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UNIDAD 1.

FUNDAMENTOS DEL DISEO DE


REACTORES QUMICOS.

UNIDAD 1.FUNDAMENTOS DEL DISEO DE


REACTORES QUMICOS.
La cintica qumica y el diseo de reactores en el corazn
de casi todos los procesos industriales.
De la seleccin del sistema reactivo depende la
operacin segura y econmica del proceso.
El diseo de reactores esta presenta en sistemas
industriales, ambientales y biolgicos.

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REACTORES QUMICOS.
1.1 Velocidad de reaccin (-rA).
La velocidad de reaccin es la rapidez con que se consume una cierta cantidad de
moles de una especie qumica para formar otra especie qumica.
En una reaccin qumica, un nmero detectable de molculas de una especia se
transforma en una nueva especie qumica, la masa total no es crea ni es destruye.
Las especies individuales que intervienen en una reaccin en particular se conocen como
reactivos (si desaparecen) o productos ( si de forman ) con una velocidad dada.
La velocidad de desaparicin de una especie (A), es el numero de molculas A que pierden
su identidad qumica (reaccionan) por unidad de tiempo por unidad de volumen debido a la
ruptura y subsecuente formacin de enlaces qumicos durante el curso de la reaccin.
Los tipos de reacciones qumicas que se pueden encontrar, en general, se clasif ican como:
descomposicin (los reactivos se rompen molculas ms pequeas, tomos o fragmentos
de tomos), combinacin entre dos o ms molculas o isomerizacin (implica un cambio en
su conf iguracin).

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Reaccin de descomposicin.

Cumeno

-->

AB + C

Benceno + Propileno

Reaccin de composicin. A + B C

Propileno + Hidrgeno Propano

Reaccin de Polimerizacin

A ( A)n

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Como se expresa la velocidad de reaccin ?

Tricloro-acetaldeido

CloroBenceno

Dicloro Difenil Tricloroetano (DDT)

A + 2B C + D
r A = 4

mol
ltseg

La velocidad de reaccin, r, es el
nmero de moles que reaccionan por
unidad de tempo y unidad de
volumen. Se mide en (mols-1lt-1)

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Nomenclatura i signos para definir la velocidad de reaccin.

A + 2B C + D

ri

Se define como la velocidad de reaccin


( desaparicin ) tambin de formacin del
producto i

Si ri < 0, es un reactivo,es decir, se consume.


Si ri > 0, es un producto,es decir, se forma.

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Smbolos y signos para def inir la velocidad de reaccin, r.

r describe la velocidad de reaccin de formacin de reacciones


heterogneas.
Las reacciones heterogneas presenten varias fases (slido-lquido,
lquido-gas, gas-slido, gas-lquido-slido).
Dimensiones de r : nmero de moles de A que reaccionan por unidad
de tempo por unidad de masa de catalizador (mols/s g de
catalizador)

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Lo que debe saber.....!!!!
La ecuacin de velocidad para ri es una ecuacin algebraica que
es funcin de les propiedades de los materiales que reaccionan
y las condiciones de reaccin (Cj, T, P, catalizador). La ecuacin
de velocidad pera ri es independiente del tipo de reactor donde
se lleva a termino la reaccin.
Las propiedades y les condiciones de reaccin de las especies que
reaccionan pueden variar con la posicin en un reactor qumico,
por lo tanto, ri puede ser una funcin de la posicin variante en
un punto o en otro del sistema.

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Lo que debe saber.....!!!!
La ley de velocidad de una reaccin qumica es una ecuacin algebrica i depende de la
concentracin
r =k (T ) f (C , C , ...)
A

k (T )=k 0 exp

( )
E a
RT

- el termino de temperatura sigue la ley de Arrhenius.


- el termino de concentraciones es propio de cada reaccin.
La dependencia de la concentracin de la ley de velocidad se ha de determinar por
observacin experimental.
Ejemplos de leyes de velocidad por convenio -r A corresponden a la velocidad de
desaparicin de A de la reaccin:
r A =kC A

A productos

r A =kC 2A
k C
r A = 1 A
1+k 2 C A

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1.2 Balances molares.
Para hacer un balance de materia (b.m.), se deben definir las fronteras
del sistema, los que se llama, volumen de control.
Haciendo un b.m. Para una especie qumica i :

Fi

Fi0
Gi
Velocidad
de acumulacin de i
en el sistema.
(mol/tiempo)

Flujo neto de
i que entra
al sistema.
(mol/tiempo)

Velocidad de
Formacin de i
por reaccin
qumica del
sistema.
(mol/tiempo)

Flujo neto de
i que sale del
sistema.
(mol/tiempo)

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1.2 Balances molares.

dN i
=F i0 +G i F i
dt

Ni son el nmero de

moles en el volumen de
control en el tiempo t.

Si las propiedades del sistema son uniformes: T, P, Cj, ..., uniformes en todo
el volumen de control

Gi

[ ] [ ]

gmol
gmol
=ri
V [ L]
s
sL

Si ri varia con la posicin dentro del sistema (hay pequeas variaciones en el


volumen pero podemos considerar que ri uniforme)

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1.2 Balances molares.
M

k =1

k=1

G i = G k = r ik V k

Tomando los limites adecuados y apelando a la


definicin de integral, la ecuacin tomar la forma:

M
V 0

G i = r i dV

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1.2 Balances molares.
El balance general de materia con reaccin qumica queda:

F io

dN i
F i + r i dV =
dt

Este es el balance general de masa, con la cual se


desarrollan las ecuaciones de diseo, para varios tipos de
reactores industriales.

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1.3 Teora de Colisiones
Es una teora propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918,
que explica cualitativamente cmo ocurren las reacciones qumicas y
porqu las velocidades de reaccin dif ieren para diferentes reacciones.
Para que una reaccin ocurra las partculas reaccionantes deben
colisionar.
Solo una cierta fraccin de las colisiones totales causan un cambio
qumico; estas son llamadas colisiones exitosas.
Las colisiones exitosas tienen energa suf iciente (energa de activacin)
al momento del impacto para romper los enlaces existentes y formar
nuevos enlaces, resultando en los productos de la reaccin.

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1.4 Efectos de la temperatura sobre al velocidad de reaccin.

La velocidad de casi todas las reacciones qumicas


aumenta, en general, con la temperatura (se duplica o
triplica por cada 10 OC de aumento).
Una de las ecuaciones ms utilizadas para representar la
variacin de la constante de velocidad con la temperatura
es la ecuacin emprica de Arrhenius:

( )

E a
k (T )=k 0 exp
RT

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1.4 Efectos de la temperatura sobre al velocidad de reaccin.

La energa de activacin (Ea) se defina como la energa


mnima que deben tener las molculas antes que la
reaccin ocurra.
Y el factor exp(-Ea/RT), es el factor que da la fraccin de
molculas con choques exitosos.

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