Propiedades mecnicas y tribolgicas

de pelculas lubricantes de ws2

depositadas por medio de magnetrn
sputtering dc no reactivo
Mechanical and tribological properties of lubricant ws2 thin films deposited
via non-reactive magnetron sputtering
Recibido : 09-11-2012

Juan Manuel Gonzlez Carmona1

Edison Berro2
Carolina Ortega3
Alexander Ruden4
Federico Sequeda Osorio5

1 Ms.C. Candidato a Doctor en Ingeniera,

nfasis en Materiales, Universidad del
Valle. Investigador Laboratorio de Recubrimientos Duros y Aplicaciones Industriales
RDAI. e-mail: juanmgonzalezc@gmail.com.
Telfono: (2) 3212122
2. Ingeniero de Materiales, Universidad del
Valle. Laboratorio de Recubrimientos Duros
y Aplicaciones Industriales RDAI. e-mail:
edisonfour@hotmail.com. Telfono: (2)
3212122
3. Ingeniera de Materiales, Universidad del
Valle. Laboratorio de Recubrimientos Duros
y Aplicaciones Industriales RDAI. e-mail:
carolinaortega35@gmail.com. Telfono: (2)
3212122
4., Ms.C. Candidato a Doctor en Ingeniera,
nfasis en Materiales, Universidad del Valle, Laboratorio de Recubrimientos Duros
y Aplicaciones Industriales RDAI-Docente:
Departamento de Matemticas, Universidad Tecnolgica de Pereira. e-Mail: arudenm@gmail.com. Telfono: (2) 3212122
5. Ph.D. Profesor titular, Director Laboratorio
de Recubrimientos Duros y Aplicaciones
Industriales RDAI, Universidad del Valle.e-mail: fsequeda@yahoo.com. Telfono:
(2) 3212122

72

Aceptado: 04-12-12

Resumen

Se depositaron recubrimientos de WS2 por medio de magnetrn sputtering,

sobre sustratos de acero inoxidable 304, con el fin de determinar las capacidades del material como lubricante slido en ambientes con humedades relativas
superiores a 40%. Se determin que los recubrimientos obtenidos poseen estructura hexagonal con textura combinada en planos (100) y (101), los cuales son
paralelos al eje c y estn relacionados con rompimiento columnar y posterior
formacin de una pelcula de transferencia. Se determin alta ductilidad a partir de la obtencin de la dureza, mdulo de elasticidad, ndice de plasticidad y
carga crtica. Con la tcnica de bola en disco se determin que al aumentar la
carga de 1 a 10 N mejora el comportamiento de la friccin cuando se utiliza un
par de almina, se encontraron coeficientes de friccin del orden de 0.09, y se
observ que la tribo-oxidacin posee gran influencia al propiciar la transicin
de mecanismos de adhesivo a abrasivo.
Palabras clave: Magnetrn sputtering, lubricantes slidos, ndice de plasticidad, coeficiente de friccin, desgaste.

Abstract

wS2 thin films were deposited by using magnetron sputtering on 304 stainless
steel substrates to observe material capabilities as a solid lubricant exposed to
environments with relative humidity above 40%. Coatings obtained presented
hexagonal crystalline structure with combined texture in the (100) and (101)
planes, parallel to the c axis and linked to columnar detachment and the formation of a transference film. High ductility was observed from the hardness,
elastic moduli, plasticity index, and critical load. Friction coefficients measured
by ball-on-disc test with alumina balls showed data around 0.09. Increasing
the load from 1 to 10 N improved coating friction behavior. Results show that
tribo-oxidation phenomena promotes a transition of the wear mechanisms from
adhesive to abrasive.
Key words: Magnetron sputtering, solid lubricants, plasticity index, friction
coefficient, wear

Juan Manuel Gonzlez, Edison Berro, Carolina Ortega, Alexander Ruden, Federico Sequeda.
Propiedades mecnicas y tribolgicas de pelculas lubricantes de WS2

Introduccin

La lubricacin slida es un rea de investigacin en la cual

el lubricante se adhiere a la superficie y provee baja resistencia
a las tensiones de corte. En la ltima dcada de investigacin
se concluy que la eficacia de los lubricantes slidos depende
en gran medida del tamao de las partculas de desgaste
producidas y por tanto, existe gran inters de producir lubricantes slidos a escala nanomtrica, por medio de tcnicas
como magnetrn Sputtering (Scharf et al., 2009). El bisulfuro
de tungsteno (WS2) posee, al igual que otros lubricantes de
este tipo, un ultrabajo coeficiente de friccin y un muy buen
comportamiento al desgaste en atmsferas controladas y
ultraalto vaco, mayor estabilidad trmica y aumento en la
temperatura de operacin de hasta 100C con respecto al MoS2
(Sliney, 1982). El WS2 es un material con estructura laminar
en el cual, los tomos que forman cada capa poseen enlaces
covalentes, pero las capas adyacentes estn unidas mediante
fuerzas de Van der Waals, lo que resulta en debilidad mecnica
interlaminar. Se encuentra dentro de una gama de materiales
denominados sperlubricantes, junto a materiales como el
bisulfuro de molibdeno (MoS2), grafito y diamondlikecarbon (DLC), los cuales cumplen con las propiedades de baja
friccin (Muratore y Voevodin,2009 ). El fenmeno de sper
lubricacin es de gran aplicacin en diferentes tipos de industrias tales como la aeroespacial, celdas fotovoltaicas y como
catalizador en celdas de combustible. Tambin es utilizado en
combinacin con materiales que requieran de lubricacin en
condiciones de trabajo extremas como en pistones, turbinas,
motores, vehculos, equipo mdico y dental, vehculos espaciales, satlites y espectroscopios (Donnet y Erdemir, 2004). El
estudio de las propiedades del material permite entender los
mecanismos que influencian el comportamiento tribolgico
de pelculas y as poder controlarlos en diferentes ambientes
y condiciones de trabajo.
Se evala aqu la composicin qumica, estructura
cristalina,caractersticas superficiales y tribolgicas de recubrimientos de WS2, depositados sobre acero inoxidable
AISI 304 por medio de Magnetrn Sputtering DC no reactivo,
con el fin de determinar las capacidades del material como
lubricante slido en ambientes hmedos.

Procedimiento experimental

Se depositaron recubrimientos de WS2mediante el uso

de la tcnica de Magnetrn Sputtering DC, en un equipo
AJA-ATC 1500 (Gonzlez et al., 2008; Cano et al., 2009),
sobre sustratos de acero inoxidable 304 previamente pulidos hasta obtener un acabado superficial especular, con
rugosidades de 5422.86 nm y 334.04 nm para el sustrato
y las pelculas respectivamente. Las condiciones de deposicin se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Parmetros de deposicin para los recubrimientos de WS2.

Presin
(mTorr)

Densidad
de potencia (W/
cm2)

Voltaje
bias
(V)

Flujo
de gas
(sccm)

Tasa de
deposicin
(nm/
min)

Espesor
promedio
(nm)

-100

10

70010

Los recubrimientos fueron analizados por medio de

EspectroscopaInfrarroja por Transformada de Fourier
(Fourier TransformedInfraredSpectroscopy-FTIR), en un
equipo Jasco Spectra Manager FT/IR 4100, con celda
de KBr, con el fin de observar su composicin qumica y
compararlo con el espectro terico obtenido por medio
de la teora de funcionales de densidad (DensityFunctionalTheory-DFT), (Ruden, Gonzlez y Devia, 2010 . La
estructura cristalina fue analizada utilizando Difraccin de
Rayos X (X-RayDiffraction-XRD), en un equipo Bruker D8
ADVANCE, con geometra q-2q y fuente de cobre (l=0.5406
). Las propiedades superficiales, la evolucin del rea de
desgaste y parmetros de desgaste fueron estudiados por
medio de perfilometra, en un equipo AMBIOS XP-2. Las
propiedades mecnicas (dureza, mdulo de elasticidad y
resistencia a la deformacin plstica) fueron obtenidas por
nano-indentacin en un equipo Nanovea-Microphotonics
con indentador piramidal tipo Berkovich utilizando el
modelo de Oliver y Pharr, 2004 [8] y equipado con un esteroscopioOLIMPUS con un lente de 10 aumentos y cmara
digital CCD OLIMPUS para la adquisicin de datos. La
adhesin de los recubrimientos fue obtenida por medio
de rayado dinmico con un indentador Rockwell C, a lo
largo de una distancia de 1.5 mm, carga final de 35 N y
velocidad de aplicacin de carga 0.3 N/s. Las propiedades
tribolgicas de los recubrimientos fueron estudiados a partir del estudio evolutivo del coeficiente de friccin (COF),
obtenido en un equipo tribotester-CSEM, con contrapar
de almina, velocidad de 10 cm/s, carga variable de 1, 5
y 10N, 100m de distancia de deslizamiento, temperatura
ambiente de 25C y humedad relativa de 50%. Dichos
anlisis se complementan con la obtencin del rea desgastada, el coeficiente de desgaste realizado por perfilometra,
(Archard y Hirst, 1958) y por medio de mapeo qumico
elemental en un microscopio electrnico de barrido JEOL
JSM-6490LV, equipado con una sonda de espectroscopia
energa dispersada Oxford InstrumentsIncapenta FETx3
(ScanningElectronMicroscopy/EnergyDispersedSpectroscopy-SEM/EDS) en la pista de desgaste.

Resultados y discusin

En la Figura 1 se observan los espectros FTIR para la pelcula de WS2 depositada, el sustrato utilizado y el espectro
73

Informador Tcnico (Colombia) Edicin 76, Enero - Diciembre 2012, p 72 - 77

1,2

WS2 TERICO
SUSTRATI

Absorbancia Relativa

1,0

WS2 EXPERIMENTAL

(100)

(101)

0,8

0,6

20

0,4

25

30

35

40

45

50

55

60

2 (Grados)

Figura 2: Patrn de difraccin del recubrimiento de WS2 obtenido.

0,2

0,0

400

600

800

1000

1200

1400

1600

Numero de onda (cm-1 )

Figura 1. Espectros FTIR terico, experimental y del sustrato utilizado.

Se utiliz difraccin de Rayos X (XRD) para determinar

la estructura cristalina del material depositado. La Figura
2 muestra la aparicin de picos que corresponden a las
direcciones cristalinas asociadas a los planos (100) en un
74

ngulo 2q33,14 y (101) en un ngulo 2q35,05. Es posible indexar dichas reflexiones a una estructura hexagonal,
con parmetros de red a=3,15 y c=12,36 , segn la carta
JCPDS Nro 08-0237(Panigrahi and Pathak, 2008). A pesar
de la aparicin de picos angostos en el patrn de difraccin,
no se observan otras direcciones cristalogrficas, lo que
indica baja cristalinidad y presencia de anisotropa en el
material (Alonso and Chianelli, 2004), como se determin
por medio de la aparicin de la banda D en FTIR. Como
han demostrado diferentes autores, la aparicin de los
planos de borde (100) y (101) paralelos al eje, se asocia con
la formacin de una pelcula de transferencia durante el
movimiento relativo, lo cual mejora su comportamiento
tribolgico, generada por el rompimiento columnar y
posterior reorientacin en la direccin del deslizamiento
(Scharf, 2009; Donnet y Erdemir, 2004). Por medio de nanoindentacin se obtuvo una dureza (H) de 4.690.05 GPa
y un mdulo de elasticidad (E) de 92.332.63 GPa, dichos
valores estn en los rangos reportados en la literatura y se
deben a la estructura hexagonal observada por XRD y la
debilidad interlaminar intrnseca a dicha estructura cristalina (Scharf et al., 2010) . La dureza superficial obtenida
para el sustrato fue de 5.640,28 GPa, con un mdulo de
elasticidad de 243.4812,17GPa.

Intensidad (u.a.))

terico obtenido por medio de DFT. En el espectro terico,

se observa la aparicin de tres bandas de vibracin, tpicas
de compuestos hexagonales que poseen estructuras alotrpicas ( Duclaux, 2010). La primera banda ubicada entre 377
y 437 cm-1, se asocia a la vibracin de los planos basales en
direccin radial, generadas por la tensin asimtrica en la
estructura y es conocida como banda Radial BreathingModes(RBM), (Stanid et al., 1997), dicha banda no se observa
de manera clara en el espectro IR experimental, ya que se
superpone con los modos de vibracin asociados al sustrato. La banda de vibraciones encontrada a nmeros de
onda entre 686 y 810 cm-1, se relaciona con el espaciamiento
irregular y anisotropa generada por los defectos existentes
en la red cristalina, conocida como la banda Disordered(D)
( Xu et al., 2007), la cual posee componentes vibracionales
tanto axiales como radiales.La banda vibracional que se
encuentra entre 916 y 1031 cm-1 est relacionada con las
vibraciones simtricas entre los enlaces S-W-S, la cual es
generada por curvaturas en los enlaces atmicos (Duclaux,
2010; Stanid et al., 1997) y tanto de forma terica como
experimental, constituye el componente ms intenso del
espectro IR. Los resultados experimentales indican que el
material posee un alto grado de isotropa y continuidad,
aunque se encuentran componentes anisotrpicos debido
a la aparicin de la banda D en el espectro.
La banda observada alrededor de 1400 cm-1 en el espectro experimental se debe a deformaciones en los modos de
vibracin por absorcin de molculas polares, tales como
agua (Leftheriotis et al., 2001).

El ndice de plasticidad del recubrimiento (H3/E2) es

0.0121GPa,lo que indica que el contacto es predominantemente plstico y el rea de contacto ser alta, ya que no se
conocen mecanismos de endurecimiento por deformacin
plstica del material (Sliney, 1982; Donnet y Erdemir,
2004; Oliver y Pharr, 2004. La alta ductilidad mostrada por
el material lo hace ideal para aplicaciones en lubricacin
slida, combinado con otros mecanismos como la generacin de pelculas de transferencia y rodadura (Cano et
al., 2009).El anlisis de rayado dinmico muestra falla de

Juan Manuel Gonzlez, Edison Berro, Carolina Ortega, Alexander Ruden, Federico Sequeda.
Propiedades mecnicas y tribolgicas de pelculas lubricantes de WS2

tipo cohesivo, acompaada de deformacin plstica a lo

largo de toda la huella, no es posible determinar fallas de
tipo adhesivo, lo cual indica plasticidad. La carga crtica
(Lc), representa el intercepto con la curva de carga versus
distancia cuando se observa una variacin de la pendiente
en la curva de coeficiente de friccin versus distancia, como
se observa en la Figura 3, fue de 26,3N. La muestra exhibe
deformacin plstica a lo largo de toda la huella, como se
observa en la Figura 3b.
40
0,7
35

Lc

0,5

30
25

0,3

15

0,2

10

0,1

0,0

0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5

Distancia(mm)

a)

1,4
1,2
1,0

()

20

COF

0,4

Carga(N)

Coeficiente de Friccin()

0,6

mina.Al final de la prueba de desgaste(100m), se obtuvo

un COF de 0,8 con carga de 5 N y 0,4.Para la carga de 10N,
ensayos posteriores realizados con las mismas condiciones
mostraron que dichas pelculas se desgastan totalmente
alrededor de 250m, obteniendo el coeficiente de friccin
caracterstico del sistema acero inoxidable 304-almina.
Las imgenes esteroscpicas tomadas de la bola mostradas
en la Figura 4b,presentan la formacin de la pelcula de
transferencia, con una mayor presencia del material de
recubrimiento al aumentar la carga. Dicho comportamiento
se relaciona con las capacidades lubricantes del material,
ya que facilita la formacin del tercer cuerpo, y reduce as
el coeficiente de friccin(Renevier et al., 2001[17].

0,8
0,6

0 Bias Pure WS2

Acero 304
1N
5N
10N

0,4
0,2
0,0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Distancia(m)

Figura 4: a) Coeficientes de friccin para el recubrimiento de WS2.

b) Imgenes esteroscpicas de la bola de almina para cargas de 1,
5 y 10 N.
Figura 3: a) Curva coeficiente de friccin-carga versus recorrido. b)
huella del rayado.

La Figura 4a muestra los coeficientes de friccin (COF)

obtenidos para cargas de 1, 5 y 10 N y el sustrato de acero
inoxidable 304 utilizando una carga de 10N, adems de
imgenes esteroscpicas tomadas de la bola de almina. Para cargas de 5 y 10 N en las primeras etapas del
deslizamiento se observan bajos coeficientes de friccin
0,090,02, sostenidos entre 37 y 40 m, posteriormente se
ve un aumento gradual del COF hasta un valor cercano al
obtenido para el par acero-almina.
Dicho comportamiento mejora con el aumento de la
carga aplicada, debido al incremento del rea de contacto, la
disminucin de esfuerzos cortantes en la intercara del par y
la debilidad laminar de la estructura cristalina hexagonal. A
una carga de 1N se obtiene un COF de 0.370,26, sostenido
entre 30 y 35m, las partculas de desgaste generadas por la
desintegracin de la pelcula son retiradas casi por completo alrededor de 40 m de recorrido, a mayores distancias
de deslizamiento el mecanismo predominante ser de tipo
abrasivo y alcanza el mismo coeficiente del par acero-al-

En la Figura 5a se observa la evolucin del parmetro de

desgaste durante los primeros cincuenta metros en el ensayo bola en disco para la prueba realizada con una carga de
10N. No se observan cambios significativos hasta 35m, en
donde segn la perfilometra (Figura 5b), el recubrimiento
pierde integridad y el sustrato queda parcialmente expuesto.
Posterior a esto, el desgaste abrasivo predominar debido
a partculas de desgaste generadas por el sustrato, ya que
dichas partculas poseen un alto grado de endurecimiento
por deformacin plstica, asociada a cambios en la microestructura de la fase austenita ampliamente estudiados en
la literatura (De A.K et al., 2005; Bower A.F and Johnson,
1989; Kassner, Miller, y Sherby, 1982), y el recubrimiento
y por tanto el parmetro de desgaste aumenta. Por ltimo,
el desgaste se incrementa hasta presentar el mismo comportamiento del par acero-almina.
El aumento acelerado del mecanismo de abrasin en
compuestos lubricantes como el WS2, se atribuye a la rpida tribo-oxidacin (oxidacin sostenida por el aumento
de temperatura en los puntos de contacto) del compuesto
y a su alta plasticidad intrnseca.
75

b)

400

4000
3000
2000
1000
0
-1000
-2000
-3000
-4000
-5000

350
300
250

5
10

200

25
30

100

35

Espesor del recubrimiento

50

40

ncia

150

(m)

15
20

Dista

Parametro de desgaste (x109 mm/Nm)

a)

Profundidad (nm)

Informador Tcnico (Colombia) Edicin 76, Enero - Diciembre 2012, p 72-77

45
50

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Distancia (m)

100000

200000

300000

400000

500000

600000

Ancho de la pista (nm)

Figura 5: a)Parmetro de desgaste para la prueba realizada con una carga de 10N. b) Evolucin del rea de desgaste obtenida por medio de
perfilometra

Con el fin de observar dicho fenmeno, se realizaron mapeos qumicos elementales en las superficies desgastadas
(Figura 6a-d). Las imgenes muestran un alto contenido
de oxgeno en la pista de desgaste, se observa que el WO3
es el xido predominante en el contacto ejercido por el par
WS2-almina y que dicho xido posee, de igual forma que
la pelcula de WS2, propiedades de un lubricante slido
(debilidad laminar y alta plasticidad). No obstante, la posterior generacin de WO2 genera partculas abrasivas que

reducen la resistencia al desgaste (SCHARF, 2009; Scharf,

2006). Se encontr que los compuestos predominantes en
la friccin y en el proceso de desgaste de la pelcula, son
los xidos generados por la interaccin con el medio circundante, los cuales inciden en el detrimento de la friccin
y el desgaste. Por ello el comportamiento tribolgico de
la pelcula se ve beneficiado al disminuir la generacin
de xidos, ya sea por medio del control atmosfrico o la
aplicacin en ultra alto vaco.

Figura 6: Mapeo qumico elemental EDS a) Imagen de la superficie, b) mapeo para el tungsteno (W), c) mapeo para el azufre (S) y d) mapeo
para el oxgeno (O).

76

Juan Manuel Gonzlez, Edison Berro, Carolina Ortega, Alexander Ruden, Federico Sequeda.
Propiedades mecnicas y tribolgicas de pelculas lubricantes de WS2

Conclusiones

Los recubrimientos de WS2 depositados mostraron estructura cristalina hexagonal, con orientacin preferencial
combinada en planos de borde perpendiculares a la direccin basal, los cuales propiciaron el rompimiento columnar
y la formacin de una pelcula de transferencia en la bola de
almina, lo cual mejora el proceso de friccin y aumenta la
rodadura. La aparicin de la banda D en el espectro FTIR
indica un grado de anisotropa en el material, asociado a
altos esfuerzos intrnsecos y defectos puntuales, tpicos de
materiales depositados por tcnicas de alta energa como
el Magnetrn Sputtering. Se observ un comportamiento
dctil del material, a partir de la obtencin de la dureza,
mdulo de elasticidad, el ndice de plasticidad y la carga
crtica. Se determin que al aumentar la carga en el ensayo
bola en disco, se mejora el comportamiento de la friccin
debido al aumento en el rea real, alta plasticidad en el
contacto y disminucin del esfuerzo cortante en la intercara del par, con bajos coeficientes de friccin, del orden
de 0.09 sostenidos alrededor de 40m. El aumento gradual
de la friccin, hasta alcanzar un valor cercano al del par
acero-almina, se atribuye a la formacin de xidos en la
superficie y partculas de desgaste provenientes del sustrato parcialmente expuesto, las cuales poseen comportamiento abrasivo. Por esta razn, se observa un incremento
acelerado del parmetro de desgaste alrededor de los 35
m. Para desarrollar aplicaciones industriales de este tipo
de materiales, como lubricantes slidos en ambientes con
humedad relativa superior a 40%, es necesario modificar
las caractersticas qumicas del material, protegindolo mediante la inclusin de fases que permitan la estabilizacin
de los xidos formados durante el deslizamiento.

Referencias

ALONSO G. AND CHIANELLI R. R. WS2 catalysts from tetraalkylthiotungstate precursors and their concurrent in situ
activation during HDS of DBT. Journal of Catalysis 221, pp.
657661, 2004.
ARCHARD J. F, HIRST W. The wear of materials under unlubricated conditions.Proceedings of the Royal Society A236, pp.
7173, 1958.
CANO M. F, RESTREPO J. S, RUDEN A, GONZLEZ J. M AND
SEQUEDA F. The effect of substrate temperatures on tribological behavior of Ti-Al-N coating deposited by magnetron
sputtering, Rev.Society of Vacuum Coaters 52, pp. 601-607, 2009.
DE A.K, SPEER J.G, MATLOCK D.K., MURDOCK D.C, MATAYA
M.C AND COMSTOCK JR. R.J. Deformation-Induced Phase
Transformation and Strain Hardening in Type 304 Austenitic
Stainless Steel, Metallurgical and Materials Transactions A
37A, pp. 1875-1886, 2005.
BOWER A.F AND JOHNSON K. L. The Influence of Strain Hardening on Cumulative Plastic Deformation in Rolling and

Sliding Line Contact, Journal of the Mechanics and Physics

of Solids 37-4, pp. 471-493, 1989.
DONNET, C. AND ERDEMIR, A. Historical developments and
new trends in tribological and solid lubricant coatings, Surface and Coatings Technology 180 181, pp. 7684, 2004.
DUCLAUX. L. Review of the doping of carbon nanotubes (multiwalled and single-walled), Carbon 40, pp. 17511764, 2002.
GONZLEZ J. M, NEIRA A, RUDEN A, CORREA F, SEQUEDA
F, DEVIA A AND LEROUX P. Influence of substrate temperature on structure and tribological properties of TiAlNV, Rev.
Society of Vacuum Coaters 51, pp. 666-672, 2008.
KASSNER M.E, MILLER A.K, AND SHERBY O.D. The Separate
Roles of Subgrains and Forest Dislocations in the Isotropic
Hardening of Type 304 Stainless Steel, Metallurgical Transactions A 13A, pp. 1977-1986, 1982.
LEFTHERIOTIS G, PAPAEFTHIMIOU S, YIANOULIS P, SIOKOU
A. Effect of the tungsten oxidation states in the thermal coloration and bleaching of amorphous WO3 films, Thin Solid
Films 384, pp. 298-306, 2001.
MURATORE C. AND VOEVODIN A.A. Chameleon Coatings:
Adaptive Surfaces to Reduce Friction and Wear in Extreme
Environments, The Annual Review of Materials Research 39,
pp. 297324, 2009.
OLIVER W.C, PHARR G.M. Instrumented indentation: Advances
in understanding and refinements to methodology, Journal
of Materials Research 19-1, pp. 3-20, 2004.
PANIGRAHI P. K AND PATHAK A. Microwave-assisted synthesis of WS2 nanowires through tetrathiotungstate precursors,
Science and Technology of Advanced Materials 9, pp. 1-6, 2008.
RENEVIER N. M, HAMPHIRE J, FOX V. C, WITTS J, ALLEN
T, TEER D. G. Advantages of using self-lubricating, hard,
wear-resistant MoS2-based coatings, Surface and Coatings
Technology 142-144, pp. 67-77, 2001.
RUDEN A, GONZLEZ J. M, DEVIA D. M. Simulacin computacional de celdas cristalinas de los sistemas en pelculas
delgadas Cr, c-BN, h-BN y TiN/TiC, Revista el Hombre y la
Mquina 34, pp. 100-105, 2010.
SCHARF T. W, PRASAD S. V, DUGGER M. T, KOTULA P. G,
GOEKE R. S, GRUBBS R. K. Growth, structure, and tribological behavior of atomic layer-deposited tungsten disulphide solid lubricant coatings with applications to MEMS,
ActaMaterialia 54, pp. 47314743, 2006.
SCHARF T.W, RAJENDRAN A, BANERJEE R, SEQUEDA F.
Growth, structure and friction behavior of titanium doped
tungsten disulphide (Ti-WS2) nanocomposite thin films,Thin
Solid Films 517, pp. 56665675, 2009.
SCHARF T. W, SEQUEDA F, GONZLEZ J. M, RUDEN A AND
RESTREPO J. S. Crecimiento, estructura y comportamiento
de la friccin de recubrimientos duros del nanocompuesto
WS2-Ti, Revista Ingeniera y Ciencia 6-11, pp. 159176, 2010.
SLINEY H.E. Solid lubricant materials for high temperaturas-a
review, Tribology International 15-5, pp. 303-315, 1982.
STANID V, PIERRE A. C, ETSELL T. H, MIKULA R. J. Preparation of tungsten sulfides by sol-gel processing, Journal of
Non-Crystalline Solids 220, pp. 58-62, 1997.
XU B. H, LIN B. Z, SUN D. Y, DING C. Preparation and electrical
conductivity of polyethers/WS2 layered nanocomposites.
ElectrochimicaActa 52, pp. 30283034, 2007.

77

Proteccin al arranque en seco de sistemas

lubricados utilizando recubrimientos
autolubricantes depositados por
pulverizacin catdica en combinacin con
lubricantes comerciales
Protection against cold starts in lubricated systems using self-lubricating coatings
deposited by cathodic pulverization in combination with commercial lubricants
Recibido 03-07-2012. Aprobado 05-10-2012

Juan Manuel Gonzlez Carmona1,

Carolina Ortega Portilla2,
Csar Andrs Amaya Hoyos3,
Ralf Hross4,
Francisco Blandn5,
Jorge Cabal Larrarte6,
Jorge Enrique Morales7,
Federico Sequeda8

1. Candidato a Doctor en Ingeniera, nfasis

en materiales, Universidad del Valle. juanmgonzalezc@gmail.com.
2. Ingeniera de Materiales, Universidad del
Valle. carolinaortega35@gmail.com
3. Ms.C en Ingeniera de Materiales. Profesional 06 laboratorio de recubrimientos
duros, Centro ASTIN SENA Regional
Valle. c_amaya@misena.edu.co
4. Ms.C. Electrical Engineering. Gerente
UMACO & CIA SAS. rhross@umacosa.com
5. Ingeniero Mecnico, Asesor Tcnico comercial UMACO & CIA SAS, pachob10@
hotmail.com
6. Administrador de Empresas, Asesor
Tcnico Comercial UMACO & CIA SAS,
cabaljorge99@hotmail.com
7. Ingeniero Industrial, Asesor TcnicoComercial UMACO & CIA SAS, tecnico@umacosa.
com
8. PhD. Profesor titular, Director RDAI, Universidad del Valle. fsequeda@yahoo.com

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Resumen

El arranque en fro de sistemas lubricados genera un gran desgaste debido

a la falla de la pelcula lubricante, lo cual produce contacto entre las superficies
y origina partculas abrasivas que hacen del desgaste un proceso acumulativo.
Esto causa problemas por paradas inesperadas, cambio en calendarios de mantenimiento y prdida de tiempo, dinero y energa. Con el fin de proteger las
piezas industriales durante el arranque en fro y cuando se presenta una falla
de la pelcula lubricante, considerada esta como una transicin de lubricacin
mixta a lubricacin por capa lmite, se realiz un estudio del comportamiento de los lubricantes slidos aplicados sobre superficies de acero inoxidable
AISI 304, recubiertas con bicapas de bisulfuro de tungsteno/titanio (WS2/Ti)
en ambientes sin lubricacin y en ambientes lubricados con diversos fluidos
utilizados en la industria de reductores, rodamientos y elementos hidrulicos.
Utilizando diferentes tcnicas de anlisis, se determinaron la estructura cristalina, las propiedades superficiales, las mecnicas y las tribolgicas en seco y
con los lubricantes comerciales SHELL OMALA S4GX-220 y TELLUS S4ME-46,
proporcionados por la compaa UMACO & CIA SAS se determin que las
propiedades bsicas del recubrimiento influencian su comportamiento tribolgico, con una reduccin del coeficiente de friccin y el desgaste con respecto
a las pruebas en seco y al sustrato utilizado, y que la formacin de partculas
abrasivas inducen una reduccin en la resistencia al rayado en seco y scuffing/
scoring en sistemas lubricados.
Palabras clave: Ahorro energtico, lubricacin slida, lubricacin de capa
lmite, capas delgadas, tribologa.

Abstract

Cold starting lubricated systems generates severe wear due to failure of the lubricant film, generating contact between surfaces and the
production of abrasive particles that make wear a cumulative process.
This creates problems due to unexpected halts, changes in maintenance
calendars and loss of time, money and energy. In order to protect in-

Juan Manuel Gonzlez Carmona, Carolina Ortega Portilla, Csar Andrs Amaya Hoyos, Ralf Hross, Francisco Blandn, Jorge Cabal Larrarte,
Jorge Enrique Morales, Federico Sequeda. Proteccin al arranque en seco de sistemas lubricados

dustrial parts during cold starting and when there

is a failure of the lubrication film considering it as
a transition from joint lubrication to lubrication by
layer limit, a study was conducted on the behaviour
of solid lubricants applied on surfaces of AISI 304 stainless steel coated with Tungsten/Titanium disulfide (WS2/
Ti) bilayers in environments without lubrication and in
environments lubricated with different fluids used in the
industry of gearboxes, bearings and hydraulic elements.
Using different analysis techniques, the dry Crystal structure, surface, mechanical and tribological properties and
with commercial lubricant SHELL OMALA S4GX - 220 and
TELLUS S4ME-46, supplied by UMACO & CIA SAS
were determined. It was also determined that the basic properties of the coating influence their tribological behavior,
with a reduction of the friction and wear coefficient with
respect to the dry tests and to the substrate used; it was also
determined that the formation of abrasive particles induce
reduced resistance to scratching in dry tests and scuffing/
scoring in lubricated systems.
Keywords: Energy savings, solid lubrication, lubrication
layer limit, thin layers, tribology.

Introduccin

Desde los inicios de la era industrial, los lubricantes

se han convertido en un insumo de vital importancia al
disminuir los daos por desgaste y proteger los componentes de una mquina en una lnea de produccin, gracias
a lo cual se reducen costos por uso y mantenimiento de

mquinas y herramientas. En cualquier tipo de industria

dedicada a la transformacin de una materia prima en un
producto til, una adecuada gestin de la lubricacin influye directamente en la productividad y por ende requiere
de un acompaamiento tcnico especializado, dado, que
su aplicacin es concreta y caracterstica de cada proceso.
El conocimiento profundo en las reas de tribologa y
lubricacin se ha convertido en un asunto propio de la investigacin, el desarrollo y la innovacin (I+D+I) en todos
los sectores de la industria mundial ya que este permite
disminuir los daos por desgaste y corrosin de las piezas
que se encuentran dentro de una mquina. Es un hecho
que el adecuado manejo de los fenmenos de desgaste
proporciona un uso eficiente de la energa en los procesos
productivos. Durante el continuo trabajo de mantenimiento
predictivo, preventivo y correctivo, se ha identificado segn informacin recopilada del Centro de Documentacin
de Lubricacin de la empresa UMACO & CIA SAS1, una
interaccin con el rea metalrgica en ms del 60% del total
de los casos de asesora tcnica atendidos, lo cual es un claro
indicador acerca de la necesidad de llevar paralelamente
conocimientos en materiales, tribologa y lubricacin a este
sector industrial y ha fomentado la formacin de grupos
interdisciplinarios (universidades-Estado-industria), los
cuales proporcionan las capacidades necesarias para adelantar la gestin tecnolgica en las reas de la tribologa y
la corrosin, y determinan de manera general y concreta
su relacin con la eficiencia en el uso de energa en la
industria, desarrollan funciones especficas y aportan con
ello informacin en reas claves del objeto de estudio. Ac-

Figura 1. Esquema de trabajo

propuesto entre UMACO y
CIA SAS, Centro ASTIN-SENA y
RDAI-Univalle.

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Informador Tcnico (Colombia) Edicin 76, Enero - Diciembre 2012, p 78 - 83

tualmente uno de estos grupos interdisciplinarios que le

est apostando a la articulacin entre la academia, el Estado
y la industria en el rea de la tribologa y la lubricacin a
travs de la gestin y la innovacin, es el conformado por
la empresa UMACO & CIA SAS, el Centro ASTIN del Sena
y el laboratorio de recubrimientos duros y aplicaciones
industriales (RDAI) de la Facultad de Ingeniera de la
Universidad del Valle.
Esta alianza, en una mesa temtica de experiencia y
conocimientos entre la lubricacin y los nuevos materiales,
se articula con los conceptos de innovacin y desarrollo
tecnolgico al influenciar directamente el incremento de la
productividad y la competitividad de las empresas al proponer nuevas metodologas y herramientas tecnolgicas con el
fin de hacerle frente al problema del desgaste en la industria
y la proteccin del medio ambiente (cuando se prolonga la
vida til de un lubricante, que es uno de los objetivos de los
lubricantes sintticos cuya vida til es aproximadamente
cinco veces la de un lubricante mineral). En la Figura 1 se
revela el esquema de trabajo propuesto entre las tres instituciones y se observa la articulacin de las diferentes fortalezas
con que cuenta cada actor en torno a la generacin de una
metodologa y el cumplimiento de metas que arrojen como
resultado el incremento en la productividad y competitividad de las industrias, a travs de un mejor aprovechamiento
de su recurso humano por medio de las capacitaciones que
se les pueda suministrar.
Dentro de las actividades de dicha cooperacin, se
estudiaron capas delgadas de bisulfuro de tungsteno/
titanio (WS2/Ti) en ambientes con lubricantes comerciales
y sin ellos, utilizados habitualmente en la industria por los
clientes de UMACO y CIA SAS en el sector metalmecnico.

Metodologa experimental

La deposicin de los recubrimientos se realiz por medio

de la tcnica de Magnetrn Sputtering DC no reactivo, en un
equipo marca AJA International ATC 1500 usando un blanco
de bisulfuro de tungsteno (WS2) de 99,9% de pureza y un
blanco de titanio (Ti) con un 99.99% de pureza, comprado
de manera comercial en la compaa PLASMATERIALS.
Las condiciones del sistema de deposicin se describen en
la Tabla 1.
Utilizando difraccin de rayos X (XRD)-Bruker D8 AXS,
microscopia electrnica (SEM)-JEOL modelo JSM-6480 LV
y espectroscopia de energa dispersada (EDS)-OXFORD
INSTRUMENT INCA se determinaron la estructura cristalina del recubrimiento, la morfologa y los elementos
qumicos presentes en la superficie respectivamente. Con
un perfilmetro AMBIOS XP-2 se establecieron el espesor
y la rugosidad. Mediante nanoindentacin se defini la
dureza, el mdulo de elasticidad y la resistencia a la deformacin plstica y se utiliz rayado dinmico (carga de 0 a
35 N) y esttico (carga constante de 5 N) para determinar la
adhesin y la resistencia al rayado. En la Tabla 2 se resumen
los resultados obtenidos.
Para observar el comportamiento tribolgico se realizaron pruebas de bola sobre disco (BOD) en un tribmetro
CSEM instruments, utilizando las condiciones mostradas
en la Tabla 3, con el fin de observar si los recubrimientos
mejoran el comportamiento del material base cuando la
lubricacin hidrodinmica falla y se presenta la lubricacin
mixta y de capa lmite. Con este fin, se utilizaron lubricantes
tales como SHELL OMALA S4GX-220 y SHELL TELLUS
S4ME-46, suministrados por la empresa UMACO & CIA
SAS.

Tabla 1. Parmetros de deposicin de las pelculas WS2/Ti

Blanco

Espesor (nm)

Densidad de potencia (W/cm2)

Ti

398 21

WS2

380 19

2.5

Voltaje BiasVb (V)

Flujo de Ar
(SCCM)

Presin de trabajo
(mTorr)

-100

10

Tabla 2. Propiedades superficiales y mecnicasdel sustrato y los recubrimientos de WS2/Ti

80

Espesor
total (nm)

Dureza
H (GPa)

Mdulo de elasticidad E (GPa)

Resistencia a la
def plstica (GPa)
x10-4

Carga crtica
Lc (N)

Material

Rugosidad (nm)

Acero 304

54,4122,86

---

5,640,28

243,4812,17

30,261,51

---

WS2/Ti

39,79,58

794,522

6,830,55

121,0310,45

210,056,12

32,3

Juan Manuel Gonzlez Carmona, Carolina Ortega Portilla, Csar Andrs Amaya Hoyos, Ralf Hross, Francisco Blandn, Jorge Cabal Larrarte,
Jorge Enrique Morales, Federico Sequeda. Proteccin al arranque en seco de sistemas lubricados

Resultados

Tabla 3. Condiciones del ensayo bola sobre disco.

Contrapar

Seco

Mojado

Acero 440

Acero 440

Velocidad (cm/s)

Distancia (ciclos)

3000

50.000

Distancia lineal (m)

~100

~1000

Humedad relativa (%)

38

38

Temperatura (C)

18

18

Carga (N)

Ninguno

70

Volumen de lubricante
(ml)

El lubricante de la serie OMALA S4GX-220 es empleado en turbinas elicas e instalaciones de difcil acceso y
es particularmente recomendado para los sistemas en los
que se exige una vida til prolongada o cuyo mantenimiento es poco frecuente. De igual forma, se utiliza en
sistemas de engranajes cerrados de uso industrial que
operan en condiciones rigurosas, como grandes cargas o
amplios rangos de temperatura con grandes variaciones
(gua de la Shell). Es ideal para ser combinado con un
lubricante slido, como el WS2. Por otro lado, el lubricante
TELLUS S4ME-46 es requerido en sistemas hidrulicos
industriales en los que el uso de la potencia hidrulica
es muy intenso, tales como operaciones de moldeado
por inyeccin y de estampado en metales en los cuales
se necesita que el aceite tenga una larga vida til y sea
resistente a altas temperaturas. Tambin es adecuado
para ciertos sistemas de transmisin de potencia y aplicaciones martimas que usan fluidos hidrulicos (Shell
Tellus S4 ME).

En la Figura 2 se observa el patrn de difraccin de

rayos X obtenido para los recubrimientos y la morfologa
superficial. El material tiene estructura hexagonal que se caracteriza por una baja resistencia a los esfuerzos cortantes,
lo que hace que la friccin se vea reducida. La morfologa
es homognea y continua lo que asegura una proteccin
en toda la superficie de la pieza.
En la Figura 3 se muestran los coeficientes de friccin para
las pruebas realizadas en seco (Figura 3a) y con lubricantes
(Figura 3b). Se puede observar una reduccin evidente del
coeficiente de friccin cuando se utilizan los recubrimientos
de WS2. Los resultados obtenidos para el sustrato utilizado
muestran las etapas tpicas del desgaste de piezas industriales, con una etapa inicial de rompimiento de asperezas
seguida de una etapa de asentamiento ( Zumgahr, 1987).
Las pruebas de friccin en seco muestran un coeficiente de
friccin promedio del recubrimiento de 0,083 y su falla se
presenta alrededor de los 2.400 ciclos, lo cual muestra una
importante reduccin del coeficiente de friccin en una ventana razonable de trabajo para elementos no lubricados, y en
el momento de una transicin momentnea de lubricacin
mixta a lubricacin de capa lmite, el recubrimiento puede
sostener un bajo coeficiente de friccin hasta la recuperacin
de las condiciones adecuadas de lubricacin.
De manera similar a las pruebas en seco, el acero en las pruebas con lubricantes muestra las etapas de remocin de asperezas con un estado de asentamiento constante. Sin embargo, se
observa una reduccin evidente del coeficiente de friccin con
respecto a las pruebas realizadas en seco, con valores mximos
despus del asentamiento de 0,23. Los coeficientes ms bajos
se obtuvieron cuando se combinaron los lubricantes slidos y
lquidos de la serie Tellus, los cuales son similares a los obte-

Figura 2 Patrn de difraccin y morfologa superficial de los recubrimientos.

81

Informador Tcnico (Colombia) Edicin 76, Enero - Diciembre 2012, p 78 - 83

Figura 3. Coeficientes de friccin obtenidos por medio de bola en disco: a) pruebas en seco; b) pruebas con lubricantes.

nidos para las superficies recubiertas en seco, pero sostenidos

durante toda la prueba (~50.000 ciclos o ~1 km).
En la Figura 4 (a, b y c) se observan las micrografas
SEM de la superficie del sustrato y los recubrimientos
desgastados despus de realizadas las pruebas en seco. La
pista de desgaste del par acero/acero, muestra signos de
rayado severo y acumulacin de material de la bola en la
superficie. Esto se debe a que las propiedades mecnicas
de los dos materiales en contacto son similares y por lo
tanto hay una alta probabilidad de encontrar adhesin en
ambos cuerpos (Zumgahr, 1987).
En la huella se observa la ausencia de rayado con alta
adhesin, lo cual produce el bajo coeficiente de friccin.

En la Figura 4b se observan en detalle las partculas del

recubrimiento adheridas a la superficie de la huella que
protegen el sustrato aun despus de alcanzar la distancia
de asentamiento para el par acero/acero, lo cual reduce el
desgaste por rayado.
En la Tabla 4 se muestran los resultados obtenidos a
partir del anlisis EDS realizado en las zonas mostradas
en la Figura 4a. El espectro 1 fue tomado sobre la superficie del material y es utilizado como control. Dentro de la
huella existen pequeas zonas donde los elementos del
recubrimiento (W, S y Ti) no se encuentran presentes, lo
que implica una falla del recubrimiento con aumento del
coeficiente de friccin.

Figura 4. Micrografas SEM de la superficie de la huella para pruebas en seco: a)

Superficie de la pista para el acero 304; b)
zonas para EDS; c) detalle de partculas del
recubrimiento adheridas.

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Juan Manuel Gonzlez Carmona, Carolina Ortega Portilla, Cesar Andrs Amaya Hoyos, Ralf Hross, Francisco Blandn, Jorge Cabal Larrarte,
Jorge Enrique Morales, Federico Sequeda. Proteccin al arranque en seco de sistemas lubricados

Tabla 4. Porcentaje en peso de elementos obtenidos por EDS en

pruebas en seco.
Elemento
Spectrum 1
Spectrum 2
Spectrum 3
Spectrum 4
Spectrum 5

W
88.61
3.85
89.39

S
7.39
0.65
6.65

3.81

1.40

Ti

Cr

Fe
1.65
10.76 8.49 28.53
1.44
15.44 53.25
1.04 9.80 35.30

Ni
3.31
5.40
3.94

O
2.35
44.42
2.52
25.91
44.72

Total
100.00
100.00
100.00
100.00
100.00

Sin embargo, en las dems zonas observadas dentro de

la pista se advierten los elementos del material del recubrimiento, lo cual indica una proteccin parcial del sustrato,
incluso despus de alcanzar la etapa de asentamiento
para el acero. En la Figura 5 se ven micrografas SEM de
la superficie desgastada del sustrato y los recubrimientos
para los diferentes lubricantes utilizados. La reduccin
en el ancho y en los defectos de la huella de desgaste es
evidente, aunque hay algunas zonas de rayado para los
recubrimientos probados con el lubricante serie Tellus. A
pesar de esto, no se ve un cambio aparente en el coeficiente
de friccin obtenido por bola en disco, lo cual indica una
buena resistencia al scuffing (rayado sucesivo de la superficie) y al scoring (generacin de partculas que producen
rayado y arado), (Holmberg, 2001).

Conclusiones

Los resultados obtenidos muestran un recubrimiento

con una estructura cristalina hexagonal tpica de los compuestos que poseen baja resistencia a los esfuerzos de corte.
Muestra excelente calidad superficial y adhesin, caracte-

rsticas ideales de un lubricante slido; con ptima proteccin superficial, deformacin plstica, bajo coeficiente de
friccin, resistencia al rayado, generacin de tribopelcula
y duracin superior a los 2.000 ciclos en ambientes secos,
y superior a los 50.000 en ambientes lubricados. Ello lo
ubica en la zona de aplicacin en reductores, rodamientos
y elementos hidrulicos lubricados con el fin de proteger
de arranques en fro y por fallas en la pelcula lubricante, y
s mejorar el comportamiento de la maquinaria industrial
en el momento en que la lubricacin lmite se presente. Los
resultados obtenidos en el presente estudio permitirn a
industrias como UMACO & CIA SAS, establecer de primera
mano las propiedades bsicas de los lubricantes utilizados
por sus clientes e incursionar en tecnologas como los lubricantes slidos, con el fin de ofrecerlos en el futuro como
solucin a los problemas del sector industrial.

Referencias

Gua de producto SHELL: [en Lnea].

http://www-static.shell.com/static/irl/downloads/shell_for_
businesses/shell_omala_brochure.pdf
HOLMBERG, Kenneth. Reliability aspects of tribology,.Tribology International 34, 2001. pp 801808.
MATHEW Mate, C.Tribology on the small scale, a bottom up
approach to friction, lubrication, and wear. Oxford UniversityPress 2008. pp. 208-212.
SHELL TELLUS S4 ME [en Lnea].
http://www-static.shell.com/static/aus/downloads/lubricants/pri/shell_tellus_s4me.pdf
ZUMGAHR, Karl-Heinz. Microstructure and wear of materials.
Elsevier. 1987. pp. 80-124.

Figura 5. Micrografas SEM de la superficie de la huella para pruebas con lubricantes.

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