Imperfeies nos slidos

Profa. Dra.: Dalila Moreira da Silveira

Exemplos de efeitos da presena

de imperfeies
O processo de dopagem em semicondutores visa criar
imperfeies para mudar o tipo de condutividade em
determinadas regies do material.
Fsforo e Boro so exemplos de dopantes
acrescentados aos cristais de silcio puro, com o
objetivo de ajustar as propriedades eltricas para
aplicaes eletrnica.

A deformao mecnica dos materiais promove a

formao de imperfeies que geram um aumento na
resistncia mecnica (processo conhecido como
encruamento)

Imperfeies dos Slidos

Os cristais reais apresentam inmeros defeitos,
que so classificados por sua dimensionalidade.
Defeitos Pontuais (dimenso zero)

Vacncias (lacuna)
Autointersticiais
Impurezas intersticiais e substitucionais

Defeitos Lineares (dimenso um)

Discordncias (deslocamento)

Defeitos Planares (dimenso dois)

Interfaces e fronteiras de gro

Defeitos Volumtricos (dimenso trs)

Vazios, fraturas, incluses e outras fases.

Solues slidas
A estrutura cristalina do material que atua como
matriz mantida.
Nas solues slidas as impurezas ou elementos
de liga podem ser de dois tipos:
Intersticial

Substitucional

Solues slidas substitucionais

Os tomos do soluto ou impureza repem ou
substituem tomos hospedeiros.
a estrutura do solvente no muda, mas se deforma;
SUBSTITUCIONAL
ORDENADA

SUBSTITUCIONAL
DESORDENADA

As solues slidas substitucionais formam-se mais

facilmente quando o elemento de liga (impureza) e
matriz apresentam estrutura cristalina e dimenses
eletrnicas semelhantes.

Solues slidas substitucionais

Fatores que determinam a formao de solues
slidas substitucionais:
Raio atmico
deve ter uma diferena de no
mximo 15%, caso contrrio pode promover distores
na rede e assim formao de nova fase.
Estrutura cristalina

mesma

Eletronegatividade

prximas

Valncia

mesma ou maior que a do hospedeiro

Exemplo
de
substitucionais
Cu + Ni
propores

so

Solues
solveis

em

slidas
todas

as

Caractersticas

Cu

Ni

Raio atmico

0,128nm=1,28 A

0,125 nm=1,25 A

Estrutura

CFC

CFC

Eletronegatividade

1,9

1,8

Valncia

+1 (as vezes +2)

+2

Solues slidas Intersticiais

Os tomos de impurezas ou os elementos de liga
ocupam os espaos vazios.
Ocorre quando a impureza apresenta dimetro
atmico bem menor que o hospedeiro-solvente.
Como os materiais metlicos tem geralmente
fator de empacotamento alto as posies
intersticiais so relativamente pequenas.
Geralmente, no mximo 10% de impurezas so
incorporadas nos interstcios

Solues slidas Intersticiais

Exemplo de soluo slida intersticial
Fe + C
solubilidade mxima do C no Fe
2,1% a 9100 C (Fe CFC).
O C tem raio atmico bastante pequeno se
comparado com o Fe
rC= 0,071 nm= 0,71 A
rFe= 0,124 nm= 1,24 A

10

Solues slidas x Prorpiedades Mecnicas

A presena de solutos altera o comportamento
mecnico dos metais, sendo que:
diferena entre tamanhos atmicos leva ao
aumento da resistncia mecnica
aumento da quantidade de soluto leva ao aumento
da resistncia mecnica

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Solues slidas x Prorpiedades Mecnicas

Exemplos:
liga
Cu-Zn:
aumento
pequeno
tamanhos
atmicos prximos.
liga
Cu-Sn:
aumento
mdio
tamanhos
atmicos diferentes.
liga
Cu-Be:
aumento
elevado

tamanhos
atmicos diferentes

12

Defeitos Lineares - Discordncias

So imperfeies que causam a distoro da rede
cristalina em torno de uma linha e caracterizam-se
por envolver um plano extra de tomos.
Podem ser produzidas durante o crescimento do
cristal ou na deformao plstica do cristal
A presena deste defeito pode ser responsvel pela
deformao, falha e ruptura dos materiais
Classificao

Discordncia aresta
Discordncia espiral
Discordncia mista

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Defeitos lineares - Discordncias

Magnitude e a direo da distoro da rede
associada uma discordncia so expressas em
termos de um vetor de Burgers, representada
por b.
Materiais metlicos
Magnitude igual ao espaamento interatmico

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Discordncia aresta
Defeito provocado pela adio de um semi-plano extra
de tomos.
tomos acima da linha de discordncia so pressionados
uns contra os outros.
tomos abaixo da linha de discordncia so afastados
uns em relao aos outros.
Semiplano
adicional
Compresso
Discordncia de aresta
Expanso

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Discordncia aresta
A magnitude dessa distoro diminui com o
aumento da distncia linha de discordncia:
Em posies mais afastadas a rede cristalina
virtualmente perfeita.
(a)

(b)

Discordncia de aresta

(c)

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Discordncia espiral
Gerada por uma tenso cisalhante.
Produz distoro na rede

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Discordncia espiral

Linha de
discordncia

(a)

(b)

(c)

Vetor de
Burgers b

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Discordncia mista
Apresenta componentes da discordncia aresta e
da discordncia espiral.

19

Discordncias Consideraes gerais

A quantidade e o movimento das discordncias
podem ser controlados pelo grau de deformao
(conformao mecnica) e/ou por tratamentos
trmicos.
Com o aumento da temperatura h um aumento
na
velocidade
de
deslocamento
das
discordncias favorecendo o aniquilamento
mtuo das mesmas e formao de discordncias
nicas.

20

Discordncias Consideraes gerais

Impurezas tendem a difundir-se e concentrar-se
em torno das discordncias formando uma
atmosfera de impurezas.
As discordncias geram vacncias.
As discordncias influem nos processos de
difuso.

21

Discordncias Importncia
Importantes em metais e ligas pois fornecem
mecanismo para a deformao plstica
(permanente).
Movimentao das discordncias (deslizamento)
proporciona ductilidade aos metais.

22

Discordncias Importncia
Movimento da discordncia em aresta

Figura 10: a) o semiplano de tomos extra chamado de A. b) A

discordncia se move uma distncia atmica para a direita conforma A se
liga poro inferior do plano B. c) Um degrau se forma na superfcie do
cristal conforme o semiplano atinge a superfcie.

23

Discordncias Importncia
Podemos controlar as propriedades mecnicas
de um metal ou de uma liga interferindo no
movimento das discordncias, para aumentar a
dureza ou a ductilidade.
As discordncias tambm influenciam nas
propriedades ticas e eltricas dos materiais.

24

Exemplos de Discordncias

Microscopia eletrnica de transmisso de alta resoluo (HRTEM)

25

Defeitos Interfaciais
Cristais
apresentam
defeitos
em
duas
dimenses, que se estendem ao longo da
estrutura, gerando imperfeies de interfaces:
Superfcies externa
Contornos de gro
Contornos de Maclas

Envolvem fronteiras (defeitos em duas

dimenses) e normalmente separam regies dos
materiais de diferentes estruturas cristalinas ou
orientaes cristalogrficas.

26

Defeitos interfaciais Supercies Externas

tomos na superfcie no tm todas suas ligaes
satisfeitas e possuem maior energia livre que os tomos
sob a superfcies;
Para reduzir essa energia na superfcie Os materiais
tendem a minimizar a rea total de sua superfcie;
Superfcie Externa

A superfcie dos slidos podem se

reconstruir para satisfazer as
ligaes atmicas dos seus tomos.

27

Defeitos interfaciais Contornos de gro

Materiais policristalinos so formados por muitos
cristais ou gros, que tm diferentes direes
cristalogrficas;
Nas regies onde estes gros se encontram ocorre
um desordenamento atmico. Elas so chamadas de
contorno de gro.

28

Defeitos interfaciais Contornos de gro

H um empacotamento ATMICO menos eficiente
H uma energia mais elevada, por isso quimicamente mais
reativos
Favorece a nucleao de novas fases (segregao)
Favorece a difuso
O contorno de gro ancora o movimento das discordncias

Ao inoxidvel austentico

Ao carbono (1070)
Ferrita e perlita

Ferro fundido nodular

Matriz ferrtica e
ndulos de grafita

29

Defeitos interfaciais Contornos de gro

A forma do gro controlada:

pela presena dos gros circunvizinhos

O tamanho de gro controlado

Composio qumica
Taxa (velocidade) de cristalizao ou solidificao

30

Defeitos interfaciais Contornos de macla

Tipo especial de contorno de gro

Uma macla separa duas regies cristalinas que so,

estruturalmente, imagens espelhadas uma da outra.

31

Defeitos interfaciais Contornos de macla

Maclas podem ser causadas por foras mecnicas de
cisalhamento (comuns em CCC e HC), durante
tratamentos trmicos de recozimento (CFC).
A macla ocorre num plano definido e numa direo
especfica, dependendo da estrutura cristalina

32

Defeitos interfaciais Contornos de macla

Maclas

33

Defeitos volumtricos ou de massa

Podem ser classificados como poros, trincas, incluses
e outras fases:
Poros: podem
modificar
substancialmente
as
propriedades pticas, mecnicas e trmicas de um
material;
Fraturas: podem afetar
as
propriedades
poros
mecnicas do material;
Fases secundrias
Incluses

Heterogeneidade
(materiais multifsicos)

Incluses:
podem
modificar
substancialmente
as
propriedades eltricas,
mecnicas e pticas de
um material;

34

Questionamentos
Quais os tipos de defeitos podem ser
encontrados nos slidos?
O nmero de defeitos e o tipo de defeito podem
ser controlados?
Como os defeitos afetam as propriedades dos
materiais?
Os defeitos so indesejveis?