UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE

Instituto de Ciencias Qumicas

SINTESIS Y CARACTERIZACION DE TETRABUTILAMONIO

OCTAMOLIBDATO (VI)
Pablo Matas Mardones Oporto
Instituto de Ciencias Qumicas, Escuela de Licenciatura en Ciencias, Facultad de Ciencias, Universidad Austral de Chile, Casilla 567, Valdivia, Chile.

Resumen
Se realiz una sntesis del complejo de tetrabutilamonio octamolibdato (VI), [(n-C 4H9)4N]4[Mo8O26], para ello se utiliz bromuro
de tetrabutilamonio para que se produzca la respectiva interaccin electrosttica metal-ligando que est en una relacin 1:4 dando
paso a la formacin del complejo. Esta no implica un proceso redox, ya que el metal involucrado, Mo (VI), no cambia su estado
de oxidacin en el transcurso de la reaccin. Para la preparacin del producto se agreg una disolucin de 3.35g de bromuro de
tetrabutylamonio a una disolucin de molibdato dihidratado, Na2MoO4x2H2O, acidificada con 5.17mL de cido clorhdrico 6M.
Luego de la obtencin del producto crudo, este fue recristalizado y lavado de con ter dietlico y acetona para remover
interferentes y pequeas porciones formadas de otro complejo de molibdeno no deseado. Finalmente se caracteriz atreves de
distintas tcnicas, entre estas, punto de fusin. Conductividad, espectrometra UV-visible y espectroscopa FT-IR, para lo cual se
prepararon disoluciones de los cristales en acetonitrilo para la realizacin espectromtrica UV-visible y una disolucin en metanol
del mismo complejo sintetizado para la medicin de la conductividad.

1. Introduccin
El Molibdeno, Mo, y el Tungsteno, W, se caracterizan por
presentar, adems de numerosos estados de oxidacin, una
amplia variedad de estereoqumicas, pudindose afirmar que
sus qumicas se encuentran entre las ms complicadas de
todos los elementos de transicin. Algunas veces se incluye el
Uranio en los elementos que constituyen el grupo VI, lo que
es hasta cierto punto correcto, ya que presenta algunas
caractersticas comunes con las del Mo y W, aunque algunas
veces no pasan de ser meramente formales. Por ejemplo los
tres elementos forman exafluoruros, oxohaluros y oxoaniones
bastante semejantes entre s [1]. En este trabajo prctico se
estudi el complejo, [(n- C4H9)4N]4[Mo8O26], con un estado
de oxidacin del molibdeno de Mo6+ que se encuentra
formando una estructura tridimensional que ms all de su
geometra se vincula a una conformacin espacial tipo clster
ms bien simtrica, de tal forma que se produce un
enjaulamiento entre metal-ligando, a travs de las
interacciones electrostticas entre el metal y el oxgeno
proveniente del ligante. El Mo6+ y W6+ forman oxoaniones
tetrahdricos, MO42-, cuyas sales alcalinas son solubles en
agua. Estos aniones se polimerizan por acidificacin, dando
lugar a una serie de isopolianiones muy complejos; la
naturaleza de cada uno de ellos es funcin de las condiciones
experimentales. En presencia de otros elementos pueden
formarse tambin heteropolianiones [2]. Como vemos el Mo
es capaz de formar una gran serie de complejos desde
pequeos a otros ms grandes, como se demuestra en el
complejo estudiado, que adems est ligado a la dependencia
de la acides en que se prepare este complejo, ya que como
bien se ha mencionado, otros complejos pueden interferir
formndose tambin solo variando dicho factor, como lo
evidencia la bibliografa pudiendo estar presente el complejo
n= , , , , , , , . De esta forma lo que se busca en este
trabajo prctico es obtener el [(n- C 4H9)4N]4[Mo8O26]
mediante un medio cido riguroso, acidificando con
exactamente 5.17mL de cido clorhdrico 6M [3], tal y como
se evidencia bibliogrficamente. La reaccin que conlleva a
esta sntesis es la siguiente:
8Na2MoO4+12HCl+4(n-C4H9)4NBr
C4H9)4N]4[Mo8O26]+12NaCl+4NaBr+6H2O

[(n-

El complejo obtenido es caracterizado mediante las tcnicas

de espectrometra UV-visible, espectroscopa FT-IR, medida
de conductividad y punto de fusin.

Figura 1: a) Representacin esquemtica de los octaedros MoO 6 y

WO6 a emplearse para describir las estructuras de algunos isopoliy heteropolianiones, b) Estructura del anin paramolibdato
[Mo7O24]6-, c) Estructura del anin octamolibdato [Mo 8o26]4- (ntese
que uno de los octaedros MoO6 se encuentra oculto completamente
por los otros siete indicados en el dibujo). d) Estructura de la
unidad W12O46 en el ion dodecatungstato [4].

Figura 2: Representacin tipo clster del anin [Mo8O26] 4-.

2. Parte experimental
2.1 Reactivos Qumicos:
Reactivo
molibdato
de
sodio dihidratado
cido clorhdrico
bromuro
de
tetrabutilamonio
etanol
acetona
ter dietlico
Metanol
Acetonitrilo

Marca
Merck

Calidad
P.A.

Merck
Merck

P.A.
P.A.

Merck
Merck
Merck
Merck
Merck

P.A.
P.A.
P.A.
P.A.
P.A.

2.2 Mediciones Fsicas: los puntos de fusin fueron

determinados en un aparato digital STUARD, modelo
SMP10. Los espectros UV-Vis fueron recorridos en celdas de
cuarzo de 10 mm de longitud de paso, en el rango de 1100200 nm en un espectrofotmetro Perkin Elmer, Lambda 35.
Para ello se prepar una disolucin concentrada, ~1.010 -3M
en acetonitrilo, que fue usada como stock para obtener una
disolucin diluida, ~410-5M. Los espectros IR fueron
registrados en estado slido sobre un ATR Jasco, PRO450-S,

montado en un equipo on a Jasco, FT/IR-4200. Se midi la

conductividad en un equipo WTW, Inolab, Cond. 730, para
ello se preparar una disolucin ~1.010-3M en metanol y otra
en acetonitrilo con la misma concentracin.
3. Resultados y discusin
2.3 Sntesis de tetrabutilamonio octamolibdato (VI): Se
pesan 5g de molibdato de sodio dihidratado en un vaso de
precipitado de 50mL, luego se miden 12mL de agua destilada
en una probeta y se aade al molibdato de sodio dihidratado
pesado. Luego se acidifica la disolucin preparada con
5.17mL de cido clorhdrico medido con una micropipeta de
5mL con agitacin vigorosa en una placa de agitacin a
temperatura ambiente durante 1 a 2 minutos. Posteriormente
se pesan 3.34g de bromuro de tetrabutilamonio en un vaso de
precipitado de 50mL aadiendo 10mL de agua destilada.
Luego vertimos esta solucin a la disolucin de molibdato de
sodio dihidratado que se mantiene en constante agitacin al
momento de verter la solucin. Se mantiene la agitacin por
un perodo prolongado de tiempo, alrededor de 30 minutos.
Luego la mezcla se filtra al vaco en un embudo con frita y se
lava el precipitado con abundante agua destilada, luego con
unos 20mL de etanol, pequeas porciones acetona y ter
dietlico. Posteriormente se traspasa el precipitado a un
matraz Erlenmeyer de 100mL y se disuelve en 40mL de
acetonitrilo, se calienta suavemente y se filtra por gravedad en
caliente con un embudo de vstago corto. El filtrado es
recibido en un nuevo matraz Erlenmeyer de 100mL. Luego el
producto disuelto se almacena en un refrigerador a unos 10C
durante 24 horas, esperando a que cristalice. Finalmente se
recristaliza lavando con ter y pequeas porciones de acetona
y se almacena nuevamente el producto obtenido disolvindolo
en 20mL de acetonitrilo y se almacena durante otras 24 horas
a 10C.

2.3.1 Anlisis

Tetrabutilamonio octamolibdato (VI): Rend: 77%, crudo. PF,

C: 259.1-260.2. Espectro UV-visible en disolucin de
acetonitrilo 3.99x10-5: max, nm(log): 213.95. Conductividad
en una disolucin de metanol 9.98x10-4M: 234S/cm a
19.4C; Conductividad en una disolucin de acetonitrilo 9.99
x10-4M: 385 S/cm a 18.4C. Espectro IR en estado slido,
(cm-1); (C-H Alif.): 2964.05, 2938.98, 2874.38; (C-H):
1483.56; (C-H, metilo): 1380.78; (Mo=O): 935.356,
922.525, (Mo-O): 853.347,808.028.

Tabla 1
Complejo
Conductividad (S/cm) en
metanol
Conductividad (S/cm) en
acetonitrilo
Punto de Fusin (C)
Rendimiento exp. 1
Rendimiento exp. 2

[(n-C4H9)4N]4[Mo8O26]
234
385
259.1-260.2
77%
86%

Medida de la conductividad a una temperatura promedio de 19C y registro

del punto de fusin y rendimientos para el complejo [(n-C4H9)4N] 4[Mo8O26],
donde el rendimiento exp. 1 es el rend. del producto crudo obtenido en el
presente trabajo, y rendimiento exp. 2 es el rend. Del producto crudo
obtenido de acuerdo a la bibliografa (Inorganic Syntheses, Volume 27
Edited by P.Ginsberg, Copyright 1990 by Inorganic syntheses, Inc. pp 78).

Se sintetiz el complejo [(n-C4H9)4N]4[Mo8O26] el cual fue

caracterizado mediantes las tcnicas de espectrometra UVvisible, espectroscopa FT-IR, medida de conductividad y
punto de fusin. En la tabla 1 se puede observar dos
conductividades para el complejo estudiado con distintos
disolventes, la conductividad con metanol es mucho menor a
la conductividad medida del complejo con acetonitrilo y se
puede evidenciar respecto a la informacin bibliogrfica que
este ltimo se acerca mucho ms a la del complejo deseado,
ya que para un complejo con una relacin entre los iones
participantes de 4:1 debera ser de 522.9 S/cm [5]. De esta
forma se esperaria que el disolvente ms apropriado para
desarollar esta tcnica no se encuentra entre estos dos, ya que
ambos se alejan bastante al otorgado por la bibliografia, pero
ciertamente el ms indicado es el acetonitrilo. Por otra parte
podemos decir que el complejo sintetizado posee una pureza
considerable, ya que el rango obtenido para el punto de fusin
es mnimo en su diferencia, siendo esta de slo un grado
Celcius, sin embargo aparentemente se puede decir que ms
que punto de fusin, lo que se observo en la prctica
correspondera al punto de descomposicin del mismo, sto
produto de que al momento de ocurrir la fusin del complejo,
luego de unos segundos enfrandoce en vez de tomar su color
caracterstico, blanco, se bolvi un caf intenso, ndice de
descompocisin tras la respectiva fusin. En cuanto al
rendimento obtenido en el presente trabajo para el complejo
sintetizado se puede evidenciar un buen trabajo prctico
comparandolo con el rendimento que se observa en la
informacin bibliogrfica siendo ste de un 86% [6]. De aqui
se puede desprender que en base al rendimento crudo
obtenido, 77%, no hubo gran presencia de interferentes,
aunque si se observ la formacin de un complejo distinto de
color amarillo junto al que se queria obtener que al momento
de recristalizar ya no se hizo evidente debido a que
posiblemente haba estado en muy poca proporcin. Con estos
resultados resulta muy evidente la obtencin del
tetrabutilamonio octamolibdato (VI), sin embargo no es

suficiente, ya que se necita revisar an la caracterizacin del

complejo en base a las tcnicas espectroscpicas utilizadas.
Figura 4.
Figura 3.

Esta figura muestra el espectro UV-vis. obtenido para el complejo de

tetrabutilamonio octamolibdato (VI), [(n-C4H9)4N] 4[Mo8O26].

Esta figura muestra el espectro IR obtenido para el complejo de

tetrabutilamonio octamolibdato (VI), [(n-C4H9)4N] 4[Mo8O26].

El espectro IR que se observa en la figura 3 presenta varios

peaks pertenecientes a bandas de estiramiento y
deformaciones, las primeras se observan claramente a la
izquierda de los 2500nm, donde se distinguen dos bandas muy
juntas correspondiente a (cm-1): (C-H Alif.): 2964.05,
2938.98 y la otra que se encuentra en los 3452.92cm -1
pertenece a la humedad formada po el agua y se evidencia un
pequeo sobretono de esta cercano a 1600nm. Tambin existe
otro estiramiento; (cm-1): (C-H, metilo): 1380.78, y el resto
de las bandas que se observan son deformaciones entre las
cuales tenemos (cm-1): (C-H): 1483.56 y las dems bandas
son caractersticas de los enlaces; Mo=O y Mo-O, estas se
encuentran respectivamente en (cm-1): (Mo=O): 935.356,
922.525, (Mo-O): 853.347,808.028. Las deformaciones
antes mencionadas dan cuenta de la presencia de el complejo
[(-C4H9)4N]4[Mo8O26] y se observa un espectro libre de otros
interferentes correspondientes a otros posibles complejos de
Mo6+ que puedan formarse producto de una mala intervencin
en la metodologa experimental, ya que como se mencion
anteriormente son muchos los complejos que forma el
molibdeno y la preracin de ste en especfico depende
directamente de la acides.

La figura 4 nos otorga escasa informacin, pero si nos

demuestra fehacientemente una transicin caracterstica del
complejo que se desea obtener y sta es el doble enlace,
Mo=O que se evidencia a una longitud de onda mxima de
213.95nm, siendo la nica banda presente en el espectro. Este
espectro fu medido utilizando como solvente acetonitrilo,
outorgando de esta forma un espectro bien definido para el
complejo estudiado y de certa manera inerte al mismo.
4. Conclusiones
Se puede concluir que determinantemente se sintetiz el
complejo de tetrabutilamonio octamolibdato (VI), [(nC4H9)4N]4[Mo8O26], analizando cada uno de los resultados
obtenidos mediante las diferentes tcnicas de caracterizacin
utilizadas. Aunque no se encontr en la bibliografa el punto
de fusin caracterstico para este complejo, podemos solo
determinar un indicio de pureza de acuerdo a la sntesis del
complejo estudiado. La conductividad no se acerc mucho a
lo que sera la participacin de 5 iones en disolucin pero
tambin es suficiente como para decir que est fuera del rango
de un complejo con menos de 5 iones participantes en
disolucin. Por otro lado la obtencin de los espectros IR y
UV-vis nos otorgan bandas precisas pertenecientes al [(nC4H9)4N]4[Mo8O26], en especial el espectro IR que evidencia
los 4 peaks seguidos caractersticos de los doble y simple
enlaces formados entre interacciones molibdeno-oxgeno. El
rendimiento que se obtuvo para el complejo fue de un 77%, el
cual manifiesta una gran eficiencia y en base al punto de
fusin obtenido se puede decir que el mismo se encontraba
mayoritariamente libre de interferentes aunque no en un
100%.
5. Referencias
1.- Cotton y Wilkinson. Qumica Inorgnica Avanzada,
editorial Limusa-Wiley, S. A. Mxico. Segunda edicin, 1969,
pag 963.

2.- Cotton y Wilkinson. Qumica Inorgnica Avanzada,

editorial Limusa-Wiley, S. A. Mxico. Segunda edicin, 1969,
pag 963.
3.- Inorganic Syntheses, Volume 27 Edited by P.Ginsberg,
Copyright 1990 by Inorganic syntheses, Inc. pp 78
4.- Cotton y Wilkinson. Qumica Inorgnica Avanzada,
editorial Limusa-Wiley, S. A. Mxico. Segunda edicin, 1969,
pag 976.
5.- Gua QUIM184 medida de conductancia elctrica en
soluciones de compuestos ionicos. Pag. 11.
6.- Inorganic Syntheses, Volume 27 Edited by P.Ginsberg,
Copyright 1990 by Inorganic syntheses, Inc. pp 78