Rafael Gmez Escoto

TERMODINAMICA

26/08/2015

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA
ESCUELA DE FSICA

TERMODINAMICA
SISTEMAS TERMODINAMICOS.
CONCEPTOS BASICOS
Dr. Rafael Gmez Escoto

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AULA VIRTUAL DEL CURSO DE TERMODINAMICA

Ciclo II/2015

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SISTEMAS TERMODINAMICOS
CONTENIDO
DEFINICIONES BASICAS
Definicin de Termodinmica, Sistema termodinmico, Lmites del sistema,
Tipos de lmites, Sistema cerrado, Sistema abierto, Volumen de control,
Sistema aislado.
Dimensiones, Unidades. Estado, Propiedades termodinmicas, Clasificacin
de las propiedades, Fase, Cambios de fase. Ley cero de la Termodinmica.
PROCESOS TERMODINAMICOS.
Estado de equilibrio Termodinmico, Definicin de procesos, Proceso de cuasi
equilibrio, Procesos isotrmicos, isobricos, isomtricos. Procesos de
expansin y compresin, Ciclos, Representacin de procesos en diagramas
termodinmicos.
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INTRODUCCIN
Desde los tiempos prehistricos, el hombre se
encontr compartiendo su vida con los cuatro
elementos que mucho ms tarde consideraba
Aristteles las bases del Universo: Tierra, Agua,
Aire y Fuego.

Este ltimo comenz pronto a manejarlo, producirlo y

utilizarlo. Al principio slo para calentarse, despus
para cambiar sus herramientas de piedra por
metlicas, combinando as la combustin con la
posibilidad de transformaciones de la materia,
reacciones qumicas, lo cual hizo posible lentamente,
la construccin de herramientas.

Al principio slo manej, como ayuda a su esfuerzo muscular y al de los

animales, la fuerza del viento y de las corrientes de agua, y tuvo que
remontarse hasta hace unos trescientos aos, para crear la mquina que trajo
en la historia la revolucin industrial.
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La Energa en el Tiempo

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NATURALEZA DE LA TERMODINMICA

Inicia a finales de 1700, los inventores llegaron a una serie

de conceptos y dispositivos. El fuego y vapor a trabajando
para el hombre.
La revolucin industrial.
La maquina de vapor, maquina de combustin interna, etc.
A los prcticos que inventaron y cuidaron de las mquinas, se
los llamo ingenieros.
La habilidad para realizar trabajo usando el vapor, carbn,
la madera, se consider de principal importancia
Cunta madera hara el trabajo de un galn de gasolina?
La habilidad para realizar trabajo es la energa
La energa es sinnimo de trabajo y tiene diferentes
manifestaciones, energa potencial, cintica, qumica, etc.
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NATURALEZA DE LA TERMODINMICA

La termodinmica se desarrollo para estudiar la energa: Cuanto

hay en el carbn, madera, agua corriente, en el vapor a baja y alta
presin, en el huevo, tocino, caramelo, la cada de una piedra, el
movimiento de una bola de billar, es de inters de la primera ley de
la termodinmica.
La energa para un sistema aislado permanece constante. Cuando hay
un intercambio de energa entre un sistema y su entorno, la energa
total final para el universo es igual a la energa total inicial

Gran cantidad de formas de energa era equivalente a mucha de

otra forma, no siempre se poda transformar toda la de una clase a
la otra. Esto conduce a la segunda ley de la termodinmica.
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y no
produzca otro efecto que el de elevar un peso y el de generar un
intercambio de calor entre el dispositivo y un depsito sencillo

TERMODINMICA:

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Tiene como objetivo el entender las interrelaciones entre los

fenmenos mecnicos, trmicos y qumicos.
Se puede definir como la Ciencia que estudia todas las
transformaciones o conversin de unas formas de energas en
otras y tambin la transmisin o transferencia de determinada
clase de energa.
En su sentido etimolgico, podra decirse que trata del calor y
del trabajo.
La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:
Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.

Primer Principio: define el concepto de energa como magnitud

conservativa.
Segundo Principio: define la entropa como medida de la direccin de
los procesos.
Tercer Principio: interpretacin fsica de la entropa como orden de los
fenmenos naturales y de la evolucin del universo

ENERGA

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El Sol es nuestra fuente inagotable de

vida, es decir de Energa.
ENERGA CAPACIDAD DE
REALIZAR TRABAJO
Primera Ley:
La Energa no se crea ni se destruye,
solo se transforma
Es decir, nunca podemos ganar a la
naturaleza
Segunda Ley:
La Entropa siempre aumenta
Es decir, no podemos ni empatar a la
naturaleza

TERMGENES Y ENTRPIDES

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CONCEPTOS BASICOS
ENERGA.
Se podra definir como:
- La capacidad de producir cambios.
- La capacidad que tiene un cuerpo de producir trabajo o transferir calor.
Tipos de Energa.
Cintica,

Qumica,

Potencial,

Nuclear,

Trmica,

Mareomotriz,

Solar,

Mecnica,

Elica

Elctrica,

Magntica,

Interna.

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Energa y formas de energa

Concepto de energa
La energa es un concepto central en termodinmica.
Pero Qu es la energa? La nocin de energa es tan
familiar que debe ser sorprendente que no exista una
definicin satisfactoria del concepto.
Feynman (1963) deca: Es importante darse cuenta de
que en la fsica de hoy da no tenemos conocimiento
alguno de lo que es la energa
La nocin de energa como la capacidad para efectuar
trabajo es comn en mecnica, pero no es una
definicin satisfactoria desde un punto de vista
termodinmico.
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CONCEPTOS BASICOS
ENERGA INTERNA:
Asociada a la energa sensible (EC), energa latente (fase),
energa potencial (EP), tiene que ver con las interacciones
entre las molculas.
Si hay cambio de composicin se considera la energa
qumica (enlaces atmicos entre las molculas)
Si hay reacciones nucleares se considera la energa nuclear
(enlaces atmicos del ncleo del tomo)

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CONCEPTOS BASICOS
TERMODINAMICA.
-Es la ciencia de la energa.
-Es parte de la fsica, que estudia las interacciones de la energa con los cuerpos y su
influencia con sus propiedades.
-Tiene como objetivo entender las interrelaciones entre fenmenos mecnicos, trmicos y
qumicos.
- Es la ciencia que estudia las transformaciones de unas formas de energas en otras.

reas de Aplicacin.
Conversin de calor en trabajo o potencia.
Refrigeracin, AC, calefaccin.

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CONCEPTOS BSICOS
Tipos de Termodinmica.
- Termodinmica Clsica: Se aplica un estudio macroscpico de la sustancia, no se requiere conocer
el comportamiento individual de cada partcula. Proporciona una manera fcil y directa de
resolver problemas de ingeniera.

- Termodinmica Estadstica: Estudia las sustancias desde un punto de vista microscpico y

molecular, este es un enfoque mas elaborado con base al comportamiento promedio de grandes
grupos de partculas. Su estudio se basa en la mecnica quntica y la mecnica estadstica.
tomos

Para efectos de comparacin, si un

tomo tuviese el tamao de un estadio,
el ncleo sera del tamao de una
canica colocada en el centro, y los
electrones, como partculas de polvo
agitadas por el viento alrededor de los
asientos.
Elementos de la tabla peridica (O, N,
Fe, He, Cr, etc)

Molculas

Partcula neutra formada por

un conjunto de tomos
ligados
por
enlaces
covalentes. Ejm. O2, O3, N2, P4,
H2O, NH3, Etc.

Sustancia

VACIO

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CONCEPTOS BASICOS
DIMENSIONES Y UNIDADES.
Dimensiones: Son nombres arbitrarios utilizados para caracterizar cantidades fsicas, las
magnitudes asociadas a las dimensiones se llaman Unidades.
UNIDADES BSICAS
Dimensiones primarias o fundamentales.
Dimensin
Unidad (SI)
Masa
Kg
Longitud
m
Tiempo
s
Temperatura
K
Corriente Elctrica
A
Cantidad de Substancia
mol
Fuerza

******

Unidad (USCS)
lb-m
ft
s
R
A
mol
lb-f

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CONCEPTOS BSICOS
Dimensiones Secundarias:

Son dimensiones que se expresan en trminos

de las dimensiones primarias, por ejemplo volumen, presin, rea.
En el Sistema [SI] la FUERZA es una dimensin secundaria.
F=ma
[Kg m/s2] = [N]
Representa la fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 Kg. En 1 m/s2
En el sistema [USCS] la FUERZA es una dimensin primaria.
fuente de confusin entre lb-m y lb-f
F

ma
gc

[lbm f / s 2 ]

Donde
g c Cons tan te de proporcionalidad
g c 32.174

lbm ft
s 2 lbf

g c 9.81

Kgm m
s 2 Kgf

Esto genera una

En el sistema
tcnico.

gc = 1 En el [SI]

Todos los trminos en una ecuacin deben tener homogeneidad dimensional.

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CONCEPTOS BSICOS

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CONCEPTOS BSICOS
CLASIFICACION DE LAS PROPIEDADES.
Propiedades Intensivas: Son independientes del tamao del sistema, por ejemplo la
temperatura, presin, densidad.

Propiedades extensivas: Dependen del tamao del sistema, es decir al variar el tamao del
sistema tambin cambia la propiedad, por ejemplo la masa, volumen, energa total.

V, m, T, P,

(1/2)V
(1/2) m
T
P

(1/2)V
(1/2) m
T
P

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CONCEPTOS BSICOS
CLASIFICACION DE LAS PROPIEDADES.

Propiedades especificas: Es una propiedad independiente de la masa

del sistema, es una propiedad extensiva dividida entre la masa, se denota
con letras minsculas, por ejemplo el volumen especifico (v), la energa
interna especifica (u).
Todas las propiedades especificas son intensivas pero no todas las
propiedades intensivas son especificas, por ejemplo la presin,
temperatura, masa.

Propiedad dependiente: La dependencia indica que al variar una

propiedad tambin vara otra.
Propiedad independiente: Son propiedades que no se ven afectadas
por el cambio de otra propiedad.
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CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS,

VARIABLES Y PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas
Abierto
Materia
Energa

Cerrado
Materia

Aislado
Materia
Energa

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CONCEPTOS BSICOS
SISTEMA, FRONTERA, ENTORNO.
- Sistema es una porcin de materia o regin del espacio elegida para realizar un estudio.

- La superficie real o imaginaria que delimita el sistema se llama frontera.

-Entorno es todo lo que se encuentra fuera del sistema.
CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS.
Masa Constante
Abierto

Sistema

Masa Variable
Cerrado

Limites Mviles.
Sistema (segn
tipo de
fronteras)

Limites Fijos

Limites Reales.
Limites Imaginarios

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CONCEPTOS BSICOS
Sistema Cerrado (masa de control):
Permite el intercambio de energa con los
alrededores pero sin intercambio de masa.

ENERGIA

Sistema Abierto (volumen de

control): Permite el intercambio de masa
y energa con los alrededores.
-Sistema abierto con masa constante, la
masa total dentro del volumen de
control permanece constante. (Ejm.
Flujo por una tubera)
- Sistema abierto con masa variable, la
masa que entra no es igual a la masa que
sale del volumen de control. (Ejm.
Llenado de un tanque)

Entrada de Masa
Energa

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CONCEPTOS BSICOS

CLASIFICACION SEGN SUS FRONTERAS

- Sistemas con lmites mviles: Son sistemas que tienen lmites que varan.
- Sistemas con lmites Fijos: Son sistemas que tienen limites que no varan pueden ser reales o
imaginarios.
- Limites Reales: Son limites que existen fsicamente.
Limite Imaginario
- Limites Imaginarios: No existen fsicamente.

Volumen de
Control

Limite Real Fijo

Limite Real
Mvil

- Sistema Aislado: Es un caso especial en el que no existe intercambio de materia ni energa con
los alrededores.
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CONCEPTOS BSICOS

Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Rgida

Permeable

Adiabtica

Semipermeable
Mvil

Impermeable

Diatrmicas

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CONCEPTOS BSICOS

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable

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CONCEPTOS BSICOS
60C

50C

40C

50C

Pared diatrmica

60C

40C

Pared adiabtica

60C

40C

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CONCEPTOS BSICOS
EQUILIBRIO, ESTADO, FASE.

Equilibrio: Un sistema se encuentra en equilibrio cuando no tiene tendencia a cambiar

de estado por si mismo.
Un sistema se encuentra en equilibrio cuando en el no puede ocurrir un cambio
espontneo hacia otro estado sin que ocurra un cambio en los alrededores.
El equilibrio termodinmico :
Equilibrio Trmico: Si la temperatura es la misma en todo el sistema.
Equilibrio Mecnico: Cuando la presin es la misma en todo el sistema.
Equilibrio Qumico: Si su composicin qumica no cambia con el tiempo.
Equilibrio de fases: Cuando la masa en cada fase alcanza su nivel de equilibrio y
permanece ah.
El sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si satisface todas
estas condiciones.
30C

30C

30C
30C
30C
30C

30C
30C

Estado: Es una condicin de la sustancia que esta definida por sus propiedades.
Fase: Es una condicin homognea de la sustancia, existe slida, lquida y gaseosa.
Cantidad de materia homognea en composicin qumica y estructura fsica.

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CONCEPTOS BSICOS

Un sistema heterogneo puede constar de varios

sistemas homogneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos

tres fases, la sal no
disuelta, la solucin y el
vapor de agua

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CONCEPTOS BSICOS

POSTULADO DE ESTADO.
El estado de una sustancia lo definen sus propiedades, pero no se requiere
especificar todas sus propiedades para fijar un estado, una vez que se conoce cierto
nmero de propiedades las dems se pueden determinar.
El estado de un Sistema Puro, Simple Compresible, se define completamente con dos
propiedades intensivas e independientes.
SISTEMA SIMPLE COMPRESIBLE.
Es aquel sistema que no esta sujeto a efectos elctricos, magnticos, gravitacionales,
tensin superficial. Estos efectos se deben a campos de fuerza externos.
PROCESO.
Es cualquier cambio que experimente el sistema de un estado de equilibrio a otro.
Procesos comunes: Isotrmico, Isobrico, Isocrico o Isomtrico, Isoentlpico, Isentrpico,
Adiabtico
TRAYECTORIA.
Es la serie de estados de equilibrio por el cual pasa un proceso, es el camino
recorrido, este debe responder a un patrn de cambio.
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CONCEPTOS BSICOS

PROCESO CUASIESTATICO O CUASIEQUILIBRIO.

Es aquel que ocurre a travs de sucesivos estados de equilibrio, realmente no existe es
ideal o terico. Son procesos que ocurren suficientemente lentos que permiten al
sistema realizar un ajuste interno de manera que las propiedades en una parte del
sistema no cambien mas rpido que en otras partes.
Proceso 1-2
2
Trayectoria

PROCESOS CICLICOS.
Son procesos cualesquiera que regresan al punto de partida, el estado final es igual al
estado inicial.
Por lo tanto
d(Pr opiedad)
0

dt

CICLO

Proceso 1-2
Trayectoria

Ciclo

1=2

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CONCEPTOS BSICOS
PRESION.

Es la fuerza por unidad de rea ejercida por un fluido sobre una superficie.
En un fluido en reposo la presin es la misma en todas las direcciones.

F
A

La presin en un tanque que contiene gas es la misma en todo el tanque ya que el peso del
gas es muy pequeo para hacer alguna diferencia apreciable.
La presin en un recipiente con lquido aumenta con la profundidad como resultado del
peso del fluido.
PB < PA
La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por el aire sobre los cuerpos en la superficie
terrestre.
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Patm= 101300 N/m2 = 101300 Pa = 101.3 kPa 1 bar = 14.6959 psi 14.7 psi

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CONCEPTOS BSICOS

Tambin podemos expresar la presin como el peso de una columna de

fluido
V = h A (Volumen = Altura * rea)

m V
V
Fm g

dh

Por tan to
F m g V g h A g
P

A A
A
A
P g hh

La expresin anterior representa la presin en el fondo de una

columna de fluido.
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CONCEPTOS BSICOS
Escala de Presiones.

P manomtrica

P absoluta
Patm
P vaco
P absoluta de vaco

Patm

0 absoluto

PRESIN ABSOLUTA: Se mide con respecto al vaco absoluto o cero absoluto, se

mide con barmetros.

PRESIN MANOMTRICA: Mide la presin con respecto a la atmosfera, se mide

con manmetros.
PRESIN DE VACO: Mide la presin por debajo de la atmosfrica, se mide con
vacuometros.

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CONCEPTOS BSICOS
Pabs = Patm + Pman
Patm

P a medir = g h + P atm
Ecuacin de un manmetro en U

P a medir

P indicada = P manomtrica = P relativa

P abs = P indicada + P atm
P abs = P indicada + P exterior
Ecuacin de un manmetro de Bourdn o tubo en C

P a medir

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Trabajo
La cantidad de trabajo de una fuerza F, que produce un desplazamiento
l sobre un cuerpo, est dada por la ecuacin:

En termodinmica encontramos el trabajo que acompaa al cambio en el

volumen de un fluido.
Considrese
la
compresin
o
expansin de un fluido en un cilindro
provocada por el movimiento del
pistn.

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Al integrar:

Diagrama PV

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Energa
El principio general de la conservacin de la energa fue
establecido alrededor de 1850. El germen de este principio, tal
como se aplica a la mecnica, estaba ya implcito en los trabajos
de Galileo (1564-1642) e Isaac Newton (1642-1726)
El trabajo realizado sobre un cuerpo de masa m, sobre el que acta
una fuerza F, y se desplaza una distancia dl durante un intervalo
diferencial de tiempo dt

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Por otra parte, el peso del cuerpo es la fuerza de gravedad sobre l, la

fuerza mnima requerida est dada por la ley de Newton como:

El trabajo mnimo necesario para levantar el cuerpo es el producto de

esta fuerza y el cambio en la altura:

Se define la energa potencial se define como:

Para un cuerpo en cada libre:

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Calor

Qu es el Calor?
El calor es energa en trnsito que
siempre fluye de una zona de mayor
temperatura a una zona de menor
temperatura.
En el sentido termodinmico, el calor nunca se
considera como algo almacenado en un cuerpo. Al
igual que el trabajo, ste existe slo como energa
en trnsito de un cuerpo a otro
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Como forma de energa, el calor se mide en

JOULES.
Otra unidad de medida usada
antiguamente pero que aun persiste,
es la CALORA

Una CALORA es....

La cantidad necesaria de CALOR
para subir la temperatura de
1 gramo de agua en 1C (de 14,5 a
15,5C, a presin atmosfrica).
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Calor en Trnsito

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Qu es Equilibrio Trmico?
El Equilibrio trmico es el estado que se alcanza por dos o mas
sistemas, caracterizados por valores particulares de las
coordenadas termodinmicas del sistema, despus de haber estado
en comunicacin a travs de una pared diatrmica.
Sucede cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en contacto. El
de mayor temperatura libera calor, transfirindolo al de menor temperatura,
hasta alcanzar el equilibrio trmico.

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CONCEPTOS BSICOS
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA.
Establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo, estn en equilibrio trmico
entre si.
C

Si A se encuentra en equilibrio
trmico con B y C

B y C estn en
equilibrio trmico

Dos cuerpos estn en equilibrio trmico si indican la misma lectura,

incluso si no se encuentran en contacto.
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CONCEPTOS BSICOS
TEMPERATURA.
Es una propiedad intensiva que indica el
nivel de energa es decir actividad molecular,
que tiene un cuerpo.
Es la nica propiedad suficiente para
determinar si dos cuerpos estn en equilibrio
trmico.
Se mide observando el cambio de una
propiedad con la temperatura de un cuerpo
patrn, se debe definir una escala de
temperatura y poner los dos cuerpos en
contacto.

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La temperatura es tambin una medida de la energa

cintica interna de las partculas que forman el sistema
(de las molculas).

Distribucin de velocidades (Maxwell-Boltzmann):

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ESCALAS DE TEMPERATURA
CELSIUS O CENTIGRADA:
El punto del hielo fundente (punto de congelacin del agua
saturada con aire a presin atmosfrica estndar) es cero, y
el punto de vapor (punto de ebullicin del agua pura a
presin atmosfrica estndar) es 100.
ESCALA FAHRENHEIT:
Debida a Daniel Fahrenheit, la temperatura del punto de
congelamiento del agua es 32F y la temperatura del punto
de vapor 212F. Hay 180 divisiones (grados) entre los
puntos de referencia de esta escala.

ESCALA KELVIN:
Tambin llamada escala absoluta, se basa en el concepto
del Cero Absoluto y el tamao de los grados en esta escala
es el mismo que el tamao de los grados Celsius.
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CONCEPTOS BSICOS
Escalas de Temperaturas
Temperatura de
ebullicin del
agua

100

373

212

672

273.15

32

491.67 492

a 1 atm
Temperatura de
Fusin del agua

a 1 atm

273

- 273

K = C + 273
K = C

- 460

R = F + 460
R = F

F = 1.8 C + 32
C = (F 32) / 1.8
R = 1.8 K
K = R / 1.8
R = 1.8 C + 492

Escala Relativa
Escala Relativa
Escala Absoluta
Escala Absoluta
Escala Absoluta
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Termmetro de Gas
Se compone de una ampolla con
gas -helio, hidrgeno o nitrgeno,
segn las temperaturas deseadasy un manmetro en U de Hg.
Se pone la ampolla del gas en el
ambiente cuya temperatura hay
que medir, y se ajusta la columna
de mercurio que est en conexin
con la ampolla, para darle un
volumen fijo al gas de la ampolla.
La altura de la columna de
mercurio indica la presin del
gas.
A partir de ella se puede calcular
la temperatura
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Termocupla o Termopar

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Diferentes Tipos de
Termmetros

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26/08/2015

CONCEPTO DE HUELLA DE CARBONO

Se refiere a) a las emisiones directas de CO2 y de gases
de efecto invernadero (GEI), b) as como la conversin a
estos de todo tipo de consumo de recursos, c) y de los
gases que se dejan de absorber por ocupacin de
espacios bio-productivos.

ES UN INDICADOR QUE MIDE TODO EL IMPACTO FSICO DE LA

ACTIVIDAD HUMANA SOBRE EL PLANETA

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26/08/2015

EMISIONES DIRECTAS E INDIRECTAS

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26/08/2015

RESERVAS DE PETROLEO EN EL MUNDO

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26/08/2015

VIVIENDO MS ALL DE NUESTROS RECURSOS

reas fantasma
tomando lo
que es de otros

reas de prdida
tomando lo que es del futuro

reas fsil
tomando lo que
es del pasado
(antigua luz
solar)
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EMISIONES GEI POR PAIS

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26/08/2015

HUELLA ECOLOGICA EN C.A.

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26/08/2015

HUELLA DE CARBONO POR PERSONA EN C.A.

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26/08/2015

MATRIZ ENERGTICA EN EL SALVADOR

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EQUILIBRIO TERMODINMICO

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Los estados de equilibrio termodinmico se describen en

trminos de las coordenadas macroscpicas sin
intervencin del tiempo.

Para ello deben cumplirse las condiciones de equilibrio

termodinmico: EQUILIBRIO MECANICO, EQUILIBRIO
TERMICO, EQUILIBRIO QUIMICO.
Si no se cumplen estas condiciones, los estados por los
cuales pasa el sistema no pueden describirse en funcin
de coordenadas termodinmicas referidas al sistema en
conjunto.
En este caso, siempre es posible estudiar el sistema
dividiendolo en un gran numero de elementos de masa,
cuyas coordenadas termodinamicas, se encuentren en
equilibrio.
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Sistema Hidrosttico es cualquier sistema de masa

constante que ejerce sobre su entorno una presin
hidrosttica uniforme, en ausencia de efectos de
superficie, gravitatorios, elctricos y magnticos.
Sistemas Hidrostticos:
1) Sustancia Pura
2) Mezcla Homognea
3) Mezcla Heterognea

Los estados de equilibrio de un sistema hidrosttico,

pueden definirse mediante 3 coordenadas: Temperatura
(), Presin (P) y Volumen (V).
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ISOTERMAS DE UNA SUSTANCIA PURA

Lneas de
Vaporizacin

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DIAGRAMAS P DE UNA SUSTANCIA PURA

Lnea de Hielo

El punto triple del agua se

encuentra a una temperatura
de 0,0098 C y una presin
de 4,58 mm de Hg.

Lnea de Vapor

Lnea de Escarcha

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PUNTO TRIPLE

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SUPERFICIE PV DE UNA SUSTANCIA PURA

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ECUACIONES DE ESTADO
Ecuacin de Estado del Gas Ideal:

PV = nR

PV / nR = 1

Un gas ideal es un gas imaginario que tiene masa, pero sus

molculas no ocupan lugar y no existen fuerzas entre ellas.
Ningn gas real obedece con exactitud a esta ley en todos los
intervalos de temperatura y presin, aunque algunos gases de
bajo peso molecular (hidrgeno, oxgeno, etc.), si son
consistentes con esta ley
El valor de la constante R, vara de acuerdo al sistema de
unidades utilizado:
8,31439 joule/mol K
1,98719 cal/mol K
82,0567 atm.cm3/mol K
0,0820544 litro.atm/mol K

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ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES

REALES
El limite de aplicacin de la ecuacin de estado de los gases
ideales es cuando el gas se acerca a las condiciones criticas,
por disminucin de la temperatura o presiones elevadas
En estos casos, se deber considerar un gas real:

Para un gas real la Ecuacin anterior no se cumple, por

que tendr un valor distinto de la unidad, por lo cual esa
ecuacin se puede escribir de la siguiente manera:
Z = f(P,)
El coeficiente Z se denomina coeficiente de compresibilidad
del gas
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Siendo:

Por lo tanto, si Z < 1, indica que Vr < Vi, es decir que el

volumen que ocupa un gas real en las mismas
condiciones de presin y temperatura es menor que el
que ocupara un gas ideal, por lo tanto el gas real es ms
compresible que el ideal.

Si en cambio Z > 1, indicara que Vr > Vi y el gas real

tiene menos compresibilidad que el ideal, por lo que para
un valor determinado de presin y temperatura ocupa un
mayor volumen. Si Z = 1 indica que el gas real se
comporta como uno ideal.
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Otra ecuacin de estado, es la desarrollada por Van Der Waals, que

data del ao 1873 y fue establecida basndose en consideraciones
tericas. Esta ecuacin se presenta de la siguiente forma:

Al volumen V se le resta un trmino b, denominado covolumen, el cul

tiene en cuenta el menor radio de accin molecular, y a la presin P se
le aumenta la cantidad a/V2, considerndose en este trmino el
aumento de presin que produce la atraccin molecular. Los trminos a
y b se obtienen de las siguientes frmulas:

R es la constante denominada Constante Universal de los Gases.

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La ecuacin de Beattie Bridgeman, fue desarrollada en el ao 1927:

Las 5 constantes, que no dependen de ningn parmetro, han sido

tabuladas para los principales gases. Por ejemplo, para el CO valen:
A0 = 26,706; a = 0,001621; B0 = 0,002380; b = 0,001644; c = 14996

La ecuacin de Beattie Bridgeman, representa con alguna precisin

todo el dominio situado por encima del punto triple.
Una de las ecuaciones ms utilizadas por su exactitud, es la SRK (que
desarrollaron Soave, Redlich y Kwon en los aos 80). Esta compleja
ecuacin de estado, que se utiliza para vapores, se presenta de la
siguiente forma:
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En donde:

El trmino se denomina factor acntrico y es una medida de la no

esfericidad de la molcula.
PVR es la presin de vapor reducida (presin de vapor del
compuesto/presin crtica).

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CAMBIOS DIFERENCIALES DE ESTADO

Si el volumen V de un sistema experimenta un pequeo cambio
comparado con V, pero grande en comparacin con el volumen
ocupado por algunas molculas, dicho cambio se escribe como un
diferencial dV. Defnase la funcin:

Un cambio infinitesimal de un estado de equilibrio a otro, implica

cambios dV, dP y d:

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Las diferenciales dV, dP y d, son diferenciales de funciones reales y

se denominan diferenciales exactas.
En el caso de un sistema hidrosttico:

Coeficiente de Dilatacin Volumtrica:

Coeficiente de Compresibilidad Isotrmica:

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Por consiguiente:

Una variacin infinitesimal de presin puede expresarse ahora en

funcin de estas magnitudes fsicas:

A volumen constante:

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Si provocamos un cambio finito de temperatura desde i a f, a

volumen constante, la presin cambiar desde Pi a Pf. Por integracin
obtenemos:

Si el intervalo de temperatura es pequeo, se puede suponer que

y , son constantes:

DILATACION LINEAL
Si un alambre de longitud L0 experimenta un cambio infinitesimal de un
estado de equilibrio a otro, el cambio en su longitud es una diferencial
exacta:

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Se define el Coeficiente de Dilatacin Lineal como:

Modulo de Young isotrmico:

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