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DESARROLLO DE MATERIALES COMPUESTOS,

COMPLETAMENTE BIODEGRADABLES, A
PARTIR DE ALMIDN TERMOPLSTICO Y
FIBRAS SEMIQUMICAS DE ESPARTO
CONFERENCE PAPER AUGUST 2013
DOI: 10.13140/2.1.2313.1520

7 AUTHORS, INCLUDING:
F. Julian

M.ngels Plach

Universitat de Girona

Universitat de Girona

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42 PUBLICATIONS 397 CITATIONS

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F. Vilaseca

Pere Mutj

Universitat de Girona

Universitat de Girona

62 PUBLICATIONS 695 CITATIONS

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Available from: Marc Delgado-Aguilar

Retrieved on: 02 September 2015

DESARROLLO DE MATERIALES COMPUESTOS, COMPLETAMENTE

BIODEGRADABLES, A PARTIR DE ALMIDN TERMOPLSTICO Y FIBRAS
SEMIQUMICAS DE ESPARTO.
Marc Delgado (1), Francisco X. Espinach (2), Fernando Julin (2), Maria A. Pelach (1), Jos A.
Mndez (1), Fabiola Vilaseca (1), Pere Mutj (1)
(1) Grupo de investigacin LEPAMAP. Departamento de ingeniera qumica, Universitat de Girona, c/
M.Aurlia Capmany, n 61, Girona 17071, Spain
(2) Design, Development and Product Innovation, Dept. of Organization, Business, Universitat de Girona,
17071, Spain
Correo electrnico (M. Delgado): u1905076@campus.udg.edu
Palabras clave: Biocomposites, fibras naturales, propiedades mecnicas, almidn.
RESUMEN
Un material compuesto biodegradable integra dos o ms componentes que se descomponen de forma
natural despus de su vida til. Aunque se han estudiado mltiples matrices y refuerzos, el almidn es uno
de los biopolmeros ms estudiados y se usa en mltiples aplicaciones industriales. Por otra parte, las fibras
naturales procedentes de plantas representan una fuente de refuerzo renovable y con marcados beneficios
medioambientales. Particularmente, las fibras procedentes de la coccin del esparto presentan ventajas
debido a su alto contenido en celulosa. En esta investigacin se han preparado materiales compuestos,
totalmente biodegradables, usando una matriz de almidn termoplstico reforzado con un 20% en peso de
fibras semiqumicas de esparto que se sometieron a diferentes periodos de coccin. Las fibras cortas de
esparto mostraron una buena dispersin en la matriz polimrica y buena resistencia a la degradacin fsica
y qumica durante las operaciones de procesado. Los materiales compuestos resultantes se ensayaron a
traccin para caracterizar sus propiedades mecnicas, resistencia a traccin, mdulo de Young, tenacidad y
alargamiento a rotura, y caracterizar su variacin respecto a los tiempos de coccin de las fibras. Asimismo
se evaluaron los mecanismos de interaccin en la interfase y adhesin entre las fibras de refuerzo y la
matriz.
Keywords: Biocomposites, natural fibers, mechanical properties, starch.
ABSTRACT
Biodegradable composites are a mix of two or more components which decompose naturally once its
lifespan is over. Although many matrixes and reinforcements have been studied, thermoplastic starch is one
of the most researched and industrially used. On the other hand, natural fibers from annual plants represent
a renewable source of reinforcement with positive environmental benefits. For instance processed Alfa
fibers are interesting due to its high cellulose content. In that work, totally biodegradable composite
materials, with thermoplastic starch as matrix, and 20% in weight semichemical Alfa fibers, with different
cooking times, as reinforcement were prepared. Short Alfa fibers showed efficient dispersion in the
polymeric matrix and good resistance to physical and chemical degradation during the processing
operations. Resulting composite materials were mechanically tested and characterized, specifically; tensile
strength, Youngs modulus, strain and tenacity were evaluated and its behavior with cocking time was also
found. The degree of adhesion at the fiber-matrix interphase was analyzed as well as their interaction
mechanisms.

1. INTRODUCCIN
Habitualmente los materiales compuestos presentes en los mercados estn constituidos por una matriz
derivada del petrleo y un refuerzo generalmente sinttico. Los recursos derivados del petrleo se
encuentran en periodo de extincin y su preci continuar aumentando en el futuro. Adicionalmente, el uso
de matrices derivadas del petrleo acarrea problemas medioambientales debido a su acumulacin, una vez
terminado su ciclo de vida til, falta de biodegradabilidad o produccin de CO2 como consecuencia de su
incineracin.
En contraste con esta situacin, la mayora de biopolmeros proceden de recursos naturales renovables y
son biodegradables al final de su ciclo de vida mediante la accin enzimtica de microorganismos. Los
cultivos y residuos agrcolas utilizados para la alimentacin humana y animal son fuente de bioenerga y
bioproductos que pueden constituir una alternativa slida a los productos derivados del petrleo.
El consumo mundial de biopolmeros se ha multiplicado por seis desde los aos noventa a la actualidad.
Principalmente estn presentes en el sector del embalaje y en el sector de los cultivos intensivos agrcolas.
No obstante su uso, a veces, est limitado por sus dificultades de procesado y bajas propiedades fsico
mecnicas. Esto puede ser una de las razones que justifican su refuerzo con filamentos o fibras naturales.
Entre los biopolmeros biodegradables, los derivados del almidn son los biopolmeros ms ampliamente
estudiados. Generalmente proceden del grano de maz y de las patatas. La produccin de almidones se
espera que se incremente debido al desarrollo de biopolmeros.
El esparto, tambin conocido como Stripa tenacissima, es una planta comn en el Norte de frica
ocupando una superficie de ms de tres millones de hectreas en Argelia y ms de 400.000 hectreas en
Tnez. Est formado por tallos, figura 1, con un contenido de holocelulosa del entorno del 70% y entre el
20 25% de lignina. Su conversin en fibras requiere procesos de coccin ms o menos intensos en
funcin de su aplicacin final.

Figura 1. Tallos de esparto

En este estudio se han obtenido fibras de esparto aptas para su aplicacin como refuerzo en una matriz
termoplstica de almidn. El material compuesto obtenido se ha obtenido por extrusin e inyeccin y se
han evaluado sus propiedades fsico mecnicas a traccin, as como la tensin interfacial fibra matriz.

2. MATERIALES Y MTODOS
2.1

Materiales
Los tallos de esparto fue suministrada por Mas Clar de Domeny S.L. (Girona, Espaa) cuyo origen
es Sudeste de Espaa. El almidn termoplstico fue suministrado por Novamont Spa (Novara, Italia).

2.2

Acondicionamiento de los tallos de esparto

Los tallos de esparto fueron acondicionados en lo que a humedad y tamao se refiere. Primeramente
se secaron los tallos en una estufa de secado a 105C y posteriormente se trituraron mediante un
molino de cuchillas. Este mismo molino dispone de un tamiz de 5mm de dimetro con la finalidad de
que el triturado sea selectivo.

2.3

Caracterizacin qumica de los tallos de esparto

Se evaluaron los contenidos en cenizas, extractivos, celulosa, pentosanos y lignina siguiendo las
metodologas descritas en las normas TAPPI.

2.4

Coccin de los tallos de esparto

La coccin de los tallos de esparto se realiz en un reactor con control de temperatura, a presin
atmosfrica. El tiempo de coccin para los tallos de esparto fue de dos horas y media, tres horas y
media y cuatro horas y media con un contenido en hidrxido sdico del 5% en peso sobre masa seca.

2.5

Desfibrado de los tallos de esparto y anlisis morfolgico de las fibras

El desfibrado de los tallos se realiz con un desfibrador mecnico en fro (Sprout Waldron) hasta
dimetro constante de las fibras. Para determinar el dimetro se utiliz el sistema de anlisis
morfolgico MorFi.

2.6

Secado de las fibras de esparto y desfibrado en seco

El secado de las fibras de esparto se realiz en una estufa de secado a 105C y posteriormente se
desfibraron nuevamente con un molino de cuchillas para su individualizacin.

2.7

Extrusora mezcladora Brabender

Para la conformacin del material compuesto por la matriz de almidn termoplstico y el refuerzo de
fibras de esparto se utiliz una mezcladora Brabender.

2.8

Realizacin de las probetas

Las probetas se realizaron mediante inyeccin con una inyectora METEOR 40 segn la metodologa
descrita en la norma ASTM D638 (tipo I). Posteriormente estas se acondicionaron segn la norma
ASTM D618.

2.9

Ensayos a traccin
Los ensayos a traccin se realizaron con un dinammetro Instron 1122 Universal Testing Machine
segn la norma ISO 527 1:2000.

2.10 Extraccin de las fibras de esparto

Las probetas fueron disueltas en cloroformo, acetona y decalina en el punto de ebullicin durante 24,
48 y 24 horas respectivamente. Las fibras de esparto se filtraron del solvente. Las fibras extradas se
lavaron varias veces con un solvente caliente y seguidamente se secaron. Posteriormente se procedi
al anlisis de las fibras mediante el equipo MorFi.
2.11 Diagrama de flujo de la preparacin y evaluacin de los materiales.
En la figura 2, se puede apreciar un diagrama de flujo donde se describe

Tallos de esparto

Acondicionamiento

Coccin

Desfibrado

Fibras
individualizadas

Almidn
termoplstico

Extrusin
Brabender

Inyeccin

Evaluacin de
propiedades

Figura 2. Fabricacin de los materiales compuestos

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
De acuerdo con el diagrama de flujo de la figura 2, se ha procedido a la preparacin de fibras de esparto a
partir de materia prima, recolectada en el Sudeste de Espaa.
Previamente a la coccin se procedi al anlisis qumico de los tallos. La composicin qumica de los
mismos se refleja en la tabla 1.
Tabla 1. Composicin qumica de los tallos de esparto
-celulosa
(%w)

Hemicelulosas
(%w)

Lignina K
(%w)

Extractivos
(%w)

Cenizas
(%w)

45,3

24,1

23,4

7,3

3,2

Como se puede constatar estos tallos presentan una composicin apta para la fabricacin de fibras
papeleras y papel y de hecho es as sobre todo en el Norte de frica donde se aprovecha esta materia prima
en este sentido.
Si exceptuamos su contenido en extractivos y cenizas, su composicin es parecida a la de la madera de
eucalipto.
Como es conocido, la competividad de un material compuesto se basa en la existencia de una buena
interfase fibra matriz. En este caso al tratarse de una matriz de base almidn, ser importante la
eliminacin de los extractivos y cenizas para poner al descubierto en la superficie de las fibras, grupos OH
capaces de interaccionar con la matriz. Incluso la pulpa mecnica de muela (SGW) es capaz de
interaccionar con PVA y almidn termoplstico creando buenas interfases.

Las fibras de esparto obtenidas, se desfibraron, en su caso, hasta dimetro constante, parmetro que indica
que estn bien individualizadas.
Despus de su extrusin y subsiguiente inyeccin se obtuvieron las probetas para el ensayo a traccin. En
la tabla 2 se muestran los resultados correspondientes a resistencia mxima a traccin, mdulo de Young o
rigidez, deformacin y trabajo de ruptura.
Tabla 2. Resultados experimentales de resistencia a traccin

Matriz
20%
refuerzo

Tiempo de
coccin (h)

tc
(MPa)

Etc
(GPa)

tc
(%)

Tough
(kJ/m2)

25,6

2,5

3,4

2,5

54,7

3,84

1,81

53181

3,5

54,1

3,38

1,96

58111

4,5

52

3,71

1,77

49431

De los resultados que se reflejan en la tabla 2 se desprende que la coccin de 2,5 horas es suficiente para la
obtencin de fibras competitivas capaces de generar una excelente interfase con la matriz de almidn. El
contenido en lignina de estas fibras result ser del 6,8%. Efectivamente, un 20% (w/w) de fibras de esparto
como refuerzo tiene como resultado un aumento del 113% con respecto a la matriz.
Este resultado puede considerarse excelente y expresa claramente la bondad de la interfase fibra matriz.
En la misma lnea la rigidez aument un 53% respecto a la matriz y en consonancia con ello la deformacin
del material compuesto decreci respecto a la matriz. Los resultados respecto al trabajo de ruptura sealan
valores del mismo orden para los tres tipos de materiales compuestos.
El comportamiento del material compuesto desde un punto de vista micromecnico puede efectuarse
mediante la regla de las mezclas modificada: tc fcV F tF (1 V F ) tm* para la resistencia y

E tc e V F E tF (1 V F )E tm para el mdulo de Young, donde tc es la carga a traccin, fc es el factor

de compatibilidad, V F es la fraccin en volumen, tF es la carga a traccin de la fibra y tm* esla carga a
traccin de la matriz en el punto de rotura del material compuesto por lo que respecta a la primera ecuacin
y E tc es el mdulo de Young, e es el factor de eficacia, E tF es el mdulo a traccin de la fibra y E tm* el
mdulo a traccin de la matriz por lo que respecta a la segunda.
3.1

Micromecnica de la resistencia a traccin

Para resolver la ecuacin 1 y estimar la resistencia a traccin media intrnseca a traccin se puede
suponer fc = 0,2. Este valor de fc es tpico de los materiales que presentan una buena interfase como
m*

es en este caso. De otro lado, t

puede calcularse grficamente a partir de la curva experimental

esfuerzo deformacin. Ello permite calcular tF , resistencia intrnseca a traccin del esparto.
Con el valor de tF es posible calcular , resistencia interfacial fibra matriz ya que fc X 1 X 2 y

X 1 (factor de orientacin) puede considerarse del orden de 0,3 para un sistema semialineado de
fibras dentro del material compuesto.
De acuerdo con Fu y Lauke en materiales compuestos reforzados con fibras cortas, X2 (factor de
longitud e interfase), puede definirse segn la ecuacin
para lF lCf

donde lF es una longitud media representativa de la distribucin de fibras en el seno del material
compuesto y lCf es la longitud critica de la fibra. Este valor viene dado aplicando la mecnica clsica
a un compuesto con ptima orientacin de las fibras y teniendo en cuenta la simplificacin que la
fibra es cilndrica. La longitud critica de la fibra esta relacionada con su dimetro; para una misma
longitud de fibra, cuanto mayor sea su dimetro, mas superficie de contacto ofrece y mayor es su
posibilidad de anclaje que puede ofrecer a la matriz ante el esfuerzo de traccin, y
consecuentemente, mayor ser su longitud critica.

Donde LCf, tF , df y representan la longitud critica de la fibra, la carga intrnseca de la fibra a

traccin, el dimetro medio de la fibra y la tensin interfacial, respectivamente.
La sustitucin de LCf conlleva que X2 pueda definirse como

Y asimismo, reordenando y aislando tau de la ecuacin anterior,

Para obtener el valor del dimetro medio de las fibras y de la longitud media de las fibras, se
procedi con una extraccin y el anlisis morfolgico de las fibras mediante el equipo MorFi.
De este ltimo anlisis se obtuvo una distribucin de fibras como la de la figura 3.

Figura 2. Diagrama de distribucin de longitudes

Del anlisis morfolgico se obtuvo un dimetro medio de fibra de 17,3m y una longitud media de
fibra de 871,2m.
Mediante la regla de las mezclas modificada, es posible calcular un valor para tF , que en este caso
fue de 967,3 MPa.
Sustituyendo estos valores en la ecuacin para el clculo de tau y tomando el valor de X2 como 0,66
resultante de aplicar fc = 0,2 y X 1 =0,3, es posible obtener un valor para la tensin interfacial. El
valor resultante de la sustitucin de los diferentes parmetros es de = 14,12 MPa.

Este valor es claramente concordante con el criterio de Von Mises sobre el valor de tau expresado
segn

4. CONCLUSIONES
Se han fabricado fibras semiqumicas de esparto con el fin de incorporarlas como refuerzo en una matriz
termoplstica de base almidn.
Se constata que las fibras con un contenido en lignina del 6,8% (w/w) tienen una superficie capaz de
crear una excelente interfase.
Un 20% (w/w) de fibras hace que la resistencia a traccin mxima se multiplica por 2,13 con respecto a
la resistencia mxima de la matriz.
En la misma lnea el mdulo de Young del material compuesto se multiplica por 1,5 con respecto a la
matriz.
El anlisis de la interfase muestra que la tensin interfacial fibra matriz es excelente.
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