Naturezas de Energias
Termodinmica Qumica
deformao
Estiramento simtrico
Estiramento assimtrico
movimento vibracional
movimento rotacional
movimento translacional
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U > 0
Fronteira
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Trabalho (w)
trabalho
Calor (q)
Calor sensvel: o calor causa uma variao da temperatura do sistema - variao da
energia cintica.
Fora motriz
mecnico
Eixo diferencial
Torque (N)
hidrulico
Presso (Pa)
eltrico
Voltagem (V)
qumico
Concentrao (mol.L-1)
q
T
Capacidade trmica
(depende do corpo)
C cm
w - pV
Calor especfico
(depende do material)
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1 Lei da Termodinmica
Processos Endotrmicos e
Exotrmicos
Lei da conservao da energia: a energia pode ser interconvertida de uma forma para
outra, mas a quantidade total de energia do universo, isto , sistema mais vizinhana,
conserva-se.
U q w
Reao exotrmica
(KClO3 + amido)
Reao endotrmica
(Dissoluo de nitrato de amnio em gua)
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Funes de Estado
Funes de estado: referem-se apenas ao estado momentneo do sistema e no
podem descrever a sua evoluo no tempo.
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Relao Entre Cp e Cv
Entalpia (H)
H U pV
H U pV
H U pV H U pV H U - w
H U nRT
H q p
H
U
nR C p Cv nR C p Cv R
T p T v
Cv
Cp
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qv U v
tv
tv
qp
t p
U p - w
U v U p tv t p Cv C p
(para mesmo q)
t p
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Entalpia (H)
H
C(diamante)
H
S(monoclnico)
C(grafite)
0
O3
O2
S(rmbico)
0
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Hf = + 11,0 kJ / mol
H 0 H 0f ( produtos ) - H 0f ( reagentes )
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Lei de Hess
A lei de Hess estabelece que se uma reao for executada em uma srie de etapas,
o H para a reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas
individuais.
A variao de entalpia total para o processo independente do nmero de etapas
ou da natureza particular da maneira pela qual a reao executada.
P
P
( )
+ 3O ( ) P O (
+ 5O ( ) P O ( )
( )
PO
( )
H = 1640,1 kJ
H = 2940,1 kJ
+ 2O
( )
PO
( )
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Entalpia de Ligao
Por que as reaes qumica absorvem ou liberam calor?
Quebra de ligao: implica absoro de calor (H > 0)
Formao de ligao: implica liberao de calor (H < 0)
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Ligao
Energia
(kJ/mol)
C-C
347,8
C=C
613,6
CC
838,5
C-H
412,9
C-O
357,4
C=O
744,0
H-H
424,0
F-F
146,0
H-F
543,0
H-Cl
430,9
H-Br
354,0
H-I
298,4
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Processos Espontneos
2 H
2 x (+298,4 kJ)
Cl
Cl
(+242,0 kJ)
2 H
Cl +
2 x (-430,9 kJ)
No-espontneo
(-150,9 kJ)
- 1012,7 kJ
+ 838,8 kJ
Expanso Espontnea de um Gs
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Expanso Espontnea de um Gs
Uma vez que o registro aberto, h uma probabilidade maior que uma
molcula esteja em cada frasco do que ambas as molculas estarem no
mesmo frasco
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G H - TS
G H - TS
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Efeito da Temperatura na
Espontaneidade de Processos
Exemplo 1
Estabelea as condies fsica e matemtica, para que a combusto de um combustvel
qualquer seja espontnea.
Toda combusto exotrmica e forma gases
-TS
G=H-TS
Observao
Sempre -
Espontnea em qualquer T
Sempre +
No-espontnea em qualquer
T
- se H > -TS
Espontnea a baixas T
+ se H< -TS
No-espontnea a altas T
+ se H > -TS
No-espontnea a baixas T
- se H < -TS
Espontnea a altas T
H < 0
S > 0
G = H - TS
- -
Logo, G < 0
Toda combusto um processo espontneo, isto , uma
vez reunidas as condies para que o processo se inicie, ele
se autossustenta.
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Exemplo 2
Exemplo 3
Estabelea as condies fsica e matemtica, para que a formao de uma dupla fita de
DNA seja espontnea.
Neste processo:
H > 0
S < 0
G = H - TS
+ +
Logo, G > 0
A converso de grafite em diamante sempre ser um
processo no-espontneo, isto , sempre necessitar de
um fornecimento externo de energia para que possa
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acontecer.
Prof. Alex Fabiano C. Campos, Dr
H < 0
S < 0
G = H - TS
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Exemplo 4
Estabelea as condies fsica e matemtica, para que a sublimao do gs carbnico
(gelo seco) seja espontnea.
Em toda sublimao:
H > 0
S > 0
G = H - TS