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CYTEC.

COM

EXTRACCION POR SOLVENTES DEL COBRE


Juan Carlos Snchez Sales Account Manager MEP

OCTOBER 20, 2014

Cytec Industries

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Introduccin
El proceso de lixiviacin de minerales es proceso no selectivo, el cual genera una carga amplia
de impurezas en sus soluciones acuosas. Por lo anterior, es de suma importancia purificar estas
soluciones y concentrarlas para ingresar al proceso de EW.
Para esto, el proceso ms utilizado en la lnea de hidrometalrgica de produccin de metales es
la Extraccin por Solvente, teniendo aplicaciones en la industria de:
-

Co Ni
Tierras Raras
Uranio
Mo
Re
As
Cu
Zn, etc.

En general la Extraccin por Solvente se define como el paso de un elemento disuelto en una
fase acuosa impura a otra solucin acuosa pura y concentrada, mediante una fase inmiscible
llamada fase orgnica.
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INTRODUCCION
Minerales Sulfurados

Mineral xido Sulfuro Secundario

Mina

Mina

Chancado- Molienda

Chancado
Lixiviacin

Flotacin
Fundicin (nodo)

Planta Extraccin por Solvente


Electro-obtencin

Cristalizacin

Ctodo E.W.
99.999%

Sulfato de Cobre

Electrorefinacin
Ctodo E.R.
99.99% Cu

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Descripcin Clsica de los Procesos


Hidrometalrgicos
Se define como aquellos procesos que extraen los elementos metlicos (cobre, oro y
otros) disolvindolos desde el mineral o concentrados (fase slida), mediante el
empleo de una fase lquida, para luego recuperarlo reducindolo a su estado metlico.

Lixiviacin:

Disolver cobre desde materiales donde forma parte constituyente


(mineral, concentrado y otras fuentes).
Permite obtener una solucin acuosa conocida como PLS.

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Proceso Lixiviacin SX-EW


Mina
Reduccin de Tamao

LIXIVIACIN EN
BATEAS

LIXIVIACIN EN
PILAS

LIXIVIACIN EN
BOTADERO

LIXIVIACIN
IN SITU

LIXIVIACIN
POR AGITACIN

PLS : Cu+2
SX
EW
Ctodo de Cobre
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Impacto de las Impurezas en el proceso de Electro-obtencin


FIERRO. ALTO COSTO DE ENERGIA.
Contaminante que reduce la eficiencia de corriente.
Fe+3 + e- => Fe+2 (Consumo de energa)
Fe+2 => Fe+3
(re-oxidacin por el oxigeno formado)
CLORUROS: ALTO COSTO POR CORROSION.
Altamente corrosivo. Ataca las planchas madre de acero inoxidable y los
materiales de planta.

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Impacto de las Impurezas en el Proceso de Electro-obtencin


MANGANESO. ALTO COSTO POR CORROSION DE ANODOS DE PLOMO
Contaminante asociado a altos Potenciales Redox. Mn2+/MnO4El manganeso en el electrlito puede ser oxidado andicamente a MnO4-, y este fuerte
agente oxidante acelera la corrosin de los nodos de plomo.

COBRE. BAJA CONCENTRACIN.


Se obtendra un cobre muy rugoso y con alta probabilidad de contaminacin por
azufre.

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Resea Histrica

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Historia
La Extraccin por Solventes ( SX ) en hidrometalurgia se inici en 1942 con el proyecto
Manhattan, proyecto en el que se utiliz ter como disolvente de extraccin para la
recuperacin y purificacin de uranio a partir de soluciones de cido ntrico.
El ter sin embargo pronto fue sustituido con el fosfato de tributilo ( TBP ) como disolvente
para la extraccin de nitrato de uranilo. El proceso de SX luego fue luego aplicado a la
recuperacin de uranio a partir de cido sulfrico a travs de licores producidos en la lixiviacin
de minerales de uranio. En el ao 1950 nuevamente hubo cambios en los extractantes
utilizando aminas de alquilo y cidos fosfrico ( DEHPA ) .
Por lo tanto, el desarrollo de la historia de el proceso de Extraccin por Solvente siempre ha
sido funcin de la capacidad y nuevos desarrollos de extractante capaces de extraer en forma
ptima y operacionalmente viable los distintos elementos producidos por la lixiviacin.
El proceso de SX en esos tiempos tambin era aplicado para la separacin y recuperacin de
metales ms exticos, tales como Zr / Hf y Nb / Ta .

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Historia
Sin embargo, no fue hasta el desarrollo de los extractantes por hydroxyoxime desarrollado por
lo que entonces era General Mills Inc., en la dcada de 1960, donde su aplicacin en la
recuperacin de cobre a partir de soluciones con cido sulfrico producidas en la lixiviacin en
pilas de minerales oxidados de cobre, que se produjo el mayor avance en la aplicacin del
proceso de SX en el procesamiento hidrometalrgico de gran escala de metales de base y en
transicin.
Para el caso del Cu fue en recin 1963 cuando se lanz al mercado un extractante capaz de
extraer Cu en forma selectiva llamado Lix 63, con aplicaciones a nivel laboratorio y planta
piloto.
Luego en 1968 se inicia la primera operacin industrial de SX-EW en Ranchers Bluebird en
Arizona, Norteamrica, donde se procesaban soluciones diluidas, evitando la cementacin.
Para esto se utiliz el extractante Lix 64 que fue una versin mejorada del Lix 63. para luego ser
reemplazo por el Lix 64N. Estos reactivos fueron llamados de primera generacin.

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Historia
En 1979, nueve plantas se encontraban en operacin con un reactivo basado en una Cetoxima
dbil (2-hidroxi-5-nonilbenzofenona), con requerimientos de configuracin de 3 a 4 etapas de
extraccin y 2 3 etapas de reextraccin. Entre las faenas que utilizaban esta nueva tecnologa
se encontraban Bagdad (1970), Nchanga (1973), Cerro Verde (1974).

LIX 63

LIX 64
OH
OH

OH

N
HO

C12 H25

5,8-Diethyl-7-hydroxy-6-dodecanone
oxime

2-Hydroxy-5-dodecyl
benzophenone oxime

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Historia
En este punto fueron introducidos los primeros reactivos basados en Aldoximas, con lo cul se
lograba un extractante ms fuerte, con mejor cintica y selectividad Cu/Fe.
Con el descubrimiento de la Aldoxima se mejora el comportamiento de los reactivos basados
en Cetoximas, saliendo al mercado los primeros extractantes entre mezcla aldoxima y
cetoxima.
A finales de la dcada de los 70, se incorpora el uso de modificadores junto a las Aldoximas
para mejorar su comportamiento en reextraccin. Aqu los primeros modificadores empleados
corresponden a nonilfenol. Este es posteriormente reemplazado por Tridecanol y tambin por
el Ester (TXIB). (1986).
En Chile, la aplicacin de la extraccin por solvente comenz en 1980 en la Mina Lo Aguirre,
SMP. Luego en 1985 Codelco lo implement en Minera El Teniente para extraer el cobre desde
los drenajes de Mina, posteriormente se implement en Chuquicamata en el 1988.

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Resumen

Inicialmente se necesita operar con soluciones diluidas en Cu y con


moderado pH.

Posteriormente con la intensificacin de la operacin de lixiviacin en pilas


se requiere operar con soluciones ms concentradas en cobre y tambin se
requiere operar a menores pH.

Para reducir gastos de inversin se requieren plantas ms compactas.

Se requieren buena selectividad Cu/Fe, para minimizar descartes de


electrolito en EW.

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Historia
Debido a las caractersticas de alta extraccin y selectividad con respecto al Fe, es que a
mediados de la dcada de los 90, exista un dominio amplio por el uso de Aldoximas
modificadas y secundariamente mezcla aldo/ceto.
Sino a finales de la dcada de los 90, un fenmeno ocurrido en Lomas Bayas llamado Nitracin,
pone en tela de juicio el uso de aldoximas modificadas. Para entonces la presencia de nitrato en
el PLS de Lomas Bayas gener una degradacin y estabilizacin del complejo de Cu del
extractante Lix612 (Aldoxima modificada con Ferrimond). Aqu la solucin se encontr con el
uso de extractante Lix 84I (cetoxima con Nonilfenol). Renaci el Uso de Cetoxima.
Finalmente en los ltimos 10 aos ha habido distintos desarrollos en cuanto al fenmeno de
nitracin, la cual permiti tener una aldoxima modificada con proteccin a los fenmenos de
nitracin, Acorga NR.
Otros desarrollos los ltimos aos han sido Acorga OR (resitentes a la degradacin oxidativa),
Acorga Booster (Aceleramiento de formulaciones de extractantes), Acorga OPT (mezcla
aldo/ceto modificada).

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Definicin Extraccin por Solvente

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EXTRACCION POR SOLVENTE


1- Separar y purificar: Uno o ms metales del PLS, altamente
impuro, extrayendo el o los metales deseados, o bien, extrayendo las
impurezas dejando en las soluciones el o los metales de inters.
2- Concentracin: De los metales disueltos con el objetivo de
disminuir los volmenes a procesar y as hacer viable el proceso
siguiente (EW).
3- Cambio de medio: Transferencia de los metales disueltos, desde
una solucin acuosa a otra solucin acuosa diferente.

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DEFINICIONES DE SOLUCIONES ORGNICAS Y ACUOSAS EN SX


Solucin

Caractersticas

Solucin rica, PLS

Solucin rica en cobre proveniente de lixiviacin, que


contiene otros elementos contaminantes, slidos en
suspensin, etc.

Refino, Ref.

Solucin pobre en cobre saliente de la planta de SX


de mayor acidez que el PLS.

Orgnico Cargado, OC

Mezcla de extractante y diluyente, con un alto


contenido de cobre

Orgnico Descargado, OD

Mezcla de extractante
contenido de cobre

Electrolito rico, ER

Solucin rica en cobre ( 45 a 50 gpl ) y cido


sulfrico (140 a 160 gpl )

Electrolito pobre, EP

Solucin pobre en cobre (38 a 42 gpl) y cido


sulfrico ( 160 a 200 gpl)

Agua de lavado, L

Solucin de 6 a 10 gpl de
concentracin

diluyente,

con

bajo

cido sulfrico de

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ETAPAS DEL PROCESO


EXTRACCION
El extractante de fase orgnica es un componente qumicamente activo que extrae
el cobre (Cu+2) de la solucin rica de lixiviacin (PLS) por la reaccin:

2RH

Cu+2

Orgnico
descargado

PLS con bajo


contenido de
cido

R2Cu

Orgnico cargado

2H+
Refino

REEXTRACCION
La reaccin de Re-extraccin es lo opuesto a la reaccin de extraccin:

R2Cu
Orgnico
Cargado

2H+

2RH

Electrolito Pobre, con


alto contenido de cido

Orgnico

Descargado

Cu+2
Electrolito Rico.

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ESQUEMA DEL PROCESO


MINERAL
Cu+2

H2SO4

H+

H2O

(dbil)
mayor Impurezas
REFINO

Orgnico
Descargado
RH
ORGANICO
DESCARGADO

Alta concentracin H+
ELECTROLITO
AGOTADO

LIXIVIACION
EXTRACCION

REEXTRACCION

PLS

ORGANICO
CARGADO

Cu+2 + Impurezas
H+ dbil

Orgnico Cargado
R2 Cu

ELECTRO
OBTENCION
99,9% PURO

ELECTROLITO
RICO
Cu+2 (puro y concent.)

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PILA LIXIVIACIN
MINA

LIXIVIACION
CHANCADORES

REFINO
ELECTROLITO AGOTADO
ORGANICO
CARGADO

MEZCLADOR

MEZCLADOR
ORGNICO
DESCARGADO

PLS

ELECTROLITO RICO
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Conceptos Fundamentales

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MISCIBILIDAD
Miscibilidad se refiere a la propiedad de algunos lquidos para mezclarse en
cualquier proporcin, formando una mezcla. A menudo se refiere a la solubilidad
de un lquido en otro.
Por el contrario, se dice que las sustancias son inmiscibles si en ninguna
proporcin son capaces de formar una fase homognea.

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RAZON DE DISTRIBUCION
LA EXTRACCIN SE MIDE POR LA RAZN DE DISTRIBUCIN, D, QUE SE DEFINE COMO LA
RELACIN ENTRE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO, DE LA FASE ORGNICA Y LA
FASE ACUOSA. CUANTO MAYOR SEA D, MS EFICIENTE SER LA TRANSFERENCIA.

concentracin M en la fase orgnica


D=
concentracin M en la fase acuosa
PARA LA RE-EXTRACCIN, LA RELACIN SE INVIERTE. DE ESTA MANERA, DADO QUE
AHORA LA FASE RECEPTORA ES LA FASE ACUOSA:

concentracin M en la fase acuosa receptora de la descarga


D' =
concentracin M en la fase orgnica que se descarga

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AL GRAFICAR LA RAZN DE EXTRACCIN VS PH, SE OBSERVA QUE AL VARIAR EL PH, LA


RAZN DE EXTRACCIN AUMENTA, SE PRODUCE UN PUNTO DE INFLEXIN AL ALCANZAR
EL VALOR DE D = 1, UN 50% DEL METAL SE ENCUENTRA EN CADA FASE, ESTE PH SE
DENOMINA PH50
A PH > PH50 SE PRODUCE LA EXTRACCIN.
A PH < PH50 SE PRODUCIR LA DESCARGA.

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DIAGRAMA DE MC-CABE THIELE


La construccin de este diagrama, nos entrega parmetros relevantes, en el
diseo de una planta de SX, tales como:
1.

Nmero de etapas.

2.

Concentraciones de las soluciones resultantes.

3.

Eficiencia por etapa y Recuperacin Global de la especie valiosa en la


operacin.

4.

Carga mxima del reactivo orgnico.

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ISOTERMA EXTRACCIN
Para un determinado porcentaje de extractante.
Una Isoterma define la capacidad que tiene un orgnico para extraer el cobre
en una planta de SX, por cada razn O/A.
La Isoterma se utiliza para evaluar cun eficiente est operando el proceso de
SX o como podra operar bajo condiciones diferentes.

0,1:
1
E1

E2

2:
1

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ISOTERMA RE-EXTRACCIN
Para un determinado porcentaje de extractante.
Una Isoterma de Re-extraccin define la capacidad que tiene un orgnico para
re-extraer el cobre en una planta de SX, por cada razn O/A.

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SELECTIVIDAD Cu /Fe
- Es de suma importancia la selectividad Cu/Fe, debido a los costos
asociados en el proceso EW, debido a presencia de Fe en los
electrolitos.
- Los costos asociados debido la presencia de Fe en EW son:
- Consumo de energa
- Purga:
- Perdidas de sulfato de Co
- Perdidas de reactivos catdicos
- Perdidas de acido y cobre (1%)
- Mayores consumos de extractante y diluyentes.
- Mayores consumo de agua tratada

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SELECTIVIDAD Cu /Fe

Fe Co-extraction (ppm)

30
25
20
15
10
5
0
10

20

Aldo Mod. 10%

30
Aldo Mod 20%

40

50

60

Load Organic(%)
Aldo Mod 30%

70
Aldo Mod 40%

80

90
Aldo Mod 50%

100

110

Cetoxima

- La selectividad depende de las siguientes variables:


- Concentracin de Fe
- Ph PLS
- Tipos de extractante
- Balance de planta (Cu PLS, % extractante, O/A, todas las variables que
aumentan la eficiencia de extraccin)
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EFICIENCIA ACERCAMIENTO AL EQUILIBRIO


La eficiencia por etapa entrega una indicacin sobre la forma en
que se estn mezclando las soluciones y su acercamiento al
equilibrio.
La ventaja de monitorear frecuentemente la EAE es la capacidad
de actuar a tiempo y mitigar los efectos de condiciones
operacionales adversas, tales como:

Descenso de la temperatura de proceso.


Nivel de agitacin deficiente en mezcladores.
Deterioro de las propiedades fsico qumica de la fase orgnica.
Baja tensin interfacial, alta viscosidad
Deterioro de propiedades fsica qumica de la fase acuosa.
Aumento de impurezas, aumento de viscosidad.

Si se puede actuar sobre estas variables e incrementar EAE, esto


permitir mantener la meta de produccin, menores costo por
consumo de extractante y menor contaminacin del electrolito.

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EFICIENCIA ACERCAMIENTO AL EQUILIBRIO

Eficiencia Acercamiento al Equilibrio (%) : (AB /AC)*100


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ASPECTOS CINTICOS
La cintica de procesos metalrgicos y qumicos comnmente se encuentran gobernados
por tres aspectos que controlan la velocidad del proceso:
- Difusin de los productos o reactantes desde el seno de la solucin (capa limite).
(conveccin externa agitacin)
- Difusin en la capa producto (oxima libre en interfaz)
- Reaccin qumica
Para SX del Cu las posibles limitancias se encuentran en la reaccin qumica y estas
dependen principalmente de tres variables de la naturaleza de las molecular del
extractante, temperatura y presin.
Las aldoximas tienen una mayor cintica de reaccin que la cetoxima , debido al volumen
del grupo funcional (metilo v/s Hidrogeno) y a los efectos electrnicos de su molcula.
Debido a lo anterior, es que un reactivo basado en aldoximas tiene una cintica mayor
que los basados en cetoxima y esto se ve reflejado en la variable EAE, influyendo de
manera directa en la recuperacin de SX.
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ASPECTOS CINTICOS
La variable temperatura tiene un efecto catalizador en las reacciones qumicas, debido a
que influye en la energa de activacin principalmente.
El mejor comportamiento cintico de una Aldoxima a menor temperatura (mayor EAE) se
debe al factor mencionado anteriormente, sumado a los efectos en la viscosidad que
aumentan o evidencian de mejor forma las diferencia entre uno y otro extractante.
A modo ejemplo:
EFICIENCIA DE ACERCAMIENTO AL EQUILIBRIO
Aldoxima Modificada

90

Cetoxima

87
85

85
82

% EAE

80

78
76

76

75
70
67

65
62

60
600 rpm

1000 rpm
20C

600 rpm

1000 rpm
7C

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RECUPERACION SX
La Recuperacin SX se encuentra en funcin de las siguientes
Variables:

Cu PLS
pH PLS
Cu EP
H+ EP
% Extractante
O/A externa (extraccin y reextraccin)
EAE (tipo de oxima)
Temperatura

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Extractante,
/v

Recuperacin, %

Cu, EP

Recuperacin, %

Recuperacin, %

Recuperacin, %

pH, PLS

(O/A)E

H+, EP

Recuperacin, %

Cu, PLS

Recuperacin, %

Recuperacin, %

Recuperacin, %

RECUPERACION SX

(O/A)S

EAE

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Aspectos Operacionales

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ASPECTOS OPERACIONALES
COALESCENCIA: ES CUANDO LA MEZCLA COMIENZA A DESHACERSE JUNTNDOSE LAS
GOTAS DE LA FASE DISPERSA, LAS QUE AL CRECER, AUMENTAN DE TAMAO Y PESO
COMO PARA DESPLAZARSE HACIA LA INTERFASE Y UNIRSE CON EL RESTO DE LA FASE.

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ASPECTOS OPERACIONALES
Las velocidades de flujos en un decantador son de vital importancia para la buena
coalescencia de fases, esta depende de los criterios de diseos utilizados.
La definicin de estas velocidades son:

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ASPECTOS OPERACIONALES
El flujo especfico de decantacin es funcin del total del caudal que ingresa al decantador
(incluyendo recirculacin), valores tpicos de FED se encuentran entre 2,8 a 3,8 m3/m2xhr.
Por otro lado la VLO depende del caudal y banda de orgnico, estos debe manejarse en
forma dependiente, es decir si existen aumento de caudales de orgnico se debe ajustar las
banda de orgnico.
Revisemos los perfiles de velocidades en un decantador:

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ARRASTRES O/A A/O


CONTINUIDAD ACUOSA
ALTOS ARRASTRE DE ORGNICO
EN ACUOSO
BAJO ARRASTRE DE ACUOSO EN
ORGNICO

CONTINUIDAD ORGNICA
ALTO ARRASTRE DE ACUOSO EN
ORGNICO
BAJO ARRASTRE DE ORGNICO
EN ACUOSO

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ARRASTRES O/A A/O


DE QUE DEPENDEN LOS ARRASTRES:
VLO
FED
CALIDAD DE LA FASE ORGNICA
VISCOSIDAD DE LA SOLUCIN
TEMPERATURA
AGITACIN
NIVELES DE CRUD
CONDICIN DE OPERACIN DE EQUIPOS (LIMPIEZA PICKET FENCE,
DECANTADOR, ETC.)
- CONTINUIDAD DE FASES
- FENMENOS DE DEGRADACIN Y NITRACIN
- EVENTOS OPERACIONALES
-

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BORRAS (CRUD)
La presencia de slidos en las soluciones de lixiviacin, generan una emulsin
estable denominada borra, la cual se ubica en la interfase orgnico-acuoso.
Esta emulsin, debe ser retirada de los decantadores ya que produce
problemas de separacin de fases, incrementan los arrastres y si no se tiene un
tratamiento adecuado, sta borra representa una prdida neta de reactivo.

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Caractersticas del Orgnico

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CLASIFICACIN GENERAL REACTIVOS ORGNICOS


Existen cinco clases de reactivos orgnicos,
a) Quelante
b) Acido orgnico
c) Sustitucin del ligante
d) Extraccin neutra o solvatante
e) Formacin de par inico.
Reactivos orgnicos del tipo Quelante
Quelato significa pinzas, el extractante enlaza qumicamente el
ion metlico en dos sitios, de manera similar como se toma un
objeto entre el dedo pulgar e ndice. para lograr el enlace con el
ion metlico, por cada molcula de extractante se libera de un ion
hidrgeno, de acuerdo a la reaccin:
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CLASIFICACIN GENERAL REACTIVOS ORGNICOS


[ M+2 - SO4-2 ]AC + 2[[R - H]]ORG

[R2 - M]]ORG + [2H+ - SO4-2]AC

Este es el caso del cu2+ con las oximas Quelantes, el equilibrio del
proceso de extraccin se puede expresar as:

[
M R 2 ]ORG [H ]
k=
[M 2 + ]AC [R H ]

+ 2
AC
2
ORG

[ ]

DH

+ m

[R H ]

2
ORG

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CARACTERISTICAS DEL EXTRACTANTE


EL EXTRACTANTE DEBE CONTAR CON UNA COMBINACIN DE LAS SIGUIENTES
CARACTERSTICAS IDEALES:

1.

SER ALTAMENTE SELECTIVOS

2.

SER INMISCIBLE CON LAS SOLUCIONES ACUOSAS

3.

SEPARARSE FCILMENTE DE LA FASE ACUOSA

4.

FCIL REGENERACIN EN SUS CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS

5.

CARGAR Y DESCARGAR EL METAL LO BASTANTE RPIDO

6.

SER SOLUBLE EN DILUYENTES ORGNICOS

7.

NO SER INFLAMABLE, TXICO, VOLTIL, CANCERGENO, CONTAMINANTE.

8.

NO DEBE PROMOVER EMULSIONES ESTABLES.

9.

DEBE TENER UN COSTO ECONMICAMENTE ACEPTABLE.

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CARACTERISTICAS DEL SOLVENTE


LA FASE ORGNICA EST CONFORMADA POR EL EXTRACTANTE, SOLVENTE Y MODIFICADOR EN
ALGUNOS CASOS, LOS EXTRACTANTES REQUIEREN SER DILUIDOS. EL SOLVENTE REDUCE LA
VISCOSIDAD DEL ORGNICO, ADEMS, DE DISMINUIR LA CONCENTRACIN DEL EXTRACTANTE. CUYAS
CARACTERSTICAS SE MENCIONAN A CONTINUACIN:

1- SOLUBILIZAR AL EXTRACTANTE Y AL COMPLEJO RGANO-METLICO

FORMADO.

2- SER INSOLUBLE EN LA FASE ACUOSA.


3- TENER BAJA VISCOSIDAD.
4.- TENER UNA DENSIDAD QUE FAVOREZCA LA SEPARACIN DE FASES.
5- SER QUMICAMENTE ESTABLE BAJO TODAS LAS CONDICIONES DEL CIRCUITO.
6- TENER UN ALTO PUNTO DE INFLAMACIN (FLASHPOINT).
7- TENER BAJAS PRDIDAS POR EVAPORACIN.
8- NO INTERFERIR EN LAS REACCIONES DE EXTRACCIN Y DESCARGA DEL METAL.
9- ESTAR DISPONIBLE CON FACILIDAD, EN GRANDES CANTIDADES Y A BAJO COSTO.
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Qumica Orgnica Extractantes

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Qumica Orgnica de las Oximas

Grupo oxima
Salicil oxima

Grupo saliclico

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El precursor de la oxima es un compuesto carbonilico

Grupo aldehdo o
cetona
Salicil aldehdo o
cetona

Grupo saliclico

La formacin de la oxima es una reaccin entre la salicil


aldehdo/cetona y una sal de Hidroxyl amina (NH2OH), normalmente
NH3Cl. Esta reaccin es reversible y el pH ideal es pH = 5.
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ASPECTOS QUIMICOS
La qumica de la extraccin por solventes de cobre est basada en dos molculas
bsicas de oxima:
C9-Aldoxima and C9-Cetoxima

OH

OH
R2

R2 is H for aldoxime
R2 is CH3 for ketoxime

R1
R1 is branched C9H19
or branched C H
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Complejo con el Cobre


La complexacion con el cobre sigue el siguente equilibrio

+ Cu 2+
Complejo cuadrado planar
Aldoxima

El Modificador actua estorbando el complejo.


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ASPECTOS QUIMICOS

Aldoximas son extractantes fuertes.


Forman un complejo muy fuerte con cobre, lo que permite, una
extraccin de cobre eficiente an a bajo pH.
Por lo mismo, la reextraccin eficiente requiere de mayores
niveles de cido en electrolito

Cetoximas son extractantes dbiles.


Forman un complejo mas dbil con cobre, por lo que no
presenta una extraccin eficiente a bajo pH.
Por otro lado, la reextracin es mas eficiente an a niveles mas
bajos de cido en electrolito.

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CAPACIDAD DE EXTRACCIN COMO f (pH)


Cetoxima (a menudo muy dbil)

% Carga

Aldoxima (a menudo muy fuerte)

pH

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FORMULACIONES DE EXTRACTANTES ACORGA


A fin de optimizar la fuerza de los extractantes de uso comercial,
estos se formulan con la adicin de modificadores.
ACORGA M5640

ACORGA M5774 ACORGA M5910

% Carga

Aldoxima

Efecto de la
adicin de
modificador

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pH
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SELECCIN DE LA FORMULACIN
La seleccin de la fuerza del extractante debe
seguir la siguientes reglas generales:
Las formulaciones fuertes
favorecen:

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PLS mas concentrado


PLS con menor pH
Mayor acidez en electrolito
Pocas etapas de extraccin
Mas etapas de reextraccin
Mayor recuperacin esperada

Las formulaciones dbiles


favorecen:

PLS de alto pH
Electrolito de bajo cido
Mas etapas de extraccin
Menos etapas de reextraccin
Menor expectativa de
recuperacin

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ASPECTOS QUIMICOS

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ASPECTOS QUIMICOS

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Aspectos Relevantes

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TRATAMIENTO CON ARCILLAS


Se basa en 2 etapas:
Adsorcin: contacto entre arcillas con orgnico en estanque.
Separacin de slidos: retiro de las arcillas con tensoactivos.
Orgnico
A proceso
Arcilla

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TRATAMIENTO CON ARCILLAS


Adsorcin:
 Se requiere al menos 20 minutos de agitacin del orgnico con arcillas.
 El orgnico debe estar libre de agua.
 Los tensoactivos son fuertemente atrados por las arcillas, por un fenmeno
de superficie.
 Las arcillas se saturan, por tanto se debe estimar dosificacin en base a
pruebas de laboratorio.

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TRATAMIENTO CON ARCILLAS


Separacin de slidos:
 Esta etapa permite el retiro de las arcillas saturadas con tensoactivos. Es
recomendable el sistema de FILTRACIN.
 Por lo general se utiliza el filtro prensa. Se requiere formar una buena
precapa, la cual debe volver a prepararse una vez saturado el filtro.
 Debe asegurar mximo 25 ppm de slidos en producto
 No es recomendable el uso de centrifugas, debido a que stas requieren
agua.

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TRATAMIENTO CON ARCILLAS


Se deben diferenciar los tipos de orgnico a tratar:
1. Orgnico Planta:
Se obtiene del sistema, por lo general orgnico cargado.
requiere dosis de 5 50 Kg/m3 de arcillas
2. Orgnico Recuperado:
Se obtiene del tratamiento de las borras, el recuperado de piscina
de refino y sumideros.
Presenta mayor nivel de tensoactivos
requiere dosis mayores a 5 Kg/m3

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