FUNDAMENTO TERICO

La volumetra o anlisis qumico cuantitativo por medicin de volmenes, consiste

esencialmente en determinar el volumen de una solucin de concentracin
conocida (solucin valorada), que se requiere para la reaccin cuantitativa, con un
volumen dado de solucin de la sustancia en anlisis. La solucin de
concentracin conocida en equivalentes gramo por litro se denomina solucin
valorada. La cantidad de la sustancia que se determina se calcula conociendo el
volumen de la solucin valorada empleada y aplicando las leyes de la equivalencia
qumica.
La solucin valorada se agrega corrientemente, mediante una bureta. La
operacin de agregar la solucin valorada hasta que la reaccin sea cuantitativa
(hasta el punto final) se denomina titulacin; y se dice que se titula la sustancia
que as se determina. El punto final de la titulacin se reconoce visualmente, como
regla general, por algn cambio caracterstico, ntido, que no deja lugar a dudas,
dado por la misma solucin valorada (por ejemplo, permanganato de potasio) o,
ms frecuentemente, por un reactivo auxiliar, denominado indicador.
En una titulacin ideal el punto final coincide con el punto final terico de
equivalencia o estequiomtrico. En la prctica, hay una pequea diferencia entre
ambos, llamada error de titulacin. Siempre se elegir el indicador y las
condiciones experimentales, de modo que el error de titulacin sea lo ms
pequeo posible.
Para que una reaccin qumica pueda emplearse en volumetra, debe reunir las
siguientes condiciones:
1. Debe ser una reaccin simple, libre de reacciones secundarias, que se
pueda representar por una ecuacin qumica: la sustancia que se determina
debe reaccionar cuantitativamente con el reactivo en relacin
estequiomtrica o de equivalencia qumica.
2. La reaccin debe ser prcticamente instantnea, es decir, de muy alta
velocidad. La mayora de las reacciones interinicas cumplen con esta
condicin. En algunos casos, mediante el agregado de un catalizador se
aumenta la velocidad de reaccin.
3. Debe poderse establecer el punto final de la titulacin muy prximo al punto
de equivalencia, por un cambio ntido de alguna propiedad fsica o qumica.
4. De preferencia se debe disponer de un indicador que, por un cambio
visualmente perceptible (color o formacin de un precipitado), permita

establecer el punto final de la reaccin. Si no se posee un indicador

apropiado, el punto final de la titulacin se puede determinar:
a) Por la variacin del potencial durante la titulacin, de un electrodo
indicador respecto de un electrodo de referencia, titulacin
potenciomtrica.
b) Por la variacin, durante la titulacin. De la conductancia elctrica de la
solucin. Titulacin conductimtrica.
c) Por la variacin, durante la titulacin, de la intensidad de la corriente
(corriente de difusin) para una, diferencia de potencial determinada,
que pasa entre un electrodo indicador (electrodo polarizable, por
ejemplo, electrodo gotero de mercurio) y un electrodo de referencia no
polarizable, (por ejemplo, electrodo de calomel saturado) titulacin
amperomtrica.
Clasificacin de las reacciones empleadas en volumetra.
Las reacciones empleadas en volumetra, pertenecen a dos tipos principales:
a) Aquellas en las que no hay cambios de valencia y son tan solo
combinaciones interinicas.
b) Reacciones de oxidacin-reduccin, involucran cambios de valencia, o
dicho en otra forma, transferencias de electrones.
Conviene dividir ambos tipos en tres clases principales.
1. Reacciones de neutralizacin, acidimetra y alcalimetra.
A esta clase pertenecen, la titulacin de bases libres, o formadas por
hidrolisis de sales de cidos dbiles, con un acido valorado (acidimetra) y
la titulacin de cidos libres, o formados por hidrolisis de sales de bases
dbiles, con un lcali valorado (alcalimetra). Estas reacciones implican la
combinacin de iones hidrogeno y oxhidrilo, para formar agua.
2. Reacciones de precipitacin y de formacin de complejos.
Comprenden la combinacin de iones, excluida la del hidrogeno con el
oxhidrilo, para formar un precipitado, como por ejemplo la titulacin de plata
con solucin de cloruro, o bien, un ion complejo, como en la titulacin de
cianuro con solucin de nitrato de plata.
3. Reaccin de oxidacin-reduccin.

En esta clase se agrupan todas aquellas reacciones que involucran un

cambio del numero de oxidacin o transferencia de electrones entre las
sustancias reaccionantes. Se emplean soluciones valoradas de sustancias
oxidantes o reductoras. Los principales oxidantes son: permanganato de
potasio, dicromato de potasio, sulfato crico, sulfato mangnico, yodo,
yodato de potasio, bromato de potasio y cloramina T. Los reductores
empleados frecuentemente son: compuestos ferrosos y estannosos,
tiosulfato de potasio, oxido arsenioso y cloruro o sulfato titanoso.
Soluciones Normales Pesos Equivalentes
Solucin valorada es la que contiene un peso conocido del reactivo en un volumen
definido de solucin; es decir, posee una concentracin conocida. Solucin molar
es la que contiene una molecula gramo o mol, del reactivo, en un litro de solucin.
Solucin normal es la que contiene un equivalente gramo, del reactivo, por litro de
solucin.
Las soluciones normales se representan agregando N despus de la formula de la
sustancia. Tambien se emplean frecuentemente soluciones, normal-medio,
normal-quinto, normal-decimo, normal-centesimo; se las representa, en forma
abreviada por N/2 o 0.5N; N/5 o 0.2N; N/10 o 0.1N y N/100 o 0.01N
respectivamente.
Reacciones de neutralizacin. El equivalente gramo de un acido es el peso del
mismo que contiene un tomo gramo de hidrogeno reemplazable, es decir, 1.008g
(mas exactamente 1.0078g). El equivalente gramo de un acido monobsico como
el clorhdrico, bromhdrico, yodhdrico, ntrico, perclrico o actico, es igual a la
molcula gramo. Una solucin normal de un acido monobsico contiene una
molcula gramo (o 1 mol) en un litro de solucin. El equivalente gramo de un acido
bibsico (por ejemplo, sulfrico u oxlico), o el de un acido tribsico (por ejemplo,
fosfrico) es un medio o un tercio de su peso molecular, respectivamente.
Sustancias Patrones Primarios
Una sustancia patrn primario debe satisfacer las siguientes exigencias:
1. Se la debe obtener, purificar y secar fcilmente (de preferencia a 110C120C) y adems, tiene que conservar su estado de pureza durante largo
tiempo. (Esta exigencia generalmente no la cumplen las sustancias
hidratadas, pues es difcil eliminar la humedad totalmente sin ocasionar una
descomposicin parcial).
2. La sustancia no debe alterarse al aire, mientras se la pesa; esta condicin
supone que no sea higroscpica, que no se oxide al aire, ni se combine con

el dixido de carbono atmosfrico. La sustancia patrn no debe variar de

composicin, aun despus de largo tiempo.
3. Deben poderse investigar las impurezas mediante reacciones cualitativas, u
otros mtodos de elevada sensibilidad. (El contenido total de impurezas, en
general, no debe exceder de 0.01 0.02 por ciento.)
4. Debe poseer un equivalente gramo elevado, de manera que los errores de
pesada disminuyan. (El error de pesada, empleando una balanza analtica
corriente, es de 0.1-0.2 mg, de manera que para tener un error relativo, en
la pesada del 1 por 1000, es necesario pesar por lo menos 0.2g de
reactivo.)
5. La sustancia debe ser fcil de disolver, en las condiciones en que se la
emplea.
6. La sustancia patrn se debe emplear de preferencia en reacciones
estequiomtrica, prcticamente instantneas. El error de titulacin debe ser
desestimable o fcil de determinar experimentalmente.
Indicadores de Neutralizacin
El objeto de la titulacin de una solucin alcalina, con una solucin valorada de un
acido, es determinar la cantidad de acido que es qumicamente equivalente a la
base presente. Cuando el acido que se agrega equivale a la base presente, se ha
llegado al punto de equivalencia, punto estequiomtrico o punto final terico y se
tiene una solucin acuosa de los productos de reaccin del acido y la base, si
ambos son electrolitos fuertes, la solucin resultante ser neutra y tendr pH=7.
Pero si el acido o la base es un electrolito dbil, la sal estar parcialmente
hidrolizada y, la solucin, en el punto de equivalencia ser ligeramente alcalina o
ligeramente acida. El pH de la solucin en el punto de equivalencia, puede
calcularse conociendo la constante de ionizacin del acido dbil o de la base dbil
y la concentracin de la solucin. Para una titulacin en particular, el punto de
equivalencia esta caracterizado por una concentracin definida de ion hidrogeno,
(H+), cuyo valor depende de la naturaleza del acido, de la base y de la
concentracin de la solucin en el punto final.
Existe un gran numero de sustancias, denominadas indicadores de neutralizacin
o de acido-base, que tienen en solucin, diferentes colores, segn la
concentracin de ion hidrogeno de la misma. La caracterstica principal de estos
indicadores es que la variacin del color que corresponde a un medio francamente
acido al color que corresponde al alcalino, no es ntido ni brusco; sino que ocurre
en un cierto intervalo de pH (corrientemente de unas dos unidades) denominado

intervalo de pH, de cambio de color o zona de viraje del indicador. El intervalo de

cambio de color del indicador puede corresponder a pH muy diferentes, segn sea
el indicador. Para una titulacin acido-base, se debe elegir el indicador de modo
que el pH del punto de equivalencia se encuentre en el intervalo del cambio de
color.

CUESTIONARIO
1. Explique brevemente y con toda claridad porque la reaccin entre las
disoluciones de HCl(ac) y Brax, es una reaccin de neutralizacin?
Escriba las ecuaciones qumicas que fundamentan su respuesta.
Se dice que es una reaccin de neutralizacin porque reacciona un cido con
una base. En la reaccin se forma una sal y se forma agua. El nico caso en el
cual no se forma agua es en la combinacin de un xido de un no metal con un
xido de un metal.
NaOH
H3 BO3

Na+
H2O

OHB4O72-

(Base fuerte)
(cido dbil)

Na2B4O710H2O + 2 HCl 4H3BO3 + 2 NaCl + 5 H2O

2. a) Cuntos miliequivalentes contena, la muestra de brax que recibi?
M BORAX 10(18) 16(7) 10.81(4) 23(2) 381.24 gr / mol
Se recibio 183.25mg . de borax mBORAX 183.25mg.
peso equivalente P.E .
# eq

M M BORAX 381.24

190.62

m
183.25m

0.9613meq g
P.E. 190.62

b) Cuntos miliequivalentes, contena la muestra de NaOH (ac) que titulo?

Se gasto 10.6ml de HCl
#eq-g (NaOH) = # eq-g (HCl)
#eq-g (NaOH)= NHCl x VHCl
#eq-g (NaOH)= (0.1N) x (10.6x10-3L)
#eq-g (NaOH) = 0.00106eq-g

c) Cmo nos damos cuenta de haber alcanzado, el punto final, en la

titulacin anterior?

Nos damos cuenta porque hemos utilizado un indicador en este caso

fenolftalena cuyo punto inicial se coloro rojo grosella (medio bsico) y luego
de la titulacin, es decir, en el punto final se puso incoloro.
3. Indique con los clculos respectivos Cmo preparara 2.5lts. de las
disoluciones 0.125N de HCl(ac) y de NaOH(ac), a partir del acido clorhdrico
(comercial) y del NaOH(s), hidrxido de sodio en lentejuelas.
Sabemos que HCl comercial tiene densidad = 1,18 g/mL; pureza 36 % y
anlogamente para el hidrxido se conoce su densidad y pureza.
A partir de estos datos se puede obtener su concentracin como:
M

10 % pureza
M

Adems sabemos que N M

Por lo tanto se tiene que diluir esa solucin concentrada:

N concentradoVconcentrado N diluidoVdiluido Donde :

N diluido 0.125, Vdiluido 2500ml.

Se puede calcular NCONCENTRADO entonces conoceramos cuanta cantidad

necesitaremos de la solucin concentrada (VCONCENTRADO).

4. Con sus valores experimentales de la densidad relativa o specific

gravimetry para el H2SO4(ac) comercial y la disolucin H2SO4(ac)=9N; de
acuerdo a su grupo, calcule N, m, y xSOLUTO para una de ellas.
N=Normalidad, m=molalidad, xSOLUTO=fraccin molar de soluto.
: 1,830 gr/ml valor medido
% H 2 SO4
1,829791,80

datos
1,835493,19

Interpolamos:
1.8354 1.83
93 % P

1.83 1.8247 % P 91.8

%P = 92,39

Para Normalidad N:
N M . Donde : H 2 SO4 2
M

10 % pureza
M

10(1.830)(92.39)
17.2524 N 34.5048
98

Para molalidad m:
m

nsoluto
Wsolvente

100 g disolucion 1830 g disolucion

x 1690.737 g H 2 SO4 WSTE 139.263g H 2O

92.39 g H 2 SO4
xg H 2 SO4
nsoluto

msoluto 1690.737 g
17.252mol

17.252mol m
123.88
0.139263Kg H 2O
M soluto 98 g / mol

Para xSOLUTO :
msolvente 139.263g
m
1690.737 g

7.73683mol ; nsoluto soluto

17.252mol
M solvente 18 g / mol
M soluto 98 g / mol
n
nsoluto
7.73683mol
soluto

0.3096
nsolucion nsoluto nsolvente 7.73683mol 17.252mol

nsolvente
xsoluto

5. Para determinar el titulo de una disolucin de H2SO4(ac), acido sulfrico, la

muestra pesada de brax, Na2B4O7.10H2O(s) de 2.4g se disolvi en una fiola
o matraz aforado de 200ml. Para titular 20ml se han gastado 33.85ml. de
solucin de Borax. Calcule la N del H2SO4(ac) y el titulo, TH2SO4.
# eqH 2 SO4 # eqBorax
N H 2 SO4VH 2 SO4 N Na2 B4O7 .10 H 2OVNa2 B4O7 .10 H 2O
2.4 g de Na2 B4O7 .10 H 2O 200ml
xg de Na2 B4O7 .10 H 2O 33.85ml x 0.4062 g
N H 2 SO4 (20ml )

mNa2 B4O7 .10 H 2O .

M Na2 B4O7 .10 H 2O .Vsol

VNa2 B4O7 .10 H 2O

(0.4062)(2)(33.85)
(23x 2 10.81x 4 16 x7 10 x18) x(20 33.85)

N H 2 SO4 0.0629 N
nH 2 SO4

N H 2 SO4

VH 2 SO4 (0.0629)(20 x10 3 ) 1.258 x10 3

NTITULO H 2 SO4

nH 2 SO4
Vsol

1.258 x10 3
0.0234 N
53.85 x103

6. Dibujar en papel milimetrado, la curva de titulacin o de neutralizacin de

20ml. de HCOOH(ac), acido metanoico o formico 0.2N con KOH(ac) hidrxido
de potasio de la misma concentracin, calculando los ptos. De la misma,
que corresponden a la adicin del lcali, KOH (ac) en ml. de: 0, 2, 6, 10, 18,
19.8, 19.98, 20 y 20.02 ml. de KOH(ac).
Indicar con toda claridad con toda claridad, los clculos para los puntos 0; 6; 19.8;
20.02; ml de KOH
Para 0ml. no se ha adicionado KOH
HCOOH H COOH

0 0.2
rxn x
eq 0.2 x

x2
x 5.95 x103
0.2 x
pH log H log x 2.225
K 1.77 x104

Para cuando se ha adicionado 6ml. de KOH

0.2 N HCOOH 0.2 M HCOOH
0.2 N KOH 0.2 M KOH

0
rxn
eq

nHCOOH nHCOOH

nHCOOH 4mmolHCOOH
VHCOOH
20ml

nKOH nKOH

nKOH 1.2mmolKOH
VKOH 6ml

HCOOH KOH KCOOH H 2O

4mmol 1.2mmol
1.2mmol 1.2mmol 1.2mmol
2.8mmol

1.2mmol

VSOL 20ml 6ml 26ml

Sal

1.2
log 1.77 x104 log

3.384

2.8
Acido

pH pKa log

Para cuando se ha adicionado 19.8ml. de KOH

0.2 N HCOOH 0.2 M HCOOH
0.2 N KOH 0.2 M KOH

0
rxn
eq

nHCOOH nHCOOH

nHCOOH 4mmolHCOOH
VHCOOH
20ml

nKOH
n
KOH nKOH 3.96mmolKOH
VKOH 19.8ml

HCOOH KOH KCOOH H 2O

4mmol

3.96mmol

3.96mmol 3.96mmol 3.96mmol

0.04mmol

3.96mmol

VSOL 20ml 6ml 26ml

Sal

3.96
log 1.77 x104 log

5.7477

0.04
Acido

pH pKa log

Para cuando se ha adicionado 20.02ml. de KOH (exceso de base)

0.2 N HCOOH 0.2 M HCOOH
0.2 N KOH 0.2 M KOH

0
rxn
eq

nHCOOH nHCOOH

nHCOOH 4mmolHCOOH
VHCOOH
20ml

nKOH
nKOH

nKOH 4.004mmolKOH
VKOH 20.02ml

HCOOH KOH KCOOH H 2O

4mmol 4.004mmol
4mmol 4mmol

4mmol

0.004mmol 4mmol

VSOL 20ml 20.02ml 40.02ml

0.004mmol
9.995 x105 C
40.02ml
KOH K OH

KOH
C

pOH log OH log C log 9.995 x105 4

pH 14 pOH 14 4 10
7. Cuntos gramos de sosa comercial, que contiene 75% de Na 2O, oxido de
sodio, son necesarios para preparar 600 g. de una disolucin de NaOH (ac)
al 15%.

x gramos de Na2O al 75%

Na2O H 2O 2 NaOH
M Na2O 2 x 23 16 62 g / mol
xNa2O

M 2 NaOH 2 x 23 16 1 80 g / mol

600 g

62 g / mol 80 g / mol

xNa2O 465 g. al 100% x xNa2O .

75
348.75 g
100

BIBLIOGRAFIA
V.N. Alexeiev.(1975). Semimicroanlisis Qumico Cuantitativo. Espaa:
Edit. Mir Mosc
Vogel Arthur. Volumen y Gravimetria. Qumica Analitica Cuantitativa.
Ed.Kapelouz