los fosfatos.
8.- Cmo varia el carcter cido-base en disolucin acuosa con el grado de polimerizacin?
9.- Discutir los datos estructurales de los cidos de fsforo en funcin de la condensacin.
10.- Indicar las aplicaciones industriales ms importantes de los polifosfatos.
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Sn metal
HCl
(CH3CO)2(-O)
NaOH 2 M
(CH3CH2)O
(CH3)2CO
CH3CH2OH
Objetivos:
- Abordar la preparacin de compuestos inorgnicos en disolventes no acuosos.
- Sintetizar algunos derivados del grupo 14; en concreto, los cloruros de estao (II) y
discutir algunos aspectos relacionados con sus propiedades y su reactividad
Bibliografa:
1.- Practical Inorganic Chemistry. G. Pass and H. Sutcliffe. Chapman and Hall. London,
1974, pag. 6.
2.- Experimental Inorganic Chemistry. W. G. Palmer. Cambridge at the University Press,
1970, pag. 246.
3.- Marr and Rocket, pag. 193
Introduccin:
Entre los cloruros de estao (II) y estao (IV), es posible observar una apreciable
variacin del carcter de enlace debido a la distinta naturaleza inico/covalente de ambos
compuestos. El ion Sn2+ tiene una relacin carga/radio ms baja que Sn4+. As, si
consideramos el complejo SnCl4, compuesto por iones Sn4+ e iones Cl-, la polarizacin que
sufriran estos ltimos por parte del catin Sn4+, sera mayor que la polarizacin ejercida por
Sn2+ sobre los iones Cl- en el compuesto SnCl2; consecuentemente cloruro de estao (II)
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presenta un menor carcter covalente o un mayor carcter inico que el correspondiente cloruro
de estao (IV).
Lo mismo se puede concluir considerando los valores de las energas de ionizacin. Los
valores muy elevados de la tercera y cuarta energas de ionizacin hacen que la energa total
requerida para formar el catin Sn4+ no pueda ser compensada con la energa de formacin de
una red inica. De este modo todos los compuestos de Sn (IV) presentan una contribucin
inica muy pequea y se puede decir que son esencialmente covalentes. Contrariamente, los
bajos valores que presentan la primera y la segunda energas de ionizacin implican una mayor
probabilidad en la formacin del catin Sn2+, lo que supone un aumento del caracter inico de
estos complejos.
La prctica a realizar consiste en la preparacin de cloruro de estao (II) en su forma
dihidratada y anhidra. La prctica se completar con la realizacin de una serie de ensayos
complementarios que ayudarn a entender mejor la naturaleza de dichas especies.
Experimental:
En un vaso de precipitados de 100 ml disolver 15 g de estao (en lminas) en 50 ml de
cido clorhdrico concentrado y calentar la mezcla para completar la reaccin.(Mantener un
volumen mnimo de 40 ml de disolucin)
Una vez finalizada la reaccin, concentrar la disolucin resultante hasta que la
cristalizacin de un slido comienza a ocurrir. Entonces enfriar la disolucin con un bao de
hielo y esperar hasta que la precipitacin del slido correspondiente es completa. Filtrar los
cristales obtenidos en un Buchner y secarlos. Pesar la cantidad de producto obtenido.
El producto obtenido es SnCl2.2H2O y su conversin al complejo anhidro se hace a
travs de su reaccin con anhidrido actico.
Adicionar 5 g de SnCl2.2H2O a 10 ml de anhidrido actico. Observar que se produce una
reaccin vigorosa, que no requiere calentamiento (REALIZAR ESTA OPERACION EN
CAMPANA DE GASES).
La sal anhidra precipitar en la disolucin. Filtrar el producto obtenido en un Buchner,
lavarlo con 5-10 ml de de ter etlico y secarlo en el mismo filtro. Pesar este nuevo producto y
anotar el peso del mismo.
Pruebas analticas:
1.- Poner una pequea cantidad del producto anhidro en un tubo de ensayo y adicionar agua
lentamente (gota a gota)
2.- Poner una pequea cantidad de la sal anhidra en un tubo de ensayo y adicionar lentamente
una disolucin de hidrxido sdico 2 M.
3.- Comprobar la solubilidad de la sal anhidra en acetona, ter etlico y etanol.
Cuestiones:
1.- Calcular los rendimientos en la obtencin de SnCl2.2 H2O y SnCl2.
2.- Anotar todas las reacciones que tienen lugar en los ensayos complementarios y comentar las
observaciones que se puedan extraer de los mismos.
3.- El punto de fusin de SnCl 2 es mayor que el SnCl4 Por qu?
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evaporacin y dejar enfriar lentamente hasta el dia siguiente. Los cristales obtenidos se secan y
se pesan.
Pruebas analticas:
- Disolver una muestra de los cristales obtenidos en unos 5 ml de agua destilada. Aadir
unos ml de una disolucin 2 M de amonaco diluido y despus concentrado. Finalmente, hervir
la disolucin.
Cuestiones:
1.- Qu es un alumbre y qu estructura presentan dichas sustancias?
2.- Comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica
3.- Justificar, tericamente, todos los pasos experimentales de la prctica
4.- Pesar los cristales obtenido y calcular el rendimiento
5.- Escribir y comentar las reacciones correspondientes a las pruebas analticas
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Figura 1
Colocar 5 gramos de la muestra que contiene carbonato clcico en el matraz A. Adicionar
agua destilada hasta que la varilla del frasco lavador B quede sumergida. Colocar 10 ml de la
disolucin de hidrxido de bario en el tubo de ensayo C. A continuacin, aadir cido
clorhdrico concentrado (aproximadamente 10 ml) sobre el carbonato clcico con lo que se
producir un desprendimiento de CO2 que al borbotear sobre la disolucin de hidrxido de
bario har aparecer un precipitado. Cuando se forme este precipitado cambiar el tubo de la
disolucin de hidrxido de bario por el de hidrxido de calcio. Continuar la adicin de
clorhdrico hasta que cesa el desprendimiento de CO2.
Transferir el agua contenida en el frasco lavador a un vaso limpio. Medir el pH.
Adicionar, seguidamente, cido clorhdrico (disolucin al 40 %) y observar si tiene lugar algn
cambio. Anotar los resultados. Filtrar la disolucin contenida en el matraz en un Buchner. Lavar
el slido obtenido con agua, secarlo en una estufa, pesarlo y conservarlo. Recoger el filtrado en
un vaso de 250 ml (disolucin A).
Aadir unos 40 ml de disolucin de hipoclorito clcico 0.1 M (preparar 100 ml cada dos
alumnos) sobre la disolucin A y calentar durante una media hora hasta que desaparezca el olor
a cloro y dejar enfriar. Si la disolucin es cida, neutralizar con sucesivas adiciones de
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hidrxido clcico hasta reaccin ligeramente alcalina. Dejar reposar durante media hora y filtrar
el precipitado obtenido en un embudo Buchner. Recoger el filtrado en un vaso de 250 ml.
Calentar para concentrar hasta un volumen aproximado de 20 ml de disolucin, enfriar en un
bao de hielo. Filtrar los cristales que se forman. Secarlos en un desecador con cloruro clcico,
pesarlos y guardarlos.
Cuestiones
1.- Expresar la solubilidad del hidrxido de bario y del hidrxido de calcio en agua a 20C en
moles por litro.
2.- Indicar el volumen de cido clorhdrico empleado en la reaccin.
3.- Escribir, ajustar y comentar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica. Expresar
todas las observaciones encontradas en los tubos de ensayo (precipitacin, redisolucin de
precipitados y nueva precipitacin al hervir).
4.- Cul es el pH del agua contenida en el frasco lavador?. Razonar el resultado admitiendo
que la concentracin de la disolucin saturada de CO2 en las condiciones de reaccin es
0.034 M.
5.- Explicar lo que sucede al aadir cido clorhdrico sobre esta disolucin.
6.- Cul es el peso del residuo slido obtenido en el matraz de reaccin?.
7.- Cul es la misin del tratamiento con hipoclorito clcico?. Escribir todas las reacciones en
las que participa.
8.- Peso de los cristales obtenidos.
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disolucin est por encima de 25 ml. Aadir una pequea porcin ms de carbonato de bario.
Calentar la disolucin para eliminar todo el CO2 formado en la reaccin y filtrar la disolucin en
caliente con un embudo cnico (si fuera necesario) para eliminar el exceso de carbonato de
bario. Si precipita algo de BaCl2 en la disolucin aadir la mnima cantidad de agua caliente
para que se redisuelva.
Mezclar 5 ml de amonaco concentrado con 10 ml de agua destilada en un vaso de 100 ml
y aadir, lentamente, sobre esta disolucin 30 ml de perxido de hidrgeno de 20 vols. Enfriar
la disolucin resultante en un bao de hielo y aadir sobre la misma la disolucin de cloruro de
bario, que hemos preparado en la experiencia anterior, lentamente gota a gota con una pipeta
pasteur, mientras se mantiene la disolucin de perxido en agitacin y en frio. Terminada esta
operacin, dejar reposar la mezcla durante 30 minutos y filtrar el precipitado formado sobre un
embudo Buchner. Lavar el precipitado con pequeas porciones de agua fra y despues con
acetona. Secar el perxido en un desecador a vaco. Pesar el producto.
Recomendacin: Preparar la disolucin de H2O2 en NH4OH concentrado y enfriarla en
hielo, antes de llevar a cabo la adicin de BaCO3.
Prueba analtica:
1.- Disolver 0.3 g de perxido de bario en 10 ml de H2SO4 4 M en un vaso de 50 ml,
enfrindolo en un bao de hielo. Recoger el filtrado que se forma por filtracin, aadir
hierro en polvo y calentar la mezcla. Explicar la reaccin que tiene lugar.
Cuestiones:
1.- Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la prctica
2.- Qu producto se obtendra en la primera parte de la prctica si no se utilizara cido
clorhdrico?.
3.- Cul es el peso del producto final obtenido?. Cul es el rendimiento de la operacin?.
4.- Escribir y explicar la reaccin que tiene lugar en la prueba analtica.
5.- Describir el comportamiento general de los perxidos.
6.- Calcular la normalidad y la molaridad del agua oxigenada comercial y de la utilizada en la
prctica.
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Conceptos a manejar:
Comportamiento qumico de los elementos del grupo 12
Experimental:
Colocar la muestra de partida (20 g de la mezcla de sulfato de cinc ms arena) en un vaso
de 250 ml y aadirle tres veces su peso de una disolucin de cido clorhdrico del 20 %.
Calentar suavemente en la campana de gases. Dejar enfriar y filtrar en un embudo Buchner.
Secar el residuo slido por succin y despus en la estufa. Pesarlo y conservarlo.
Concentrar la disolucin obtenida hasta un volumen de unos 10-15 ml. Aadir, con
agitacin y en caliente 2.5 g de cloruro amnico, tratando de que se disuelva completamente.
Enfriar esta disolucin y cristalizar el producto deseado. Filtrar los cristales en un embudo
Buchner, secarlos por succin y luego en la estufa. Pesarlos y conservarlos.
Pruebas analticas:
Disolver una pequea fraccin de cristales en un tubo de ensayo con unos 20 ml de agua.
Hacer cuatro fracciones exactamente iguales y colocarlas en otros tantos tubos de ensayo y
llevar a cabo las siguientes experiencias:
1.- Sobre el primer tubo de ensayo, aadir una gota de disolucin 1 M de hidrxido sdico.
Aadir 5 ml ms y calentar. Reconocer al olfato los olores desprendidos.
2.- Sobre el segundo, aadir unas gotas de amonaco acuoso y luego exceso.
3.- Sobre el tercero, aadir unas gotas de una disolucin 0.5 M de sulfuro amnico.
4.- Sobre el cuarto, aadir unas gotas de una disolucin 0.1 M de nitrato de plata y despus
amonaco concentrado.
Observar y anotar cuidadosamente los resultados.
Cuestiones:
1.- Escribir y explicar todas las reacciones que tienen lugar en la prctica.
2.- Cul es el volumen de cido clorhdrico comercial empleado para preparar la disolucin del
20% en peso.
3.- Cul es el precipitado que se obtiene al tratar el producto inicial con HCl?. Porqu?. Cul
es su peso?.
4.- A partir del peso obtenido en la cuestin anterior, calcular la composicin de la mezcla
inicial en tanto por ciento.
5.- Qu sucedera si se aadiese una cantidad mayor de cloruro amnico?.
6.- Indicar el peso de los cristales obtenidos finalmente.
7.- Calcular el rendimiento de la operacin respecto del sulfato de cinc contenido en la muestra
original.
8.- Explicar los resultados obtenidos en las pruebas analticas indicando todas las reacciones
que tienen lugar.
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