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Instituto Tecnolgico de Zacatepec

Departamento de ingeniera qumica y bioqumica


Practica Destilacin de una mezcla Agua- Etanol
Alvares Garca Carlos
ngel Anzures Gmez
Arriaga Rodrguez Daniel
Cera Daz Liliam
01 de Junio de 2015

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1.- OBJETIVOS

Comprender y analizar los principios bsicos de la destilacin fraccionada,


utilizando las ecuaciones y diagramas pertinentes.
Determinar en forma prctica el comportamiento de una mezcla etanol-agua al ser
sometida a este tipo de destilacin.

2.- INTRODUCCIN
La destilacin es una operacin en la cual se produce la vaporizacin de un material por
la aplicacin de calor; el mtodo es empleado en la industria de capacidad moderada y
pequea, para llevar a cabo separaciones parciales de los componentes ms voltiles de
mezclas de lquidos miscibles.
Normalmente, la mezcla liquida es cargada en lotes a un recipiente y sometida a
ebullicin. Los vapores que se desprenden se eliminan continuamente, se condensan y
se recolectan sin permitir que tenga lugar ninguna condensacin parcial ni retorno al
recipiente en donde se lleva a cabo el calentamiento y ebullicin de la mezcla.
La primera porcin del destilado ser la ms rica en el componente ms voltil y
conforme continuo la destilacin, el producto evaporado se va empobreciendo. Por lo
tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes separados, llamados fracciones,
obtenindose as una serie de productos destilados de diferente grado de pureza.
El principio de la destilacin simple intermitente, puede ilustrarse fcilmente haciendo
referencia a un diagrama de equilibrio lquido - vapor, como el que se muestra en la
Figura 2.1 En este sistema, si una mezcla que contiene 25% mol de alcohol etlico en
agua se carga en el recipiente hervidor de un sistema de destilacin simple intermitente
y se calienta, la mezcla empezara a ebullir a una temperatura de 82.5 C. A esta
temperatura, la composicin del vapor en equilibrio con el lquido es de 55% mol de
alcohol etlico en agua.

Figura 2.1 Diagrama de equilibrio lquido - vapor


As conforme la vaporizacin transcurre, se separan y condensan los vapores, y la
cantidad del lquido en el recipiente va disminuyendo progresivamente, al igual que el
contenido del componente ms voltil en el lquido y el vapor, y la temperatura de
ebullicin del lquido en el recipiente va aumentando.
El aparato utilizado para la destilacin en el laboratorio es la torre de destilacin, como
se muestra en la Figura 2.2 Consta de un recipiente donde se almacena la mezcla a la
que se le aplica calor, un condensador donde se enfran los vapores generados,
llevndolos de nuevo al estado lquido y un recipiente donde se almacena el lquido
concentrado.

Figura 2.2: Diagrama esquemtico de un equipo de destilacin simple.


Normalmente en la industria esta operacin se realiza por lotes cargndose a un
recipiente y sometindose a ebullicin. Los vapores que se desprenden se eliminan
continuamente, se condensan y se recolectan.
La primera porcin del destilado ser la ms rica en el componente ms voltil y
conforme continuo la destilacin, el producto evaporado se va empobreciendo.
Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en varios lotes separados, llamados
fracciones, obtenindose as una serie de productos destilados de diferente grado de
pureza.
En el caso de la mezcla etanol-agua nos encontramos con una destilacin azeotropica,
ya que usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser puriscado a

aproximadamente el 95 %. Una vez que se encuentra en una concentracin de 95/5%


etanol-agua, los crecientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la
concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol-agua, por lo tanto
destilaciones posteriores son inefectivas.
Cuando se requieren concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo cuando se usa
como aditivo para la gasolina, el azeotropo 95/5% debe romperse para lograr una mayor
concentracin. Algunos de los mtodos para lograrlo son los siguientes:
Adicin de un material como agente de separacin. Por ejemplo, la adicin de benceno a
la mezcla cambia la interaccin molecular y elimina el azeotropo. La desventaja, es la
necesidad de otra separacin para retirar el benceno.
La variacin de presin en la destilacin. Se basa en el hecho de que un azeotropo
depende de la presin y tambin que no es un rango de concentraciones que no pueden
ser destiladas, sino el punto en el que los coeficientes de actividad se cruzan. Si el
azeotropo se salta, la destilacin puede continuar.

3.- ANTECEDENTES TERICOS


El vapor que se desprende en una destilacin diferencial verdadera, est en cualquier
momento en equilibrio con el lquido del cual se forma, pero cambia continuamente de
composicin. Por lo tanto, la aproximacin matemtica debe ser diferencial.
Si suponemos que en cualquier momento durante el desarrollo de la destilacin hay L
moles de lquido en el destilador, con una composicin xa y que se evapora una cantidad
V de moles en el destilador, de composicin ya (en equilibrio con xa), se tiene el
siguiente balance de materia:
EntradaSalida+Generacin= Acumulacin

Como no hay entrada continua al sistema ni reaccin en el mismo, los trminos de


entrada y generacin se elimina de modo que el balance global queda:

Ecuacin 3.1
Aplicndose los teoremas de valor medio del clculo diferencial e integral se tienen:

Ecuacin 3.2
En donde z es un punto dentro del intervalo t + t.
Dividiendo entre t cuando el limite t - 0 y para cualquier t:

Ecuacin 3.3

Por otro lado el balance para el componente A es el siguiente:

Ecuacin 3.4
De igual manera llegamos a la siguiente ecuacin:

Ecuacin 3.5
Sustituyendo (3.3) en (3.5) y separando la integral

se tiene:

Ecuacin 3.6
Multiplicando por dt, y reagrupando trminos
:

Ecuacin 3.7

Ecuacin 3.8

Ecuacin 3.9
Integrando el lado izquierdo de la ecuacin (3.9):

Ecuacin 3.10
El lado derecho de la ecuacin puede ser integrado directamente si y puede expresarse
en trminos de x, como en el caso especial donde se pueda aplicar la ley de Raoult o la
de Henry, o bien entre lmites de composicin en donde existe una relacin casi lineal
entre x y y.
Cuando se dispone de datos experimentales piloto o de planta, el mtodo ms simple y
general para evaluar esta integral es el grafico, en donde se asientan valores de
y se determina el rea bajo la curva entre los limites xL0 y xL.

4.- MATERIALES Y MTODOS


Materiales
Mechero Fisher
-2 soportes universales

vs x

-Matraz de bola de 500 ml de dos bocas


-Termmetro 0-120C
-Tripie
-Tela de asbesto
-Torre empacada
-Codo 24/40 de 30
-Refrigerante de rosario
-Probeta graduada de 100 ml
-Pipeta graduada de 10 ml
-Vaso de precipitados de 500 ml
Sustancias empleadas
-Agua destilada
-Alcohol etlico de 96GL

Mtodos
La prctica se realiz armando un equipo de destilacin fraccionada, como se muestra
en la Figura 2.1. Se colocaron 200mL de una mezcla compuesta por 50% agua y 50%
alcohol en volumen. El alcohol utilizado tena una concentracin del 94% en volumen.
Se comenz a calentar el equipo para lograr separar la mezcla por medio de una
destilacin, es decir, aprovechando las diferencias entre el punto de ebullicin de los
componentes. Al caer la primera gota, se registr la temperatura y se midi el ndice de
refraccin tanto del residuo como del destilado, repitiendo esto cada C que aumentaba.
Se midi la densidad, el volumen inicial y final, de la mezcla, del residuo y del destilado.
RESULTADOS, ANLISIS Y DISCUSIN
Los resultados experimentales se muestran en las Tablas 5.1 5.2. El% peso se obtuvo
utilizando una correlacin grafica proporcionada por el Instructor e interpolando como se
indica en la Tabla A.1 del Apndice A.
Tabla 5.1: Datos Experimentales.

Tabla 5.2: Datos Experimentales.

Utilizando el cdigo de Matlab que se muestra en el Apndice B es posible obtener los


diagramas de equilibrio para la mezcla etanol-agua a diferentes temperaturas. Las

Figuras 5.1 - 5.4 muestran los resultados obtenidos. La presin de operacin se calcul
utilizando la ecuacin de Antoine para la temperatura de la primera gota de destilado,
como se muestra en el cdigo del Apndice B.
Las Figuras 5.1 - 5.3 muestran la comparacin del equilibrio ideal, real y experimental a
una determinada presin, mientras que la Figura 5.4 compara los equilibrios real e ideal
a presin atmosfrica y la presin de operacin calculada.
Las Figuras 5.5 - 5.7 muestran la grfica

vs. x para las diferentes presiones

estudiadas. La Figura 5.8 muestra la grfica


vs. x para los valores experimentales.
Estas graficas fueron utilizadas para calcular la integral de la ecuacin (3.10).

Figura 5.1: Diagrama Txy para etanol-agua a 760mmHg.

Figura 5.2: Diagrama Txy para etanol-agua a 550mmHg.

Figura 5.3: Diagrama Txy para etanol-agua a 913mmHg.

Figura 5.4: Diagrama Txy para etanol-agua a 760mmHg y 913mmHg.

Figura 5.5: Diagrama 1yx vs. x a 760mmHg.

Figura 5.6: Diagrama 1 yx vs. x a 550mmHg.

Figura 5.7: Diagrama 1 yx vs. x a 913mmHg.

Figura 5.8: Diagrama 1 yx vs. x experimental.


Con ayuda del cdigo que se muestra en el Apndice B se calcul el rea bajo de la
curva de las Figuras 5.5 - 5.8. La Tabla 5.3 muestra los valores de la integral obtenidos
por los distintos mtodos. La presin corresponde nicamente al valor terico.
Tabla 5.3: Integrales.

Con ayuda del cdigo que se muestra en el Apndice B es posible calcular la


concentracin terica promedio. La concentracin experimental se obtuvo interpolando,
utilizando el valor de la Tabla 5.1, como se muestra en la Tabla A.1. La Tabla 5.4 muestra
los valores de la concentracin del destilado. La presin corresponde nicamente al valor
calculado.
Tabla 5.4: Concentracin.

6- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Anlisis

A lo largo del reporte se utilizan tres diferentes presiones para realizar todos los clculos.
La atmosfrica (760mmHg), la presin terica de Morelos (550mmHg) y la presin de
operacin real (913mmHg), calculada con la ecuacin de Antoine y la temperatura de la
primera gota de destilado. Es evidente que el resultado obtenido es absurdo, pues el
tecnolgico se encuentra a aproximadamente 2600 msnm. Es posible que debido a la
tensin superficial de los lquidos, la primera gota haya resbalado lentamente por la
pared del equipo, demorando as la espera y permitiendo un aumento significativo en la
temperatura. No obstante, como se mencion, todos los clculos se realizaron con las
tres presiones.
Si se observan las Figuras 5.1 - 5.3 es posible observar que la aproximacin de Margules
corrige significativamente el equilibrio ideal para una mezcla de etanol-agua. Asimismo
se observa la formacin de un azeotropo al llegar a una concentracin de
aproximadamente 95 %. Para fines de los diagramas, el azeotropo se dibuj cuando la
diferencia entre x y y fuera menor o igual a 0.025. De esta forma es posible afirmar que
ya no existe una diferencia significativa entre las dos curvas del diagrama y por ello se
consider para fines prcticos como azeotropo. Asimismo es posible afirmar que a menor
presin, menor ser la temperatura del azeotropo. La Figura 5.4 muestra claramente
como a menor presin, se desplaza el equilibrio hacia abajo y por ello disminuye la
temperatura del azeotropo.
Los datos experimentales se muestran en las Figuras 5.1 - 5.3. Como era de esperarse,
los datos no corresponden en lo absoluto con el equilibrio terico a 913mmHg. No
obstante, se ajustan de forma aceptable al equilibrio a 550mmHg y cabe recordar que la
presin de operacin en el tecnolgico deber ser cercana a los 550mmHg. Si bien no se
tiene una curva suficientemente abundante como para cubrir todo el equilibrio, es
posible argumentar que las temperaturas bajas no se pudieron obtener, pues se estaba
en espera de la primera gota. El hecho de que la gota haya salido del equipo ms de 10
_C despus de lo esperado, afecta la presin calculada, ms no el equilibrio, pues la
concentracin se midi directamente de las gotas que caan.
Para el caso de las integrales, las Figuras 5.5 - 5.7 muestran que las curvas a diferentes
presiones son muy similares. No obstante, con base en la Tabla 5.3 no es posible
mencionar una relacin directa entre la presin y la magnitud del valor. El valor
experimental obtenido es un orden de magnitud ms pequeo que los valores tericos.
Esto no es de sorprender si se observa la Figura 5.8. Al haber obtenido pocos valores
para la muestra experimental se tienen una curva igualmente pequea.

Automticamente, por esto, el valor de la integral ser de menor magnitud. Nuevamente


se hace manifiesto el error de la temperatura de la primera gota. No obstante, los dos
valores experimentales, Del del lado izquierdo" de la ecuacin (3.10) y el valor de la
integral se encuentran en el mismo orden de magnitud.
La concentracin promedio del destilado se muestra en la Tabla 5.4. Si bien los errores
porcentuales son considerables, el orden de magnitud de los resultados es el mismo.
Curiosamente el menor error, del 20% se obtiene contra el valor terico de la
concentracin promedio a 760mmHg. Se esperar que el error a 550mmHg fuera menor,
pues una presin mas cercana a la que se esta operando. Para el calculo de la
concentracin promedio se asumi que en el rango de temperaturas experimentales la
distribucin de las gotas de destilado es homognea, es decir, que por cada _C que
aumenta la temperatura cae un nmero determinado de gotas y que la concentracin de
las mismas varia linealmente. Debido a estas asunciones no resulta sorpresivo que los
porcentajes de error sean de tal magnitud.

Conclusiones

La destilacin simple es una operacin unitaria muy utilizada para llevar a cabo
separaciones parciales de mezclas con componentes voltiles. Esta operacin muestra la
importancia de explotar las diferentes propiedades de los componentes que forman una
mezcla, ya que de manera sencilla se pueden separar sin tener que recurrir a mtodos
qumicos o fsicos ms complicados.
La correlacin de margules es una herramienta muy til para transformar una curva de
equilibrio ideal en una curva, que si bien no es real, se aproxima considerablemente a la
realidad. Esta correccin nos permite ver el azeotropo, situacin imposible en un
diagrama ideal.
Al disminuir la presin de operacin la curva de equilibrio se desplaza hacia abajo y a la
izquierda; de esta forma disminuye tambin la temperatura del azeotropo.
Con base en los resultados obtenidos es posible concluir que se llev a cabo una
experimentacin correcta. Los errores si bien se pudieron haber minimizado son
intrnsecos a la experimentacin. No obstante, los objetivos fueron satisfechos. El
equilibrio para la mezcla etanol-agua no solo se calcul de forma ideal, sino que se
utiliz la correccin de Margules para obtener resultados mucho ms cercanos a la
realidad.

7. - REFERENCIAS
Robert H. Perry, Don W. Green, and James O. Maloney. Perry's Chemical
Engineers' Handbook. McGraw-Hill, 7th edition, 1999.

8. - Appendices
A. Tablas de Interpolacin
Tabla A.1: Tabla de Interpolacin.

B. Cdigo de Matlab utilizado


%% Laboratorio de Procesos de Separacion III
%
% Programa para obtener la grafica T xy
% para agua y etanol ideal y utilizando
% la correccion de Margules
%
%% Inicio
function DS
clc; clear all;
global A B C T Pt AM i j
% indice para las figuras
fig=1;
%% Datos Experimentales
L0 = 200; % mL (volumen inicial)
L = 172; % mL (volumen residuo)
x0 = 0.47; % frmol (concentracion inicial)
xf = 0.0015; % frmol (concentracion residuo)
Texp = [83 84 85 86 87 88 89 89]; % [oC]
xdest = [0.2150 0.1725 0.1745 0.1603 0.1268 0.0962 0.0844 0.0573];
xres = [0.0088 0.0076 0.0076 0.0039 0.0027 0.0015 0.0000 0.0000];
%% Datos
% nombre de los componentes
componente1=['etanol'];
componente2=['agua'];
% Constantes de Antoine para componente1 y componente2
% ln(Ps(i)) = A(i) - B(i) / (C(i)+T)
A = [8.1122 8.0713];
B = [1592.864 1730.630];
C = [226.184 233.426];
% Coeficientes de Margules
AM=[1.6022 0.7947]; % [A12 A21]
% Calculo de la presion real
Tebexp = Texp(1);
Preal = 10^(A(1)-B(1)/(C(1)+Tebexp));
% Pt = preion de trabajo
Pt = [760 550 Preal]; % mmHg (presion de trabajo [atm ... ref])
for j = 1:length(Pt),
for i = 1:length(A),

Teb(i,j) = B(i)/(A(i)-log10(Pt(j)))-C(i);
end
Trange = linspace(Teb(1,j),Teb(2,j));
T(:,j) = Trange';
for i = 1:length(T)
Ps1(i,j) = 10^(A(1)-B(1)/(C(1)+T(i,j)));
Ps2(i,j) = 10^(A(2)-B(2)/(C(2)+T(i,j)));
K1(i,j) = Ps1(i,j)/Pt(j);
K2(i,j) = Ps2(i,j)/Pt(j);
x1(i,j) = (1-K2(i,j))/(K1(i,j)-K2(i,j));
x2(i,j) = (1-K1(i,j))/(K2(i,j)-K1(i,j));
y1(i,j) = K1(i,j)*(K2(i,j)-1)/(K2(i,j)-K1(i,j));
y2(i,j) = K2(i,j)*(K1(i,j)-1)/(K1(i,j)-K2(i,j));
xini = [x1(i,j) x2(i,j) y1(i,j) y2(i,j)];
[fun val flag] = fsolve(@margules,xini);
xM1(i,j) = fun(1);
xM2(i,j) = fun(2);
yM1(i,j) = fun(3);
yM2(i,j) = fun(4);
funx(i,j) = 1/(yM1(i,j)-xM1(i,j));
Tc(i,j) = T(i,j); % eventual conversion K --> C
end
% para los limites de la inegral
[val0(j) pos0(j)] = min(abs(xM1(:,j)-x0));
[valf(j) posf(j)] = min(abs(xM1(:,j)-xf));
% para la concentracion promedio
[val00(j) pos00(j)] = min(abs(T(:,j)-Texp(1)));
[valff(j) posff(j)] = min(abs(T(:,j)-Texp(end)));
pos = ceil(length(yM1(:,j))/2);
while yM1(pos,j)-xM1(pos,j)>0.025,
pos=pos-1;
end
az=Tc(pos,j);
figure(fig)
plot(x1(:,j),Tc(:,j),':',xM1(:,j),Tc(:,j),xres,Texp,'-.')
hold on
plot([0 1],[Tc(pos,j) Tc(pos,j)],'k--','LineWidth',1.5)
hold on
plot(y1(:,j),Tc(:,j),':',yM1(:,j),Tc(:,j),xdest,Texp,'-.')
title(['Diagrama Txy para ' componente1 '-' componente2...
' @' num2str(Pt(j)) 'mmHg'],...
'FontSize',12,'FontWeight','Bold')
xlabel(['fraccion mol ' componente1])
ylabel('Temperatura [^oC]')
axis([0 1 floor(Tc(1,j)) ceil(Tc(end,j))])
legend('Ideal','Margules',...
'Experimental',['Azeotropo @' num2str(Tc(pos,j)) '^oC'],0)
grid
hold off
fig=fig+1;

end
%% Ultimos Plots
% Comparacion
figure(fig)
title(['Diagrama Txy para ' componente1 '-' componente2],...
'FontSize',12,'FontWeight','Bold')
line(x1(:,1),Tc(:,1),'Color','r','LineStyle','--');
line(xM1(:,1),Tc(:,1),'Color','r');
line(y1(:,1),Tc(:,1),'Color','r','LineStyle','--');
line(yM1(:,1),Tc(:,1),'Color','r');
legend('Ideal','Margules',0)
axis([0 1 floor(min([Tc(1,1) Tc(1,end)]))...
ceil(max([Tc(end,1) Tc(end,end)]))]);
ax1 = gca;
set(ax1,'XColor','k','YColor','r');
ylabel(['Temperatura [^oC] @' num2str(Pt(1)) 'mmHg'])
ax2 = axes('Position',get(ax1,'Position'),...
'XAxisLocation','bottom',...
'YAxisLocation','right',...
'Color','none',...
'XColor','k','YColor','b');
ylabel(['Temperatura [^oC] @' num2str(Pt(end)) 'mmHg'])
line(x1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2,'LineStyle','-.');
line(xM1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2);
line(y1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2','LineStyle','-.');
line(yM1(:,end),Tc(:,end),'Color','b','Parent',ax2);
legend('Ideal','Margules',0)
axis([0 1 floor(min([Tc(1,1) Tc(1,end)]))...
ceil(max([Tc(end,1) Tc(end,end)]))]);
xlabel(['fraccion mol ' componente1])
grid
fig=fig+1;
%% Calculos
% integrales
for i=1:length(Pt),
funxrec = funx(pos0(i):posf(i),i);
int_teo(i) = trapz(xM1(pos0(i):posf(i),i),funxrec);
figure(fig)
plot(xM1(pos0(i):posf(i),i),funxrec)
xlabel('x')
ylabel('1/(y-x)')
axis([0 1 0 ceil(funxrec(end))+10-mod(ceil(funxrec(end)),10)])
grid
fig=fig+1;
end
int_teo=int_teo % a diferentes presiones
der = log(L/L0)
funx_exp=1./(xdest-xres);
int_exp = trapz(xres,funx_exp)
% Grafica 1/(y-x) vs. x

figure(fig)
plot(xres,1./(xdest-xres))
xlabel('x')
ylabel('1/(y-x)')
axis([0 1 0 ceil(funx_exp(end))+10-mod(ceil(funx_exp(end)),10)])
grid
fig=fig+1;
% concentracin
for i=1:length(Pt),
conc(i) = (yM1(pos00(i),i)-yM1(posff(i),i))/2;
end
conc=conc
err=((conc-0.0707)/0.0707)*100
%% Function
function f= margules(x)
global A B C T Pt AM i j
x1=x(1);
x2=x(2);
y1=x(3);
y2=x(4);
Ps1(i,j) = 10^(A(1)-B(1)/(C(1)+T(i,j)));
Ps2(i,j) = 10^(A(2)-B(2)/(C(2)+T(i,j)));
gamma1(i,j) = exp(x2^2*(AM(1)+2*(AM(2)-AM(1))*x1));
gamma2(i,j) = exp(x1^2*(AM(2)+2*(AM(1)-AM(2))*x2));
KM1(i,j) = gamma1(i,j)*Ps1(i,j)/Pt(j);
KM2(i,j) = gamma2(i,j)*Ps2(i,j)/Pt(j);
f(1)=(1-KM2(i,j))/(KM1(i,j)-KM2(i,j))-x1;
f(2)=(1-KM1(i,j))/(KM2(i,j)-KM1(i,j))-x2;
f(3)=KM1(i,j)*(1-KM2(i,j))/(KM1(i,j)-KM2(i,j))-y1;
f(4)=KM2(i,j)*(1-KM1(i,j))/(KM2(i,j)-KM1(i,j))-y2;