MODELOS TERMODINAMIC

Antes de la era de la computadora el 40% del tiempo de un proyecto era invertido en validarlos modelos
termodinmicos.
La seleccin de un Modelo Termodinmico adecuado para la prediccin de la Entalpia (H) y la constante
de Equilibrio (K) es fundamental para el proceso de simulacin.
La seleccin de un modelo inapropiado puede resultar en problemas de convergencia y resultados errneos.
Cada

modelo es apropiado solamente para ciertos tipos de compuestos y limitado a ciertascondiciones de

operacin
EJEMPLO:
Una mezcla de Etano y Propano a 30 atm

Peng-Robinson (EOS)

Modelo Presin de Vapor

Dew Point 50.1C

Dew Point 54.3C

Buena prediccin a Baja
Presin

NR

El proceso de seleccin debe hacerse tomando en cuenta las siguientes consideraciones:

Componentes del proceso y composicin
Temperatura
Rangos de Presin y Modelos
EOS
Modelos de Actividad
Fases
involucradas

Habilidad limitada para representar lquidos noPueden representar lquidos altamente

Naturaleza de los componentes
Ideales
No-Ideales
Disponibilidad de Informacin (coeficientes binarios)
Consistentes en la regin crtica
Inconsistentes en la regin crtica
El proceso de seleccin es Profesional no computacional
El proceso de seleccin debe hacerse tomando en cuenta las siguientes consideraciones:
Pueden representar ambas fases lquida y
Representa solamente la fase lquida La
Componentes del proceso y composicin
Gaseosa
gaseosa debe ser representada an por
Rangos de Presin y Temperatura
un modelo EOS
Fases involucradas
Los parmetros
se extrapolan bien con la
Naturaleza de los componentes
Temperatura
Disponibilidad de Informacin (coeficientes

Los parmetros binarios son altamente

dependientes de la temperatura

binarios)
El proceso de seleccin es Profesional no computacional

Hay 4 categoras de Modelos Termodinmicos:

Ecuaciones de Estado (E-o-S)
Modelos de Actividad (Coeficiente de Actividad)
Empricos
Especial para Sistemas Especfico

Ecuaciones de Estado (E-o-S)

Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona,para un sistema en
variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

e
quilibrio termodinmico, las

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las sustancias para
todas las condiciones de presion y temperatura

MODELOS TERMODINAMICOS
HYSYS contiene ms de 35 modelos matemticos para equilibrio L-V, L-L y clculo de
entalpas. A continuacin la siguiente tabla nos indicara los diferentes modelos que
existen en HYSYS:
Modelo de
Actividad

Ecuaciones de
Estado

Miscelneos

Chien Null

BWRS

Amine Pkg

Extended NRTL

GCEOS

ASME Steam

General NRTL

Glycol Package

Aspen Properties

Margules

Kabadi-Danner

Clean Fuels Pkg

NRTL

Lee-Kesler-Plocker

DBR Anime
Package

UNIQUAC

MBWR

Infochem Multiflash

Van Laar

Peng-Robinson

MBWR

Wilson

PR-Twu

NBS Steam

PRSV

Neotec Black Oil

Sour SRK

OLI_Electrolyte

Sour PR
SRK
SRK-Twu
Twu-Sim-Tassone
Zudkevitch-Joffee

Seleccin de Modelos Termodinmicos

Cualquier simulacin de un proceso requiere disponer del valor de las propiedades
fisicoqumicas y termodinmicas de las mezclas de compuestos que circulan, o han de
circular, entre los distintos equipos de la planta, en todas las condiciones de composicin,
presin y temperatura que puedan llegarse a verificar en la operacin de la misma.
Esto, obviamente, es prcticamente imposible y debemos hacer uso de tcnicas de
prediccin que permitan estimar esos valores.
La adecuada seleccin de estas tcnicas ser crucial para un clculo preciso de los
equipos y corrientes de la planta simulada.
Esto es, no basta con que nuestro simulador cuente con los mejores algoritmos de
clculo, los ms rpidos y estables. Si hemos realizado una eleccin incorrecta del
mtodo de prediccin de propiedades los resultados que obtengamos en la simulacin
tendrn poco o nada que ver con la realidad.
Resulta obvio que es imposible realizar una consideracin pormenorizada de todas las
posibles mezclas de compuestos que pueden presentarse en la simulacin de una planta
qumica, a fin de poder establecer el mtodo de prediccin ms adecuado para cada una
de ellas. Solo podemos abordar la cuestin en forma general, tratando de establecer
criterios de seleccin y anlisis, con un rango de validez ms o menos amplio.
Antes de hacerlo, detengmonos a considerar el comportamiento de los compuestos y
sus mezclas, en particular el equilibrio lquido vapor (ELV), desde un punto de vista
molecular.
2. El ELV y las interacciones moleculares
Cualquier propiedad de un compuesto o de una mezcla de ellos est determinada por las
fuerzas que existen entre los tomos, dentro de las molculas, y entre stas, en la masa
del compuesto o mezcla.
De nuestros cursos de Qumica General podemos recordar la justificacin del
comportamiento anmalo del agua un lquido en condiciones normales de presin y
temperatura, cuando debera ser un gas como consecuencia de fuerzas intermoleculares
que otorgaban al compuesto una cohesin particular.
El agua es un caso particular de molculas polares. En ellas existen enlaces covalentes
entre tomos de diferente afinidad elctrica. Los electrones compartidos, entonces, se

desplazan hacia el tomo ms electronegativo (el O en el caso del agua) volviendo

electropositivo el otro extremo del enlace. Sobre este dipolo aparecern fuerzas de
atraccin entre el extremo positivo de una molcula y el negativo de otra.
El hidrgeno es, quizs, el caso paradigmtico, con la formacin del llamado enlace o
puente de hidrgeno con otros tomos electronegativos adems del oxgeno, como el
flor, el cloro o el nitrgeno.
En otros casos la molcula es no polar, como en los hidrocarburos alifticos, por ejemplo.
All, la electronegatividad del carbono es baja y, en consecuencia, el enlace covalente no
se polariza y aunque est presente el hidrgeno no se verifica la existencia de puentes.
No obstante, existen otro tipo de fuerzas a nivel molecular, las tipo Van der Walls,
repulsivas a corta distancias y de atraccin al separarse las partculas.
No es la intencin de este captulo ahondar sobre estas cuestiones pero s tenerlas en
cuenta como para poder abordar la seleccin del mtodo de prediccin de propiedades
con una cierta sustentacin terica.
En principio, podramos comenzar por ejemplificar lo dicho sobre la interrelacin de las
propiedades de los compuestos y las fuerzas existentes a nivel molecular considerando el
punto de ebullicin normal de los 10 primeros hidrocarburos alifticos normales.
En la figura 1 se encuentran graficados tales valores. De algn curso introductorio de
Qumica general quizs recordemos la mencin de la dependencia de esas temperaturas
con el peso molecular de los compuestos.
Sin embargo, no se trata de una consecuencia de la accin de fuerzas de tipo
gravitacional, como se puede deducir de la figura 2, donde se han representado los
puntos de ebullicin normal de los ismeros n-pentano, 2-metilbutano y
2,2 dimetilpropano, de peso molecular 72 y con 0, 1 y 2 cadenas laterales,
respectivamente.

500

320

400

310

300
300

200
100

290

0
0

N de C

Figura 1

10

280
0

Cadenas laterales

Figura 2

Una lnea de pensamiento que permite explicar lo que se muestra en ambos grficos
parte de la consideracin de las fuerzas intermoleculares que existen en el seno de los
hidrocarburos.
Si tomamos dos molculas del compuesto CnH2n+2 de la figura 1 es fcil ver que existen n2
interacciones C C, n(2n+2) C H y (2n+2)2 H H. Es obvio que, a medida que
aumenta el nmero de tomos de C se incrementan las interrelaciones y, por ende, las
fuerzas a nivel molecular.
Esto se traduce en un aumento del punto de ebullicin o, lo que es equivalente, en una
disminucin de la presin de vapor.
Aparentemente, con lo anterior podramos explicar el comportamiento de la figura 1 pero
no el de la 2. Sin embargo, si tenemos en cuenta que la existencia de cadenas laterales
enmascara la presencia de algunos tomos (el C sobre el que estn ubicadas, por
ejemplo), este ocultamiento parcial debilita las interacciones de esos tomos con los de
las otras molculas. Es de esperar, por tanto, que, a medida que aumenta la ramificacin,
baje el punto de ebullicin.
Podemos aplicar estas lneas de razonamiento a las mezclas binarias, por ser las de
tratamiento ms sencillo y, luego, extender, como criterios heursticos, las conclusiones
obtenidas a mezclas multicomponentes.
Ahora la cuestin bsica a considerar ser cmo se ven afectadas las fuerzas
intermoleculares que existen, en estado puro, en un compuesto A por el agregado de B, el
otro integrante de la mezcla binaria.

Obviamente, a muy bajas concentraciones de B los efectos no resultarn notorios pero lo

que nos interesa es analizar la gama completa de composiciones.
Al agregar a A una cantidad significativa de B nos podemos encontrar frente a alguna de
estas tres situaciones:

La interaccin entre las molculas de A y de B en la mezcla es similar a la que

existe entre las molculas de A o B en estado puro.

La interaccin entre las molculas de A y de B en la mezcla es ms dbil que la

que existe entre las molculas de A o B en estado puro.

La interaccin entre las molculas de A y de B es ms fuerte que la que existe

entre las molculas de A o B en estado puro.

En el primer caso, el comportamiento de la mezcla seguir una ley de caractersticas

aditivas, como la de Raoult para el caso del equilibrio lquido-vapor

yi P pisat xi

i 1, 2

P p1sat x1 p2sat 1 x1
y a una determinada temperatura la presin total en la fase gaseosa es una combinacin
lineal de las presiones de vapor de los componentes puros. En estos casos, el
comportamiento de la mezcla se considera ideal.
Consideremos, por ejemplo, la mezcla de dos alcanos normales. La estructura de las
molculas permite augurar que las interacciones entre tomos de molculas de
hidrocarburos diferentes sern similares a las que existen entre molculas del mismo
hidrocarburo. Esto se reforzar cuanto menos diferencia exista en el nmero de tomos
de C.
En las otras dos situaciones planteadas para la mezcla de A con B existe una desviacin
de la idealidad. Cuando la interaccin es ms dbil, la presin de la fase gaseosa ser
ms alta que la que correspondera al comportamiento ideal. Tendremos, en
consecuencia, un apartamiento positivo de la ley de Raoult. La mezcla resulta ser ms
voltil que si fuera ideal y, de existir un azetropo, este tendr una temperatura de
ebullicin menor que la de cualquiera de los componentes puros.
En el otro caso existe un apartamiento negativo debido a una mayor afinidad o interaccin
entre una molcula de A y una de B que entre dos molculas de A o dos de B.

La mezcla es menos voltil y, si existe un azetropo, tendr un punto de ebullicin

superior al de los compuestos puros.
La desviacin positiva se produce, tpicamente, en la mezcla de una sustancia polar como
agua o alcohol y una no polar, como un hidrocarburo.
Para el otro caso, una mezcla binaria con desviacin negativa de la ley de Raoult puede
ejemplificarse con acetona y cloroformo. Aqu existe una molcula, el Cl3CH, que tiene un
exceso de tomos electronegativos, o dadores: tres Cl con un nico tomo de H
disponible para formar puentes. En el otro compuesto, CH3COCH3, se produce la situacin
inversa, un oxgeno frente a seis hidrgenos. En consecuencia, la mezcla equilibrar
estas asimetras, aumentando las fuerzas intermoleculares respecto de los compuestos
puros y habr un aumento del punto de ebullicin o, lo que es lo mismo, un descenso de
la presin de vapor.
3. Termodinmica del ELV Mtodos de prediccin
El equilibrio termodinmico entre las fases vapor y lquida de un sistema multicomponente
requiere tres condiciones:

equilibrio trmico, para lo cual la temperatura debe ser igual en ambas fases;

equilibrio mecnico, que implica igualdad de la presin en ambas fases y

equilibrio qumico, que exige la igualdad de la fugacidad en la mezcla de cada

componente en cada fase.

Esta ltima condicin se expresa de distintas maneras, segn el grado de idealidad que
se admita para el sistema. As:
a) Si ambas fases se comportan en forma ideal, el equilibrio se plantea a travs de la ley
de Raoult

yi P xi pisat
b) Si existe una ligera o moderada no idealidad en ambas fases se puede utilizar una
formulacin del equilibrio que incluye sendos coeficientes de fugacidad , los que se
calculan a partir de una ecuacin de estado para sistemas reales:

iV yi P i L xi P

c) Si la fase lquida presenta una marcada no linealidad, por ejemplo, debido a la

existencia de puentes de hidrgeno, acudiremos al modelo de soluciones, a travs del
coeficiente de actividad :

yiiV P i xi i sat pisat POYi

En la expresin anterior se agrega, adems, el factor de Poyting POYi, que permite tener
en cuenta la influencia de la variacin de la presin entre la presin de vapor psat y la del
sistema P.
d) Debemos tener presente que el apartamiento de la idealidad se produce en la fase
lquida en condiciones de presin y temperatura menos severas que para la gaseosa; esto
es, la fugacidad en el vapor se sigue expresando por yi P pero en el lquido se requiere
hacer uso del modelo de soluciones. Tendremos, en este caso, una ley de Raoult
modificada como expresin de la igualdad entre fugacidades:

yi P i xi pisat
La consideracin del ELV en el caso de gases como el N2 merece un prrafo aparte. En
este caso, se trata de un gas que se encuentra disuelto en el lquido y la fugacidad no
tiene relacin, como antes, con un cambio de fase, por lo que corresponde aplicar una
extensin de la ley de Henry ms que la de Raoult. As, para esos casos, la igualdad de
fugacidades quedar expresada como:

Vi yi P H imix xi
Como dijimos, los coeficientes de fugacidad se calculan a partir de ecuaciones de estado
para sistemas reales. En los simuladores de proceso existe a nuestra disposicin un gran
nmero de tales ecuaciones. Las ms comunes son

Soave-Redlich-Kwong (SRK) y sus variantes

Peng-Robinson (PR) y sus variantes

Todas estas ecuaciones requieren el uso de coeficientes de interaccin binarias para

considerar adecuadamente las mezclas multicomponentes. La amplitud y calidad de la
base de datos disponible en un simulador en particular determinar, como es obvio, el
ajuste de los resultados que obtengamos, siempre dentro del rango de validez de
aplicacin del mtodo elegido.

Para el clculo de coeficientes de actividad disponemos, en general, de varias

alternativas:

Ecuacin de Wilson

Ecuaciones de Margules

Modelo Non Random Two Liquids (NRTL)

Modelo UNIversal QUAsi Chemical (UNIQUAC)

Modelo UNIquac Functional group Activity Coefficient (UNIFAC)

Las cuatro primeras metodologas requieren, para su aplicacin, valores experimentales

de parmetros de interaccin entre los compuestos de la mezcla en tanto que UNIFAC es
un mtodo predictivo, basado en la contribucin de grupos, por lo que se transforma en
una alternativa valiosa cuando la informacin experimental es escasa.
4. Recomendaciones de uso
Lo que sigue es, en su mayor parte, una reelaboracin de las recomendaciones
realizadas por G.J.Suppes del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de
Missouri-Columbia para la seleccin de la metodologa de clculo del equilibrio
lquido-vapor (ELV) o lquido-lquido (ELL)
1) Cuando la temperatura reducida de la mezcla, calculada como Tr = T / zi Tci , es
mayor que 0,75 y no se prevn fases lquidas inmiscibles, se debe usar una
ecuacin de estado como SRK o PR, privilegiando aquellas que cuentan con datos
experimentales en la base de datos del simulador. De acuerdo a Hyprotech, PR es
preferible a SRK, aunque existen opiniones en contrario.
2)

Cuando Tr es menor que 0,75 se debe usar un modelo de solucin para la fase
lquida y una ecuacin de estado para el vapor

3)

Cuando slo se prev una nica fase lquida, las mejores elecciones para los
alternativas de modelos de solucin son

a.

NRTL para mezclas orgnicas con presencia de agua

b.

Wilson para el resto, aunque algunas fuentes (VirtualMaterials Group)

recomiendan la ecuacin de Margules para mezclas de hidrocarburos aromticos.

4)

En aquellas situaciones donde pueda producirse ELL debe usarse NRTL, siempre
suponiendo que se cuenta con coeficientes de interaccin o se los puede estimar.

5)

Cuando no se puede disponer de coeficientes de interaccin (experimentales o

estimados) para usar con Wilson o NRTL, se debe utilizar el modelo de solucin
UNIQUAC con la prediccin de los coeficientes de interaccin binaria mediante UNIFAC

6)

Algunas fuentes (Sheppard) recomiendan la realizacin de grficas xy, Txy Pxy

para cada par de compuestos presentes en la mezcla y observar si en los mismos
aparecen comportamientos extraos (picos o quiebres agudos, segmentos planos, etc.).
Si nada de ello ocurre, la metodologa elegida para predecir el equilibrio es adecuada.
Otras recomendaciones de seleccin provienen de empresas proveedoras de
simuladores o software relacionado y las hemos resumido en forma tabular.
El cuadro siguiente resume el modelo de coeficientes de actividad recomendado para
distintos tipos de mezclas por la empresa VirtualMaterials, proveedora de paquetes de
propiedades para su uso en simulacin:
Tipo de mezcla
Compuestos orgnicos con presencia de agua

Modelo recomendable
NRTL

Alcoholes o en mezclas con fenoles

Wilson

Alcoholes, cetonas y teres

Margules

Hidrocarburos C4 C18

Wilson

Hidrocarburos aromticos

Margules

La tabla que sigue se refiere a la aplicabilidad de mtodos de coeficientes de actividad en

distintos sistemas, as como la posibilidad de extender la informacin disponible a
condiciones distintas de las originales:

Aplicacin

Margules

Van Laar

Wilson

NRTL

UNIQUAC

Mezclas binarias

Mezclas multicomponentes

AL

AL

Sistemas azeotrpicos

Equilibrio lquido-lquido

NA

Sistemas diluidos

Sistemas autoasociativos

Polmeros

NA

NA

NA

NA

Extrapolacin

Fuente: Honeywell
donde:
A: aplicable
NA: no aplicable
AL: aplicacin limitada
?: cuestionable
B: bueno

La tabla siguiente muestra los paquetes bsicos recomendados en funcin del tipo de
proceso.
Tipo de Proceso

Paquete Termodinmico recomendado

Deshidratacin de TEG

PR

Acuoso cido

Sour PR

Procesamiento de gas criognico

PR, PRSV

Separacin de aire

PR, PRSV

Torres atmosfricas de crudo

PR y sus variantes, Grayson Streed (GS)

Torres a vaco

PR y sus variantes, GS, Braun K10, Esso

Torres de etileno

Lee Kesler Plocker

Sistemas con alto contenido deH2

PR, Zudkevitch-Joffee (ZJ), GS

Reservorios

PR y sus variantes

Sistemas de vapor

ASME Steam, Chao Seader, GS

Inhibicin de hidratos

PR

Productos qumicos

Modelos de actividad, PRSV

Alquilacin de HF

PRSV, NRTL

Hidrocarburos-agua (alta solubilidad del

agua en HC)

Kabadi Danner

Separaciones de hidrocarburos

PR, SRK

Aromticos

Wilson, NRTL, UNIQUAC

Hidrocarburos sustituidos (cloruro de

vinilo, acrilonitrilo)

PR, SRK

Produccin de ter (MTBE, ETBE, ter-amil

metil eter TAME)

Wilson, NRTL, UNIQUAC

Plantas de etilbenceno / estireno

PR, SRK o Wilson, NRTL, UNIQUAC (segn la

tecnologa de produccin)

Produccin de cido tereftlico

Wilson, NRTL, UNIQUAC

Planta de amonaco

PR, SRK

Fuente: Honeywell, ASPENTech

ASPENTech ha propuesto una gua para la seleccin de los paquetes de propiedades

segn el tipo de compuestos y las condiciones operativas. Lo que sigue es un
seudocdigo que hemos elaborado a partir del esquema original de ASPEN, considerando
los paquetes disponibles en UniSim Design R390.
1.- Si los compuestos son no polares ir a 4.
2.- Si los compuestos son polares no electrolitos ir a 5.
3.- Con electrolitos, usar un paquete especfico. Fin.
4.- No polares
a) Si la totalidad de los componentes no son hipotticos, usar PR, SRK, Lee-KeslerPlocker. Fin. Si no
b) Si la presin de la mezcla de componentes reales y pseudocomponentes es
- Superior a 1 atm usar CHAO-SEADER, GRAYSON. Fin
- Menor a 1 atm usar IDEAL. Fin.
5.- Polares no electrolitos
a) Si la presin es inferior a 10 bar
a1) Si se dispone de parmetros de interaccin (en la base de datos o
suministrados por el usuario)
a1.1) Si se prev que el equilibrio ser lquido-lquido usar: NRTL, UNIQUAC y
sus variantes. Fin
a1.2) Si se prev que el equilibrio ser lquido-vapor usar: WILSON, NRTL,
UNIQUAC y sus variantes. Fin.
a2) No se dispone de parmetros de interaccin, usar UNIFAC. Fin
b) Si la presin es superior a 10 bar
b1) Si se dispone de parmetros de interaccin usar mtodos correlativos. Fin
b2) Si no se dispone de parmetros de interaccin usar mtodos predictivos. Fin

MODELOS DE ECUACION DE ESTADO

GCEOS: Este modelo le permite para definir e implimentar su propia ecuacin de

tercer grado generalizada de estado incluyendo las reglas de mezcla y la traslacin de
volumen.

Kabadi Danner: Este modelo es una modificacin de la ecuacin SRK (Soave

Redlich Kwont) original de estado, creado para mejorar los clculos de equilibrios vaporlquido-lquido para sistemas de hidrocarburos en agua, particularmente en las regiones
diluidas.

Lee-Kesler Plocker: Este modelo es el mtodo general ms exacto para sustancias

no polares y mezclas.

Peng-Robinson: Este modelo es ideal para el clculo de la densidad del quidos

para los sistemas de hidrocarburos. El modelo debe proporcionar una precisin razonable
cerca del punto crtico, sobre todo para los clculos del factor de compresibilidad y la
densidad del lquido, cumple con extender su rango de aplicabilidad en P y T y tambin en
tratamientos especiales para algunos de los componentes clave y para tener una mayor
base de datos del parmetro de interaccin binaria.

PRSV: Este modelo es una modificacin doble de la ecuacin Pr de estado que

ampla el uso original de Peng-Robinson, el mtodo sirve para sistemas moderadamente
no ideales.

Sour PR: Se utiliza para los sistemas de agua agria que contienen H2S, CO2 y
NH3 en la baja de presiones moderadas(20)

Sour SRK: Combina la ecuacin de estado SRK con el modelo acido de API
Wilson para manejo de sistemas cido acuosos.

Zudkevitch Joffee: Es una modificacin de la ecuacin de estado SRK. Esta

ecuacin ha sido mejorada para desarrollar mejores predicciones del comportamiento de
equilibrio vapor-liquido de los sistemas de hidrocarburos halgenados.

MODELOS MISCELANEOS.

AminePkg: contiene modelos termodinmicos desarrollados por DB Robinson &

Associates para su simulador de propiedad planta de aminas, AMSIM. AminePkg est
disponible como una opcin con HYSYS que le da acceso a un paquete comprobada la
propiedad de terceros para la simulacin fiable planta de aminas, mientras mantiene la
capacidad de utilizar los grandes alcances de los programas de simulacin de HYSYS.

Antoine: Aplicado para sistemas de baja presin que se comportan idealmente.

ASME Steam: Propiedades del vapor saturado y recalentado en unidades del

sistema acostumbrado y el SI de la Norma Internacional IAPWS-IF97 para uso industrial.

Braun K10: Este modelo es estrictamente aplicado en sistemas de hidrocarburos

pesados a bajas presiones. El modelo emplea el mtodo de convergencia de presin de
Braun, dado el punto de ebullicin normal de un componente, el valor de K se determina a
la temperatura del sistema y a 10 psia

Chao Seader : Aplicable a los sistemas de hidrocarburos en el intervalo de T = 0500C, y P <10.000 kPa

Esso Tabular: El modelo de Esso tabular es estrictamente aplicable a los sistemas

de hidrocarburos a baja presin. El modelo emplea una modificacin del modelo de
presin de vapor de Maxwell-Bonnel.

Grayson Streed: Recomendado para la simulacion de sistemas de hidrocarburos

pesados con un alto contenido de hidrgeno.

NBS Steam: (NBS=National Building Specification). Contiene rutinas para calcular

diversas propiedades fsicas del agua, en relacin con la temperatura, presin y densidad.
La mayora de estas rutinas utilizan un conjunto estndar de las unidades SI.

MBWR: Es una modificacin del modelo BWR y funciona muy bien con un nmero
de componentes puros dentro de temperaturas especficas y rangos determinados de
presin.

MODELOS DE ACTIVIDAD.

Chien Null: Provee un marco de trabajo consistente para aplicar Modelos de

Actividad existentes en una base binaria para sistemas binarios. Permite seleccionar el
mejor modelo deactividad para cada par del caso en simulacin.

Extended NRTL: La variacin del Modelo NRTL (Non Random TwoLiquids),

permite ingresar valores de parmetros Aij, Bij, Cijy Alp2ij. Se aplica este modelo a
sistemas que: Tengan un amplio rango de punto de ebullicin entre componentes y
requiera de soluciones simultaneas de EVL y ELL

General NRTL: Esta variacin del Modelo NRTL (Non Random TwoLiquids),
permite seleccionar el formato de ecuacin para los parmetros y . Se aplica este modelo
a sistemas que: Tengan un amplio rango de punto de ebullicin entre componentes.

Margules: Es una funcin aadida a la descripcin de la Ley de Raoult de una

solucin lquida para tener en cuenta las desviaciones de la idealidad. Cuanto mayores
sean las desviaciones de los parmetros ms idealidad se requieren. La relacin de
Gibbs-Duhem se puede utilizar para fijar la funcin de Margules para el segundo
componente.

NRTL: Esta es una extensin de la Ecuacin de Wilson. Utiliza la mecnica

estadstica y la teora de celda liquida para representar la estructura liquida. Es capaz de
representar el comportamiento de fases de sistemas de equilibrio vapor lquido, liquidoliquido, y vapor-liquido-liquido (EVL, ELL,EVLL)

UNIQUAC :(Universal Quasi Chemical) Es un modelo utilizado en la descripcin de

los equilibrios de fase. Representa molculas que difieren apreciablemente en tamao y
forma, a la vez que toma en cuenta los efectos de diferencias de polaridad. Retiene el
concepto de concentraciones locales empleado en los modelos de Wilson y NRTL, pero
cambia fraccin local de volumen por fraccin local de rea como variable primaria de
concentracin.

Van Laar: La ecuacin de Van Laar es un modelo de actividad, para describir el

equilibrio de fases de mezclas de lquidos. La ecuacin se deriva de la ecuacin de Van
der Waals. Los parametros originales de Van der Waals no da una buena descripcin del
equilibrio de fases lquido-vapor, lo que obligaba al usuario a ajustar los parmetros con
los resultados experimentales. Debido a esto, el modelo perdido la conexin con las
propiedades moleculares, y por lo tanto ha de ser considerado como un modelo emprico
para correlacionar los resultados experimentales

WILSON: Es la primera ecuacin de coeficiente de actividad en usar el modelo de

composicin local para derivar una expresin del exceso de Energa Gibbs. Ofrece un
enfoque termodinmico muy consistente para la prediccin de comportamiento de fase de
sistemas multicomponentes de data de regresiva de equilibrio binario. Sin embargo, este
modelo no se puede aplicar en sistemas de dos fases liquidas

PAQUETES FLUIDO EN HYSYS

- HYSYS utiliza el concepto de paquete fluido o Fluid Package como el contenido de
toda la informacin necesaria para desarrollar clculos de propiedades fsicas y
evaporaciones espontneas de corrientes.
- El paquete fluido permite definir toda la informacin como:
* Propiedades
* Componentes
* Componentes hipotticos
* Parmetros de interaccin
* Reacciones

* Datos tabulados

VENTAJAS:
1. Toda la informacin asociada se define en una sola localidad, lo que permite la fcil
creacin y modificacin de la informacin
2. Los paquetes fluidos pueden almacenarse como un archivo completo para usarlos en
cualquier simulacin
3. Pueden usarse varios paquetes fluidos en una misma simulacin. Sin embargo, todos
los paquetes definidos se encuentran dentro del administrador bsico de la simulacin

COMO SELECCIONAR UN PAQUETE DE FLUIDOS

Despues de especificar los componentes, se debe especificar el paquete defluidos. El
paquete de fluidos se utiliza para calcular las propiedades termodinmicas y det ransporte
de los componentes y mezclas de la simulacin. Por lo tanto, es muy importante la

correcta seleccin del paquete de fluidos.