6.

Propriedades Fsicas
Leitura Recomendada:
1) Organic Chemistry Structure and Function, K. P. C. Vollhardt e N. E. Schore,
3a ed., Freeman, New York, 2000, cap. 2, p. 61-64, 213-214, 285-288, 343-347,
446-447, 732-733, 828-830, 940-942.
2) Organic Chemistry, G. M. Loudon, 4th ed, Benjamin/Cummings Publishing

Company, Redwood City, 1995, p. 65-70, 127-128, 311-328, 611, 697, 842-843,
900-902, 942-943, 1073-1074.

6.1. Momento Dipolar

6.2. Ligao de Hidrognio
6.3. Propriedades Fsicas dos Principais Grupos Funcionais

Importncia das Propriedades Fsicas

As

propriedades

fsicas

de

um

composto

orgnico

so

importantes, pois elas determinam as condies sobre as quais o

composto manuseado e utilizado.
Exemplo: manipulao de frmacos.

6.1. Momento Dipolar

O momento dipolar uma propriedade da molcula que resulta da

separao de cargas devido s diferenas de eletronegatividades dos tomos

envolvidos nas ligaes.
No possvel medir o momento dipolar de uma ligao individual dentro

de uma molcula. possvel apenas medir momento total da molcula, que a

soma vetorial dos momentos das ligaes individuais.

A direo da polaridade de uma ligao polar pode ser simbolizada pela

quantidade vetorial
A extremidade cortada da seta o plo positivo e a cabea da seta o
plo negativo:
positivo

negativo

Momento de dipolo eltrico

=Qxd
SI Coulomb.metro
Debye: momento de dipolo originado pela separao de duas
cargas de sinais opostos e mesma magnitude
(uma unidade eletrosttica de carga, 10-10 statCoulomb)
separadas por 1 angstrom
1 D = 10-18 statC.cm = 3,33x10-30 C.m

Molculas apresentam momento dipolar entre 0 e 11 Debye

i) Molculas Diatmicas
Se os tomos envolvidos so diferentes teremos um momento dipolar.
Exemplo:
H-Cl

ii) Molculas Poliatmicas

possvel prever a polaridade de molculas poliatmicas com base na
polaridade da ligao e na geometria da molcula.

Molcula polar:
i)

Tem ligaes polares

ii)

O centro da carga positiva est em um local diferente na molcula do que

o da carga negativa.

Exemplo de molcula polar:

Clorometano

Exemplo de molcula apolar:

Tetracloreto de Carbono

KBr em fase gasosa: = 10,5 D

6.2. Ligao de Hidrognio

Uma ligao de hidrognio uma ligao entre um grupo funcional A-H e
um tomo ou grupo de tomos B na mesma molcula ou em outra. Embora existam
excees, ligao de hidrognio ocorre somente quando A e B so oxignio,
nitrognio ou flor. O oxignio pode estar ligado por ligao simples ou dupla, e o
nitrognio pode estar envolvido em uma ligao simples, dupla ou tripla.

O tempo de vida mdia

3 a 6 kcal/mol:
OH---O
NH---N

para a ligao de
hidrognio entre NH3 e
H2O de 2.10-12 s

Without hydrogen bonds, life as we know it would not exist.

Loudon, p. 315.

The three-dimensional structures of biological molecules such as

proteins and DNA are maintained largely by an extensive network of
hydrogen bonds.
Chemical Structure and Reactivity An Integrated Approach,

J. Keeler, P. Wothers, Oxford, p. 9.

Ligaes de hidrognio podem existir em fase lquida e slida. Pode

tambm ocorrer mesmo em fase gasosa com compostos que formam ligaes de
hidrognio particularmente fortes. cido actico, por exemplo, pode existir em fase
gasosa como um dmero.

6.3. Propriedades Fsicas dos Principais Grupos Funcionais

6.3.1. Alcanos
Ponto de Ebulio de Alcanos
i)

Tendncia geral: aumento regular de 20-30

por tomo de carbono dentro de

uma srie.
ii)

Quanto maior a molcula, maior a superfcie de nuvens eletrnicas disponveis

para interaes com outras molculas.

ii)

Alcanos no ramificados: aumenta com o aumento do peso molecular.

Algumas caractersticas dos alcanos:

Hidrocarbonetos alifticos, pouco reativos, compostos saturados, molculas
desprovidas de grupo funcional, molculas apolares.

Dentro de cada molcula, os tomos se mantm unidos atravs de ligaes

covalentes (intramolecular).
Entre as molculas (intermolecular), existem foras de van der Waals:

i)

Foras dipolo-dipolo: entre molculas polares.

ii)

Foras de London: molculas no polares.

Ligao Inica:

Interaes
Dipolo-Dipolo:

Foras de London:

Ponto de Ebulio de Alcanos

Alcanos no ramificados:
C1-C4: gases
C5-C17: lquidos
C18 ou mais: slidos

Temperatura ambiente (25 C) e Presso de 1 atm

Principal Fonte de Alcanos:

Petrleo

Como podem ser explicados os dados de ponto de ebulio

mostrados abaixo?

Ponto de Fuso
i) Muito importante na identificao e caracterizao de compostos orgnicos,
principalmente para avaliar a pureza.
ii) Alcanos no ramificados:

Estruturas

simtricas

resultam

em

pontos

de

CH3 CH3

fuso
H3C

relativamente elevados. Exemplo:

CH3

CH3 CH3

2,2,3,3-Tetrametilbutano
pf: 100,7 C

Densidade

Alcanos so os menos densos de todos os

grupos de compostos orgnicos (0,6-0,8

g/mL).
Todos possuem densidade menor do que a da
gua (1,00 g/ml).

Solubilidade

Alcanos so molculas apolares.

Insolveis em gua
Solveis em solventes de baixa
polaridade. Exemplos: benzeno,
tetracloreto de carbono,
clorofrmio, etc.

Propriedades Fsicas dos Alcanos: Resumo

6.3.2. Alcenos
i)

Ponto de ebulio e fuso: similar aos alcanos. Aumento

de 20-30 C para cada carbono adicionado. Alcenos
com at quatro carbonos so gases temperatura
ambiente.

ii) Alcenos so molculas apolares. Assim, dissolvem um

solventes apolares ou em solventes de baixa polaridade.

iii) Alcenos tm densidade menor do que a da gua.

iv) Polarizao em alquenos: pequeno momento dipolar pode

ser observado em algumas molculas.

6.3.3. Alcinos
a) Alcinos tm propriedades fsicas similares aos seus alcanos correspondentes.
Exemplos:

b) Alcinos so molculas apolares e com menor densidade do que a gua.

6.3.4. Benzenos
Os pontos de ebulio de derivados de benzeno so similares ao de
outros hidrocarbonetos com forma e massa molecular comparvel. Exemplo:

Os pontos de fuso do benzeno e do cicloexano so mais altos do que

esperado por causa da simetria deles.

Benzenos: Ismeros orto, meta e para

Os pontos de fuso de benzeno substitudos nas posies para so
tipicamente muito mais altos do que aqueles dos correspondentes ismeros orto
ou meta. Esta tendncia muito til na purificao do ismero para de misturas
contendo os outros ismeros.

6.3.5. Haletos de Alquila

i) Momento dipolar de haletos de alquila:

ii) Densidade de haletos de alquila maior do que a da gua em muitos casos:

iii) Por causa do maior peso molecular e das interaes dipolo-dipolo, haloalcanos
tm maior ponto de ebulio do que os alcanos com o mesmo nmero de

carbonos.

iv) A maioria dos haletos de alquila no solvel em gua; solvel em solventes

apolares.

6.3.6. lcoois
lcoois possuem pontos de ebulio muito mais altos que hidrocarbonetos
com peso molecular comparvel.

CH3CH2CH2CH2OH (PM=74): 118 C

CH3CH2CH2CH2CH3 (PM=72): 36 C

Ligao de Hidrognio em lcoois:

5-6 kcal mol-1

Lembrar que a polaridade de lcoois similar a de haletos de alquila.

Solubilidade em gua. Fronteira entre solubilidade e insolubilidade em

gua ocorre em cerca de 4/5 tomos de carbono. Pq?

alcanos: hidrofbicos
Grupo OH: hidroflico

Metanol em gua:

Polaridade. A eletronegatividade do oxignio causa uma distribuio no

simtrica da carga em lcoois. Este efeito polariza a ligao O-H de maneira que o
hidrognio tenha uma carga parcial positiva, o que resulta em um momento
dipolar similar ao observado para a gua.

Ponto de ebulio de tiis menor do que o dos lcoois

correspondentes. Pq?
Exemplo:

Sulfetos e Tiis so famosos pelos odores caractersticos, que quase sempre so

muito desagradveis. Por isso, traos de tiis de baixo peso molecular (principalmente
etanotiol) so adicionados ao gs natual para que qualquer vazamento seja
facilmente detectado.

Sabor do Toranja
(Grapefruit)

Um dos componentes do
aroma do caf:

6.3.7. teres
i) Polaridade. teres so molculas polares.

Entretanto, apenas interaes dipolo-dipolo fracas so observadas:

ii) Ponto de Ebulio. teres possuem pontos de ebulio que so comparveis aos
dos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular. lcoois possuem pontos de ebulio
maiores do que os teres isomricos.

iii) Solubilidade
teres podem formar ligaes de hidrognio com compostos como a gua.
Assim, teres possuem solubilidades na gua que so similares s dos lcoois de
mesmo peso

molecular e que so

muito diferentes das solubilidades dos

hidrocarbonetos.
Exemplo (Para t =25 C):
Et2O: 8 g/100 mL de H2O
BuOH: 8 g/100 mL de H2O
pentano: insolvel em H2O

iv) Alguns teres podem formar complexos com ons

http://www.youtube.com/watch?v=JsowvWBvz74

Exemplo 1: ter coroa

Primeira preparao: 1967

Na+: 1,80
Li+: 1,20
K+: 2,66
ter coroa [18]: 2,6-3,2
A

natureza

polar

hidroflica

do

on

mascarada pela camada hidrofbica, fazendo o on

muito mais solvel em um solvente no polar.

Exemplo 1: ter coroa

Exemplo 2 Nonactina, um Antiobitico Natural

Organic Chemistry, P. Y. Bruice, 2nd ed., Prentice Hall, New Jersey, 1998, cap. 11, p. 460.

Exemplo 2 Nonactina, um Antiobitico Natural

Transporte de ons atravs

membranas:

An antibiotic is a compound found in nature

(or a synthetically prepared analog) that
interferes with the growth or survival of one
or more microorganisms.

6.3.8. Aldedos e Cetonas

Aldedos e cetonas so molculas polares:

Aldedos e cetonas so menos densos do que a gua.

Formaldedo

O p.e. de aldedos e cetonas intermedirio entre hidrocarbonetos e os lcoois

de peso molecular semelhantes. Para substncias moleculares semelhantes, quanto

mais intensa for a fora intermolecular operante na molcula, maior ser o seu
ponto de ebulio.

 Acetaldedo e acetona so completamente miscveis com gua.

Compostos carbonlicos com mais do que seis carbonos so insolveis em gua.
At 4 carbonos considervel solubilidade em gua.

Ligao de hidrognio em aldedos e cetonas:

6.3.9. cidos Carboxlicos e Derivados

i) At quatro carbonos, completamente solveis em gua.

ii) cidos carboxlicos so menos polares do que aldedos e cetonas. Pq?

6.3.9. cidos Carboxlicos e Derivados

i) At quatro carbonos, completamente solveis em gua.

ii) cidos carboxlicos so menos polares do que aldedos e cetonas. Pq?

cidos Carboxlicos

iii) cidos Carboxlicos: Odor forte

Suor Humano
iv) Formam dmeros em lquido puro e solues diludas de solventes prticos:

6 a 8 kcal mol-1 cada ligao de hidrognio

v) p.e. e p.f. so
maiores

do

que

lcoois,

aldedos

cetonas

de

massas

moleculares
equivalentes. Pq?

steres
Molculas polares;
No ocorre ligao de hidrognio intermolecular;
Densidade menor do que da gua;
Insolveis em gua;

steres so volteis e possuem normalmente aromas agradveis.

Anidridos e Cloretos de cido

Densidade pode ser maior do que da gua;
insolveis em gua;
Anidrido frmico e cloreto de formila so instveis e no podem ser isolados em
condies normais.

Amidas primrias e secundrias possuem pontos de ebulio mais

altos do que cidos carboxlicos como peso molecular equivalente. Pq?

Exemplo:

Exemplo:

p.e.:
153
213
Valores acima so do ponto de fuso.

6.3.10. Aminas
Muitas aminas possuem um odor desagradvel. Exemplos:

Aminas primrias e secundrias possuem pontos de ebulio maiores

do que as tercirias. Exemplo:

Alcalides
Compostos naturais contendo nitrognio que na sua maioria apresentam

atividade fisiolgica. O nome alcalide est relacionado com as propriedades

bsicas. Exemplos:

O ponto de ebulio de aminas maior do que o de teres e de

alcanos, mas menor do que o dos lcoois. Pq? Exemplos: