GRUPO 17 LOS HALGENOS

1.2 PROPIEDADES
Los halgenos son elementos no metlicos y como en ningn otro grupo los
elementos ms ligeros como flor y cloro son gases, el intermedio, bromo, es un
lquido y los ms pesados, el yodo y el astato son slidos.

Esta variacin de fase gas a slida en los halgenos se debe a las fuerzas de van
der Waals.
En la naturaleza los halgenos no se encuentran solos, ya que debido a su alta
reactividad se encuentran, principalmente como iones haluros y oxoaniones.

~2~

Los estados de oxidacin formal de estos elementos varan de 1 a +7.

En realidad, los enlaces tienen un porcentaje inico y otro covalente. Por
ejemplo, el enlace bromo-oxgeno en KBrO4 tiene un porcentaje mayor de
covalente que de inico. Por ello, no se puede deducir que el tomo de bromo en
KBrO4 haya perdido 7 electrones. Adems para que esto ltimo suceda se
requiere una gran cantidad de energa, tal como se puede apreciar en la tabla
2.
Tabla 2. Energas de ionizacin del bromo en kJ/mol
Primera
Segunda
Tercera
Cuarta
Quinta
Sexta
Sptima
Octava

1 140
2 100
3 500
4 560
5 760
8 550
9 938
18 600

En la tabla 3 se puede apreciar algunas propiedades de los halgenos. En

general los halgenos tienen altos valores de energa de ionizacin (EI),
afinidad electrnica (AE) y electronegatividad (X) con respecto a otros grupos.

~3~

Para celebrar que hace 25 aos se desarroll el Microscopio de efecto tnel, se ha creado
un concurso llamado SPMage07 para premiar las mejore fotografas realizadas con dicho
microscopio y con el Microscopio de fuerza atmica. 12 tomos de bromo.
Tabla 3. Algunas propiedades de los halgenos.
X
F

1era EI
kJmol-1
1681

Radio
cov/
0,71

Radio ion/ AE

kJmol-1
1,19
332,7

Cl

1251

0,99

1,67

348,5

3,16

Br

1140

1,14

1,82

324,5

2,96

1008

1,33

2,06

295,4

2,66

At

(912)

(255,3)

Xp
3,98

~4~
La afinidad electrnica es alta (muy favorable) para los halgenos, ya que el
electrn que ingresa puede ocupar un orbital de una capa p incompleta y
experimenta una fuerte atraccin nuclear.

Los valores de la energa de ionizacin son altos, con respecto a los elementos
del mismo periodo, debido a la gran carga nuclear efectiva que tienen estos
tomos. Slo los gases nobles tienen valores mayores de energa de ionizacin.
El elemento ms pesado de este grupo es el stato. Se produce por bombardeo
de bismuto 209 con partculas alfa de gran energa. Se calientan los productos
del bombardeo y, por destilacin, se obtiene este elemento.
20983Bi

+ 42He 21185At + 2 10n

Adems, de manera natural se produce astato, por decaimiento radioactivo del

uranio 235 y 238, pero debido a su tiempo de vida muy corto slo se encuentra
en cantidades insignificantes.

~5~

Menas
Fluorita: mena de F, CaF2, incoloro y transparente, las impurezas
dan color azul, verde, rosa, naranja, amarillo.

Fluorita

Flourita

~6~

La silvita, KCl es incoloro, pero las impurezas dan color morado, gris, rosa, amarillo, rojo

Silvita
La carnalita es KCl MgCl26H2O incoloro, pero con impurezas se colorea

Carnalita

~7~

2. COMPUESTOS CON HALONIO (X+)

Excepto por el flor, la primera energa de ionizacin de los halgenos (ver
tabla 3) es menor que la del hidrgeno (1310 kJ mol-1), pero los cationes
resultantes son relativamente grandes y por ello no pueden ser estabilizados
bien por las altas energas reticulares o por las altas energas de solvatacin.
Por ello; no se conocen sales simples de los halgenos hasta ahora. Sin
embargo, es posible aislar algunos compuestos con Br+ y I+ que forman enlaces
covalentes fuertes entre estos cationes y bases de Lewis apropiadas como la
piridina:

+
:

I
N

Figura 1. Estructura del anin [I(C5H5N)2]+

Estos compuestos se obtienen por reaccin de los dihalgenos sales de plata:
AgNO3 I 2 2C5 H 5 N AgI I C5 H 5 N 2 NO3

Ag C6 H 5 N 2 SbF6 Br2 AgBr Br C5 H 5 N 2 SbF6

3. DIHALGENOS
3.1. PROPIEDADES DE LOS DIHALGENOS
El trmino dihalgeno es utilizado para designar a las especies formadas por
dos halgenos iguales. Por otro lado, los interhalogenados estn constituidos
por dos o ms halgenos diferentes. Por ejemplo; se designa dicloro a la especie
Cl2, que en algunos textos se sealan simplemente como cloro, crendose

~8~
confusiones en ste ltimo caso, ya que no se sabe si se refiere el tomo de cloro
o a la molcula con dos cloros.
En la tabla 4 se sealan algunas propiedades de los dihalgenos.
Tabla 4. Algunas propiedades de los dihalgenos.
X2

Dist
enlace
/(gas)
1.435
1.988

Pf/
C

F2
Cl2

T /C Dist enlace/
(sold (slido)
)
1.49
-160 1.98

Peb/
C

Br2

-106

2.27

2.284

-7

+60

I2

-163

2.72

2.666

+11
4

+185

-219 -188
-101 -34

At2

Color

E diso X2
(kJmol-1)

Incoloro
Amarillo
-verdoso
Rojizomarrn
Prpura

159
242
193
151
(116)

A continuacin discutiremos cada una de las propiedades sealas en esta tabla.

Slido, lquido y gas.

3.1.1. Color

~9~

Yodo

Como las presiones de vapor del bromo y del yodo son muy altas se observa
vapor de bromo txico al abrir el envase del bromo lquido y, asimismo, se
producen vapores txicos de coloro violeta al calentar el yodo suavemente.
Como se aprecia en la tabla 4, en la fase gas el color de los halgenos va desde
incoloro hasta prpura. Este cambio en el color se debe a la disminucin de la
diferencia de energa entre el HOMO y el LUMO al descender el grupo. En el
caso del diflor, sealadas en la figura 4a, la alta diferencia de energa entre el
orbital sigma enlazante y antienlazante, hace que la transicin electrnica est
situada en la regin del ultravioleta y no se observa coloracin alguna.

Figura 4a. Diagrama OM del F2.

~ 10 ~

Figura 4b. Diagrama OM de X2 X = Cl, Br y I.

3.1.2. Energas de enlace

Como se observa en la tabla 4, contrariamente a los que se esperara, la energa
del enlace FF es la menor del grupo 17. Del dicloro al diastato dicha energa
disminuye, tal como se espera de las propiedades peridicas. Una explicacin a
la baja energa del enlace FF es que debido a las fuertes repulsiones electrnelectrn dentro de estos tomos compactos y pequeos cuando se forma el
enlace covalente. Esto lleva a un debilitamiento del enlace FF. En el caso del
cloro, al ser este un tomo ms grande y voluminoso que el flor, hay un mayor
espacio que puede ser ocupado por los dos electrones, minimizndose las
repulsiones electrn-electrn.
Existe otra teora que explica la menor energa de enlace del F-F basado en
estudios tericos de la densidad funcional relativstica. Segn esta teora, la
debilidad del enlace FF se debe a una combinacin de dos factores: de la
mecnica cuntica y de la electrosttica. La debilidad del enlace es causada por
la menor energa electrosttica que tiene el diflor con respecto a los otros
dihalgenos. Esto asimismo es resultado de la mayor distancia de enlace FF
que la esperada para la serie de los halgenos debido al mayor gradiente en la
repulsin de Pauli (factor mecnico cuntico) alrededor de la separacin
internuclear en equilibrio.

~ 11 ~
3.1.4. Comportamiento peculiar del flor:
En general, el primer elemento de cada grupo tiene propiedades diferentes a los
dems elementos. En el caso de los elementos del grupo 17, el flor tiene un
comportamiento muy peculiar que lo diferencia en cuanto a las propiedades
peridicas de los dems elementos de su grupo. Por ejemplo, su afinidad
electrnica (ver tabla 3) tiene un valor intermedio entre la del cloro y bromo,
cuando se esperara que fuese mayor que el del cloro. Asimismo, la energa de
disociacin del enlace FF es mucho menor a la esperada.
A pesar de la reputacin del F de ser muy electronegativo, la afinidad
electrnica del F es muy baja con respecto al Cl, ello se debe a que el F es ms
pequeo y a la resultante fuerte repulsin electrnica entre los electrones de
valencia del flor.
Los compuestos del flor con los metales electropositivos tienen mayor carcter
inico que los compuestos con los dems halgenos. Esto se debe a la baja
polarizabilidad del fluoruro.
El flor debido a su alta EI y a que es el ms electronegativo nunca puede tener
un estado de oxidacin positivo.
El pequeo tamao del tomo de flor y la baja energa de disociacin del FF
son los principales responsables de la habilidad de flor para expandir la
covalencia de muchos elementos y formar fluoruros covalentes como:
heptafluoruro de yodo IF7, hexafluoruro de azufre SF6, hexafluoruro de uranio
UF6, hexafluoruro de tungsteno WF6, entre otras especies.
Adems de los importantes efectos sobre el punto de fusin y de ebullicin, los
puentes de hidrgeno con el flor dan lugar a la formacin del anin
poliatmico muy estable: HF2+ que no ocurre con los dems halgenos.
Los enlaces covalentes EF, son ms fuertes que con los otros halgenos. Por
ejemplo, en la tabla 5.
Tabla 5. Energa de enlace de los halgenos en kJ/mol.
H-F
H-Cl
Li-F
Li-Cl
C-F
C-Cl

565
428
573
464
485
327

~ 12 ~
El flor forma enlaces fuertes con otros elementos debido a su alta
electronegatividad, a las grandes energas de Madelung en las especies polares
y al fuerte solapamiento de los orbitales del flor con los orbtales de los otros
elementos.
Los metales en estados de oxidacin normales forman fluoruros que a menudo
tienen mayor carcter inico, mientras que los compuestos de cloro, bromo y
yodo tienen mayor carcter covalente. Ello se debe a la baja polarizabilidad del
pequeo ion fluoruro. Por ejemplo, el AgF es soluble en agua, el AgCl es
insoluble. AlF3 tiene un comportamiento inico, el AlCl3 tiene un
comportamiento apreciablemente covalente.

El F2 es un agente oxidante muy fuerte, lo cual provoca que un metal alcance

estados de oxidacin ms altos que en el caso de los otros halgenos. Por
ejemplo, se conoce VF5, pero tan solo VCl4. Otros metales con altos estados de
oxidacin son MF6 (donde M= W, Tc, Ru, Rh, Re, Os, Ir, Pt y Au).
Puesto que el F es ms pequeo que los otros halogenuros, las solubilidades de
los fluoruros metlicos difieren de los otros halogenuros. AgF es soluble, los
otros halogenuros de plata no lo son. En contrapartida el CaF2 es insoluble,
mientras los otros halogenuros de calcio son solubles. Estas diferencias son
debidas a la diferencias en la energa de la red cristalina (ya antes
mencionado). El ion plata, que es grande y blando tiene una energa reticular
relativamente baja con el fluoruro. En cambio, con el pequeo y duro in calcio,
la energa reticular es grande.

Extraccin de dihalgenos con ciclohexano.

~ 13 ~
3.1.5. COMPLEJOS DE X2-SOLVENTE
El cloro, bromo y yodo son moderadamente solubles en agua, son ms solubles
en disolventes orgnicos como benceno, aminas, teres, alcoholes, etc. dando
colores caf. Esto se debe a la formacin de complejos: solvente-X2.

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Figura 5. Interaccin de los halgenos con teres cclicos.

Cl

Cl
Cl

Cl

Figura 6. Interaccin de los halgenos con el benceno.

La interaccin del I2 con estos solventes ha sido estudiada mediante difraccin
de rayos X de las especies slidas.

~ 14 ~

Figura 7.
Interaccin entre los orbitales sigma* del I2 y los orbitales donadores del
solvente.
Muchos de estos complejos son trmicamente lbiles. Cuando se calientan los
complejos de yodo marrn, el color cambia a violeta indicando la disociacin del
complejo. En el caso de los hidrocarburos saturados y CCl4 no se forman estos
complejos y se observa una coloracin violeta, debido a que no poseen
electrones donadores adecuados.
La famosa reaccin del almidn con yoduro que da una coloracin azul fue
descubierta en 1814 por Coling y Claubry. Se han realizado muchos estudios
para explicar la naturaleza del color azul. Los que se sabe es que el almidn
est constituido por amilosa y amilopectina, y slo la amilosa forma la
coloracin azul con el yodo. Los estudios de Raman y UV/vis sugieren que se
forman, principalmente, complejos I5 amilosa y I3 amilosa. La amilosa es un

~ 15 ~
componente del almidn, que forma una hlice, dentro del cual son atrapados
los ines pentayoduro y triyoduro. Sin embargo, los estudios mecnico
cunticos sealan que en la formacin del complejo de color azul no estn
involucrados especies negativas de yodo (poliyoduros), sino ms bien especies
neutras como I6 que interacta con la amilosa y es la responsable del tpico
color azul.

94

317
I
I

281

Figura 8. Estructura del anin I5- de Me4NI5, las longitudes de enlace estn
expresadas en pm.

OH

H
C

O
H

HO
H

O
H
OH O

Figura 9. Estructura de la amilosa.

3.2. PRODUCCIN DE DIHALGENOS, X2
3.2.1. FF
El flor fue el elemento ms difcil de obtener, los otros halgenos se obtuvieron
ms fcilmente y mucho antes. El nombre procede del latn fluere que significa
que fluye. El qumico francs Henri Moissan, ayudado por su esposa Lonie
Lugan, en 1886 ide ingeniosamente un aparato electroltico para obtener
diflor. Tal fue la sapiencia de Moissan y el impacto en el mundo cientfico por
este descubrimiento que recibi el premio Nobel en el ao 1906. Es de resaltar
que 100 aos despus la publicacin Journal of Fluorine Chemistry le dedic
un nmero especial a Henri Moissan.

~ 16 ~

En reconocimiento a su labor de investigacin, que le ha permitido aislar el flor, y por

haber adaptado para la ciencia el horno elctrico"
A diferencia de los dems halgenos, diflor reacciona con el agua muy
exotrmicamente:
2 F2 + 2 H2O 4 HF + O2
Por ello, no se puede realizar su preparacin en medio acuoso. El flor se
produce por electrlisis todava por el mtodo de Moissan, pero con
innovaciones en las celdas, electrodos y electrolitos.

Fluoruro de
Hidrgeno
gaseoso

Flor
gaseoso

Hidrgeno gaseoso
nodo de carbono
Camisa de
calentamiento y
enfriamiento

Ctodo
de acero

Electrolito KF-HF

Figura 10. Celda electroqumica de Moissan.

~ 17 ~

La celda tiene una mezcla fundida de KF y HF en una proporcin 1:2 y opera

cerca de 90 C. El proceso electroltico no se realiza solo con HF puro debido a
que es un pobre conductor de la electricidad. En el nodo de carbono central el
in fluoruro se oxida a flor, el cual se elimina por el conducto superior. En el
ctodo (paredes de acero) se produce hidrgeno gaseoso. Como la mezcla H2 y F2
es explosiva se deben de mantener separadamente. Por ello, Moissan tuvo que
disear una celda para mantener separados estas especies. El HF se debe
introducir continuamente por burbujeo a cada celda para sustituir al que se
consume.
Se produce anualmente cerca de 104 toneladas. El 55 % se emplea para obtener
UF6 (g) y cerca del 40 % para SF6 (g).
En 1986 una semana despus de haber sido invitado a la ceremonia en Paris
por el centenario del descubrimiento del flor por Moissam, K. O. Christe se dio
cuenta que no haba razn por la cual no se pueda obtener el flor mediante
reacciones qumicas. Hasta este momento slo se obtena este dihalgeno por el
mtodo de electrlisis. Por medio de dos reacciones fue capaz de obtener el F 2
en tres das de trabajo en su laboratorio:
El compuesto K2MnF6 se obtiene reduciendo el permanganato de potasio en
una solucin acuosa de HF al 50 %:
2 KMnO4 + 2 KF + 10 HF + 2 H2O2 2 K2MnF6 + 8 H2O + 3 O2
El tratamiento de K2MnF6 con un cido de Lewis muy fuerte como SbF5, da
lugar a la formacin de MnF4, compuesto termodinmicamente inestable que se
descompone:
2 MnF4 2 MnF3 + F2
La reaccin global es:
2 K2MnF6 + 4 SbF5 4 KSbF6 + 2 MnF3 + F2
A pesar de que ambos reactivos K2MnF6 y SbF5 ean conocidos antes de los
experimentos de Moissan (1886), a nadie se le ocurri hacer esta reaccin.

~ 18 ~
3.2.2. ClCl
Es un gas denso, txico, verde, muy reactivo. El nombre procede del color del
dicloro, verde amarillento, que en griego se dice chloros. Se conocen reportes de
los alquimistas que trabajaron con cloro alrededor de ao 900 D.C. J. B. Van
Helmont lo estudi por los aos 1630, pero fue C. W. Scheele en la dcada de 70
del siglo 18 quien lo estudi ms cuidadosamente.

Carl Wilhelm Scheele

Nacido en Alemania 1742.
En 1774 Scheele obtuvo el dicloro por medio de una reaccin que hasta ahora
se usa en los laboratorios:
4 NaCl + H2SO4 + MnO2 2 Na2SO4 + MnCl2 + 2 H2O + Cl2
Scheele no fue capaz de identificarlo como un elemento. Fue H. Davi en 1810
quien demostr que era un elemento y sugiri el nombre de cloro del griego
chloros que significa verde amarillento.

Humphry Davy, 1778 Inglaterra

~ 19 ~

A igual que el diflor, el dicloro reacciona con el agua, pero no energticamente:

2 Cl2 + 2 H2O 4 HCl + O2
En ausencia de luz la reaccin es muy lenta, pero se incrementa con la luz
solar. Por esta razn no se debe exponer a la luz solar una solucin acuosa de
dicloro.
En el laboratorio de manera rutinaria se prepara dicloro aadiendo HCl
concentrado al permanganato de potasio a temperatura ambiente:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2
Calentando una mezcla de xido de manganeso(IV) y cido clorhdrico
concentrado, tambin se obtiene dicloro:
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2H2O + Cl2
A nivel industrial se prepara mediante el proceso cloroalcali: diafragma,
membrana y amalgama (ctodo de mercurio).

El proceso cloroalcali de diafragma el nodo y el ctodo se separan mediante

una membrana de asbesto que separa el cloro, que se produce en el nodo, del
hidrgeno y del hidrxido de sodio que se obtienen en el ctodo. Si no ocurriese
esta separacin el cloro reaccionara con el hidrxido de sodio para formar,
primero el hipoclorito de sodio y luego se obtendra el clorato de sodio. Adems,
los reactivos dihidrgeno y dicloro se deben separar ya que ellos reaccionan de
manera explosiva.
En el proceso de diafragma (figura 12), se obtiene una salmuera menos pura
que en el proceso de membrana, pero tiene un bajo consume elctrico, pero el
hidrxido de sodio queda contaminado con cloruro.

~ 20 ~

Figura 12. Proceso cloroalcali con diafragma o membrana.

En las celdas cloroalcali modernas, el ctodo y el nodo estn separados por
una membrana (figura 12) de intercambio inico polimrica hecha a base de
resina del cido perflurosulfnico. Esta resina es muy permeable con los
cationes, pero no con los aniones. Por ello, entre las celdas solo se transportan
los iones sodio, mientras que los aniones cloruro e hidrxido no.
Las semireacciones que ocurren son las siguientes:
nodo (0xidacin)
2Cl (ac ) Cl 2 ( g ) 2e
Ctodo (Reduccin)
2 H 2 O ( l ) 2e 2OH (ac ) H 2 ( g )

Esta membrana permite intercambiar cationes y permite migrar a los iones

sodio del nodo al ctodo. El flujo de cationes mantiene la electroneutralidad en
los dos compartimientos, debido a que la carga negativa est siendo removida
del ctodo (2 Cl pasan a Cl2). Una migracin de OH permitira mantener la
electroneutralidad, pero esta especie reacciona con el Cl2 y malograra el
proceso. La migracin del hidrxido no ocurre ya que la membrana no
intercambia aniones. Un detalle es que los tomos de carbono de la membrana
estn fluorados lo que protege a la membrana ya que los enlaces CF son
resistentes al ataque del Cl2 y a los del OH.

~ 21 ~
3.2.3. Br2, I2 y At2
El dibromo a condiciones estndar es un lquido de color caf rojizo, el olor es
picante. El nombre procede del griego bromos que significa hediondo. El Br2 lo
obtuvo A. Balard en 1826 por reaccin de dicloro con bromuro de magnesio.

Antoine-Jrme Balard, naci en Francia 1802.

Se obtiene en cuatro etapas, a nivel industrial, por cloracin del agua de mar a
pH 3,5 para prevenir la formacin de oxisales:
2Br + Cl2 2 Cl + Br2
Lluego se evapora el dibromo de la solucin, se separa el vapor de bromo y
finalmente, se purifica. Aproximadamente, 8 000 L de agua de mar producen
0,5 Kg de bromo.
En el laboratorio se puede obtener Br2 a partir de bromuro y dixido de
manganeso:
MnO2 + 4 H+ + 2Br Br2 + Mn2+ + 2 H2O
Tambin se lo puede obtener por reaccin del cido sulfrico con bromuros:
H2SO4 + 2 KBr
HBr + H2SO4

KHSO4 + HBr
Br2 + SO2 + 2H2O

El dibromo es menos reactivo que el dicloro. Reacciona con los metales del
bloque d y s, con el dihidrgeno y con los no metales.

~ 22 ~
Las algas marinas contienen varias sales y compuestos orgnicos que contienen
yodo.
En la actualidad el diyodo se obtiene a partir de salmueras marinas ricas en
yodo reaccionndolas con cloro.
2I + Cl2 2 Cl + I2
3.3. REACTIVIDAD DE LOS DIHALGENOS

3.3.1. Accin oxidante

En general, los halgenos son buenos oxidantes y el F2 tal como se puede
apreciar en la tabla 6 es la especie ms oxidante. Una reaccin redox es
espontnea cuando se mezcla el oxidante ms fuerte con el reductor ms fuerte.
Por ello,
para obtener el dibromo a partir de bromuros se burbujea dicloro en
una solucin acuosa. Se podra pensar en utilizar el diflor con propsitos de
obtener dicloro, dibromo o diyodo a travs de la reaccin:
F2 ( g ) 2 X (ac ) 2 F(ac ) X 2 ( g )
Pero sta es una reaccin muy exotrmica para ser til.
Tabla 6. Potenciales de reduccin de los dihalgenos.
Ox/red

F2/2F

Cl2/2Cl

Br2/2Br

I2/2I

O2/H2O

Potencial/
V

2,87

1,36

1,07

0,54

1,23

~ 23 ~

El Cl2 reacciona con el bromuro y yoduro.

El Br2 slo reacciona con el yoduro
El I2 no reacciona.

El dicloro reaccin con metales del bloque s

como sodio, calcio y con metales de transicin
como cobre.

2 Na ( s ) Cl 2( g ) 2 NaCl ( s )
Cl 2( g ) Cu ( s ) CuCl 2 ( s )

3.3.2. Reaccin con el agua

Las reacciones no son muy sencillas, ya que dependen de la temperatura y del
pH.

i ) X 2( g ) H 2 O( l ) HX ( ac ) HOX ( ac )

( desproporcin)

ii) 2 HOX ( ac ) 2 HX ( ac ) O2 ( g )
iii) 3OX (ac ) 2 X (ac ) XO 3( ac )
iv) X 2( g ) 2OH (ac ) XO (ac ) X (ac ) H 2 O( l )

A pH cido ocurre si para todos

K eq : 4.5 x10 4 (Cl ) ; 5.0 x10 9 ( Br ) ; 3x10 13 ( I )

Un anlisis de estos valores nos muestra que solo el cloro se hidroliza en

cantidades apreciables y los agentes oxidantes fuertes del agua de cloro son el
dicloro y el HOCl. En el caso de bromo y yodo la primera reaccin es
insignificante y sus soluciones acuosas contienen mayormente molculas de
bromo y yodo.

~ 24 ~
Los compuestos acuosos de los aniones son en realidad clsteres de agua de los
haluros del tipo [X(H2O)n]. Cuando uno escribe Cl (ac) esto indica una serie de
especies donde el solvente, en este caso el agua, rodea al in cloruro (figura 13).
El nmero de molculas de agua que rodea al cloruro es variable. Los clsteres
de agua de los halgenos son investigados debido al inters que existe en
explicar el comportamiento de los aniones en soluciones as como en estudios
bioqumicos. En el ao 2006 se obtuvo el primer cluster del tipo [I(H2O)6] .

OH2
OH2

H2 O
Cl

OH2

H2 O
OH2

Figura 13. Solvatacin del anin cloruro.

Tanto el cido hipocloroso como el ion hipoclorito son capaces de eliminar
bacterias, pero el primero es ms potente ya por ser una especie neutra es
capaz de cruzar la membrana celular ms rpido, por ello es importante un pH
adecuado para mantener la concentracin de HOCl para que elimine las
bacterias efectivamente.
La reaccin ii ocurre para el cloro, donde se descompone el HClO a 2 HCl y O2.
Cuando el pH es bsico ocurre la reaccin iv donde:
K eq 7,5 x 1015 (Cl), 2 x 108 (Br), 30 (I).
En el caso de altas concentraciones de OH- ocurre iii para el IO (K = 1020).
Para altas concentraciones de OH y altas temperaturas (75 y 80 C) ocurre iii
para el OBr (K= 1015) y OCl (K = 1027).
A este pH bsico es favorable la reaccin (iii) con los tres halgenos, aunque los
iones hipobromito e hipoyodito se dismutan rpidamente.

~ 25 ~
4. ESPECIES POLIATMICAS
Es muy comn encontrar en muchos textos la siguiente expresin: para
solubilizar el yodo en agua se debe adicionar yoduro de potasio. En realidad se
trata de la siguiente reaccin:
I2 (s) + KI

K+ (ac) + I3 (ac)

La constante de equilibrio es aproximadamente 698 a 25 C. De la misma

manera, en agua, el dibromo reacciona con yoduro para obtener IBr2.
Cmo se puede apreciar, no es que el diyodo se solubilice en agua (en el cual es
muy poco soluble en agua, 1 g se disuelve en 3450 mL agua a 20 C); sino ms
bien ocurre una reaccin de equilibrio en la que se obtiene triyoduro de
potasio, compuesto que si es soluble en agua.
No es necesario utilizar nicamente KI, ya que, por ejemplo, el diyodo en una
solucin acuosa de HI tambin forma la especie I3.
Adems de las especies aninicas como: I5, I7, I8 y I9, entre otras, se conocen
especies poliatmicas cationicas: Cl2+, Br2+, I2+, I3+, I5+ y I42+. Por medio de
agentes oxidantes es posible obtener estos cationes:

5 I2 + FSO2OOSO2F

HSO3F

2 I5+ + 2FSO3

Experimentalmente ha sido posible obtener datos estructurales de algunas

especies policatinicas, en especial las de yodo que se muestran en la figura 15.

I
290

268
I
94

I
102 I

I 268

Figura 15. Cationes poliyodo, distancias en pm.

~ 26 ~
A diferencia del yodo que forman redes poliatmicas, con el bromo no se ha
podido obtener muchos de estos compuestos. Los recientemente sintetizados
son: Br3- y Br5-.

5. ESPECIES INTERHALOGENADAS
5.1 Sntesis y estructura
Tabla 8. Compuestos interhalogenados.
Especies neutras
ClF
BrF
IF
BrCl
ICl
IBr

ClF3
BrF3
IF3

ClF5
BrF5
IF5

IF7

(ICl3)2

Cationes
ClF2+
BrF2+
IF2+
ICl2+
IBr2+

Cl2F+
I2Cl+
I2Br+

ClF4+
BrF4+
IF4+

ClF6+
BrF6+
IF6+

BrICl+

Aniones
BrCl2
ICl2
IBr2
IBrCl
IICl
BrBr2

ClF4
BrF4
IF4
ICl3 F

BrF6
IF6

IF8

~ 27 ~
Algunas estructuras se muestran a continuacin en la figura 16.

Cl

F
Cl

Cl

Br

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

I
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl
+

Cl

Cl

Figura 16. Compuestos interhalogenados.

Las molculas interhalogenadas diatmicas se preparan por reaccin directa
entre los elementos:
X 2( g ) Y2( g ) 2 XY( g )
La estabilidad de estas especies es paralela a la diferencia de
electronegatividad entre los halgenos (IF > BrF > ClF > ICl > IBr > BrCl).
Esto es debido a la contribucin electrosttica debido a la separacin de cargas
X+ -- X-.
El modo ms simple de preparar estos compuestos es por reaccin directa:

Y2 3F2 2YF3

(Cl : T 200 300 C ; Br : T 20 C ; I : T 45 C )

I 2 3Cl 2 ( l ) I 2 Cl 6

( se disocia rpido a ICl y Cl 2 )

Y2 5F2 2YF5

(Cl : T 350 C ,250atm Br : T 20 C ; I : T 45 C )

I 2 7 F2 2 IF7

( a 250 300 C )

Las reacciones que involucran flor se llevan a cabo en equipos hechos de

cobre, nquel o polmeros clorofluorocarbonados en condiciones anhidras
estrictas. El corcho, el jebe, las grasas lubricantes y el vidrio no deben estar en
contacto con el flor debido a que son rpidamente atacados por este
elemento.

~ 28 ~
6. COMPUESTOS CON HIDRGENO
Se conocen todos los compuestos de hidrgeno de los halgenos. Algunas
propiedades se muestran en la tabla 9.
Tabla 9. Propiedades de los compuestos HX.
Parmetro
Entalpa de formacin/
kJmol-1
P eb/ C
Long d enlace A
E disco/ kJmol-1
PKa (agua)

HF
-271,1

HCl
-92,3

HBr
-36,2

HI
26,5

19,51
0,917
573,98
3,2

-85,05
1,274
428,13
-7

-66,73
1,414
362,50
-9

-35,36
1,609
294,58
-10

Por los valores de la entalpa de formacin y la energa de disociacin se

observa que la estabilidad disminuye desde el HF hacia el HI, ello debido a que
el incremento de tamao incompatibiliza el solapamiento entre los orbitales 1s
de hidrgeno y np del halgeno.
Nuevamente, por la alta electronegatividad del fluoruro muchas de sus
propiedades son alteradas por la formacin de enlaces de hidrgeno. El punto
de ebullicin del HF es mucho mayor que el esperado.
Los hidruros de cloro, bromo y yodo son gases covalentes, incoloros y de olor
penetrante. Se disuelven en disolventes no ionizantes como tolueno, CHCl3
conservando su carcter covalente; no conducen la electricidad ni afecta al
papel de tornasol azul.
6.1 HF
El HF slido tiene una estructura en cadenas zigzag de manera similar ocurre
en los estados lquidos y gaseoso. Se observa una solvatacin en los fluoruros:
KFHF; KF2HF, KF3HF y KF4HF.

F
H
F

Figura 17. Estructura en zigzag de HF slido.

~ 29 ~
El HF se produce calentando fluoruro de calcio (mineral espato flor) con cido
sulfrico concentrado:
CaF2( s ) H 2 SO4( l ) 2 HF( g ) CaSO4( s )

El fluoruro de hidrgeno es miscible con el agua y forma el cido fluorhdrico:

HF( g ) H 2 O( l ) H 3O(ac ) F(ac )

K 6.7 x10 4 (25 C )

El pKa del HF(ac) tiene el valor de 3,2. Es un cido dbil a diferencias de sus
anlogos HCl(ac). Esto es debido a la mayor fuerza del enlace H-F y es ms
difcil de disociar.
Sin embargo, es soluciones ms concentradas, a diferencia de los otros cidos,
se disocia ms. Ello, porque existe un segundo paso de equilibrio importante a
altas concentraciones de HF:

F(ac ) HF( ac ) HF2( ac )

K 3.86 ( 25
F (ac) + HF (ac)

HF2 (ac)

K = 3,86 (25 C)
El in difluoruro de hidrgeno es muy estable. Adems, la interaccin de
fluoruros con HF da una serie de polifluoruros de hidrgeno del tipo; [HnFn+1].
Tanto el anin ms simple, dilfloururo de hidrgeno y los otros ms
complicados forman compuestos con metales. Un ejemplo de ellos es Ba(H3F4).
El HF si bien es dbil, es muy corrosivo. Es una de las pocas sustancias que
ataca al vidrio. Se guarda en botellas de plstico.
SiO2 (s) + 6 HF (ac) SiF62 (ac) + 2H+ (ac) + 2 H2O (l)
Esta propiedad se aprovecha para el grabado del vidrio, con cera se protege una
parte del vidrio.
Se emplea como materia prima para preparar compuestos fluorados:

~ 30 ~
NaOH (ac) + HF (ac) NaF(ac) + H2O (l)
Por evaporacin se obtiene el fluoruro de sodio que se usa para fluorar el agua
y en las pastas dentales.

6.2 HCl
Es un cido fuerte (pKa negativo) y se ioniza casi completamente:
HCl (g)

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl (ac)

El HCl es un gas incoloro con olor irritante y es extraordinariamente soluble en

agua. En un litro de agua se pueden disolver hasta 507 litros de HCl a OC. La
solucin acuosa de HCl se denomina cido clorhdrico. Una solucin saturada
de cido clorhdrico contiene 42,7 % en masa de HCl (g). La solucin
concentrada de cido clorhdrico que se adquiere en los laboratorios tiene 38%
en masa de HCl

Fue Andrs Libarius (1540? 1616) quien public un mtodo para obtener el
cido clorhdrico, calentando la sal con arcilla. Aos despus Johann Rudolph
Glauber (1604-1670)

~ 31 ~

quien mejor el mtodo de Libarius. Su mtodo para producir HCl todava se

utiliza en el laboratorio y en la industria es la reaccin del cloruro de sodio con
cido sulfrico, en el primer paso se forma hidrgeno sulfato de sodio:
NaCl (s) + H2SO4 (l) NaHSO4(s) + HCl(g)
La mezcla se calienta a 550 C
NaHSO4(s) + NaCl(s) Na2SO4 (s) + HCl (g)
Luego, el gas se disuelve en agua para formar el cido.
Tambin se puede preparar por reaccin directa del H2 con el Cl2. Es un mtodo
industrial.
Actualmente, la mayor cantidad de HCl se obtiene como subproducto:
CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4 (l) + 4 HCl (g)
En el mundo se consumen aproximadamente cerca de 107 toneladas de cido
clorhdrico.
El cido clorhdrico se emplea mucho en la industria. Se usa para eliminar
xido de las superficies de acero, galvanizacin de metales, en la purificacin de
la glucosa y jarabe de maz, tratamiento de pozos petroleros, refinacin del
jabn, tratamiento de gases, fabricacin de compuestos clorados, curtido del
cuero, fotografa, textiles, etctera.
6.3 HBr y HI
El bromuro y yoduro de hidrgeno se sintetizan por reaccin directa de los
elementos con el H2:
H2 (g) + X2 (g)

2 HX (g)

~ 32 ~
En ambos casos se emplea el catalizador de platino, pero la reaccin para el
bromo procede a entre 200 a 300 C, mientras que para el yodo es necesario
llegar a los 500 C.
Tanto el HBr y HI son gases incoloros e irritantes. El HBr se solubiliza ms en
el agua que el HCl, pero el HI es menos. En un litro de agua a 0C es posible
disolver 612 litros de HBr y 423 litros de HI.
En el laboratorio se obtienen estos cidos a partir de sus sales con cido
fosfrico, por reaccin de haluros de fsforo con agua y por reaccin de diyodo
con sulfuro de hidrgeno:
3 KBr (ac) + H3PO4 (ac) K3PO4(ac) + 3HBr (ac)
PX3 + 3 H2O(l) H3PO4 (l) + 3 HX(g) X= Br, I
I2 (s) + H2S (g) 2 HI(g) + 1/8 S8 (s)
Ambos cidos reaccionan con el agua dando soluciones fuertemente cidas, al
igual que el HCl. Reaccionan con cido sulfrico para dar los dihalgenos
respectivos:
2 HBr (g) + H2SO4 (l) SO2(g) + 2H2O(l) + Br2 (l)
8 HI(g) + H2SO4(l) H2S(g) + 4H2O(g) + 4 I2(s)
Estas dos ltimas reacciones no ocurren con el HCl, pero el HBr (que es un
reductor) lo reduce a dixido de azufre: y el HI (que es el ms reductor de esta
serie) los reduce a sulfuro de hidrgeno.
El HCl (ac) es estable al aire, pero tanto el HBr (ac) y HI (ac) son inestables y
se oscurecen debido a la formacin del halgeno libre.
HX(ac) + O2 (g) 2 X2 + 2 H2O(l) (X= Br, I)

7. COMPUESTOS OXIGENADOS DE LOS HALGENOS

7.1 XIDOS
Muchos de estos xidos son inestables y tienden a detonar por un shock o
exposicin a la luz. En la tabla 10 se muestran algunos de ellos. El FOF es el

~ 33 ~
ms estable de estos compuestos binarios. Se prepara burbujeando diflor
sobre una solucin diluida de hidrxido de sodio acuoso:
F2(g) + 2OH (ac) OF2 (g) + 2F (ac) + H2O(l)
El difluoruro de oxgeno es un gas incoloro y venenoso, a 154,3C se condensa
y se obtiene un lquido amarillo. Tiene una estructura angular al igual que el
agua, es un oxidante fuerte aunque no reacciona rpidamente ya que debe ser
activado mediante una descarga elctrica. Es estable a condiciones ambientales
y no reacciona con el vidrio. En presencia de humedad y de una chispa el
difluoruro de oxgeno reacciona explosivamente (se liberan 74,4 kcal):
OF2(g) + H2O(l) O2(g) + 2HF(g)
Los compuestos F2O2 y F2O4 se preparan mezclando oxgeno y diflor con una
descarga elctrica. El compuesto F2O2 de color naranja se descompone
trmicamente, es un fuerte agente oxidante y fluorinante. Su estructura es
parecida a la del H2O2 pero no una menor longitud de enlace OO (la razn de
ello no se comprende todava). El compuesto F2O4, que parece ser un dmero de
OOF, a 77 K es un slido rojo-caf, tambin se descompone trmicamente.
Fluoruros
oxgeno
OF2
Pf 22,8
Peb 145,3
O2F2
Pf 163,5
Peb 57

O4F2
Pf 191

Tabla 10. xidos de los halgenos.

de Cloro oxdo
Bromxido
Cl2O
Verde amarillo
Pf 120,6
Peb 2,0
Cl2O2
Marrn oscuro

Br2O
Marrn
oscuro
Pf 17,5
BrOBrO
BrBrO2

Cl2O3
Marrn oscuro
Cl2O4
Pf 117
Peb 45

Br2O3

Cl2O6
Rojo amarillo
Pf 3,0
Cl2O7
Incoloro

Iodxido

muy

Br2O4

I2O4
Pf 130

Br2O5
Incoloro

I2O5
incoloro
Pf ~300
I2O6
Amarillo plido

~ 34 ~
ClO2
Verde amarillo

BrO2
Amarillo

IOIO3
Marrn amarillo
I(IO3)3
amarillo

Br3O8
Incoloro
BrO3
Incoloro

Cl

O
Cl

Cl
Cl2O

O
Cl

Cl

ClO2

Cl2O7

O
I

O
F

O
I2O5

O2F2

Figura 18. Estructura de algunos oxohalogenuros.

El xido ClO2 tiene gran importancia industrial y es el ms conocido de los
xidos de cloro. A condiciones normales es un gas que de acuerdo con la pureza
vara de verde amarillo a rojo amarillo. Este gas es irritante, su olor puede ser
percibido entre 14 y 17 ppm, a 45 ppm es peligroso. Un recinto que contiene
ms de 10 % de ClO2 puede ser daado por la reaccin explosiva de ste xido.

~ 35 ~
El ClO2 se prepara en forma pura por reaccin de clorato de plata con dicloro:
2 AgClO3 (s) + Cl2 (g) 2 ClO2(g) + O2(g) + 2 AgCl(S)
la densidad de carga negativa est repartida entre los tres tomos de manera
que no se dimeriza. A 78 C forma un clatrato ClO28H2O y en medio alcalino
se disproporciona:
2ClO2 (g) + 2 OH (ac) ClO2 (ac) + ClO3 (ac) + H2O(l)
El ClO2 es un oxidante fuerte, reacciona con yoduros:
2ClO2 (g) + 10 I (ac) + 8H+ (ac) 2Cl (ac) + 4 H2O(l) + 5 I2 (s)
Reacciona con metales (Zn, Cd, Mg, Ni, Al) en medio acuoso para formar
cloritos metlicos:
nClO2(g) + M/H2O M(ClO2)n
El ClO2 se usa en la produccin de NaClO2 utilizado en el blanqueo y en el
tratamiento de aguas (destruye fenoles, es germicida)
7.2. OXOCIDOS
Es muy comn encontrar en los libros de texto de colegio nombrar compuestos
que no existen, cmo HFO4 entre otros. El nico oxocido conocido de flor es
HOF que no estable a condiciones ambientales, slo a bajas temperaturas.
Otros son slo estables en agua por un corto tiempo como el cido cloroso,
HOClO.
En la tabla 11 se muestran algunas propiedades de los oxocidos. Algunos de
ellos no existen en forma pura, otros en slo son estables en medio acuoso, otros
slo existen en forma slida, lquida o gaseosa.

Tabla 11. Propiedades de los oxocidos.

F
HOF
c. Hipofluoroso1

Cl
HOCl
Ac. Hipocloroso2,5

Br
I
HOBr
HOI
2,5
Ac. Hipobromoso
Ac. Hipoyodoso5

~ 36 ~
HOClO
Ac. Cloroso5
HOClO2
Ac. Clrico5

HOBrO2
Ac. Brmico5

HOClO3
Ac. Perclrico2,3,4,5

HOBrO3
Ac. Perbrmico2,5

HOIO2
Ac. Ydico2,4,5
HOI3O7
HOIO2I2O5
Ac. 4
HOIO3
Ac.
Metaperydico2,4
(HO)3IO2
ac. Mesoperydico4
(HO)5IO
pKa 3,29
ac.paraperydico4,5
ortoperydico
(HO)4I2O5
ac. Piroperydico4
(HO)7I3O7
ac. Triperydico4

1: Estable en forma slida y en forma gas a baja temperatura

2: Estable en fase gas
3: Estable en fase lquida
4: Estable en forma slida
5: Estable en disolucin acuosa durante un corto tiempo
La fuerza de los oxocidos de los halgenos es variable, tal como se aprecia en
la tabla 12, donde el caso de los oxocidos del cloro, el ms dbil es el cido
hipocloroso y el ms fuerte el cido perclrico.
Tabla 12. Valores de pKa de los oxocidos de los cloro.

cido

pKa

HOCl

7,53 Oxidante fuerte y cido

dbil

HOClO
(HClO2)

2,00

Observaciones

Oxidante fuerte.

Anin
correspondiente
ClO
Hipoclorito
(monooxoclorato)
ClO2
Clorito
(dioxoclorato)

~ 37 ~
HOClO2
(HClO3)
HOClO3
(HClO4)

-1,2

Oxidante fuerte

ClO3
Clorato
(trioxoclorato)

-10

Oxidante fuerte y cido

fuerte.

ClO4
Perclorato
(tetraoxoclorato)

Se puede observar que la fuerza de los cidos vara sistemticamente con el

nmero de tomos de O que slo estn unidos al cloro (esto excluye al O del
OH). De la tabla 12 se observa que a mayor nmero de tomos de oxgeno, ms
cido es el compuesto. En el caso de HOClO3 ste tiene 3 tomos de oxgenos
unidos al cloro que empobrecen electrnicamente al cloro, ejerciendo un fuerte
efecto inductivo en la polaridad del enlace O-H debilitndolo. Por ello, ser
favorable que se rompa el enlace O-H y se forme el perclorato. Adems, el anin
perclorato se estabiliza por la gran delocalizacin de la carga negativa, sobre 4
tomos de oxgeno. A menor nmero de tomo de oxgeno, que rodeen al cloro,
menor ser el efecto inductivo que se ejerza para debilitar el enlace O-H y
menor la estabilizacin de la carga negativa de la base conjugada. Ambos
efectos contribuyen a que la especie sea menos cida.
Se han podido determinar datos estructurales de algunos oxocidos mostrados
en la figura 19.

~ 38 ~

169

Cl
97
H

Cl

107

105,8

Cl
H

O
112,8

O
154

O
141
O

Figura 19. Estructuras de los oxocidos de los halgenos. Las longitudes de

enlace estn expresadas en pm.
7.2.1. CIDOS HIPOHALOGENOSOS (HOX) Y SALES HIPOHALOGENITOS
(MOX)
El HOF es el nico oxocido de flor conocido, a pesar de que se han hecho
varios estudios tericos sobre la existencia de especies HOFO, HOFO2 y
HOFO3. El cido hipofluoroso se obtiene al fluorar hielo a bajas temperaturas (40C):
F2(g) + H2O(l) HOF(g) + HF(g)
El compuesto funde a 117 C, y se descompone trmicamente a 25C:
2HOF(g) 2HF(g) + O2 (g)
Al pasar F2 por una solucin acuosa de acetonitrilo se obtiene el complejo
HOFMeCN, estable durante algunas horas, a diferencia del HOF que es
inestable. Este complejo se usa como agente fluorinante y reactivo transferidor
de oxgeno, con la particularidad nica que, en dicha especie, el oxgeno es
electroflico debido a que est unido al flor.
La reaccin del cido hipofluoroso con el agua da lugar a la formacin de
perxido de hidrgeno:
HOF(g) + H2O(l) HF(g) + H2O2(l)

~ 39 ~

Se conocen compuestos enlazados covalentemente el OF: CF3OF, SF5OH,

O3ClOF, FSO2OF.
Los cidos HOCl, HOBr y HOI se preparar al pasar el halgeno a travs del
agua:
X2 (g) + H2O (l)

HX (ac) + HOX (ac) (disproporcin)

Se adiciona HgO para desplazar la reaccin hacia la derecha, ya que se forma

HgOHgX2. Por ejemplo, para obtener HOBr se trata dibromo con xido de
mercurio (II) en medio acuoso:
2Br2 + 3 HgO + H2O HgBr22HgO + 2 HOBr
stos cidos de bromo y yodo son inestables, no existen en forma pura. El HOCl
se concentra a 40 C hasta alcanzar 47% en peso; el HOBr alcanza el 7%, el
HOI es totalmente inestable. Se descomponen por cambios de pH, presencia de
XO-, luz, catalizadores. Las reacciones de descomposicin son:
HOCl H+(ac) + Cl(ac) + O2 (g)
HOBr H2O(l) + Br2(g) + O2 (g)
Los hipohalogenitos se forman al pasar el halgeno a travs de las disoluciones
bsicas a baja temperatura:
X2(g) + 2 OH (ac) XO (ac) + X (ac) + H2O (l)
En esta reaccin el hipohalogenito obtenido se debe separar del haluro y en
algunos casos de los iones XO3. Para obtener hipobromito de sodio se hace la
reaccin entre el dibromo e hidrxido de sodio:
Br2 + 2 NaOH NaBr + NaOBr + H2O
Pero el calor causar la reaccin de disproporcin:
3BrO 2 Br + BrO3
Por ello, la reaccin para obtener el hipobromito de sodio se realiza a 0C y as
se evita la reaccin de disproporcin.

~ 40 ~
Se puede obtener HIO por medio de la reaccin:
2 I2 + 3HgO + H2O HgI22HgO + 2 HIO
Pero el cido hipoyodoso
ydico:

se descompone inmediatamente a diyodo y cido

5 HIO HIO3 + 2 I2 + 2H2O

El hipoclorito de sodio, NaOCl es el ms importante de las oxosales de cloro. Se
emplea como desinfectante y agente blanqueador (por sus propiedades
oxidantes). Se prepara en la electrlisis del NaCl (permitiendo que se mezclen
los productos de la electrlisis) y por reaccin de dicloro en una solucin acuosa
fra de hidrxido de sodio (15 al 20%):
Cl2 + 2NaOH NaCl + NaOCl + H2O
El hipoclorito de sodio no es estable en fase slida, por ello se usa el de calcio,
que se prepara de una suspensin de hidrxido de calcio y cloro:
2 Ca(OH)2 (s) + 2 Cl2(g) Ca(ClO2)22H20 (s) + CaCl2 (ac)
La solucin de hipoclorito de sodio se utiliza para decolorar y blanquear la
pulpa de madera y textiles. El hipoclorito de calcio y sodio se usan como
desinfectantes.
Las soluciones acuosas de los hipohalogenitos dan reaccin alcalina:
OCl (ac) + H2O(l) HOCl(ac) + OH (ac)
HOCl y sus sales son oxidante fuertes, algunas de estas reacciones redox se
muestran a continuacin:
I (ac) + H+(ac) + HOCl(ac) I2(s) + H2O(l) + Cl (ac)
2 Fe2+(ac) + H+(ac) + HOCl(ac) Fe3+ (ac) + H2O(l) + Cl (ac)
7.2.2. CIDOS HALOGENOSOS Y SALES HALOGENITOS
El cido cloroso se prepara por reaccin de sales de bario y cido sulfrico:
Ba(ClO2)2 (ac) + H2SO4 (ac) 2 HOClO(ac) + BaSO4(s)

~ 41 ~
El HOClO puro no se ha aislado, tan solo se conoce en solucin acuosa, donde
es sumamente inestable y se descompone en cloro, dixido de cloro y agua. En
medio cido se descompone de acuerdo con:
4 HOClO 2 ClO2 + ClO3 + Cl + 2H+ + H2O
Los cloritos de los metales alcalinos son estables, pero los de los metales
pesados son explosivos. De todos ellos, el clorito de sodio es el ms conocido y de
mayor importancia industrial, se prepara pasando dixido de cloro sobre una
solucin alcalina de perxido de hidrgeno:
2 ClO2 + 2 NaOH + H2O2 2 NaClO2 + 2 H2O + O2
El NaClO2 se utiliza en el blanqueo de algodn, rayn, nailon, pulpa de papel,
aceites, ceras, entre otros. Al ser muy soluble en agua se lo utiliza para
desinfectar el agua despus de descomponerse en dixido de cloro. Otros usos:
enjuagues bucales, pastas de dientes, geles, y como agente oxidante en qumica
orgnica.
No se ha podido obtener HOBrO ni HOIO y los aniones BrO2- y IO2- existen
solo como intermedios inestables en agua. Los bromitos alcalino y alcalino
trreos se pueden obtener por reduccin de bromatos y bromuros metlicos:
2 LiBrO3 (s) + LiBr (s) 2 LiBrO2 (s)
7.2.3. CIDOS HALORICOS Y SALES HALOGENATOS.
Estos cidos y sus sales son oxidantes fuertes en medio cido cuyo fuerza
oxidante de es la siguiente: BrO3 > ClO3 > IO3
Los cidos se preparan a partir de sus sales de bario:
Ba(XO3)2 (s) + H2SO4 (ac) 2 HXO3 (ac) + BaSO4(s) (para Cl, Br, I)
Los cidos brmico y clrico no se pueden obtener en forma pura, sino en
solucin acuosa (hasta 40 %). Si se evapora el agua, se descomponen. En
cambio; el cido ydico es ms estable y se puede obtener como slido puro.
El cido brmico es un cido fuerte y es considerado como un agente oxidante
fuerte. Por ejemplo, oxida al perxido de hidrgeno a dioxgeno y al azufre a
cido sulfrico.

~ 42 ~

El cido ydico cristalino se deshidrata por calentamiento trmico:

3HOIO2

100 C

HOIO7

200 C

I2O5

Los cidos libres se descomponen en sus elementos:

8 HOIO2 4 HIO4 + I2(s) + 3 O2(g) + 2 H2O(l)
4 HOBrO2 2 Br2(l) + 5 O2(g) + 2H2O(l)
Las sales, halogenatos, se preparan a partir de los halgenos o los halogenuros
con oxidantes apropiados:

3X2 + 6 OH

calor

XO3 (ac) + 5X (ac) +3H2O (l) (X= Cl, Br, I)

I2(s) + 2NaClO3 (ac) 2 NaIO3 (ac) + Cl2(g)

KI(s) + O2(g) KIO3(s)
Br-(ac) + 3ClO (ac) BrO3-(ac) + 3Cl (ac)
Los cloratos se descomponen al calentarse:

4KClO3 (l)

calor

KCl(s) + 3 KClO4 (s)

al seguir calentando (370 C) el perclorato se dismuta a KCl y O 2. Si se adiciona

un catalizador la reaccin procede ms rpidamente:
2KClO3(s) + 2 MnO2(s) 2KMnO4(s) + Cl2(g) + O2(g)
2 KMnO4 (s) K2MnO4(s) + MnO2(s) +O2(g)
K2MnO4(s) + Cl2(g) 2 KCl(s) + MnO2(s) + O2(g)

~ 43 ~
----------------------------------------------------2 KClO4(s) 2 KCl(s) + 3 O2(g)
7.2.4. ACIDOS PERHALOGENADOS Y SUS SALES PERHALOGENATOS.
El cido perclrico se prepara por medio de la siguiente reaccin:
NaClO4(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + HClO4(l)

A) cido perclrico B) Ion perclorato

El cido perclrico es un cido muy fuerte y puro es un lquido incoloro que
explota de forma impredecible descomponindose en los elementos cloro y
oxgeno.
HClO4 (l) 2H2O(l) + 2 Cl2(g) + 7O2(g)
Hay que tener mucho cuidado cuando se trabaje con HClO4 ya que al ser una
especie fuertemente oxidante, reacciona violentamente en contacto con materia
orgnica como madera o papel, producindose fuego. Este reactivo se vende en
solucin acuosa al 60%.
El perclorato de potasio se prepara industrialmente por oxidacin electroltica:
ClO3 (ac) + H2O(l) ClO4 (ac) + 2H+(ac) + 2e
2 H+(ac) + 2 e H2(g)
El perclorato de potasio se usa en los fuegos artificiales y en las luces de
bengala y en la obtencin de perclorato de amonio, el cual se usa como
propulsor slido de cohetes:
6 NH4ClO4(s) + 8 Al(s) 4Al2O3(s) + 3 N2(g) + 12 H2O(g)

~ 44 ~
en cada lanzamiento del trasbordador espacial se consumen 850 toneladas de
perclorato de amonio.
El perclorato de amonio se descompone si se calienta por arriba de 200 C:
3NH4ClO4(s) N2(g) + Cl2(g) + 2O2(g) + 4H2O(g)
La obtencin del cido perbrmico y sus sales tuvo que esperar un buen tiempo
(fue obtenido por E. Appelman en 1968) con respecto a los anlogos de cloro y
yodo, ya que se crea que era imposible sintetizarlos. La explicacin que se
daba era la supuesta inestabilidad del bromo a tener altos estados de oxidacin
debido a las altas energas de promocin y a la debilidad de los enlaces 4d del
bromo con los 2p del oxgeno. En realidad el paso del bromato al perbromato
requiere un mayor potencial de oxidacin (+1,74 V), en comparacin con el
clorato (+1,23 v) y yodato (+1,64 V). En consecuencia, se necesita un agente
oxidante sumamente fuerte para obtenerlo. Es por eso que con XeF2 y F2 fue
posible el paso de bromato a perbromato:
BrO3 (ac) + XeF2(ac) + H2O(l) Xe(g) + 2HF(ac) + BrO4 (ac)
BrO3 (ac) + F2(g) + 2OH (ac) BrO4 (ac) + 2F (ac) + H2O(l)
La reaccin del bromato con diflor se usa en la industria qumica.
Se conocen muy pocas especies de bromo con estado de oxidacin +7. Aparte del
BrO4 podemos citar a BrO3F, sales de [BrF6] + y [BrO3F2].
El cido perbrmico no se obtiene puro, ya que no se puede eliminar el agua sin
descomponerlo. Se obtiene con un mximo de 55% en solucin acuosa. En
solucin es estable por tiempo indefinido, es un oxidante lento. Una solucin 3
M oxida fcilmente al acero inoxidable y hace explosin con el papel de china.
El perbromato es estable a temperatura ambiente, pero a 275C el perbromato
de potasio se descompone en bromato de potasio. No se ha encontrado una
explicacin adecuada para explicar por qu el perbromato es un agente
oxidante ms fuerte que el perclorato y peryodato. El perbomato de sodio es
sumamente soluble en agua, mientras que el de potasio es menos soluble.
Se conocen un gran nmero de cidos perydicos y de peryodatos (ver tabla 11)
que se transforman unos en otros por prdida o ganancia de agua:
2H5IO6-3H2O/80C

H4I2O9 H2O/100C

2HIO4
-4/3 H2O

~ 45 ~
-2H2O

-H2O
2/3H7I3O14

2H3IO5
Figura 22. cidos peridicos.

OH

HO
I
HO

OH

HO
I
HO

HO
OH

HO

OH

2 H2O

HO

OH

O
I

-2 H2O

O
HO

OH

I
O

OH

H5IO6

-2 H2O

HO

2 H2O

HO

OH

OH

O
I

OH

OH

I
O

OH

OH

OH

O
OH

O
I

OH

I
O
OH

I
O

OH

OH

Figura 23. Condensacin del cido ortoperydico para dar cidos poliperyodicos.
A diferencia de los halgenos ms ligeros, el gran tamao del tomo de yodo y
la probable participacin de los orbitales d en la formacin de enlaces permite
altos nmeros de coordinacin a este elemento.
A partir de los peryodatos y cido ntrico concentrado se obtiene el cido
perydico. Este es un cido dbil y en medio cido es un oxidante fuerte.
La reaccin del ortoperyodato de bario con cido clorhdrico da lugar a la
formacin del cido ortoperydico:
Ba5(IO6)2 + 10 HCl 5 BaCl2 + 2 H5IO6
El H5IO6, que tambin se obtiene por oxidacin del cido ydico, es un slido
incoloro y delicuescente. Por calentamiento a 70C y 10 Pa en vaco se
transforma en el cido triperyodico, H7I3O14. (ver figura 23). Este ltimo es
tambin un slido incoloro e higroscpico. El cido diperydico de la figura 23
an no ha sido aislado.

~ 46 ~
Los peryodatos llevan a cabo reacciones de equilibrio en medio cido, las
principales son:
H5IO6 (ac)

H+(ac) + H4IO6 (ac) K = 103

H4IO6 (ac)

IO4 (ac) + 2H2O(l) K = 29

H4IO6 (ac)

H+(ac) + H3IO62 (ac) K = 2x107

En soluciones acuosas a 25 C predomina el peryodato, IO4.

En solucin alcalina el peryodato se dimeriza:
2IO4 (ac) + 2OH (ac) H2I2O104 (ac)
Los cidos perydicos son poderosos agentes oxidantes que reaccionan suave y
rpidamente.
Se conocen las sales:
NaH4IO6H2O, Na2H3IO6, Na3H2IO6 (el ortoperyodato de sodio, Na3(OH)2IO4),
CsIO4, K4H2I2O108H2O, Cs4I2O9.
Las sales se obtienen por oxidacin de yoduro o por disproporcin de yodatos:
5Ba(IO3)2 Ba5(IO6)2 + 4I2 + 9O2