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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

PROYECTO DE TESIS

APLICACIONES DEL ACEITE ESENCIAL DE RUDA SIN OLOR


PRESENTADO POR:
JAUREGUI ARBIETO, ABEL ALEXIS
REYES MANRIQUE, CYNTHIA YHAELA
ASESORA

: ING. ALBERTINA DAZ GUTIRREZ


CALLAO - PER
2015

NDICE
I.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA........................................................................3


1.1.

Determinacin Del Problema................................................................................ 3

1.1.1

Seleccin General.................................................................................. 3

1.1.2

Seleccin Especfica.............................................................................. 3

1.2.

Formulacin Del Problema..................................................................................3

1.2.1 Problema General...................................................................................... 3


1.2.1.
1.3.

Objetivos de la investigacin................................................................................4

1.3.1

Objetivo General....................................................................................4

1.3.2

Objetivos Especficos............................................................................. 4

1.4.

Justificacin..................................................................................................... 4

1.4.1.

Por Su Naturaleza.................................................................................. 4

1.4.2.

Por Su Magnitud..................................................................................... 5

1.4.3.

Por Su Vulnerabilidad.............................................................................5

1.4.4.

Por Su Transcendencia...........................................................................5

1.4.5.

Aporte.................................................................................................... 5

MARCO TERICO:................................................................................................ 6

II.

2.1

Antecedentes Del Estudio:................................................................................... 6

2.1.1

Antecedentes Histricos:.......................................................................6

2.1.2

Antecedentes Tericos:..........................................................................7

2.1.3

Antecedentes Metodolgicos:................................................................8

2.2

Marco Conceptual............................................................................................. 8
Aldehdos y Cetonas........................................................................................... 50

2.9
II.

Problemas Especficos...........................................................................3

VARIABLES E HIPOTESIS.................................................................................... 72
2.1.

Variables De Investigacin.................................................................................72

2.1.1.

Variables Independientes....................................................................72

2.1.2.

Variables Dependientes.......................................................................73

2.2.

Operacionalizacin De Variables........................................................................73

2.2.1.

Variables Independientes....................................................................73

2.2.2.

Variables Dependientes.......................................................................74

2.3.

Hiptesis General............................................................................................ 74

2.3.1.

Conjeturas Explicativas.......................................................................75

2.3.2.

Conjeturas Predictivas.........................................................................75

I.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

I.1.

Determinacin Del Problema

1.1.1 Seleccin General


Eliminar el olor caracterstico del aceite esencial de ruda extrado mediante destilacin por
arrastre de vapor

1.1.2 Seleccin Especfica


Oxidar las diferentes sustancias que otorgan el olor a la ruda, para su diversificar y optimizar su
uso en la industria alimentaria, farmacutica, antimicrobial.

I.2.

Formulacin Del Problema

1.2.1 Problema General


Cmo optimizar y obtener aceite esencial de la ruda sin olor para su
posterior aplicacin en las diferentes industrias?

I.2.1. Problemas Especficos


a) Cul es el uso frecuente de la ruda a nivel industrial en el Per?
b) Qu equipos se deben utilizar para el desarrollo en la oxidacin y
purificacin de la ruda graveolnes?
c) Cules son los componentes que se vieron afectados tras la reaccin?

d) Cules deben ser las variables para obtener un mejor producto de alta
calidad?

I.3.

Objetivos de la investigacin

1.3.1 Objetivo General


Aprovechar las propiedades medicinales de la ruda como antisptico,
hipotensor, estimulante, sedante, clicos y adems su actividad antibacteriana
y antifungica

1.3.2 Objetivos Especficos


a) Especificar las propiedades de la ruda gravelens modificada (sin olor).
b) Seleccionar los equipos y reactivos que se deben utilizar para el
desarrollo de reaccion por oxidacion.
c) Establecer las variables para obtener un producto de alta calidad.
d) Establecer e indicar las aplicaciones del producto final.

I.4.

Justificacin

I.4.1. Por Su Naturaleza


La especie Ruda graveolens es una planta herbcea de olor penetrante, la cual ha sido cultivada
en muchas partes del mundo debido a los efectos medicinales que se le atribuyen.
En vista de los mltiples usos populares que posee esta planta, nuestro objetivo es logra
aprovechar al mximo sus beneficios, por medio de la eliminacin de su olor; que en algunos
casos resulta molesto e intolerable.

I.4.2. Por Su Magnitud


La ruda es originaria de los pases del sur de Europa, sin embargo, en la actualidad se cultiva en
varias partes del mundo. El cultivo de la ruda no presenta mayores dificultades, puede

realizarse en varios tipos de climas, siendo los lugares que presentan temperaturas muy
extremas las salvedades a su cultivo.
Esta especie se emplea ampliamente en la medicina tradicional para tratar picaduras de
insectos, reumatismo, problemas estomacales y tambin es utilizada como repelente.

I.4.3. Por Su Vulnerabilidad


El proceso de obtencin y purificacin, adems de la reaccion por oxidacion; cuenta con la
informacin necesaria para otros tipos de aceites esenciales sometidos a los procesos ya
mencionados.

I.4.4. Por Su Transcendencia


La ruda sin olor es un producto novedoso, ya que cuenta con propiedades beneficiosas para la
salud humana, tierras de cultivo, alimentos; propiedades propias de la ruda pero sin su aroma
penetrante el cual en muchos casos, limita su comercializacin.

I.4.5. Aporte
Es un aporte tecnolgico-econmico en la industria y ambiental.

II

MARCO TERICO:

2.1 Antecedentes Del Estudio:

2.1.1

Antecedentes Histricos:
Historia de la Ruda

En la Biblia aparece mencionada (Lucas 11:42-43) esta planta como peganon () este
nombre se contina empleando en el griego moderno como apiganos (). En la
taxonoma botnica actual Peganum denota un gnero muy lejano de la ruda
denominado Zygophyllaceae.
El uso medicinal de la ruda, como lo demuestra su presencia en la Capitulare de Villis Vel
Curtis Imperii, una orden emitida por Carlomagno que reclama a sus campos para que cultiven
una serie de hierbas y condimentos incluyendo las "rutam" identificada actualmente como Ruta
graveolens.
Se cultiva en Europa meridional. Naturalizada y cultivada en diversas partes del mundo.
La Ruda es una planta nativa de Amrica, extendida a lo largo y ancho de la cordillera de los
andes, pero domesticable en cualquier altitud y clima.
Innumerables civilizaciones han sido adoradoras de la ruda. Los romanos, por ejemplo, eran
fieles cultores de esta hierba. Era comn que los jueces llevaran consigo algunas hojitas cuando
deban estar en contacto con algn prisionero, pues exista la creencia de que la ruda los
preservaba de las contaminaciones y del mal de ojo.
Los chinos tambin le adjudicaron caractersticas benficas. La usaban para contrarrestar las
fiebres paldicas y los malos pensamientos.
Para los magos celtas la ruda era una verdadera defensa contra hechizos y trabajos malficos.
Solan usarla para las bendiciones y la sanacin de los enfermos.
Y ese mismo carcter sagrado tuvo para los egipcios, hebreos y caldeos, quienes afirmaban que
la planta de ruda era un don de los dioses.
En Amrica, los indgenas agregaban esta hierba en sus gualichos de amor (trabajos o hechizos
de amor). Aseguraban, adems, a las enamoradas, que con apenas exponer unas pocas ramas a
la luz de la Luna y despus entregrselas a sus amados, conseguiran conquistar el corazn del
ser querido.

2.1.2

Antecedentes Tericos:

Composicin qumica del aceite esencial de Ruta graveolens

2.1.3

Antecedentes Metodolgicos:

2.2 Marco Conceptual


2.2.1 Aceites Esenciales

Los componentes voltiles provenientes de plantas y la importancia biolgica de sus aceites


esenciales han atrado la atencin del hombre desde la antigedad como principios
aromticos o especies de gran complejidad en su composicin, los cuales fueron
considerados como material de desecho del metabolismo de las plantas. El estudio de los
aceites esenciales como materias primas bsicas para la industria de fragancias y sabores, se
ha transformado en una de las reas de investigacin y desarrollo ms importantes para
muchos pases.

2.2.2 Definicin.- El termino aceite, probablemente, se origina del hecho de que el aroma
de una planta existe en forma lquida, los cuales son parcialmente inmiscibles en agua. Tal es
as que son llamados los constituyentes odorferos de las planta

Es decir, los aceites esenciales son sustancias liquidas, aromticas y voltiles que
consisten

bsicamente en mezclas de principios qumicos que a menudo son muy

complejos, y varan ampliamente en su composicin qumica.


Otra definicin dada por la fisiologa vegetal los considera metabolitos secundarios, no
imprescindibles para el desarrollo de las funciones vitales de la planta.

2.2.3 Distribucin y estado natural:


Los aceite esenciales

ampliamente distribuidos en plantas que incluyen las Compuestas,

Labiadas, Laurceas,

Mirtceas,

Pinceas,

Rosceas,

Rutceas,

Umbilferas ,

Piperceas, etc. Se les puede encontrar en diferentes partes de la planta,


como estructuras secretorias especializadas (cavidades, clulas, pelos o canales secretores),
por ejemplo: en las hojas (ajenjo, albahaca, eucalipto, geranio, hierbabuena, mejorana, menta,
pachul, romero, salvia, etc), en las races (anglica, crcuma, jengibre, sndalo, sasafrs,
valeriana, vetiver, orozuz, etc), en el pericarpio del fruto (ctricos como el limn, mandarina,
naranja, bergamota, fresas, uvas, etc), en las semillas (ans, cardamomo, hinojo, comino, etc),
en el tallo (canela, trementina, etc.), en las flores (lavanda, jazmn, manzanilla, piretro, aceite
de azahar, tomillo, rosa, etc.), y en los frutos (nuez, moscada, perejil, pimienta, etc).
Las esencias pueden ser producidas por tejidos secretorios, mientras que en otros casos se
encuentran como enlace glucosdico en el interior de la planta como ocurre con la valeriana,
en la que solo aparece el aroma al secarse la raz y no en estado fresco
2.2.4 Funcin de los Aceites esenciales.- existen diversas teoras acerca de la funcin
fisiolgica de los aceites esenciales en el metabolismo de los vegetales. De las cuales se
pueden citar:

Atraccin .- los aceites esenciales al ubicarse en las flores de las plantas actan
atrayendo a los insectos responsables de la polinizacin.
Repulsin.- repelen la accin de los insectos, parsitos o animales herbvoros, nocivos
de las plantas, cumpliendo esta funcin en forma ms destacada cuando se ubican
en los frutos.
Cicatrizante.- actan como constituyentes de los compuestos que cicatrizan lesiones
en la formacin de una capa que evita evaporaciones intensas de agua.
Hormonales.- les atribuye funciones hormonales en la polinizacin y que en la
poca de la floracin se trasladan a la flor donde las realizan.
Fsicas.- actan como regulador de la conductividad calrica del agua y la presin
osmtica.
Metablicas.- los aceites esenciales participan en el metabolismo al disminuir su
concentracin en las plantas que crecen a la sombra e incrementa, cuando lo
hacen a plena luz y cuando aumenta la temperatura, lo que a su vez tiene que ver con
la funcin fsica.
Sustancias

de reserva.- como dador de hidrogeniones en los procesos de xido

reduccin
2.2.5 Clasificacin de los aceites esenciales.- los aceites esenciales se clasifican en base a
diferentes criterios: de acuerdo a su origen, composicin qumica, empleo, punto de
ebullicin, etc.
2.2.5.1 Por su origen

A. Naturales.vegetales

dentro

de

las

cuales

se

encuentran

los

aceites esenciales

(aproximadamente en un 99%) y los de origen animal, en donde se

puede citar al Almizcle, que es la secrecin

de una glndula de la cabra

almizclera (Moschus moschifenus); el Abeto, segregado por una glndula del gato de
algalia (Viverra zibella) y el mbar que procede del cachalote (Physeter
macrocephalus), estas especies generalmente se emplean como fijadores en la
elaboracin de perfumes
B. Sintticos.- son productos de sntesis orgnica y pueden obtenerse a partir de los
compuestos obtenidos de los diversos aceites esenciales como de compuestos ajenos a
estos. Pertenecen a este grupo las Yanonas, con olor a violeta, que son muy empleadas
en perfumera..
2.2.5.2 Por su composicin qumica.- se pueden dividir en:

A. Compuestos terpnicos: Estn formados por unidades de isopreno,


pudiendo ser monocclicos, cclicos y acclicos. Los que carecen de oxgeno
son hidrocarburos de tipo monoterpnicos o sesquiterpnicos. De acuerdo con
la naturaleza de los componentes principales se pueden dividir en:

Monoterpenos: y -pineno, canfeno, limoneno, mirceno, p-cimeno, etc.

Sesquiterpenos:-cariofileno, -farneseno, germacraneno, camazuleno,


etc.

Monoterpenoles:-terpineol, borneol, citronelol, geraniol, linalol, nerol,


etc.

Sesquiterpenoles: espatulenol, fenchol, nerolidol, etc.

steres terpnicos: acetatos de nerilo, geranilo y bornilo,

1,8-cineol (eucaliptol), etc.

xidos terpnicos: xido de cariofileno.

Cetonas terpnicas: pulegona, tuyona, etc.

Aldehdos: citrales, fotocitrales, etc.

Lactonas sesquiterpnicas: crispolida, etc.

Monoterpenonas: alcanfor, etc.

Hidrocarburos sesquiterpnicos: santanelos, curcumenos, etc.

B. Compuestos con ncleo bencnico (fenilpropnicos): Son muy importantes


como elementos predominantes de algunos aceites como el de ans, badiana,
canela, clavo de olor, hinojo, etc. De acuerdo con la naturaleza de los
componentes principales tenemos:

Hidrocarburos: tolueno.

Fenoles y derivados: anetol, apiol, eugenol, timol, etc.

Alcoholes: benclico, saliclico, etc.

Aldehdos: benzoico, cinmico, etc.

cidos: steres de cido benzoico y cinmico, etc.

C. Compuestos alifticos de cadena recta: Se trata de componentes menores


entre los que figuran el cido actico, cido frmico,

cido

isovalerinico,

cido

isobutlico,

aldehdo

declico,

metilheptona, estearopteno, etc.

D. Compuestos sulfurados y nitrogenados heterocclos: En el grupo de


los sulfurados tenemos el isotiocianato de alilo (presente en el aceite de
mostaza) y el sulfuro de dialilo (presente en el ajo). Entre los nitrogenados
figuran el indol, furfural, escatol, etc.

2.4.3 Por su punto de ebullicin.- se pueden dividir en:

A.

Aceites esenciales fijos.- son los comnmente llamados fijadores, su


frecuencia ondulatoria es muy amplia y su peso molecular, generalmente
muy elevado. Adems de los fijadores podemos incluir en este grupo a los
productos balsmicos y a las esencias resinosas. Algunos ejemplos son:
clavel, sndalo, Ylang Ylang, benju (resina), mbar gris (resina), almizcle
(resina), civeta, etc.

B. Aceites esenciales persistentes o medianos.- son ms voltiles que los


anteriores. Son cetonas y esteres de peso molecular poco elevado, como las de
lavanda, clavo, pimienta, rosa, etc.

C. Aceites esenciales fugaces o voltiles.- son muy voltiles, su accin solo


dura unas pocas horas, son de peso molecular relativamente bajo, como los del
ans, bergamota, menta, pimienta, ruda, espliego, etc.

2.4.5 Segn su empleo.- se pueden dividir en:

A. Alimenticias.- como el ajo, perejil, ans verde, ajenjo, apio, canela, comino,
pimiento, hinojo, laurel, limn, menta, cidra, nuez moscada, zanahoria,
cebolla, naranja, etc.
B. Alimenticias Aromticas.- como la canela, apio, comino, vainilla, laurel,
limn, mandarina, mejorana, menta, naranja, pimienta, nuez moscada, etc.
C. Aromticas.- como la albahaca, almendras, cedro, ciprs, clavel, eucalipto,
geranio, iris, jazmn, lavanda, magnolia, narciso, nuez moscada, organo,
palma, rosa, pino, romero, ruda, salvia, toronjil, violeta, etc.
D. Medicinales.- como el alcanfor, ans verde, boldo, canela, ciprs, comino,
clavo, eucalipto hinojo, menta, perejil, pino, rbano, romero, rosa, sabina,
salvia, sasafrs, tomillo, vainilla, valeriana, etc.

2.4.6 Procesos de obtencin de aceites esenciales

Recoleccin.- la recoleccin se debe realizar preferentemente durante clima seco,


nunca cuando llueve o mientras la humedad ambiental sea elevada.

Todo material vegetal debe recogerse libre de desechos, tierra, enfermedades,


pesticidas, contaminantes microbiolgicos y ambientales. En trminos
generales, tomando en cuenta la parte de la planta que se va a recoger,
debern cosecharse en la siguientes pocas y momentos de su crecimiento:

Las hojas: al inicio de la floracin.

Las flores: al momento de su floracin mxima.

Las semillas: cuando se encuentren bien secas y


comiencen a caerse por si mismas.

Las races: antes de la floracin.

En relacin a la composicin de los principios activos, el horario ms


adecuado para la cosecha es el siguiente:

Plantas

con

alcaloides,

glucsidos

principios

amargos: al atardecer.

Plantas con aceites esenciales y flavonoides: durante la maana.

Despus de la evaporacin de la humedad, antes de que la


radiacin solar sea fuerte.

Se recomienda no lavar las hojas despus de cosechadas, y en el caso de races y


tubrculos se debe de lavar con agua limpia, con la ayuda de un cepillo para
retirar toda la tierra.
Secado. - Previo al proceso de extraccin de aceites esenciales, hay ciertas
condiciones que las plantas medicinales y/o aromticas deben cumplir; vale
decir en cuanto a su contenido de humedad.

Las plantas contienen un elevado porcentaje de agua y ste es un medio


propicio para la manifestacin de actividad enzimtica y del mismo modo
favorecer el crecimiento de bacterias, hongos, etc.

El secado por lo tanto constituye una etapa importante en el proceso de


extraccin de aceites esenciales, ya que contribuye a la desactivacin de las
enzimas. Durante el secado, mientras que la eliminacin de agua no ha sido
total, es necesario considerar algunos factores

que impidan la

actividad

enzimtica, como temperaturas entre 20 y 45C a las cuales las enzimas son
activas. A su vez, sabemos que temperaturas mayores favorecen la eliminacin
de humedad a mayor velocidad pero cabe resaltar que temperaturas elevadas
promueven la modificacin y/o alteracin de las propiedades qumicas
de las plantas. En conclusin, las condiciones favorables de secado son bajo
sombra, en ambientes limpios, en lugares donde la temperatura sea menor
a 20C y con abundante

ventilacin; vale decir en ambientes acondicionados artificialmente o medios


geogrficos donde se cumplan estas condiciones (la sierra por ejemplo).

2.5 Extraccin

del

aceite

esencial.-

Los

diferentes

procesos

de extraccin

utilizados en la obtencin de aceites esenciales se pueden resumir en el Cuadro


En la extrusin el material vegetal es exprimido mecnicamente para liberar el aceite y
este es recolectado y filtrado. Este mtodo es utilizado para el caso de las esencias de ctricos.
En la destilacin por arrastre con vapor de agua, la muestra vegetal generalmente fresca y
cortada en trozos pequeos, se coloca en un recipiente cerrado y sometida a una corriente de
vapor de agua sobrecalentado, que es generado por un hervidor, la esencia as arrastrada es
posteriormente condensada, recolectada y separada de la fraccin acuosa. Esta tcnica es
muy utilizada especialmente para esencias

fluidas, especialmente las

utilizadas para

perfumera. Se utiliza a nivel industrial debido a su alto rendimiento, la pureza del aceite
obtenido y porque no requiere tecnologa sofisticada. Es importante que el vapor encuentre
una salida a travs de la carga; a menudo se usan varias rejillas para sostener la carga sin
que el material se comprima.

En el mtodo de extraccin con solventes voltiles, la muestra seca y molida

se pone en

contacto con solventes tales como alcohol, cloroformo, etc. (que a su vez solubilizan y
extraen otras sustancias tales como grasas y ceras, obtenindose al final una esencia impura).
Se utiliza a escala de laboratorio pues a nivel industrial resulta costoso por el valor
comercial de los solventes, porque se obtienen esencias impurificadas con otras sustancias, y
adems por el riesgo de explosin e incendio caractersticos de muchos solventes
orgnicos voltiles.
En el mtodo de enflorado o enfleurage, el material vegetal (generalmente flores) es puesto
en contacto con una grasa. La esencia es solubilizada en la grasa que acta como
vehculo extractor. Se obtiene inicialmente una mezcla (concreto) de aceite esencial y grasa, la
cual es separada posteriormente por otros medios fsico qumicos. En general se recurre al
agregado de alcohol caliente a la mezcla y su posterior enfriamiento para separar la grasa
(insoluble) y el extracto aromtico (absoluto). Esta tcnica es empleada para la obtencin
de esencias florales (rosa, jazmn, azahar, etc), pero su bajo rendimiento y la difcil
separacin del aceite extractor la hacen costosa.
El mtodo de extraccin con fluidos supercrticos, el material vegetal es cortado en trozos
pequeos, licuado o molido, se empaca en una cmara de acero inoxidable, y se hace circular
a travs de la

muestra en fluido en estado supercrtico (por ejemplo CO2), las esencias son as solubilizadas
y arrastradas y el fluido supercrtico, que acta como solvente extractor, se elimina por
descompresin progresiva hasta alcanzar la presin y temperatura del ambiente, y finalmente
se obtiene una esencia cuyo grado de pureza depende de las condiciones de extraccin.
Aunque presenta varias ventajas como rendimiento alto, es ecolgicamente compatible, el
solvente se elimina fcilmente e inclusive se puede reciclar, y las bajas temperaturas
utilizadas no cambian qumicamente los componentes de la esencia, sin embargo el equipo
requerido es relativamente costoso, ya que requiere bombas de alta presin y sistemas de
extraccin tambin resistentes a altas presiones.

Cuadro 2.6

MTODOS DE EXTRACCIN DE ACEITES ESENCIALES

Mtodo

Productos Obtenidos

Procedimiento
Compresin
cscaras
Extrusin

Mtodos
directos
Exudado

de
Aceites esenciales ctrico

Raspado de cscaras
Lesiones mecnicas
cortezas

en
Gomas, resinas, blsamos

Por arrastre de vapor


(directo, indirecto, a
presin o a vaco)
Destilacinmaceracin (liberacin
enzimatica de agliconas
en agua caliente)

Aceites

Destilacin

Extraccin
solventes

esenciales
aromticas

aguas

Infusiones
y
resinoides
alcohlicos
en
caliente,
oleorresinas
Mezclas
aromticas,
resinoides
en
fro,
oleorresinas.

con
Solventes voltiles

En caliente

Pomadas en caliente, lavados


y mezclas aromticas.

Procesos
de
extraccin
con
Solventes fijos
fluidos
en
condiciones
Pomadas en fro, mezclas
(grasas y aceites)
supercrticas
y
aromticas de enflorados.
En fro
subcrticasFuente: http:/bilbo.edu.uy/planta/pdf/farmacognosiaPE80/bolilla4.pdf

2.7 Toxicidad de los aceites esenciales:

Se cree que las plantas medicinales son seguras porque se han empleado desde siglos
atrs, y al ser naturales se les confiere cierta seguridad a su empleo. Sin embargo el uso
continuado durante aos (o siglos) no es una garanta de seguridad y lo "natural" no
tiene porque ser ms seguro que los productos sintticos. A si mismo se puede decir
que el uso en cantidades inadecuadas de plantas medicinales ya sea como

aceites

esenciales o extractos de estas, tienden a ser toxicos para el organismo o incluso


pueden llegar a producir la muerte.
Tal es el caso que existen aceites que en cantidades excesivas producen convulsiones
como la alcaravea, ans, badiana, eneldo, hinojo, hisopo, menta, perejil, etc., otros con
efectos narcticos o estupefacientes como la albahaca, anglica, ans, badiana, comino,
coriandro, enebro, eucalipto, hinojo, lavanda, melisa, nuez moscada, etc., o peor
aun propiedades abortivas como la ruda, el ajenjo, etc.

Cuadro N 2.3.6.1
TOXICIDAD DE ALGUNAS ESPECIES CONOCIDAS
Nombre
Nombre
Componentes
Aplicacin - Actividad

Allium sativum
Angelica
archangelica
Artemisia
absinthium

Carum carvi
Cuminum
cyminum
Cinnamomum
canphora

Cinnamomum
verum

Ajo

Ajenjo

Alcaravea

Alcanfor

Canela

Coriandrum
sativum

Alina, sulfuro
de dialilo
Felandreno,
derivados
cumarnicos
Tuyona, tuyol
Diosfenol,
limoneno,
pulegona
Carvona,
limoneno, - y
-pineno,
herniarina
Aldehdo
cumnico,
terpenos
Safrol, alcanfor
Aldehdo
cinmico,
alcoholes
aromticos
d-linanol
(coriandrol)
Eucaliptol (70-

Hipotensor, diurtico,
antisptico, fungicida

Irritante de
mucosas

Diurtico
vulnerario
Antiparasitario

Narcrtico*
Fototxico
Convulsivante

Irritativo en
mucosas*

Antiespasmdico,
carminativo, aperitivo
Carminativo, aperitivo,
espasmoltico
Rubefaciente, Antisptico
respiratorio,

Antisptico, sedante,
Antiespasmdico, etc

Foeniculum
vulgare
Hyssopus
officinalis

Hinojo
Hisopo

Narctico*
Fototxico*
Convulsivante*

Depresor del

Depresor SNC*
Broncoespasmo*
Carcinogentico*
Fototxico *

- - pineno, pcimeno, dlimoneno,


Metilchavicol
anetol,
anisaldehido,
fenchona
Hidrocarb.
terpnicos,

Convulsivante*

Carminativo, eupptico,
antiespasmdico, etc

80%)
Eucalyptus
globulus

Toxicidad

Carminativo, expectorante

Convulsivante*
Estupefaciente*

Antisptico, expectorante

Convulsivante*

Illicium verum

Ans
estrellado

Juniperus
communis
Laurus nobilis
Lavandula
angustifolia
Lavandula
latifolia
Lippia citriodora

Matricaria
recutita

Laurel

Mentha pulegium

Myristica
fragrans

y pineno,
limoneno,
terpineno
Cineol, eugenol,
linalol, terpineol

Carminativo, eupptico,
antiespasmdico

Estupefaciente*
Convulsivante*

Diurtico, antisptico,
expectorante

Narctico*
Abortivo

perfumera

Fototxico*

Linalol, geraniol,
borneol, steres
Espliego
Hierba
luisa

Manzanilla

Melaleuca
viridiflora
Melissa
officinalis

pinocanfona
Anetol, estragol,
safrol limoneno,
c. Ansico

Alcanfor, cineol
Citral, cineol
Camazuleno,
bisabolol
hidrocarb.
Terpnicos
Eucaliptol (55-

Narctico*
Irrit. mucosas*
Perfumera, cosmtica
eupptico, espasmoltico,
aperitivo

Irrit. mucosas *
Neurotxico*
Irrit. mucosas*

Antiinflamat.,carminativo,
antiespasmdico

Alergias *

Carminativo,
antiespasmdico

Iritante en piel y
mucosas*
Hipotiroidismo*
Narctico*
Fototxico*

estomquico

Convulsivante*

Carminativo, estomacal,
antiespasmdico

Edema de
glotis**

Eupptico, carminativo,
estimulante, nematicida

Estupefaciente

65 %), terpineol

Menta
poleo

Nuez
moscada

Ocimum
basilicum

Geranial,
geraniol, neral,
citronelal, etc
Pulegona
Mentol,
mentona, acetato
de mentilo, etc
Hidrocarburos
terpnicos,
miristicina
Linalol (hasta
75 %) Estragol
(85
%)
-pineno,
-

Antimicrobiano,
antiespasmdico

pineno,
Origanum vulgare

Organo

-cariofileno,
borneol
43

Antiespasmdico,
antibacteriano, fungicida

Somnolencia*

Petroselinum
sativum

Perejil

Peumus boldus

Boldo

Pimpinella
anisum
Rosmarinus
officinalis

Salvia officinalis

Santonila
chamaecyparissus
Sassafras
officinalis
Syzygium
aromaticum
Tanacetum
vulgare
Thuja
occidentalis

Thymus vulgaris

Ans verde
Romero

Salvia

Abrotano
hembra

Clavo de
olor

Apiol,
miristicina
Paracimeno,
cineol, ascaridol
Anetol,
anisaldehido,
-pineno,
cariofileno
Alcanfor,
borneol, cineol

Tuyona
-pineno,
pineno, canfeno,
alcoholes
terpnicos
Safrol (8090%), alcanfor,
anetol,
apiol, etc
Eugenol,
cariofileno
Tuyona (70-

Tanaceto

Emenagogo
Colertico, colagogo,
diurtico, eupptico

Convulsivante*
Irritacin renal,
vmitos, diarrea*

Carminativo, eupptico,
antiespasmdico
Colertico, carminativo,
antisptico, estimulante

Narctico*
Convulsivante*

Emenagogo
Antiinflamatorio,
antimictico, analgsico,
antiespasmdico
Carminativo, diurtico,
pediculicida (va externa)
Bactericida, fungicida,
analgsico local

Convulsivante*
Abortivo
Convulsivante*
Fototxico
Convulsivante*

Neurotxico*
Abortivo*
Convulsivante
Carcinognico*
Fototxico*
Depresor SNC*
Convulsivante

Antiinflamatorio
Convulsivante

Tuya

Tomillo

Tuyona
geraniol,
carvacrol,
borneol, linalol,
timol

Antisptico, bquico,
vermfugo, expectorante

Narctico *
Fototxico*

Farnesol,
Sedante, colertico,
geraniol, eugenol antitusivo, antiinflamat.
Borneol
y
steres, kesano,
Valeriana
Pasa a leche
valeranona
officinalis
materna*
Nota: la toxicidad indicada con asterisco (*) se presenta generalmente en dosis altas.

Fuente: Alonso, 1998.

2.8

Uso industrial de los aceites esenciales.- los aceites esenciales son a menudo

empleados en:
2.8.1

Industria

de

los

alimentos,

adems

de

sus

propiedades

organolpticas, son empleados como aditivos para producir ciertas


modificaciones que impliquen conservacin, color, reforzamiento del
sabor (agentes soporferos) y estabilizacin, a s mismo se emplean para
aprovechar su poder

gelificante en la elaboracin de nctares,

mermeladas y confituras. Del mismo modo se emplea en la industria de


las bebidas ya que se emplean para dar sabor

y aroma (caf, te y

bebidas alcohlicas y no alcohlicas, especialmente refrescos). Tambin


se emplea como condimento de carnes preparadas, embutidos, sopas,
helados, queso, etc y en la produccin de caramelos, chocolates y otras
golosinas. Algunos aceites esenciales empleados por esta industrias son:
coliandro, naranja, menta, hinojo, limn, entre otros.

2.8.2

Industria farmacutica.- se usan en cremas dentales (aceite de


menta e hinojo), como agente teraputico, es decir como analgsicos,
inhalantes para descongestionar las vas respiratorias (eucalipto), entre
muchas otras propiedades que se detallaran ms adelante. Son utilizados
como neutralizantes de
medicamentos, como

sabor

desagradable

de

muchos

suplemento o potenciador de una droga, como ingrediente en una


preparacin o como suplemento alimenticio con un valor teraputico
definido.

2.8.3

Industria de cosmticos.- en la semisntesis de lociones, jabones,


perfumes (pinenos, citral, safrol, etc)

y maquillaje. En este rubro se

pueden citar los aceites de geranio, lavanda, rosas y pachul.

2.8.4

Industria

de

productos

de

uso

veterinario.-

esta industria

emplea el aceite esencial de paico muy apetecido por su contenido de


ascaridol, peroxido orgnico y su propiedad vermfuga.
2.8.5

Desodorantes

industriales.-

actualmente

se

ha desarrollado

el uso de esencias para disimular el olor desagradable

de

algunos

productos industriales como el caucho, los plsticos y las pinturas. En


otros sectores industriales se emplean como estabilizadores de
emulsiones. Tambin son ampliamente usados en la elaboracin de
productos de limpieza (como los desinfectantes), etc.

2.8.4

Aromaterapia.- otro uso muy frecuente de los aceites esenciales es a


travs de la aromaterapia.

Esta tcnica es muy empleada en Europa (Francia especialmente),


habiendo dado muy buenos resultados en procesos infecciosos la aromaterapia
se realiza junto con un aromatograma (algo as como un antibiograma) que en
vez de emplear un antibitico, testea aceites esenciales.

2.8.5

Mtodos de anlisis de aceites esenciales

Luego de obtener un aceite esencial se debe hacer un tratamiento previo a este, ya sea con
sulfato de sodio anhidro o sulfato de magnesio anhidro, para eliminar todo rastro de agua
que se haya emulsionado con el aceite luego de la extraccin. Luego se deben hacer
determinaciones fsicas tales como: aroma, desviacin ptica, solubilidad en mezclas de
alcohol agua (la solubilidad de una esencia en soluciones etanlicas, depende de su
contenido de compuestos oxigenados, y esto se averigua con determinaciones a
diferentes concentraciones).

Una excepcin la constituye el clavo de olor (botn floral de Eugenia


caryophyllus) cuyo contenido puede superar al 15%.

Se pueden realizar tambin determinaciones qumicas tales como determinacin de


aldehdos y cetonas, ndice de acetilo,

ndice de acidez (numero de mg de KOH

necesarios para neutralizar los cidos libres contenidos en 1gr de aceite esenciales),
ndice de ester (numero de mg de KOH necesarios para neutralizar los cidos liberados
por la hidrlisis de los esteres contenidos en 1 gr. de aceite esencial), contenido de
fenoles (basado en la transformacin de los fenoles contenidos en un volumen
conocidos de aceite esencial en fenolatos alcalinos y la posterior medicin de la
fraccin de aceite esencial no transformado) y mas especficamente, cuando se
conoce, en base a el (los) componente(s) principal(es).

Tambin se pueden emplear tcnicas cromatogrficas tales como la cromatografa en


columna, en capa fina y estacionaria o las mas eficientes y rpidas como la
cromatografa liquida de alta eficiencia (HPLC), y la cromatografa de gases (GC).

Como tambin se pueden emplear mtodos espectroscpicos, como la tcnica


acoplada Cromatografa de gases Espectrometra de Masas (GC- MS), que permite
obtener el espectro de masas de cada componente con el cual se obtiene el peso
molecular e informacin estructural. As mismo existen bases de datos con los
espectros de masas de muchos componentes, por lo cual el ndice de Kovats
(determinado en dos columnas de diferente polaridad) y el espectro de masas son
criterios para la asignacin qumica de muchos componentes de aceites esenciales,
no solo monoterpenos sino
tambin otros tipos de sustancias caractersticas de dichos aceites.

2.9 Aldehdos y Cetonas

2.9 Propiedades fsicas.

No es de sorprender que los aldehdos y las cetonas se asemejen en la mayora de sus


propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en los aldehdos el
grupo carbonilo esta unido a un tomo de hidrgeno, mientras que en las cetonas se une a dos
grupos orgnicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas
fundamentales:

Los aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con dificultad

Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en adiciones nucleoflicas, que es la
reaccin ms caracterstica de este tipo de compuestos

En el grupo carbonilo, el tomo de carbono se une a los otros tres tomos mediante enlaces de
tipo , que, como utilizan orbitales sp2 estn situados sobre un plano formando ngulos de 120
aproximadamente.

R
C
R1

1,203 A

1,101 A

H
116,5

120

C
121,8

Al ser los dos tomos del grupo carbonlico de diferente electronegatividad, determinan que el
enlace carbono-oxgeno este polarizado, lo cual implica que el tomo de carbono del grupo
carbonilo sea electrfilo. Asimismo el oxgeno carbonlico tienen dos pares de electrones
solitarios, que son ligeramente bsicos. El comportamiento qumico de este grupo funcional
vendr determinado en consecuencia por estas dos caractersticas.
Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehdos y cetonas
tengan puntos de ebullicin ms altos que los hidrocarburos del mismo peso molecular. As, por
ejemplo:
O
H3C CH2 CH2 CH3
Pm: 58; P. eb: -0,5C

H3C CH2 C H
Pm: 58; P.eb: 49C

O
H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: 56,2C

Sin embargo, los aldehdos y las cetonas no pueden formar enlaces de hidrgeno entre s, por lo
cual sus puntos de ebullicin son menores que los de los correspondientes alcoholes:

O
H3C CH2 CH2 OH

H3C CH2 C H
Pm: 58; P.eb: 49C

Pm: 60; P. eb: 97,1C

H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: 56,2C

El oxgeno carbonlico polarizado negativamente determina que los aldehdos y las


cetonas formen fuertes enlaces de hidrgeno con el agua, debido a lo cual, los aldehdos y
cetonas de bajo peso molecular presentan una apreciable solubilidad en agua. As, el etanal y la
propanona (acetona) son completamente miscibles en agua. Sin embargo, esta solubilidad se ve
limitada por el aumento de la cadena hidrocarbonada hidrofbica a medida que aumenta el
tamao de la molcula. Por lo general, a partir de los seis tomos de carbono son insolubles en
agua.
Algunos aldehdos aromticos obtenidos en la naturaleza presentan fragancia muy
agradables como son el olor a vainilla, almendras amargas, canela, etc.

CHO

CHO

CHO
OH
OCH3

benzaldehdo
(olor a almendras amargas)

O
CH CH C H

salicilaldehdo
(de las ulmarias)

OH
vainillina
(vainas de la vainilla)
CHO

O
cinamaldehdo
(de la canela)

O
piperonal
(obtenido a partir del safrol
olor a heliotropo)

En lo que se refiere a las propiedades espectroscpicas de los aldehdos y cetonas, los


grupos carbonilo de dichos compuestos producen bandas muy intensas en la regin entre 16651780 cm-1 del espectro infrarrojo. La posicin exacta de la banda depende de la estructura del
aldehdo o de la cetona. Los aldehdos presentan tambin dos bandas dbiles a 2700-2775 cm -1 y
2820-2900 cm-1 del espectro infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C H del
aldehdo.
En el 1H-RMN, el hidrgeno del grupo formilo de los aldehdos este fuertemente
desapantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es caracterstico de este tipo de
compuestos. El grupo carbonilo de las cetonas produce un desapantallamiento de los grupos
alquilo vecinales a l dando seales en 2-3 ppm.
Los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas saturadas tienen una banda de absorcin
dbil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm. Cuando dicho grupo esta conjugado con un
doble enlace, esta banda se desva a longitudes de onda ms larga, entre 300-350 nm.

2.9.1 Obtencin de aldehdos y cetonas.


Entre los mtodos de laboratorio para la elaboracin de estos compuestos hay algunos
que implican oxidacin o reduccin, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol,
hidrocarburo o cloruro de cido en un aldehdo o cetona con el mismo nmero de tomos de
carbono. Otros mtodos pueden generar la creacin de nuevos enlaces carbono-carbono y dan
aldehdos y cetonas con un nmero de carbonos mayor que el de la materia prima del que se
originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican mtodo especiales o
modificaciones de los mtodos de laboratorio utilizando reactivos ms baratos para reducir
costes. As, los ms importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal

(formaldehdo) y acetona, se originan por oxidacin de metanol y alcohol isoproplico (2propanol) respectivamente, pero utilizando aire y en presencia de un catalizador.
2.9.2 Preparacin de aldehdos.
Los aldehdos pueden prepararse por varios mtodos en los que intervienen la oxidacin
o la reduccin, pero hay que tener en cuenta que como los aldehdos se oxidan y se reducen con
facilidad, deben emplearse tcnicas o reactivos especiales.
Ya hemos visto algunas formas de obtencin de aldehdos y cetonas cuando se explicaron
los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidacin) y que exponemos de forma
sencilla:
2.9.3 Oxidacin de alcoholes primarios.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos, sin embargo, este proceso
presenta el inconveniente de que el aldehdos puede ser fcilmente oxidado a cido carboxlico,
por lo cual se emplean oxidantes especficos como son el complejo formado por CrO 3 con
piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de
Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.

R CH2OH
alcohol 1

CH

CH

R C H
aldehdo

CH2Cl 2

H3C

CrO3 Cl

CH2 CH2OH

CrO3 Cl

H3C

CH2Cl 2

CH

CH

CH2 C

Tambin se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que tener
mucho cuidado con su utilizacin por el peligro de posterior oxidacin a cido carboxlico.
2.9.4. Ruptura oxidativa de alquenos.
La ruptura oxidativa (ozonlisis) de un alqueno con al menos un hidrgeno vinlico da
lugar a la formacin de un aldehdo. Si el compuesto fuese cclico se obtendra un compuesto
R

1
con dos grupos aldehdo.
C C

alqueno

R2
R3

1) O3
2) Zn/H2O

R1

H
aldehdo

R2

R3
cetona

CH3
H
1) O3
H

2) Zn/H3O+

CH3

CH

O
(CH2)3

2. 9.5 Mtodos de reduccin.


Ciertos derivados de los cidos carboxlicos pueden ser reducidos a aldehdos empleando
algunos reactivos especficos, como en los siguientes casos:
O
R

O
SOCl 2

OH
c. carboxlico

O
LiAl(t-BuO)3H

C
R
Cl
cloruro de cido

C
R
H
aldehdo

Un procedimiento anlogo es el conocido como Reduccin de Rosenmund, que consiste en la


reduccin de un cloruro de cido.
O
R

O
SOCl 2
OH

H2
Pd/BaSO
4/S
Cl

O
R

Reduccin de Rosenmund

Preparacin de cetonas.
Para la preparacin de las cetonas se utilizan los siguiente mtodos:
2.9.6 Oxidacin de alcoholes secundarios.

La oxidacin de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en


la oxidacin de los aldehdos es efectivo para la oxidacin, siendo la oxidacin posterior muy
difcil y la cetona es estable.
O
R

CH

H2CrO4
H2SO4

R1

OH
alcohol 2

R1

cetona

2.9.7 Acilacin de Friedel-Crafts.


Este procedimiento emplea los cloruros de cido sobre un sustrato aromtico mediante el
empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro cido de Lewis.
R
O

O
+

Cl

R1 C

c. Lewis
AlCl 3

R1

R puede ser un hidrgeno, halgeno o un grupo activador y R 1 puede ser un radical alquilo o
arilo.
Reaccin de compuestos organometlicos con cloruros de cido.
Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de cido
produciendo una cetona.
O
R1 C

O
Cl

R2CuLi

R1 C

O
H3C

CH2 C

R
O

Cl

(CH3)2CuLi

H3C

CH2 C

Reaccin de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos.

CH3

Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos,
debido al carcter polar del enlace carbono-nitrgeno, dando una imina que por hidrlisis origina
la cetona.
R

MgX

R1 C

R1

MgX H+

R
R1

H H O+
3

R
R1

imina

NH4

Otros mtodos de obtencin.


Tambin se pueden obtener cetonas mediante una ozonlisis de un alqueno, en el cual los
carbonos del doble enlace no tengan hidrgeno, es decir sea disustituido.
O
CH2 C

CH2

1) O3
+
2) Zn/H3O

CH2 C

CH3

HCHO

CH3

Otro procedimiento es la hidrlisis de los alquinos terminales catalizada por el ion mercrico y
que da lugar a las metilcetonas.
O
R

CH2 C

H2O
HgSO4/H2SO4

CH

CH2 C

CH3

en el caso de los alquinos internos la hidrlisis da lugar a una mezcla de cetonas.


Otro proceso es la denominada Oxidacin de Oppenauer que es una oxidacin suave que
utiliza la acetona como oxidante y como catalizador el isopropilato de aluminio (Ip3Al).
R
R1

CH

OH

CH3

CH3

R1

H3C

CH

OH

CH3

Esta reaccin es un equilibrio que se desplaza para obtener ms cetona aadiendo un exceso de
acetona como reactivo.
Mtodos Industriales.

El aldehdo ms importante desde el punto de vista industrial

es el metanal

(formaldehido) y la cetona ms importante es la propanona (acetona). El metanal se obtiene a


partir del metanol mediante una oxidacin catalizada por plata.
En lo que respecta a la acetona los principales mtodos de obtencin son los siguientes:
O

Ag con aire y catalizador


Oxidacin+ del
propeno
PdCl
H22-CuCl2 (mtodo WackerH C H + 1/2 H2Ode+ 1/2
CH3OH 1/4 O2
600C
Hoechst).
O
H3C

CH

CH2

1/2 O2

CdCl 2
CuCl 2

H3C

CH3

Por oxidacin del 2-propanol


O
H3C

CH

CH3

Ag - Cu
300C

1/2 O2

H3C

CH3

H2O

OH

En el proceso de obtencin del fenol a partir del cumeno, se obtiene la acetona como
producto secundario.
H3C

CH

CH3

OH
O2

2.9.8

CONSIDERACIONES

GENERALES

O
+

H3C

SOBRE

LA

CH3

QUMICA

DE

LOS

COMPUESTOS CARBONLICOS.
El grupo carbonilo (-C=O), rige la qumica de los aldehdos y cetonas (en este caso) de
dos maneras fundamentales:

Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica.

Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al carbono .

Estos dos efectos se deben de hecho, a la capacidad que tiene el oxgeno para acomodar una
carga negativa.

En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el par de electrones puede ser atrado por
el oxgeno, con lo cual tendremos a un carbono carbonlico deficiente en electrones, mientras
que el oxgeno es rico en ellos. Esta distribucin de cargas se debe fundamentalmente a:

Efecto inductivo del oxgeno electronegativo.

Estabilizacin por resonancia.

R
R

El tomo de carbono del grupo carbonilo presenta una hibridacin sp 2, por lo tanto ser
plana la parte de la molcula que contiene al grupo carbonilo, por lo cual queda abierta al ataque
relativamente libre por encima y por debajo, en direccin perpendicular la plano de dicho grupo,
por lo cual no es de sorprender que este grupo polarizado y accesible sea muy reactivo
Dado que el paso importante de estas reacciones es la formacin de un enlace con el
carbono carbonlico deficiente en electrones (electroflico), este grupo es ms susceptible al
ataque por reactivos nucleoflicos ricos en electrones. Adems teniendo en cuenta que en estos
compuestos (aldehdos y cetonas) los grupos unidos al grupo acilo son el H y grupos alquilo
R, que son grupos que no pueden estabilizar una carga negativa y por lo tanto no pueden actuar
como grupos saliente, la reaccin tpica de los aldehdos y cetonas es la adicin nucleoflica.
La adicin nucleoflica al doble enlace carbonlico se puede llevar a cabo de dos formas
generales:
1.- En presencia de un reactivo compuesto por un nuclefilo fuerte (que es el que producir el
ataque al carbono electroflico) y un nuclefilo dbil (que es el que produce la protonacin del
anin alcxido resultante del ataque nucleoflico.
Nuc

R1
C O
R2

Nuc

R1
C O
R2

Nuc
R1
C OH
R2

2.- Consiste en la adicin nuclefila al doble enlace carbonlico a travs de un mecanismo


catalizado por cidos. Este mecanismo se presenta cuando los compuestos carbonlicos se tratan
con reactivos que son cidos fuertes pero nuclefilos dbiles.
R1 +
C O + H ( c. de Lewis)
R2
+

R1

R1

C OH

R2

C OH

R2
Nuc

R1
Nuc C OH
R2

2.9.9 Reacciones de adicin nucleoflica.

Adicin de Cianuro de hidrgeno y bisulfito.


El cianuro de hidrgeno se adiciona a los grupos carbonilo de los aldehdos y a la
mayora de las cetonas formando unos compuestos a los que se les denomina como cianhidrinas
o cianohidrinas.
O
R

H C N

O
R

OH
R C H
CN
OH

H C N

R C R
CN

El cianuro de hidrgeno es un cido dbil, pero su base conjugada, el ion -CN es un nuclefilo
fuerte y es el que inicia el ataque nucleoflico sobre el carbono del grupo carbonilo.

CN

C O

C O
CN

C OH

- H+

CN

Las cianhidrinas son productos intermedios tiles en sntesis orgnicas. As, dependiendo de las
condiciones empleadas, una hidrlisis cida las convierte en -hidroxicidos mientras que una
deshidratacin da lugar a la obtencin de cido ,-insaturado.
OH

O
H3C CH2 C CH3 + HCN

H3C CH2 C CH3


CN

HCl/H2O
calor

OH
H3C CH2 C CH3
COOH
-hidroxicido
H2SO4

H3C CH C CH3
COOH
cido -insaturado

este ltimo es el metacrilato de metilo que es el material inicial para la sntesis del polmero
conocido como plexigls o lucite. Otro ejemplo de intermediario es el siguiente:
O

HO
HCN

CN

HO

CH2 NH2

LiAlH4
-amino alcohol

donde a partir de la ciclohexanona y por reduccin con hidruro de aluminio y litio se produce un
-amino alcohol.

El bisulfito sdico (NaHSO3) reacciona con los compuestos carbonlicos de la misma


forma en que lo hace el HCN, originndose una adicin nucleoflica.
O
R

R1

HSO3

Na

Na

SO3H

OH
R

R1

SO3

Na

R1

R1=H (aldehdo)
R1= alquilo (cetona)

Producto de adicin

esta reaccin la experimentan los aldehdos y algunos cetonas como son las metil cetonas,
mientras que las cetonas superiores no forman el producto de adicin, ya que este es muy
sensible al impedimento estrico. Este producto de adicin es un compuesto cristalino que
precipita, por lo cual se suele emplear como un mtodo de separacin de aldehdos y cetonas de
otras sustancias.
Adems como la reaccin es reversible, el aldehdo o la cetona se pueden regenerar
despus de que se haya efectuado la separacin, para lo cual se suele emplear un cido o una
base.

OH
R

SO3Na

R1

R1

SO2

H2O

Na

2.9.10 Adicin Aldlica.


Cuando un aldehdo con hidrgenos reacciona con hidrxido sdico diluido a
temperatura ambiente (o inferior) se produce una especie de dimerizacin y se forma un

compuesto con un grupo hidroxi y el grupo carbonilo del aldehdo. La reaccin general para el
caso del etanal sera:

O
2 CH3 C
etanal

OH
NaOH(dil.)
5C

CH3 CH CH2 C H
3-hidroxibutanal

como se puede observar el producto resultante tiene dos grupos funcionales, un alcohol y un
aldehdo, por lo cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones, reciben el nombre de
adiciones aldlicas.
El mecanismo de este proceso se basa en dos de las caractersticas ms importantes de
los compuestos carbonlicos:
a

Acidez de los hidrgenos en .

Adicin nucleoflica al grupo carbonilo.

En la 1 etapa de la adicin aldlica, la base (el ion OH -) separa un protn cido del carbono
del etanal y se obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia.
O

OH

CH2 C

H2O

CH2 C

H
CH2 C
ion enolato

En la 2 etapa, el ion enolato acta como nuclefilo (en realidad como carbanin) y ataca al
carbono electrfilo de una segunda molcula de etanal.
O
CH3 C

O
H

CH2 C

O
H

CH3 CH CH2 C
ion alcxido

En la 3 etapa el ion alcxido separa un protn del agua para formar el aldol. Esta etapa se
produce porque el ion alcxido es una base ms fuerte que el ion hidroxilo.
O
CH3 CH

O
CH2 C

H2O

OH

CH3 CH

CH2 C

OH

Si la mezcla de reaccin bsica que contiene el aldol se calienta, se produce una


deshidratacin obtenindose como consecuencia el 2-butenal.
OH

CH3 CH

CH C

O
H

OH

CH3 CH

CH C

H2O + OH

En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin es tan rpida que no es posible aislar el


producto en forma de aldol, en su lugar se obtiene el derivado enal. Entonces se dice que se
lleva a cabo una condensacin aldlica.
O
R

CH2 C

OH
H

base

CH2 CH

CH

O
H - H2O R

CH2 CH

R
(no aislado)

R
(enal)

La adicin aldlica es importante en los procesos de sntesis orgnica, porque permite


formar un nuevo enlace carbono-carbono entre dos molculas ms pequeas y por condensacin
formar un doble enlace carbono-carbono que da lugar a la obtencin de aldehdos y cetonas ,insaturados,
que tienen aplicacin en la industria principalmente en la fabricacin de polmeros
O
Rvinlicos.
CH2 C

OH
H
H2O

OH

CH

CH2 CH

OH

NaBH4

CH2 CH

R
aldol

CH

CH2OH

calor - H2O
O
R

CH2 CH

NaBH4

R
aldehdo -insaturado
H2 Ni
R

CH2 CH2

CH
R

CH2OH

CH2 CH

C
R

CH2OH

Las adiciones aldlicas mixtas o cruzadas son aquellas en las que intervienen dos compuestos
carbonlicos diferentes y son de poca importancia sinttica cuando ambos reactivos tienen
hidrgenos . Solo tienen inters cuando uno de los reactivos no tiene hidrgenos . A menudo
la reaccin aldlica va acompaada de deshidratacin.

O
C

O
H

H3C

CH

O
H OH

O
H

H3C

CH

CH

CH

- H2O
O
C
CH3

H2O

CH

CH
CH3

CH3

CH

OH

Tambin puede producirse la autocondensacin del compuesto con hidrgeno , pero el


resultado es minoritario.
Las cetonas tambin pueden utilizarse como reactivos para las reacciones aldlicas
cruzadas y reciben el nombre de reacciones de Claisen-Schmidt.

O
C

O
H

H3C

CH

O
CH3 OH

O
H

H3C

CH

CH3

CH

CH3

- H2O

CH

CH

CH3

H2O

CH

CH

CH3

CH3

CH3

CH3

OH

2.9.11 Adicin de alcoholes. Acetales y Cetales.


Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilo de los aldehdos en presencia de cidos
anhidros para general acetales. La reaccione general sera:
O
R

OH
H

R1 OH
HCl

C
OR1
acetal

OR1

H2O

Al disolver un aldehdo en un alcohol se establece un equilibrio entre el aldehdo y el producto


resultante denominado hemiacetal. Esto es debido a que en medio cido el oxgeno del grupo
carbonilo se protona con lo cual se hace ms reactivo y puede sufrir el ataque de un nuclefilo
relativamente dbil como es un alcohol. Como resultado de esta adicin nucleoflica se obtiene
el hemiacetal.
El mecanismo se lleva a cabo por los siguientes pasos:
1.- Se produce la protonacin del oxgeno del grupo carbonilo. De esta manera se hace
ms reactivo el grupo carbonilo para el ataque nucleoflico del alcohol.
O
R

OH
+

R1 OH

R1

2.- El producto resultante del ataque nucleoflico se estabiliza por perdida de un protn,
formndose el hemiacetal.
OH
R

R1

H2O

OH
R

H3O

OR1
hemiacetal

La mayora de los hemiacetales de cadena abierta no son lo suficientemente


estables como para poder ser aislados. Sin embargo, los hemiacetales cclicos con
anillos de 5 o 6 miembros, son mucho ms estables
O
HO

CH2 CH2 CH2 C

CH2
CH2

CH2

OH
C

O
hemiacetal

3.- El hemiacetal formado se vuelve a protonar ahora en el grupo hidroxilo con el fin
de convertirlo en un buen grupo saliente.
H
OH
R

OR1

OR1

H2O

OR1

4.- Se produce el ataque del segundo equivalente de alcohol da lugar a la formacin del
acetal protonado que se estabiliza por la perdida del protn.
R

R1 OH

OR1

R1

OR1
R

OR1

OR1
acetal

Las cetonas producen reacciones similares al disolverse en alcohol y los productos


resultantes de dichas reacciones reciben el nombre de hemicetales y cetales.

O
R1

R2

R OH

OH
R1 C R2
OR
hemicetal

R OH

OR
R1 C R 2
OR
cetal

Observar que todas las etapas en la formacin de un acetal a partir de un aldehdo son
reversibles, de tal forma que si al colocar el acetal en exceso de agua se le aade una pequea

cantidad de cido (HCl o H2SO4), todas las etapas se invierten y el equilibrio favorece la
formacin del aldehdo y el acetal se hidroliza.
Los acetales se hidrolizan bajo condiciones cidas, pero son estables en presencia de
bases y nuclefilos fuertes. Esta fcil interconversin permite la utilizacin de los acetales como
grupos protectores para evitar que los aldehdos y las cetonas reaccionen con las bases y
nuclefilos fuertes, evitando de esta forma que se produzcan reacciones no deseadas cuando se
trabaja en soluciones bsicas como es el caso del ejemplo que se indica.

O
O

CH2

CH3

CH2 O
formamos el cetal con
etilenglicol
CH2
H + / HOCH2 CH2OH
O
LiAlH4/ter

CH2OH

recuperamos el grupo
cetona hidrolizando
H2O/H

II.

VARIABLES E HIPOTESIS

II.1. Variables De Investigacin


II.1.1.Variables Independientes

F(X)
G(y)
H(z)

II.1.2.Variables Dependientes

I(w)
J(a)

CH2
CH2

O
O

O
C

CH2

CH3

reducimos el grupo
ster

CH2OH

K(b)

II.2. Operacionalizacin De Variables


II.2.1.Variables Independientes

1) F(x)

X1 =
X2 =
X3 =

2) G(y)Valor Nutricional Niacina

Y1 =
Y2 =
Y3 =

3) H(z)Niacina En El Salvado De Trigo

Z1 =
Z2 =
Z3 =

II.2.2.Variables Dependientes

1) I(w)
W1 =
W2 =
2) J(a)

A1 =
A2 =
A3 =
A4 =
3) K(b) Extraccin

B1 =
B2 =
B3 =

II.3. Hiptesis General

II.3.1. Conjeturas Explicativas

II.3.2. Conjeturas Predictivas