3 Milieu Chimiq 09

Qualité des sols
Plan du cours
1 – Définitions - Historique
2 - Le sol : compartiment spécifique de
l’environnement
3 - Le sol : milieu physique
4 - le sol : milieu réactif
cours de pédologie - DM - 2008 1

RAPPEL sur la terre fine
• fraction 2 mm à 2 µ m : rôle dans la

porosité  propriétés physiques
• fraction < 2 µ m = fraction des argiles

granulométriques
 propriétés des réactions
chimiques

• fraction < 2 µ m = fraction des argiles
granulométriques :
• Minéraux Iaires hérités

• ARGILES MINERALOGIQUES
• OXYHYDROXYDES
• CATIONS et ANIONS
• MOLECULES ORGANIQUES
 Propriétés chimiques
41 – Nature et origine des constituants
411 – Les ARGILES MINERALOGIQUES

411 – LES ARGILES MINERALOGIQUES
Définition :
• minéraux organisés en feuillets
• silicates d ’alumine hydratés
 Phyllosilicates

A – Structure des argiles
• Le cristal
• Le feuillet
• Les couches moléculaires

Structure en feuillets ré
microscopie et la spect
Doc. 17 - Structure en feuillets des argiles.

7
couche Oc
le feuillet
couche Te
espace interfoliaire
Doc. 18 - Organisation des feuillets d ’argiles.
8
SCHEMA GENERAL DE
L’ASSEMBLAGE DES ATOMES
DANS LES MINERAUX
Les minéraux du sol ont une structure agencée à partir d’une trame d’ions
O2- ou d’ions OH- disposés en assemblage hexagonal compact
Fig. assemblage à 1 plan assemblage à 2 plans

1
structure triangulaire
structure trétraédrique structure octaédrique

Fig. Fig.
2 3
ions O2- et OH- , de rayon R 9

r = 0,154 R
r
R
r = 0,224 R
r
R
structure trétraédrique
structure trétraédrique
r = 0,414 R
structure octaédrique
r = 0,224 R r = 0,414 R
tétraèdre octaèdre

VALEURS
VALEURSDES
DESRAYONS
RAYONS
ET
ET DES
DESRAPPORTS
RAPPORTS AU
AURAYON DEO
RAYONDE O22- -

r = 0,224 R r = 0,414 R
tétraèdre octaèdre

SCHEMA GENERAL DE
L’ASSEMBLAGE DES ATOMES
DANS LES MINERAUX
Les minéraux du sol ont une structure agencée à partir d’une trame d’ions
O2- ou d’ions OH- disposés en assemblage hexagonal compact
Fig. assemblage à 1 plan assemblage à 2 plans

1
avec cavité triangulaire
de rayon r = 0,154 R structure trétraédrique structure octaédrique
avec cavité de rayon avec cavité de rayon
r = 0,224 R r = 0,414 R
ions O et OH , de rayon R
2- - 20
Fig. Fig.
2 3
L’élément de base est le tétraèdre
dont les d ’ions O2- à cœur de Si4+ .
4-
Les tétraèdres de silice (SiO4) c
trame de symétrie hexagonale
2-
commun les ions O contenus
de la trame.
Au centre des hexagones d’ions

Doc. 19 - Organisation de la couche tétraédrique.
O
situés aux sommets des tét 21
L’élément de base est l’octaèdre
d ’ions O2- ou OH- à cœur
d ’aluminium Al3+.
La couche octaédrique
est une chaîne
d’octaèdres mettant en
commun des ions
hydroxydes ou des ions
oxygènes.
Doc. 20 - Organisation de la couche octaédrique.

22
couche Oc
le feuillet
couche Te
espace interfoliaire
Si2O5Al2(OH)
Doc. 21 - Structure d ’une argile Te-Oc : la kaolinite.
23
cation eau et cation
fixé espace interfoliaire échangeable
plus grand
Te
Te
Oc
Oc
Te
Te
Une illite
Une montmorillonite
Doc. 22 - Structure de 2 argiles Te-Oc-Te.

24
B – Propriétés des argiles :
• Électronégativité
• Surface d’échange importante
• Hydratation
• Dispersion / floculation

I – l’Électronégativité
Présence de charges
électriques négatives

Cause 1 :
Les substitutions isomorphiques :
• Al3+ remplace Si4+

• Mg2+ remplacent Al3+

ion O2-
ion O2-
Al3+ remplace Si4+
ion Si4+
ion Al3+
ion O2- ou OH- ion O2- ou OH-
Mg2+ remplace Al3+
ion Al3+ ion Mg2+
Doc. 23 - Substitutions isomorphiques.

ion O2-
ion O2-
Al3+ remplace Si4+
ion O2- ou OH- ion O2- ou OH-
Mg2+ remplace Al3+

Exemple 1 : feuillet électriquement neutre
la KAOLINITE Si4O10 Al4(OH)8
charges négatives : -20 - 8 = -28

charges positives : +16 +12 = +28
déficit de charge = 0

Exemple 2 : feuillet chargé négativement
une MONTMORILLONITE Si4O10 (OH)2 Al2-x Mgx
• charges négatives : -20 - 2 = -22

• charges positives : +16 +3(2-x)+2x =+22-x
• déficit de charges : -x (-0,33)

Conséquence :
Les substitutions isomorphiques :
Apparition d ’un excès

de charges négatives sur le feuillet.

Cause 2 :
Les cassures
ou microdivisions des feuillets

rupture
Avant rupture
+
Après rupture
-
+
-
Doc. 24 - Microdivisions des feuillets de phyllosilicates.

Conséquence :
Les cassures
ou microdivisions des feuillets
 Apparition de charges négatives ou

positives sur les bords du feuillet.

valeurs :
• kaolinite et chlorite 0,5 à 2 c.moles+/100g
• illite 1 à 4 c.moles+/100g
• montmorillonite : 10 à 13 c.moles+/100g
Application : cas du Calcium

II – la surface d’échange
origine :
• forme du cristal
• petite taille et division
• disposition en feuillets superposés
types :
surface externe et surface interne

valeurs :
• Kaolinite : 80 m2/g
• Illite : 200 m2/g
• Montmorillonite : 800 m2/g

III – l’Hydratation – la rétention

d’eau
origines :
• liaisons hydrogène, van der Waals,... entre
les feuillets et la molécule d’eau
• hydratation des cations compensateurs
• épaisseur variable de l ’espace interfoliaire

cation eau et cation
fixé espace interfoliaire échangeable
plus grand
Te
Te
Oc
Oc
Te
Te
Une illite
Une montmorillonite
Doc. 22 - Structure de 2 argiles Te-Oc-Te.

40
II – la surface d’échange importante
III – l’Hydratation – la rétention

d’eau
conséquences :
• capacité à retenir de l ’eau
• gonflement des cristaux en
présence d ’eau  imperméabilité
• rétraction des cristaux en absence
d ’eau  fissuration
II – la surface d’échange importante
III – l’Hydratation – la rétention d’eau
IV – la Dispersion et la floculation :
État des particules d’argiles dans

la suspension colloïdale

L’état dispersé
Etat dispersé :
• répulsion des particules chargées
• formation d ’une suspension
colloïdale en présence d ’eau
• structure continue, massive en
absence d ’eau

L’état floculé
Cations
adsorbés
Etat floculé :
• Attraction des particules
neutres
• formation de particules
neutres sédimentables
• structure agrégée en
absence d ’eau.
Milieux pauvres en cations
 Dispersion et structure
continue, massive
Milieux riches en cations

 Floculation et structure
grumeleuse ou agrégée

B – Propriétés des argiles
C – Origines des argiles
• La transformation
• La néogénèse
• L’héritage

La transformation :
Minéral primaire  minéral

secondaire
• HYDROLYSE = action des H+
contenus dans l’eau (libération de
cations, de SiO4- , de Al(OH)2- ,...
• ACIDOCOMPLEXOLYSE ou CHELUVIATION =
action d’acides organiques : entraînement des
cations ; destruction + ou - poussée des édifices
cristallins.
NEOFORMATION des ARGILES : exemples
ORIGINE de 3
1) hydrolyse m
La néogénèse
= néoformation d’argile à partir de SiO4-

et de Al(OH)2 - ou Al(OH)2- présents dans
le milieu
nécessite des conditions de pression et
de température particulières (régions
tropicales et équatoriales)

L’héritage
l’argile est contenue dans la roche mère

ou le matériau parental du sol ;
l’argile est libérée lors de la dissolution

de certains minéraux ;

L’héritage
cas typiques des sols développés sur
R.M. carbonatées : dissolution des
carbonates et libération des impuretés
argileuses
= l’argile de décarbonatation
autres cas : loess, marnes, schistes

ardoisiers
41 – Nature et origine des
constituants
42 – Réactions d’adsorption et de
désorption
a) mise en évidence

Mise en évidence du pouvoir adsorbant du sol :
Purin
Terre
argileuse Terre
sableuse
Le purin Le purin filtré

filtré sort garde sa
clair et couleur noire
sans odeur et son odeur
ammoniacale
Doc. 25 - Expérience de WAY (1850) sur la décoloration et la

désodorisation du purin par passage sur une terre argileuse.
Expérience au KCl
Terre Terre
sableuse argileuse
Filtrat appauvri en
Solution de KCl K+, riche en Cl- et
Filtrat riche en
versée enrichi en autres
K+ et en Cl-
goutte à goutte cations,
notamment Ca2+
Doc. 26 - Adsorption de K+ et désorption de Ca2+ par deux terres de

texture différente percolées par une solution de Kcl.

41 – Nature et origine des
constituants
42 – Réactions d’adsorption et de désorption
b) définition et modèle

Le sol fonctionne comme un
échangeur d ’ions et
particulièrement de cations
=
Capacité d’Echange
Cationique
Propriété d’adsorption
Propriété de désorption
Le sol comme échangeur d ’ions
Echangeur A + B+Y- Echangeur B + A+Y-

NH4+
- - --
-
- -
- Argile -
-- -
- - - --
Ca2+
K+
Représentation du rôle de l ’argile dans les propriétés

d ’adsorption.
NH4+
- - --
-
- -
- Humus -
-- -
- - - --
Ca2+
K+
Représentation du rôle des acides organiques de l’humus dans

les propriétés d ’adsorption.
NH4+
- - - - - -
- - - -
- - - -
- Argile M Humus -
- --
-- - -
- - - -
- - - - - Ca2+
K+
Représentation de la formation d’un complexe organo-minéral ;

rôle dans les propriétés d ’adsorption.

NH4+
- - --
-
- -
- C.A.H. -
-- -
- - - --
Ca2+
K+
Doc. 27 - Rôle du Complexe Argilo-Humique dans les

propriétés d ’adsorption.

K+
Ca K+
absorption
Ca Ca
C.A.H
Ca Ca
Ca
K +
Ca Ca
K+ C.A.H
désorption Ca
Ca
Ca
Ca
Doc. 28 - Dépendance des réactions d ’adsorption et de
désorption.
- - --
- Pont
- - calcique
- C.A.H. -
-- -+
- - - - - Ca +
- NO3
Capacité du CAH à retenir des anions.

4 - le sol : milieu réactif ; propriétés chimiques
41 – Composition et origine des
constituants
c) les 4 lois de l’échange

1ère : Loi de l ’équilibre.
Pour un cation donné, un équilibre s’établit entre les

cations fixés et les cations libres.
X
X
X
X X
C.A.H
X X X

2ème : Loi de l ’équivalence.
L ’échange obéit à une relation d ’équivalence.
• 1 équivalent de charge Xa+ est échangé

contre un équivalent de charge Yb+
OU
• 1 centimole+ de Xa+ est échangée contre

une centimole+ de Yb+

• 1 équivalent = la masse d’élément qui
apporte une mole de charge +, soit :
eq = masse molaire / valence
OU
• 1 centimole+ = la masse d’élément qui

apporte une centimole de charge +, soit :
c.mole+ = masse molaire / valence * 10-2

La centimole de charge +
1c.mole+ = massemolairedel'élément*10−2
valencedel'élément

Exemples :
1 eq de K+ = 39 g
1 meq de K+ = 39 mg
1 eq de Ca2+ = 40 g / 2 = 20 g
1 meq de Ca2+ = 40 mg / 2 = 20 mg
1 c.mole+ de K+ = 0,39 g ou 390 mg

1 c.mole+ de Ca2+ = 0,2g ou 200 mg

3ème : Loi quantitative.
La somme des charges est constante pour un

même sol ; elle dépend de la teneur en colloïdes
et de leur nature ; elle est caractéristique d ’un
sol.
La Capacité d ’Echange Cationique = CEC ou T
meq/100g ou c.mol+/kg de terre
- - --
-
- -
- C.A.H. -
-- -
- - - --
4ème : Loi de la sélectivité.
La force de fixation dépend des caractéristiques

des ions : rayon atomique et valence.
Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > H+ > K+ > NH4+ > Na+.
Fixation d’anions possible par ponts calcique ou

ferrique et charges positives en bordure des feuillets.
SiO2 > PO4 > SO4 > NO3 > Cl
maximum 5% de la charge

41 – Composition et origine des
constituants
c) les 4 lois de l’échange
d) conséquences

CONSEQUENCES
Désacidification par la chaux
Ca OH2
OH H
+ Ca2+ C.A.H.
OH
H

Décalcification par le K+
KCl
Ca
Cl- K+
Ca C.A.H.
Cl- K+
Ca

Acidification due à l’absorption minérale
r
H+
a
NH4+ d
i
c
C.A.H. e
l
l
NH4+ NH4+ e

41 – Composition et origine des constituants
43 - Capacité d ’échange - Taux de

saturation

a) La Capacité d’Echange Cationique
Capacité Totale d’Echange (T)

=
Capacité d’Echange Cationique (CEC)
Quantité maximale de cations de toute

nature que peut fixer un poids déterminé de
sol.
En milliéquivalents.
Ou en centimoles de charges positives

Somme des Cations Echangeables (S)
(Ca2+ , Mg2+ , K+, Na+)
Quantité de cations métalliques retenus par le
complexe à un moment donné.
T - S = teneur en H+

T ou CEC =
Constance pour un
sol donné
T-S
T- S
=
= ions
S ions H+
S H+
= = échangea
fixés
Cations
cations bles
fixés
échangeables

Taux de saturation
V % = (S / T) * 100
Facteurs de variation
• richesse en cations de la RM
• fréquence et importance des apports
• importance des départs (lixiviation,
lessivage, exportation,...)
• pH


43 – Capacité d’échange – Taux de saturation
44 – pH – potentiel d’oxydo-réduction

a) Le pH du sol
pH du sol = pH de la solution du sol = quantité

d’ions H+ libres à un moment donné.
Deux types d’acidité :

• acidité actuelle ou active
•acidité potentielle ou résiduelle

Doc. 29 - 2 visages de d ’acidité :
acidité actuelle et acidité potentielle
H+ H+
H+ H+
H+ C.A.H.
H+
H+
H+
Cation Acidité actuelle Acidité de

métallique. ou active ; pH réserve ou
du sol. potentielle.

Doc. 30 – les 2 mesures du pH
pH eau pH KCl
KCl
H+ H+ H+
H+
Terre + eau distillée
H+
H+
K+ H+
K+
C.A.H. C.A.H.
H+ H+ H+ H+ H+
H+
H+ H+ K+
H+

Relation pH et taux de saturation :
pH élevé V important
pH bas V faible
pH moyen V variable
Causes de mauvaise relation :

• nature des colloïdes
• présence d’ions Al3+ et Fe3+
• nature des cations fixés
• tension du CO2 en sols calcaires
Variations du pH :
• type de RM et d’humus (3,5 à 9,5)
• en fonction de la saison
• à long terme, baisse du pH du fait de l’exportation
et des pertes de cations.

Doc. 31 - Le pouvoir tampon du sol
EAU
pH
SABLE
ARGILE
7
Aptitude des
V de HCl N/10 Eau V de NaOH N/10 sols à s’opposer
pure aux variations
de pH

Causes :
• propriétés du C.A.H.
•acidité active et acidité potentielle
• bases et acides faibles
• présence des cations
• systèmes tampons :
• tampon des carbonates : pH 8,6 à 6,2
• tampon des silicates : pH 6,2 à 5
• tampon des argiles : pH 5 à 4,2
• tampon des hydroxydes d ’Al : pH 4,2 à 2,8
• tampon des hydroxydes de Fe : pH < 3,2
b) Le potentiel Rédox = Eh
Définition : les conditions

oxydoréductrices du sol sont liées à
l’aération du sol et à la décomposition
de certains composés organiques.

Les 4 niveaux de Eh :
1. 800 à 450 mV : O2 présent, nitrification active,
MO décomposée rapidement
2. 450 à 0 mV : O2 rare ; ralentissement de la
minéralisation ; apparition phénomènes de
réduction :
NO3-  N2 (dénitrification)
Fe3+ + e-  Fe2+ (réduction du fer)
3. 0 à -200 mV : milieu anoxique ; fermentation
anaérobie ; réduction généralisée ; horizon
gris-verdâtre.
4. -200 à -300 mV : réduction totale ; dégagement
de H2S ou de CH4

Relations entre potentiel rédox et respirations
accepteur final oxydé accepteur réduit

O2 H2O Bct aérobies
+
NO3- N2 Bct dénitrifiantes

potentiel redox
Fe3+ Fe2+ Bct ferriréductrices (Geobacter ; Geothrix)

fermentations
S H2S Bct sulforéductrices
SO42- H2S Bct sulfatoréductrices
-
CO2 CH4 Bct méthanogènes

Conclusions pH et taux de saturation :
• Sol = système chimique en équilibre stable,

susceptible d’évolution mais jamais brutale.
• Stabilité = nécessité pour les E.V. du sol

(plantes et microorganismes) et pour les
processus pédogénétiques.
• Quand sol dégradé : perturbations brutales et

très importantes des constituants ; souvent
irréversibles à court et moyen terme.

43 - Capacité d ’échange - Taux de saturation
44 - pH et Eh
45 – Réactions de dissolution et de
précipitation

43 - Capacité d ’échange - Taux de saturation
44 - pH et Eh
45 – Réactions de dissolution et de précipitation
46 – Forme des éléments - Biodisponibilité

461 – Les 6 compartiments

Doc. 59 - Schématisation des 6 compartiments de localisation des
éléments dans les sols (BAIZE, 1997).
Elts libres Eléments liés
Ions Ions
Ions faiblement libérés Non mobilisables
de la absorbés,
solut. rapidemen pendant la pendant la période
du t période de
sol échangeab croissance de croissance
les
Elts biodisponibles Elts non biodisponibles
Doc. 32 - Biodisponibilité des éléments dans le sol.

d ’après JL. MOREL - 1997

Elts libres Eléments liés
Ions Ions
Ions faiblement libérés Non mobilisables
de la absorbés,
solut. rapidemen pendant la pendant la période
du t période de
sol échangeab croissance de croissance
les
Elts biodisponibles Elts non biodisponibles
Fig. 3.17 - Biodisponibilité des éléments dans le sol.

d ’après JL. MOREL - 1997

462 - Les principaux constituants minéraux
1 - Les trois cations échangeables : Ca, Mg, K
2 - Les trois principaux anions : P, N, S
3 - Trois métaux essentiels : Fe, Al, Mn
4 - Les oligo-éléments : Cu, Zn, Co, Mo, Bo

1 - Les trois cations échangeables : Ca, Mg, K
Le CALCIUM :
Origines : roches carbonatées, certains silicates
Rôles : nutriment ; facteur pédogénèse
Formes :
• Calcaire inactif
• Calcaire actif
• Calcium soluble
• Calcium échangeable

Le MAGNESIUM :
Origines : roches carbonatées (calcaires
dolomitiques), certains silicates
Rôles : nutriment ; (facteur pédogénèse)
Formes :
• Formes complexes insolubles
• Mg soluble
• Mg échangeable

Le POTASSIUM :
Origines : minéraux silicatés
Rôles : nutriment ; (facteur pédogénèse)
Formes :
• K liés aux minéraux (90 à 98% K total)
• K rétrogradé dans les argiles
• K lié aux MO (assimilable)
• K échangeable (1 à 2% de K total)

2 - Les trois principaux anions : P, N, S
Le PHOSPHORE :
Origines : variées : minérale, organique
Rôles : nutriment essentiel
Formes :
• P insoluble (minéraux et formes précipitées)
• P organique
• P absorbé + ou - échangeable (argile, humus et
hydroxydes)
• P dissous et assimilable (H2PO4- et HPO42-)

L’ AZOTE :
Origines : atmosphérique, organique, engrais
Formes :
• N organique
• N ammoniacal = forme transitoire
• N nitrique très soluble, forme assimilée

Le SOUFRE :
Origines : organique et minérale ; fumées
industrielles
Formes :
• S organique
• S assimilable = SO42- , soluble, peu absorbée
• S minéral (FeS2 et H2S)

3 - Trois métaux essentiels : Fe, Al, Mn
Pour mémoire : formes métalliques complexes,
-OH, O2- ; formes souvent peu solubles,
précipitées.
4 - Les oligo-éléments : Cu, Zn, Co, Mo, Bo
Origines : minérale, organique

Rôles : constituants d’enzymes
Formes :
• solubles aux pH acides, mais lixiviables
• insolubles aux pH élevés ; carences

Réactivité du sol = propriétés des argiles
• surface d ’échange importante
• capacité d ’échange cationique = pouvoir

d ’adsorption
• capacité à retenir de l ’eau
• état dispersé ou floculé

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Qualité des sols

4 - le sol : milieu réactif

cours de pédologie - DM - 2008 1

RAPPEL sur la terre fine

• fraction 2 mm à 2 µ m : rôle dans la

• fraction < 2 µ m = fraction des argiles

cours de pédologie - DM - 2008 2

• Minéraux Iaires hérités

41 – Nature et origine des constituants

411 – Les ARGILES MINERALOGIQUES

cours de pédologie - DM - 2008 4

• minéraux organisés en feuillets

• silicates d ’alumine hydratés

cours de pédologie - DM - 2008 5

A – Structure des argiles

• Les couches moléculaires

cours de pédologie - DM - 2008 6

Doc. 17 - Structure en feuillets des argiles.

Doc. 18 - Organisation des feuillets d ’argiles.

Fig. assemblage à 1 plan assemblage à 2 plans

structure trétraédrique structure octaédrique

ions O2- et OH- , de rayon R 9

cours de pédologie - DM - 2008 17

cours de pédologie - DM - 2008 18

cours de pédologie - DM - 2008 19

Fig. assemblage à 1 plan assemblage à 2 plans

Au centre des hexagones d’ions

Doc. 20 - Organisation de la couche octaédrique.

Doc. 22 - Structure de 2 argiles Te-Oc-Te.

B – Propriétés des argiles :

• Surface d’échange importante

cours de pédologie - DM - 2008 25

cours de pédologie - DM - 2008 26

Les substitutions isomorphiques :

• Al3+ remplace Si4+

cours de pédologie - DM - 2008 27

Al3+ remplace Si4+

ion O2- ou OH- ion O2- ou OH-

Mg2+ remplace Al3+

ion Al3+ ion Mg2+

Doc. 23 - Substitutions isomorphiques.

Al3+ remplace Si4+

ion O2- ou OH- ion O2- ou OH-

Mg2+ remplace Al3+

cours de pédologie - DM - 2008 29

la KAOLINITE Si4O10 Al4(OH)8

charges négatives : -20 - 8 = -28

cours de pédologie - DM - 2008 30

une MONTMORILLONITE Si4O10 (OH)2 Al2-x Mgx

• charges négatives : -20 - 2 = -22

cours de pédologie - DM - 2008 31

Les substitutions isomorphiques :

Apparition d ’un excès

cours de pédologie - DM - 2008 32

cours de pédologie - DM - 2008 33

Doc. 24 - Microdivisions des feuillets de phyllosilicates.

 Apparition de charges négatives ou

cours de pédologie - DM - 2008 35

• kaolinite et chlorite 0,5 à 2 c.moles+/100g

Application : cas du Calcium

cours de pédologie - DM - 2008 36

cours de pédologie - DM - 2008 37

• Illite : 200 m2/g

• Montmorillonite : 800 m2/g