1. INTRODUCCIN
Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial pH del sistema Au H2O
a 25 C, representado en la figura, el oro es un metal muy noble, es decir,
difcilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio
de estabilidad del agua. En la naturaleza, el oro se encuentra sobre todo al
estado nativo, diseminado en rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los
depsitos aluvionales o placeres, provenientes de la desagregacin de estas
rocas.
El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre.
El se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros ms complejos. El contenido de oro en los minerales vara
enormemente; pero, normalmente se explota minerales que tienen una ley de
entre 1 y 10 g/t. El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos
generales, mediante los procesos clsicos de flotacin, concentracin
gravitacional y cianuracin. La produccin mundial de oro ha sido estimada en
2010 T (1990), equivalente a 24 billones de dlares, de los cuales un 72 %
(1989) se recuper por cianuracin.
Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud frica posee alrededor del 50 %.
PLATA
MERCURIO
DENSIDAD
PUNTO DE FUSION
PUNTO DE EVOLUCION
19.39gr./
cc
1060 C.
2600 C.
9.5gr. / cc.
960 C.
2000 C.
13.55gr. / cc.
38.9 C.
356.7 C.
Molienda
Agua
Mercurio
Quimbalete
Amalgama
Retorta
Oro refogado
2 Reacciones de la cianuracin
2.1 Aspectos termodinmicos
La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin de
Elsner (1850), es:
+ 4 O H
+ O2+ 2 H 2 0 4 Au(CN )2
4 Au+8 C N
Es la resultante
simultneamente.
de
reacciones
electroqumicas
que
se
producen
E =0,6 V
+ e
Au(CN )2
Au+ 2C N
b) La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se produce
en un sitio catdico, cuya polaridad es positiva:
E =0,4 V
4 OH
O2+ 2 H 2 O+ 4 e
E =0,4 V
4 OH
O2+ 2 H 2 O+ 4 e
O H
PO
0,06
E =0,4+
log
nodo (-):
E =0,6 V
Au(CN )2
Au+ 2C N
Au(CN )2
2C N
E > E ox , se obtenga:
OH
Au(CN )2
2C N
PO
0,06
0,4+
log
4
2 C N
OH
Au ( CN )2
PO
log
2
+ H 2 O HCN +O H
C N
La siguiente figura muestra la curva de equilibrio cido-base del cianuro,
correspondiente a la reaccin:
+ ( p K a=9,3 )
+ H
HCN C N
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar
la formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario
trabajar a un valor de pH igual o superior a 11.
Cianuracin en pilas
Tipos de minerales
Varios
pH
Granulometra mineral
concentracin NaCN
Oxgeno
tiempo de cianuracin
Etapas
9.5 a 11.5
80 % < 150 a 45 m
<1 g/l
Burbujas
horas das
complementarias Lavado por
decantacin en
Costo
Recuperacin de oro
Procesos de recuperacin de
oro asociados
contracorriente
Decantacin de los slidos
alto
70 90 %
Merryll-Crowe
Carbn activado
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin (CIL)
Resina en lix. (RIL)
bajo
50 80 %
Merryll-Crowe
Carbn activado
x > 100-200 nm
1.6 < x < 100-200 nm
x < 1.6 nm
Au(CN )2
Mn+2
2++nAu(CN )2
Mn
FENMENO DE ADSORCIN: Se define como la adhesin de sustancias
disueltas en la superficie de slidos, con los cuales se hallan en contacto. La
adsorcin puede deberse a causas fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad,
etc.). Tambin puede ocurrir adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs
de una interaccin qumica con las molculas de la superficie del slido.
Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva:
Adsorcin de reactivos de flotacin
Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin (reductor).
Por ejemplo para no degradar el
HS
en flotacin
3+
Fe con
SO 2 .
Ag (CN )2 , U,
Au( CN )2
3.4 Selectividad
El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez
de otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de
preferencia para varios complejos de metales se indica a continuacin:
2 > Fe (CN )6
2
2
> Hg ( CN )2 > Ag ( CN )2
Au (CN )2
3.5 Factores afectando la adsorcin
Factores fsicos
Variable
Efecto
Varios
Un tamao mayor disminuye la velocidad de
adsorcin, por lo menos durante la primera
etapa
Una agitacin ms fuerte aumenta la velocidad
de adsorcin, porque la mayora de los sistemas
industriales son operados solamente hasta el
seudo equilibrio
Disminuye la cintica
Agitacin
Densidad de la pulpa
Factores qumicos
Variable
Temperatura
Concentracin de
oro
Concentracin de
cianuro
pH solucin
Fuerza inica
Concentracin de
Efecto
La adsorcin de oro sobre carbn activado es
exotrmica, un aumento en temperatura disminuye la
capacidad de carga, lo que explica el fenmeno de
desorcin a temperatura ms alta. Al contrario,
favorece la cintica.
Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Disminuye la cintica y la capacidad de carga
En el rango 9 11, tiene poco efecto
Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Si hay otros metales que compiten por los sitios activos,
otros metales
Deterioro del carbn
3.6 Elucin
El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso
de adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para desorber los
metales del carbn. Eso produce un volumen pequeo de solucin con alta
concentracin en oro, adecuada para su posterior recuperacin, y permite al
carbn ser reciclado hacia el circuito de adsorcin.
El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de
adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin
Au ( CN )2
n++ nAu(CN )2
n+
Mn
En la prctica, generalmente la elucin se realiza poniendo el carbn en una
columna en contacto con un flujo ascendiente de una solucin caliente y con
alta concentracin en cianuro.
Variable
Temperatura
Concentracin de Cianuro
Fuerza inica
pH
Solventes orgnicos
Efecto
Es el factor ms importante; la velocidad de
elucin a 180 C es 8 veces mayor a la
velocidad de elucin a 90 C.
Favorece la desorcin, porque los iones CN
compiten con el oro para los sitios de
adsorcin
Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es
posible desorber el oro con agua desionizada
pura.
Un pH alto favorece la desorcin, porque los
iones OH compiten con el oro para los sitios
de adsorcin
Efecto positivo porque aumentan la actividad
de otras especies inicas en solucin, como el
Concentracin de oro en la
solucin
Otros metales
CN
Disminuye la velocidad y eficiencia de la
elucin
La elucin de Cu, Ag y Hg se hace
preferencialmente al oro, lo que posibilita
eventualmente realizar una elucin en dos
etapas para separarlos del oro.
Au(CN )2
en cuando se forme.
2+e
Zn ( CN )4
Zn+4 CN
2
ZnCN 4
Zn(OH )2
muy poco deseable, porque una capa de este hidrxido puede cubrir la
superficie de zinc, causando su pasivacin y impidiendo la precipitacin de oro.
ZnH 2 OCN
AuH 2 OCN
a 25 C, adems
Se visualiza que un
Zn(OH )2
Au+ 2C N
+e
Au ( CN )2
C N
Au ( CN )2
+ 2 H 2 O
+ +4 H
O 2+ 4 H
Y
H 2+ 2OH
2 H 2 O+ 2e
Estas reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxgeno hasta
sera capaz de redisolver al oro. En la prctica, el proceso Merryll - Crowe
consta de una columna de vaco, donde se desoxigena a la solucin antes de la
y CN
haca la superficie de zinc
Au(CN )2
Transporte de masa de
Au(CN )2
Adsorcin de
AuCN .
Zn(CN )4
,
Au(CN )2
Au+ 2CN
+ e
Au(CN )2
Reduccin de otros metales: Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....
Reduccin de agua y oxgeno
2 H 2 O
++ 4 e
O2 + 4 H
Y
H 2+ OH
2 H 2 O+2 e
La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la
produccin de oro, porque el volumen de produccin es bajo.
Semi-reaccin andica
La reaccin principal es:
++ 4 e
H 2 O O2 + 4 H
Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reaccin es lenta:
E =0,97 V
+ H 2 O+2 e
CNO
+2 OH
CN
Cintica de la reaccin
La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un
potencial del orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solucin (Butler Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de
depositacin es controlada por la difusin de
Au ( CN )2 hacia el ctodo.
Au ( CN )2
H2 .
ANTECEDENTES HISTRICOS
El descubrimiento de la solubilidad del oro y la plata en soluciones acuosas de
cianuro de potasio, se remonta al siglo XVII,
extendido a todas las minas de oro y plata. Este proceso fue patentado por J.
Stewar, Nac Arthur, Robert y William Forrest como:
Process of obtaining Gold and Silver from ores British Pat N 17.174(1887) y
U.S.
U.S. Pat N403.202 (1889)
Alrededor de 1920, ya se tuvo establecido en un proceso convencional de
cianuracin que constaba de : molienda fina , lixiviacin por agitacin, lavado
en contracorriente (CCD) y el proceso Merrill-Crowe.
PROPIEDADES FSICAS
VALORES
Brillo
Maleabilidad
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Peso atmico
N atmico
Densidad
Conductividad trmica
Conductividad elctrica
Metlico amarillo
Maleable y ductil
1073C
2600C
197.0
79
19.42 g/cc
103
cal/CmxSxgrado
73 ohmios-1Cm-1
Propiedades Qumicas
Ninguno de los cidos corrientes ataca al oro. No es soluble en acido sulfrico,
sulfato frrico, acido clorhdrico o cloruro frrico. Se disuelve en una mezcla de
acido ntrico y clorhdrico concentrados (agua regia) y en acido selnico.
Tambin en soluciones de acido sulfrico que contienen cloruros y bixidos de
manganeso y en tiosulfatos de sodio, potasio, calcio y magnesio.
Las soluciones que llevan oro al estado de cloruro, atacan a los carbonatos,
calcosina y muchos otros minerales que reducen la acidez y pasando hacia
abajo el oro es generalmente depositado como oro amarillo de gran pureza.
El oro no se oxida a la temperatura ordinaria ni al color rojo.
La reaccin entre el oro y el cianuro se produce del siguiente modo:
4 Au + 8 KCN +O2 +2 H2O
4 KAu(CN)2 + 4 KOH
Valores
H2SO4, Fe2(SO4)3 , HCl, FeCl3
Agua regia,H2SO4 con cloruros y MnO2
No se oxida a Temp Ordinaria.
La mayor parte de los metales
El azufre.
MINERAL
Oro
nativo
FORMUL
A
Au
CONTENID
O
EN Au %
75
GRAVEDAD
ESPECIFIC
A
16-19.3
DUREZ
A
MOHS
2.5-3
Electrum
(Au-Ag)
45-75
13-16
2-2.5
Calaverit
a
AuTe2
39.2- 42.8
9.2
2.5 3
Silvanita
AuAgTe4
24.2- 29.9
8.2
1.5 2
Petzita
Ag3Au Te2
19- 25.2
9.1
2.5
Hessita
Ag2te
4.7
8.4
2.5 -3
Kostuvit
a
CuAuTe4
25.2
8.5
2- 2.5
Aurostivi
ta
AuSb2
43.5 50.9
9.9
PROCESO DE PRODUCCIN
Exploracin
La exploracin es la primera parte de un largo proceso. Consiste en ubicar
zonas donde exista la presencia de minerales cuya explotacin sea
econmicamente rentable.
Inicialmente se utilizan reportes satelitales para determinar zonas
mineralizadas en los lugares a explorar. Despus, los gelogos recogen
muestras (rocas) del suelo para conocer los elementos y minerales que las
conforman. Si los anlisis dan resultados positivos se procede con la
perforacin: se sacan muestras de diferentes profundidades (testigos) para
determinar tipo, cantidad, profundidad y otras caractersticas del mineral.
Finalmente se investiga y determina cunto mineral existe en la zona.
Pre minado
Antes de iniciar el trabajo de explotacin en s, es necesario retirar del terreno
la capa superficial de tierra orgnica (top soil) que permite el crecimiento de
vegetacin en la superficie. Esto se hace con equipo pequeo, y deja las
condiciones para que en la etapa de minado se pueda explotar con equipo
gigante.
Esta capa se almacena en reas especiales para ser utilizada posteriormente
en los trabajos de restauracin del terreno o cierre de mina, el que ya se viene
ejecutando en aquellas zonas donde ya se dej de explotar. El trabajo es
realizado con equipo y mando de obra local.
Minado
Consiste en la extraccin del material que contiene oro y plata. Se inicia con la
perforacin del terreno, para hacer unos agujeros que luego son llenados con
material explosivo. Estos, al detonar, fragmentan la roca y remueven
subterrneamente el material exponindolo a la superficie. En esta etapa se
aplican los ms altos estndares de cuidado en seguridad.
Carguo y acarreo
Las explosiones que se realizan y la posterior remocin de tierra empiezan a
formar grandes huecos en la tierra llamados tajos. Camiones gigantes (que
pueden cargar hasta 250 toneladas de tierra) llevan el mineral extrado del
tajo a la pila de lixiviacin (o PAD), que es la estructura donde se acumula el
mineral extrado del cerro para ser lixiviado y as recuperar el oro existente.
La base del PAD est recubierta por una geomembrana, que es un material
plstico de alta resistencia que impide el contacto de los qumicos con el suelo,
cuidando la calidad del agua.
Merrill Crowe
La solucin rica en oro y plata es filtrada y limpiada. Luego se le elimina el
oxgeno y se aade polvo de zinc para precipitar el metal y hacerlo slido. El
producto del Merril Crowe es el que luego pasa al proceso de Refinera.
La solucin pobre, sin oro, es llamada tambin Barren. Esta es enviada de
nuevo al PAD, pasando antes por un tanque para agregarle el cianuro que se
Refinera
MINERIA DE LA PLATA
La plata ocupa el lugar 66 en abundancia entre los elementos de la corteza
terrestre. No existe apenas en estado puro; los sedimentos ms notables de
plata pura estn en Mxico, Per y Noruega, donde las minas han sido
explotadas durante aos. La plata pura tambin se encuentra asociada con el
oro puro en una aleacin conocida como oro argentfero, y al procesar el oro se
recuperan considerables cantidades de plata. La plata est normalmente
asociada con otros elementos (siendo el azufre el ms predominante) en
minerales y menas. Algunos de los minerales de plata ms importantes son la
cerargirita (o plata crnea), la pirargirita, la silvanita y la argentita. La plata
tambin se encuentra como componente en las menas de plomo, cobre y cinc,
y la mitad de la produccin mundial de plata se obtiene como subproducto al
procesar dichas menas. Prcticamente toda la plata producida en Europa se
obtiene como subproducto de la mena del sulfuro de plomo, la galena. La
mayora de la plata extrada en el mundo procede de Mxico, Per y Estados
Unidos. En 2000 la produccin mundial de plata se aproximaba a las 18.000
toneladas.
Prpiedades Fisicas
Es un metal de color blanco caracterstico, susceptible al pulimento
La plata es el ms blando y blanco de todos los metales
107,8682 uma
960 C
2212 C
10,4900 g/cm
3,3
+ 0,80v Ag+ | Ag
solucin cida
429,00 J/m s C
630,5 (mOhm.cm)-1
234,08 J/kg K
11,3 kJ/mol
258,0 kJ/mol
Calor de
Atomizacin:
Estados de
Oxidacin:
Resumen de Reactividad
Con aire:
Con H2O:
Con HCl 6M:
No reacciona
No reacciona
Minerales de Plata
La plata normalmente se presenta en depsitos minerales asociados con otros
como: plomo, cobre, zinc, antimonio y oro. Los minerales de Plata ms
importantes son los siguientes:
Plata nativa:
Ag
Andorita: AgPbSb3S6
Argentita: Ag2S
Polibasita: (Ag2Cu)16Sb2S11
Prousita: Ag3AsS3
Estefanita:
Ag3SbS4
Pirargirita:
Ag3SbS3
Querargirita:
AgCl
Miargirita: AgSbS2
Otros minerales, tales como: la tetraedrita argentfera Cu 3(SbAs)S3 y galena
argentfera PbS tienen parte de retculos espaciales reemplazados con plata.
PROCESO OBTENCIN DE LA PLATA
Trituracin:
El mineral extrado desde la mina se transporta en camiones descargndose
directamente en la Chancadora Primaria donde se reduce a un tamao menor
de 6". De ah pasa a una zaranda que separa las fracciones mayores de 1.5"
pasndolas a la Chancadora Secundaria. Luego todo el mineral se une al
descargarse en una faja transportadora que lo lleva a una Tolva de
Almacenamiento.
El objetivo del Chancado es reducir el tamao del mineral para facilitar la
accin de la solucin qumica que recuperar el Oro y la Plata en la etapa de
Lixiviacin.
Lixiviacin:
El principio bsico de la
lixiviacin (cianuracin)
es aquella en que las soluciones alcalinas dbiles tienen una accin directa
disolvente preferencial sobre el Oro y la Plata contenidos en el mineral. La
reaccin enunciada por Elsher en su Journal PrakChen (1946), es la siguiente:
4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O
+ 4NaOH
La qumica involucrada en la disolucin de oro 4NaAg(CN)
y plata 2en
el proceso de
cianuracin en pilas es la misma aplicada en los proceso de cianuracin por
agitacin.
El oxgeno, esencial para la disolucin del oro y plata, es introducido en la
solucin de cianuro, mediante la inyeccin directa de aire al tanque solucin de
cabeza, por irrigacin en forma de lluvia y por bombeo de la solucin
recirculante.
La velocidad de la disolucin de los metales preciosos en soluciones de cianura
depende del rea superficial del metal en contacto con la fase liquida, lo que
hace que el proceso de disolucin sea un proceso heterogneo; la velocidad de
disolucin depende tambin de la velocidad de agitacin lo que indica que el
proceso sufre la presin de un fenmeno fsico.
Otros factores que influyen en la velocidad de disolucin son las siguientes:
o
Tipos de Lixiviacion:
Hay dos tipos de lixiviacin: Lixiviacin por agitacin y Lixiviacin en Montn.
o
Lixiviacin
en Montn:
El
mtodo
de
cianuracin en montn ha
probado ser la tcnica ms econmica para recuperar metales preciosos.
Precipitacin:
Este proceso de cementacin para la extraccin del oro y la plata desde las
soluciones cianuradas fue introducida en 1890.
Durante los prximos 26 aos se introdujeron tres modificaciones que llevaron
al proceso a obtener alta eficiencia y menores costos. La primera modificacin
fue el agregado de sales de plomo (acetato, nitrato) para la formacin de pares
galvnicos Pb-Zn para promover la actividad electroqumica de las reacciones
de cementacin, la segunda, fue el reemplazo del Zn en laminas por Zn en
polvos (C.V Merril) para aumentar la cintica del proceso a pesar que el zinc en
polvo se us en 1897 no se generalizo su uso hasta 1946 cuando T.B Crowel
aplic vacio para desairear las soluciones antes de la cementacin.
El aporte de Merril - Crowe, dio origen al proceso actual de cementacin con Zn
mas conocido como proceso de Merril - Crowel.
Etapas en el proceso Merril Crowel:
a) Clarificacin: El objetivo es eliminar la presencia de suspensiones en
las soluciones provenientes de la lixiviacin y entregar una solucin
clara (menos a 10 ppm de solido) para lograr una mayor eficiencia en
la cementacin y obtener mayor ley en los precipitados.
Se puede realizar de variados equipos de filtracin:
-
Filtros a presin.
Filtros bolsas.
Filtros estrellas.
El oro y la plata se separan del carbn con soda custica caliente, y la solucin
pasa luego al proceso de refinacin.
Las propiedades adsorbativas del carbn activado fueron descubiertas en el
siglo XVIII, pero su primera aplicacin industrial fue en la industria azucarera,
donde se utilizo como decolorante. Sus mayores aplicaciones han sido como
adsorbentes de gases y en el tratamiento de aguas.
El carbn activado es adsorbente de yodo, oro, plata, molibdeno, renio y varias
otras sustancias inorgnicas disueltas en soluciones acuosas. En metalurgia
extractiva, las aplicaciones estn limitadas al Au, Ag y Mo en hidrometalurgia y
en flotacin selectiva, siendo en estos ltimos aos cuando ha logrado
utilizarse ampliamente en los procesos de cianuracin d menas de baja ley.
Una de las propiedades mas importantes del carbn activado (al igual que las
resinas de intercambio inico) es que adsorbe de otros cianuros complejos
tales como: Cu(CN)4-3, Ni(CN)4-2 y Fe(CN)6-3, los cuales se encuentran en
algunas soluciones de cianuracin. Sin embargo el mecanismo de reaccin de
los complejos cianurados de oro y plata no esta totalmente esclarecido.
o
Cu + 4HNO3
Pb + 4HNO3
H + NO3AgNO3
AgNO3
Ag+ + NO3-
BIBLIOGRAFA
Vargas gallado, Juan , Metalurgia del oro y la plata , segunda edicin ,
Lima Per
Encomenderos Davalos, Tany , Concentracin de minerales, Fundicin y
Refineras, 2010
Metalurgia del Oro Y Plata
WEB
-
http://www.yanacocha.com.pe/operaciones/proceso-de-produccion/