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SEMANA 08: Industrias Electroqumicas.

Materia prima. Procesos de cobreado, cincado, niquelado y cromado,
reacciones, diagrama de bloques y de flujo, descripcin, Contaminacin
por emisiones gaseosas y efluentes lquidos
INDUSTRIAS ELECTROQUMICAS
I. INTRODUCCION: PRINCIPIOSD DE ELECTROQUIMICA

La Electroqumica es la ciencia que estudia el intercambio de

energa qumica y elctrica que se produce por medio de una
reaccin de xido-reduccin.
Las reacciones de xido-reduccin (redox), son aquellas en donde
existe una transferencia de uno ms electrones.
La oxidacin es la prdida de electrones, mientras que la reduccin
es la ganancia de los mismos.
Electrlisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la
energa elctrica se emplea para producir cambios qumicos;
mediante una reaccin redox no espontnea, donde se hace
pasar una corriente elctrica. Se lleva a cabo en un contenedor
llamado cuba electroltica. La electrolisis es uno de los principales
mtodos qumicos de separacin. La principal ventaja del mtodo
electroltico consiste en que no es necesario aumentar la temperatura
para que la reaccin tenga lugar, evitndose prdidas energticas y
reacciones secundarias. Industrialmente es uno de los procesos ms
empleados en diferentes reas, como por ejemplo en la obtencin de
elementos a partir de compuestos (cloro, hidrgeno, oxgeno), la
purificacin de metales (el mineral metlico se disuelve en cido,
obtenindose por electrlisis el metal puro) o la realizacin de
recubrimientos
metlicos
protectores
y/o
con
fines
decorativos.
Trminos empleados en el proceso de electrodeposicin:
El electrodepsito es la masa o depsito catdico obtenido por
el paso de una corriente elctrica en una clula electroltica.
Electrodo es el componente de un circuito elctrico que conecta
el cableado del circuito a un medio conductor como un electrolito.
El electrodo positivo es llamado nodo y el electrodo
negativo es llamado ctodo.

Electrolito es la sustancia inica que en solucin se descompone

al pasar la corriente elctrica.
ELECTRODEPOSICIN

La electrodeposicin es el mtodo de cubrir objetos con una pelcula

fina de otro metal. El principio que rige este fenmeno es la
electrlisis, cuyo nombre procede de dos radicales, electro que hace
referencia a electricidad y lisis que significa ruptura.
La electrodeposicin implica la reduccin (disminucin del
estado de oxidacin; ganancia de electrones) de un
compuesto metlico disuelto en agua y una deposicin del
metal resultante sobre una superficie conductora.
En la electrodeposicin de metales, el xito de la operacin est
en funcin del control de los fenmenos involucrados,
PRINCIPIOS DE ELECTRICIDAD
Los procesos electrolticos implican variables elctricas:
Corriente elctrica (I ): Es la rapidez del flujo de carga que pasa
por un punto dado en un conductor elctrico, que se origina por el
movimiento de los electrones y es una medida de la cantidad de
carga que pasa por un punto dado en la unidad de tiempo. Se mide
en amperes (A).
Diferencia de potencial o voltaje (V): Cuando una corriente
elctrica fluye a travs de un alambre conductor, se dice que lo hace
porque existe una diferencia de potencial entre los dos extremos del
alambre. La diferencia de potencial entre dos puntos se define como
el trabajo efectuado, medido en joules (J ), por fuerzas elctricas para
mover una carga de un Coulomb desde el punto de mayor potencial
hasta el punto de menor potencial. A la unidad con que se mide la
diferencia de potencial se le llama Voltios.
Resistencia (R): Es la oposicin al flujo de carga elctrica, y esta
presente en todos los elementos. Es una propiedad especfica del
material, que esta en funcin de sus propiedades como son: el
tamao, forma y temperatura. Es independiente del voltaje y la
corriente que pasa a travs de ella. La unidad de medida es Ohms
().
La ley de Ohm: Establece que para un resistor dado, a
determinada
temperatura
la
corriente
es
directamente

proporcional al
establece como:

voltaje

aplicado,

esta

proporcionalidad

se

R = V/I
Donde:
V voltaje
R resistencia
I corriente
Proceso electroltico (Proceso no espontaneo)
Consiste en hacer pasar una corriente elctrica a travs de un
electrolito, entre dos electrodos conductores denominados nodo y
ctodo. Donde los cambios ocurren en los electrodos. Cuando
conectamos los electrodos con una fuente de energa (generador de
corriente directa), el electrodo que se une al polo positivo del
generador es el nodo y el electrodo que se une al polo negativo del
generador es el ctodo.
Una reaccin de electrlisis puede ser considerada como el conjunto de
dos semi reacciones, una oxidacin andica y una reduccin catdica
G > 0 E < 0 (Figura 1).
FIGURA 1

LEYES DE FARADAY
La segunda ley de Faraday constituye el principio fundamental de la
electrlisis. Con la ecuacin de esta ley se puede calcular la cantidad de
metal que se ha corrodo o depositado uniformemente sobre otro,
mediante un proceso electroqumico durante cierto tiempo, y se expresa
en los siguientes enunciados:
La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos)
liberada ya sea en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es
proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la solucin.
W = I.t.M / nF

Donde:
W = cantidad de metal que se ha corrodo o depositado g
I = Intensidad de corriente A
t = tiempo que dura el proceso s
M = masa atmica del metal ( g / mol )
n = valencia del metal
F = Constante de Faraday = 96 500 A - s /mol (Coulombios/mol)
Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la
misma cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos
equivalentes.
ECUACIN DE NERNST
Ox + ne Red
Condicin equilibrio sistema electroqumico:
E = E - (RT/nF) x ln (|Ox| / |Red|)
E = E + (0,06/n) x log (Ox| / |Red|)
Valor fem:
G = G + RT ln Q
-n*F*E = -n*F* E+ RT lnQ
E = E - (RT)/(nF) x lnQ
(Ecuacin
de
Nernst)
Cualquier factor que modifique [Ox] [Red] modificar el potencial
(pH, formacin de precipitados ...)
DEPSITOS ELECTROLTICOS MS COMUNES
A los revestimientos obtenidos a travs de un proceso de electrodeposicin, se
les conoce como depsitos electrolticos. Estos electro depsitos pueden estar
compuestos de uno o ms elementos, cada uno de ellos sobre un metal base,
segn la aplicacin que se desee.
La tabla 1 incluye los revestimientos mas usados en la industria con su
respectivo metal base .
TABLA 1

NOMENCLATURA PARA ELECTRODEPSITOS

En Galvanotecnia existe una nomenclatura que resulta muy til cuando

se requiere de la realizacin de varias pruebas, pues reduce el tiempo

invertido en el registro de los datos, adems de facilitar la lectura de los

mismos
FIGURA 2: Revestimiento en electrotecnia
En donde:
1. Smbolo qumico del metal o elemento preferencial
del revestimiento.
2. Espesor del revestimiento metlico para procesos electrolticos; se
expresa en micrmetros (mm).
3. Proceso de revestimiento, escrito entre parntesis con nmero
romano, que va de I a X. En este caso I, lo que indica un proceso
electroltico.
Los revestimientos ms comunes son:
(I) Depsito electroltico
(II) Depsito qumico
(III) Revestimiento por inmersin en metal fundido
(IV) Revestimiento por metalizacin a pistola
(V) Revestimiento por chapado
(VI) Depsitos al vaco
4. Electrodo
Galvanotecnia
Recubrimiento de piezas metlicas (y algunas no metlicas) con una
capa fina de un metal ms noble por deposicin electroltica.
Su finalidad puede ser:
Decorativa.
Aumentar la resistencia contra la corrosin.
Mejorar el aspecto de los metales.
Reparar artculos averiados.
Recubrir un objeto pequeo con una capa gruesa hasta alcanzar la
dimensin deseada.
Proceso
El metal que es el depsito acta como ctodo.
El nodo se disuelve en el electrolito (soluble). El electrolito debe tener
iones del metal los cuales se depositan sobre el objeto que se va
a recubrir.
Si el nodo es insoluble, el metal que va a depositarse procede de una
sal disuelta en el bao galvanico.
a) Galvanostegia
Consiste en recubrir un metal con otro metal, generalmente de
mayor valor agregado; tanto para su presentacin, como para la

proteccin, por decir niquelado, cromado, zincado, dorado o plateado,

etc.
b) Galvanoplastia
Consiste en depositar una capa metlica, sobre una pieza no
conductora o no metlica (no conductora de la corriente elctrica);
estos pueden ser de plsticos, cermicos, yeso, fibra de vidrio, etc.
Caractersticas de los tipos de nodos
nodos solubles: La accin electroqumica del ctodo es inversa a la
del nodo
Entonces la FEM aplicada a los bornes se invierte para vencer la
resistencia hmica del nodo, ctodo y conectores.
nodos insolubles Se elimina el potencial de disolucin andica del
metal para vencer la
Sobretensin del oxigeno y la Tensin de
descomposicin del electrolito. La FEM es baja.
Generadores galvanostegicos:
Baja tensin (6 a 15V).
Elevada intensidad.
APLICACIONES PRCTICAS
La electrodeposicin es una tecnologa muy importante, debido a que
permite recubrir materiales baratos y muy accesibles con capas de
diferentes metales.
No slo se aplica para obtener mejores propiedades, su uso se extiende
a mltiples aplicaciones, en las cuales, de otra manera, resultara muy
costoso alcanzar estos objetivos, como proteccin contra la corrosin,
mejora de las propiedades mecnicas y acabados estticos
(decoracin).
Algunas de las aplicaciones ms comunes del niquelado son las
siguientes:
Proteccin a la corrosin; ya que las capas de nquel no son
porosas, como en el caso del recubrimiento de herramientas (Figura
3).
Perforadora con acabado niquelado brillante
Mejoramiento de las propiedades mecnicas; empleadas en
combinacin con otros metales, como el cromo. Una aplicacin muy
comn en la industria automotriz, son las defensas para automviles
(Figura 4).
Figura
niquelada.

4.

Vlvula

de

paso

Recubrimientos
estticos

decorativos;

acabados

exclusivamente

Por ejemplo, en accesorios metlicos para baos y muchos otros

artculos
en el mercado (Figura 5).
Figura 5. Izquierda: recipiente metlico niquelado. Derecha: sin
cromado para
automvil.

LA INDUSTRIA DE GALVANOPLASTIA
La galvanoplastia es el proceso en el que por medio de la electricidad, se
cubre un metal sobre otro a travs de una solucin de sales metlicas
(electrlisis) con el objetivo de modificar sus propiedades superficiales y
aumentar su resistencia a la corrosin y al ataque de sustancias
qumicas e incrementar su resistencia a la friccin y al rayado, es decir
se confieren a las piezas, propiedades diferentes a la de los materiales
base.
Los procesos de galvanoplastia se dividen en dos:
1. electroformacin de lminas para moldes y
2. revestimientos de proteccin o decoracin. Para el primer caso, los
metales de ms uso son el estao y el cromo, y para el segundo
caso, el nquel, el cobre y la plata.
En la actualidad los usos de la galvanoplastia son variados: se aplica
para la industria automotriz, electrodomsticos, construccin,
hospitalaria, joyera, plomera, mquina de oficina, electrnicas,
ferretera entre otras.
De acuerdo a la clasificacin Industrial Internacional Unificada CIIU, las
actividades desarrolladas en la industria de galvanoplastia, pertenecen
al sector C-2592 denominado Tratamiento y revestimiento de metales;
maquinado.
PROCESO DE GALVANOPLASTIA
El CIIU especfico de esta actividad es el C 2592.23 denominado
Actividades de servicio de revestimiento no metlico de metales;

plastificado, esmaltado, lacado, cromado, etctera, realizadas a cambio

de una retribucin o por contrato.
1. Descripcin y diagrama de flujo general: Se describen las
etapas del proceso de galvanoplastia:
a) Recepcin de materia prima.
b) Desengrase o limpieza qumica.
c) Lavado de desengrase.
d) Decapado o desoxidacin.
e) Lavado de decapado.
f) Preparacin mecnica de la pieza.
g) Limpieza fsica.
h) Electrlisis (estaado, cromado, niquelado).
i) Lavado en caliente.
j) Secado.
k) Aceitado.
l) Almacenamiento.
Descripcin de cada etapa:
a) Recepcin de materias primas. Las piezas metlicas que van a
ser utilizadas en el proceso de galvanizacin para efecto protector
contra la corrosin o efecto decorativo, ingresan a la bodega de
insumos y materias primas. Para el desarrollo de esta etapa, se
requiere las piezas metlicas a recubrir, en particular las piezas de
hierro, acero, latn, cobre, entre otras. Adems se requiere de otros
insumos tales como solventes (Tricloreftileno, percloroetileno, y
CCL4), lcalis (potasa custica, sosa custica, carbonato sdico,
carbonato potsico, fosfato trisdico, ortosilicatos y metasilicatos
alcalinos, vidrio soluble, bicarbonato sdico, carbonato amnico,
entre otros), sales para el galvanizado (sulfatos, cloruros, cianuros de
nquel, cromo o estao), trisulfonato naftaleno sdico y formaldehido.
Como resultado de esta etapa, se generan piezas metlicas no aptas
para el proceso de galvanizacin (piezas no conformes).
b) Desengrase o limpieza qumica. Esta etapa consiste en la
eliminacin de las grasas y aceites de la superficie de las piezas
metlicas, para ello se utilizan tres tipos de desengrase considerando
el tipo de grasa adherida en el material, stos son:
Limpieza con lcalis por inmersin o rociado. Consiste en la
eliminacin de las grasas de la superficie del material mediante el
uso de soluciones acuosas de lcalis fuertes.
Desengrase con solventes orgnicos. En esta forma de
desengrasado se utilizan hidrocarburos clorados no inflamables.
Estos desengrasantes tienen la ventaja de disolver igualmente

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bien todas las grasas y aceites presentes en los materiales, sin

atacarlos ni alterar su color quedando su color, quedando los
objetos secos y desengrasados. Adems los solventes pueden ser
recuperados mediante destilacin.
Desengrasado electroltico con lcalis. Es el procedimiento
ms efectivo de desengrase. Mediante este mtodo las piezas son
desengrasadas en un electrolito alcalino con la ayuda de la
corriente elctrica, ejerciendo la mayor parte de las veces la
funcin de ctodo y rara vez la de nodo. El polo contrario lo
forman los recipientes de hierro del bao o placas de hierro o
cobre que se introducen en l. Sin embargo, para la revisin y
limpieza de los electrodos es conveniente que stos puedan
extraerse del bao y no estn constituidos por el mismo
recipiente. Para el desarrollo de esta etapa se utiliza energa
elctrica, hidrocarburos clorados y lcalis fuertes. Como resultado
se generan envases vacos de los productos qumicos utilizados,
residuos de desengrasantes utilizados y compuestos orgnicos
voltiles.
c) Lavado de desengrase. Consiste en el lavado de las piezas con
agua a fin de eliminar los residuos de la etapa anterior, ya que estos
pueden producir manchas y recubrimientos irregulares. Para esta
etapa, es requerida la utilizacin de agua y como resultado de la
misma, se generan aguas residuales contaminadas con los qumicos
utilizados en el desengrase.
d) Decapado o desoxidacin. Consiste en eliminar las capas de
xido formadas en la superficie de las piezas que se realiza cuando
el recubrimiento es de tipo protector. El decapado se realiza
sumergiendo las piezas en una solucin que puede ser cida o
alcalina.
Las soluciones alcalinas utilizadas pueden ser: hidrxidos y
carbonatos, aditivos orgnicos e inorgnicos y surfactantes. Las
soluciones alcalinas utilizadas pueden ser: Hidrxidos y
carbonatos, aditivos orgnicos e inorgnicos y surfactantes. Las
soluciones cidas utilizadas pueden ser: H2SO4, HCl, HF.
Como resultado de esta etapa, se originan aguas residuales y
lodos debido a la remocin de los xidos.
e) Lavado de decapado. Consiste en el enjuague de las piezas
metlicas o plsticas en el tanque con agua para evitar el arrastre
del cido a las siguientes etapas del proceso. Para esta etapa, se

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utiliza agua para el enjuague, de lo cual se generan aguas

residuales contaminadas con las soluciones aplicadas en el
decapado.
f) Preparacin mecnica de la pieza. Consiste en dejar la pieza
tan homognea, lisa y brillante como sea posible para obtener un
recubrimiento de alta calidad y apariencia. Esta etapa puede
realizarse mediante el desbaste, esmerilado y pulido.
El desbaste se realiza por medio de discos abrasivos de distintos
tamaos y dureza. El esmerilado puede realizarse por medio de
discos duros de estructuras medianas, afinados con esmeriles de
grano o con cermicos de estructuras, igualmente medianas; y el
pulido puede ser mecnico, como electroltico mediante salmueras
de metales que dejan las superficies brillantes.
Para esta etapa del proceso, se utilizan cidos sulfrico, fosfrico,
crmico, ntrico, ctrico o bien combinaciones de ellos para el caso
del pulido electroltico, as como agua de enfriamiento para evitar
el calentamiento de las piezas sensibles al calor.
Los desechos generados en esta etapa, son bsicamente los
envases de los qumicos usados, agua caliente y material
particulado del pulido mecnico; lodos del pulido electroltico y
generacin de ruido por el funcionamiento de las mquinas. Existe
el riesgo de derrames de los cidos.
g) Limpieza fsica. Luego de la homogenizacin y mediante la
utilizacin de cepillos de 0.05 0.4 mm de espesor, fibras
sintticas o lana, se procede a la eliminacin de las partculas que
quedaron impregnadas en las piezas metlicas, formando grumos
en la superficie de las mismas.
Para el desarrollo de esta etapa se requiere de materiales de
limpieza (lana, fibras sintticas), y agua a temperatura ambiente
para eliminar las partculas que los cepillos no logran retirar.
Los desechos generados en esta etapa son: aguas residuales,
residuos de fibras y lanas, y material particulado.
h) Electrlisis. Es la etapa del recubrimiento de las piezas metlicas
o plsticas propiamente dicha. Esta etapa consiste en la
conservacin de la materia, ya que, siempre que exista una
sustancia que ceda electrones (se oxide), existir otra que los
tome (se reduzca). Un oxidante y un reductor completamente

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mezclados en una solucin, permiten el intercambio electroltico

entre ellos.
Entonces, el nico nexo entre el agente oxidante y el reductor, son
los electrones ganados o perdidos, por lo tanto, se puede hacer
que las reacciones de oxidacin y reduccin sucedan en
recipientes separados, unidos por un conductor metlico que
transporte electrones.
Cuando la electrlisis ocurre en una solucin conductora llamada
electrlito o bao electroltico, la cual, a su vez se divide en anolito
(parte de la solucin que abarca el nodo) y catolito (parte de la
solucin que abarca el ctodo), el movimiento inico es causado
por el campo elctrico existente entre los electrodos y la corriente
resultante consiste de iones cargados positivamente emigrando
hacia el ctodo y iones cargados negativamente emigrando hacia
el nodo. Una corriente
En estado estable requiere que la misma cantidad de carga, fluya
a travs de todas las partes del circuito elctrico formado.
Para el desarrollo de esta actividad se utilizan materiales metlicos
de recubrimiento tales sulfatos, cloruros, cianuros de nquel, cromo
y estao. Tambin se utilizan agentes qumicos adicionales como:
trisulfonato naftaleno sdico y formaldehido.
Los desechos que se originan principalmente son desechos
lquidos de las soluciones de nquel, cromo o estao, y recipientes
vacos de los qumicos usados.
i) Lavado en caliente. En esta etapa, se retira la totalidad de las
impurezas presentes en la pieza, debido al contacto con el bao
electroltico.
El lavado puede realizarse por inmersin de las piezas en un
tanque de lavado con la solucin, ya sea dentro de un tambor o
por paso continuo de agua por medio de boquillas a un tanque con
volumen constante con dispositivos de entrada y salida de
solucin. Para el desarrollo de esta etapa del proceso se utiliza
principalmente una solucin diluida de cido clorhdrico y agua,
generndose agua residual con cido clorhdrico residual.
j) Secado. Las piezas metlicas deben secarse, lo ms rpidamente
posible despus del galvanizado y del lavado final para evitar la
aparicin de manchas sobre los depsitos metlicos. El secado se

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puede realizar en mesas de secado, hornos de secado o por medio

del rociado con aire caliente.
Para esta etapa del proceso se utiliza las mesas de madera para
secado, aserrn como absorbente de la humedad de las piezas,
aire a temperatura entre 85 y 90 C que por medio de un rociado
entra en contacto con el material arrastrando la humedad
superficial. Como resultado de este proceso se generan
principalmente vapores y desechos de aserrn.
k) Aceitado. El objetivo es colocar sobre la pieza una capa
protectora contra la humedad del aire y que a la vez facilite su
manejo. Para esto la lamina o pieza
Se pasa por un aceitador electrosttico que permite colocarle
pequeas cantidades
De aceite a la superficie de forma homognea. Una vez concluido
se despacha el producto. Para el desarrollo de esta etapa se usa
aceite, el cual brinda a las
piezas un brillo caracterstico y las protege de la humedad del aire.
Como residuo puede producirse una prdida de este aceite por
goteo.
l) Almacenamiento. Los productos galvanizados son almacenados
en bodega previa a su despacho. Para el desarrollo de esta etapa,
se necesita gas licuado de petrleo para el transporte de la carga
hasta la bodega de los cuales se generan gases de combustin.
m)
Servicios auxiliares necesarios para el proceso. Es
necesario la implementacin de los siguientes servicios auxiliares:
Tratamiento de aguas residuales. Las aguas residuales del
proceso de galvanoplastia deben ser sometidas a un
tratamiento previo a su descarga al exterior de la planta, para
lo cual es necesaria la utilizacin de qumicos para disminuir su
carga contaminante. Tambin se generan lodos que por su
composicin (contienen metales como nquel, cromo, zinc y
otros metales pesados),
Mantenimiento mecnico e industrial. Se requiere durante
todo el proceso de galvanoplastia realizar el mantenimiento de
in de limpieza. la maquinaria utilizada en cada una de sus
etapas, por ende, se utilizan lmparas fluorescentes, piezas de
repuesto, bateras de PB, waipes, aceites lubricantes, grasas
que a su vez generaran waipes empapados de aceites y
grasas, filtros de aceites, chatarra, aceites, bateras y
fluorescentes usados.

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PREPARADO Y VARIABLES FUNDAMENTALES

Preparacin superficial
Cualquiera sea el tipo de recubrimiento que se seleccione, debe tenerse
en cuenta que la accin de la fsica, la reaccin o la difusin y reaccin
con el metal de base, sern dependientes de la limpieza que ofrezca la
superficie del metal base para con el agente de recubrimiento, previo a
la aplicacin del recubrimiento, desengrase, decapado, ordenamiento
metalrgico (tratamiento trmico), piquelado (generacin de rugosidad)
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

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1. Desengrase: la eliminacin de la grasa permite un ms fcil y

rpido proceso de decapado, eliminando el ataque ms profundo de
material de base.

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2. Decapado: por este proceso se eliminan los xidos que pudieran

recubrir al metal base. En el caso particular del hierro, adems, las
cascarillas de laminacin (calamina).
3. Tratamiento trmico: la calidad metalogrfica del metal a recubrir
es de importancia decisiva para la magnitud de la corrosin. No solo
debe estar exento de macro fallas, poros, grietas, inclusiones, etc.
sino que debe tambin asegurarse la ausencia de micro fallas, entre
las cuales debe incluirse aquellas provenientes de la perturbacin de
la estructura cristalina provocada por ataque intergranular, trabajo
mecnico, etc. ya que esos puntos activos presentan baja resistencia
a los procesos de corrosin.
RECUBRIMIENTOS ELECTROLTICOS.
La deposicin electroltica de un metal desde un medio fluido (acuoso,
no acuoso, fundido) es la cristalizacin del mismo sobre lugares activos
del metal de base por accin de la corriente elctrica. En general, por
este medio se procura obtener recubrimientos de buena calidad con
ahorro del metal de proteccin.
Un proceso de cristalizacin homognea, de una adherencia, ausencia
de poros, superficie lisa y buenas propiedades mecnicas ser
dependiente de la forma en que el metal se deposita.
Las variables fundamentales a considerar son: densidad de
corriente, composicin adecuada del bao, agitacin, temperatura,
distribucin de nodos, etc.
Densidad de corriente: Se procura trabajar a altas densidades
de corriente, para lo cual se hace necesario la agitacin del bao
por medios mecnicos o por ultrasonido, elevacin de la
temperatura y regulacin mxima de metal en el bao. El aumento
de la densidad de corriente lleva a la generacin de depsitos con
pequeo tamao de grano. Esta situacin puede ocasionar
crecimientos poco lisos, por lo que se recurre a inversiones de la
polaridad de la corriente en forma peridica durante el proceso
(accin de electro pulimentado).
Agitacin del bao: El efecto de agitacin favorece el empleo
de mayores densidades de corriente. La forma de agitacin del
bao es de importancia, siendo inconveniente la agitacin
mecnica por gases y resultando muy apropiada la de reciclo del
bao con filtracin, particularmente en algunos tipos de baos.

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Temperatura del bao: Siempre est limitada por razones

tcnicas (medio). una elevacin de la temperatura favorece la
velocidad del proceso (mayor densidad de corriente). Al mismo
tiempo, una mayor temperatura provoca un mayor crecimiento de
los cristales lo que provoca un recubrimiento ms blando y que a
veces tiene valor prctico.
Composicin del bao: Se procura que en el bao se tenga una
concentracin potencial muy alta del in metlico que debe
reducirse, por lo que se emplean sales de cidos inorgnicos o
sales complejas. Estas ltimas favorecen la disminucin de
concentracin activa del in metlico, con lo que se aumenta la
polarizacin. Con el fin de aumentar la conductividad y posibilitar
la formacin de sales dobles o complejas se agregan electrolitos
soportes, generalmente del mismo anin que la sal metlica base
del bao. La adicin de despolarizadores andicos facilita la
disolucin del nodo eliminando la posibilidad de formacin de
compuestos que acten como capa barrera frente a la tensin
necesaria en la cuba.
Agentes humectantes y abrillantadores: Su funcin es
modificar la tensin superficial de la disolucin. Se los emplea
normalmente a los efectos de lograr un mejor mojado del metal a
recubrir o para que acten sobre el acabado del recubrimiento con
el objeto de evitar un proceso posterior de pulido.
En todo lo expresado no se ha considerado el efecto de generacin
catdica de hidrgeno. Este efecto reduce la eficiencia del proceso y
puede provocar fragilizacin como consecuencia de la difusin del
hidrgeno en el metal de base o en el depositado.
NIQUELADO
El nquel es, despus del manganeso, el metal ms usado en ferroaleaciones,
pero tambin tiene otras numerosas aplicaciones, proporciona a las
aleaciones dureza, tenacidad, ligereza, cualidades anticorrosivas,
trmicas y elctricas. Se emplea principalmente en aleaciones al nquel y
otras, tales como: latones y bronces al nquel, y aleaciones con cobre.
El niquelado es un recubrimiento metlico de nquel, realizado mediante bao
electroltico, que se da a los metales, para aumentar su resistencia a la
oxidacin y a la corrosin y mejorar su aspecto en elementos
ornamentales.
Hay dos tipos de niquelado:

Niquelado brillante.

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El niquelado mate se realiza para dar capas gruesas de nquel
sobre hierro, cobre, latn y otros metales.

Tambin se le llama Niquelado al proceso mediante el cual se realiza una

metalizacin de nquel a pistola.
Recubrimiento de nquel.
Los recubrimientos de nquel se preparan por lo general por deposicin
electroltica o galvanostegia. El metal se deposita directamente sobre el
acero o a veces sobre un recubrimiento intermedio de Cu. La capa
intermedia de Cu se emplea facilitar el acondicionamiento de la
superficie sobre la cual se deposita el Ni, ya que el Cu es mas blando
que el acero, y tambin para reducir el espesor requerido de Ni (que es
mas caro que el Cu) para obtener un recubrimiento de mnima
porosidad.
En atmsfera industrial un recubrimiento de Ni demasiado delgado
puede corroerse con mayor rapidez cuando est depositado sobre Cu
que cuando esta sobre acero, probablemente debido a que los productos
de la corrosin del Cu que salen por los poros del recubrimiento del Ni
aceleran el ataque de ste. Este caso no se da necesariamente en otros
tipos de atmsfera.
Para exposiciones interiores se considera adecuado para muchas
aplicaciones un espesor de 0,008 a 0,0013 mm. Expuesto al aire libre se
debe especificar un recubrimiento de 0,0013 a 0,014 mm. Para lugares
prximos a la costa o a medios ambientes industriales, es conveniente
emplear recubrimientos del espesor mximo de los indicados (o todava
ms gruesos), por ejemplo en parachoques de automviles; pero en
atmsferas secas o no contaminadas son adecuados, en general,
recubrimientos ms delgados. En la industria qumica se utilizan por lo
comn recubrimientos de Ni dentro de la gama de 0,025 a 0,25 mm. de
espesor.
El contenido de fsforo hace posible endurecer apreciablemente el
recubrimiento mediante tratamiento trmico a baja temperatura, por
ejemplo a 400 C. Se ha establecido que la resistencia a la corrosin de
la aleacin Ni-P es comparable, en muchos medios agresivos, a la del Ni
electroltico.

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REACCIONES EN EL CTODO:
Ni ++ + 2eNi
=
++
+
Ni
+ SO4 + OH + H
2H2 O + 2e+ 2OH
Por lo que se produce H2
REACCIONES EN EL NODO:
Ni
Ni++ + 2e-

2OH
2OH
2 e + 1/2 O2 + H2 O
Por lo que se produce O2
En la industria, es muy comn utilizar revestimientos mltiples. En el
caso de revestimientos de cobre-nquel-cromo, sobre materiales
ferrosos, se usan espesores determinados para cada uno de los
elementos; en el caso del cobre, desde 10 mm hasta
20 mm, para el nquel de 5 mm a 20 mm, mientras que el cromo
siempre se mantiene en
0.3mm. Este electrodepsito se usa mucho en la industria
metalmecnica, ya que ofrece un acabado altamente resistente a la
corrosin y muy esttico. Para el caso del zamak (aleacin de cinc) el
cobre puede ser sustituido por latn bronce.
Cuando se aplica un electrodepsito nquel-cromo, regularmente sobre
cobre y sus aleaciones, el espesor del depsito de nquel vara de 4 mm
a 16 mm y el cromo se deposita de 0.3 mm.
CONSTITUYENTES DE LA SOLUCIN
Los elementos que componen a una solucin, son llamados aditivos.
Para un proceso de nquel brillante de acuerdo a los expertos en el
campo, son los siguientes:
Sulfato de nquel: constituye la principal fuente de iones de
nquel, adems de controlar los lmites admisibles de densidad de
corriente.
Cloruro de nquel: suministra los iones cloruro necesarios para
asegurar la corrosin de los nodos de nquel. Tambin es una
fuente secundaria de iones nquel. Las concentraciones altas de
iones de cloruro de nquel extienden el rango de operacin de
densidad de corriente e incrementa la conductividad del bao.
cido Brico: acta como un agente protector para mantener el
pH en la solucin, tambin sirve para conservar el brillo, la

20

ductilidad y la adhesin del depsito de nquel, por lo que su

contenido nunca debe ser menor a 45 g / l.
Abrillantador Turbobrite R2000 initial: Se emplea en la
preparacin de nuevas soluciones y en la conversin de algunas
soluciones de nquel brillante. Es normalmente mantenido en su
nivel ptimo por anlisis.
Abrillantador Turbobrite R2000 maintenance: Se utiliza
para mantener brillo y nivelacin. Es consumido por arrastre y
electrlisis. Se pueden hacer amplios rangos de adicin sin prdida
de ductilidad u otras propiedades del depsito. Los rangos de
adicin varan para diferentes instalaciones, sin embargo se puede
considerar un rango de (150 - 3250)ml 1000A h
Antipit Nisol wetter: es un humectante para soluciones
agitadas con aire. Su funcin es reducir la tensin superficial del
bao y temporalmente llega a vencer la contaminacin orgnica.
Produce una espuma inestable en el bao. Adiciones continuas de
este humectante indican que la solucin esta contaminada y debe
hacerse un tratamiento de purificacin con carbn activado. En
baos agitados por aire, la operacin normal no requiere el uso
continuo de un humectante. Las soluciones agitadas por aire
normalmente mantienen una tensin superficial alrededor de 38
dinas / cm2 .
Antipit BS 660: es un humectante tipo espumante, es usado
para prevenir el piquete del gas en baos con agitacin mecnica
sin agitacin. Si se requiere ms de las cantidades normales de
este aditivo, el bao probablemente est contaminado y deber
ser tratado con carbn activado. Este aditivo mantiene la tensin
superficial alrededor de 38 dinas / cm2 .
pH: la mejor nivelacin del depsito de nquel es obteniendo un
pH de 4.2 y, debe checarse, al menos, cada 8 aplicaciones. El pH
puede ser bajado por adicin de cido sulfrico qumicamente
puro diluido al 10%. Si es necesario incrementar el contenido de
cloruro puede ser bajado el pH por adicin de cido clorhdrico
qumicamente puro diluido. El pH puede ser subido por adicin de
lechadas de carbonato de nquel.
RECUBRIMIENTO DE CINC.

Zincado electroltico y pasivacin

Este tipo de proceso es uno de los ms difundidos entre las empresas de
tratamiento de superficies y, posiblemente, se convierta en uno de los

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recubrimientos ms empleados para la proteccin del hierro, dadas sus

caractersticas anticorrosivas y decorativas.
Existen en la actualidad tres formas bsicas de depositar el zinc por va
electroltica:
zinc cido,
zinc alcalino,
zinc cianurado
El proceso de zinc cido no es, hoy en da, el proceso de cincado ms
utilizado. Este metal es qumicamente activo y se ve atacado por los
cidos diluidos, aunque lo hace lentamente cuando el cido est
concentrado. En algunos casos estos provoca una dificultad a la hora de
controlar los parmetros del bao de proceso. La solucin cida est
formada principalmente por sulfato o cloruro de zinc, cloruro sdico o
potasio, cidos brico, como principales. Esconces, las formulaciones
cidas son de esta forma:

cloruro de zinc 62-85 g/l

cloruro potasio 186-255 g/l
cido brico 30-38 g/l
humectantes 60-90 g/l
abrillantadores 0,5-1 g/l
Las condiciones de trabajo en esta formulacin son las siguientes:
Temperatura 21-35 C
Densidad de corriente 1-4 A/dm2
Tensin 1-18 V
pH 4,8-5,4
Ms utilizada que la anterior es la solucin de zinc alcalina. En este
caso, el zinc reacciona con los alcalinos dando zincados solubles,
segn la reaccin siguiente, en la que tambin se libera hidrgeno:
Zn + 2(OH) --> (ZnO2)2 + H2

En este caso, la formulacin bsica ms comn es la siguiente:

xido de zinc 9,5 g/l
Hidrxido sdico 90-120 g/l
Abrillantadores 10-50 ml/l
Las condiciones de trabajo en este caso son:
Temperatura 20-30 C
Densidad de corriente catdica 2-4 A/dm2

22

Voltaje 2-15 V
El ultimo tipo de cincado, cada vez menos utilizados que el cincado
cido y alcalino, es el de zincado cianurado, en forma alcalina, que se
basa en la reaccin siguiente:
Zn (CN)2 + 2 NaCN --> Na2Zn(CN)4
Las formulaciones bsicas dependen fundamentalmente de la
concentracin de cianuro sdico variando de la siguiente manera:
En cuanto a las condiciones de trabajo, las ms utilizadas son las
siguientes:
Temperatura 20-30 C
Densidad de corriente catdica 2-6 A/dm2
Voltaje 2-15 V
Una vez se ha realizado el proceso de zincado de las piezas, para
incrementar su resistencia a la corrosin, se les somete a un proceso de
pasivacin crmica o cromatizado. Esta pasivacin puede ser de cuatro
tipos:
pasivacin azul (resistencia a la corrosin baja),
pasivacin verde (alta resistencia a la corrosin),
pasivacin amarillo (resistencia a la corrosin similar a la anterior),
pasivacin negra (resistencia de tipo medio).
Hasta ahora se contina utilizando el cromo hexavalente en las
formulaciones para la pasivacin.
Las reacciones que se dan son las siguientes:
CTODO (REDUCCIN):
Zn (+2)
2H (+1)
>
NODO (OXIDACIN):
Zn (0)
2O (-2)
>
Subcapas y acabados

> Zn (0)(slido)
H2 (0)(gas)
> Zn (+2)
O2 (0)(gas)

El sector de tratamientos de superficie lleva a cabo un gran nmero de

acabados anticorrosivos y decorativos. En buena parte de ellos, previo al
acabado final, donde encuentra una subcapa de nquel que favorece la
resistencia a la corrosin y la posterior electrodeposicin del metal que
ofrecer el acabado la resistencia a la corrosin y la posterior
electrodeposicin del metal. Por tanto, como vemos, el niquelaje
electroltico se utiliza en numerosos casos como una base para recubrir

23

con los otros metales, como son: el cromo, el oro, la plata o el latn,
entre otros.
Este tipo de proceso es el que se denomina general.
El proceso de niquelaje se utiliza normalmente como una subcapa para
tratar hierro, aluminio, latn, cobre, zinc y sus aleaciones.
En algunos casos particulares, las piezas son acabadas con un
recubrimiento de nquel qumico de caractersticas especficas (dureza,
lubricacin, etc).
Dado que las reacciones que se producen en el niquelaje qumico son
catalticas, es decir, las inicia el mismo material a recubrir, es muy
importante en este tipo de recubrimiento conseguir una buena
adherencia y por tanto, limpiar a fondo las piezas a tratar.
Los recubrimientos de Zn obtenidos por inmersin en caliente o
por electrolisis, se denominan galvanizados. Los obtenidos por
electrolisis son ms dctiles que los conseguidos por inmersin en
caliente, formando estos ltimos en la cara interna del recubrimiento
(capa de aleacin), compuestos intermetlicos, frgiles, de Zn y Fe.
Los recubrimientos de Zn son de resistencia relativa a las atmsferas
rurales, y tambin a las marinas, siempre que el agua de mar no tenga
contacto directo por salpicaduras, etc. con la superficie galvanizada..
En medios acuosos a temperatura ambiente la corrosin total, segn
ensayos de corta duracin, es mas baja dentro de la zona de pH de 7 a
12. En medios cidos o muy alcalinos, el ataque principal tiene lugar por
desprendimiento de H2. Por encima de pH 12,5 el Zn reacciona con
rapidez formando zincatos solubles.
En agua de mar, los recubrimientos de Zn tienen resistencia efectiva en
la proteccin del acero contra la herrumbre, siendo cada 0,025 mm. de
Zn igual a un ao de vida. As un recubrimiento de 0,13 mm. proteger
el acero contra la aparicin de xidos durante 5 aos.
Al parecer la presencia de HCO3- Y NO3- , con la ayuda de temperaturas
elevadas, estimula la formacin de ZnO, mientras que el Cl- y SO4=
favorecen la formacin de productos de reaccin hidratados.
En agua o ClNa diluido, a temperatura ambiente, la salida de la corriente
de Zn como nodo disminuye gradualmente debido a los productos de
corrosin aislante que se forman en su superficie. Esta tendencia es

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menos acusada con Zn de altas purezas, sobre el cual hay menos

tendencia a formarse recubrimientos aislantes.
RECUBRIMIENTOS POR INMERSIN EN METAL FUNDIDO
1- Mtodo discontinuo (galvanizado).
Generalmente, despus del decapado, se lavan las piezas en agua y se
las sumerge en un bao de flujo con el objeto de evitar la re oxidacin
del metal antes de su ingreso al bao de fundido.
Casi todos los aceros pueden ser sometidos al proceso de galvanizacin.
Aleantes comunes en los aceros, tales como silicio, carbono,
manganeso, fsforo y azufre, producen inconvenientes. El que ocasiona
un efecto ms pernicioso es el silicio, seguido por el carbono y el
manganeso.
Calidad del cinc: Se emplea normalmente cinc de pureza 98,5 %.
Aunque la pureza del cinc no es especial, determinadas impurezas
influyen en el espesor y estructura de los recubrimientos formados. Tales
elementos son: el hierro, cuyo contenido no debe exceder el 0,05% en el
lingote porque origina matas de aleacin hierro-cinc que impurifican el
bao; el plomo, cuya concentracin debe ser generalmente menor al 1
% y el aluminio, con un mximo de 0,005 %.
Temperatura del bao: Generalmente se regula entre 445 C y 460 C
, la temperatura a la cual se puede realizar fcilmente el escurrido del
cinc y la velocidad de formacin de matas de aleacin con el metal de la
cuba es an controlable. A temperaturas superiores a 480 C las capas
de aleacin son altamente cristalinas y se cuartean en forma no
adherente, disminuyendo su perodo de vida til en la cuba.
Tiempo de inmersin: El crecimiento de la capa de aleacin sigue
normalmente una ley del tipo P = q (t). (q: peso del recubrimiento por
unidad de superficie, t: tiempo de inmersin), o sea que el crecimiento
es rpido al principio y luego disminuye hasta hacerse inapreciable. El
espesor del material y la temperatura con la que ingresa al bao
influyen en el tiempo de permanencia en cuba, ya que hasta que no se
alcanzan los 440 C la velocidad de crecimiento de capa es muy lenta.
Velocidad de extraccin: La velocidad de extraccin es la que
determina la capa de cinc sin alear. Vara segn el procedimiento
empleado,
2- Mtodo continuo

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Para ingresar directamente al bao del metal fundido (cinc o aluminio),

se emplea actualmente en nuestro pas el procedimiento de decapado
en atmsfera reductora. Lo expresado para el bao en mtodo
discontinuo es vlido en el presente mtodo de obtencin de acero
galvanizado.
CROMADO
En la prctica corriente de los acabados metlicos, el cromo se aplica
generalmente en forma de depsito sumamente delgado
(aproximadamente de 0,000025 a 0,00005 cm. de espesor) para
comunicar resistencia al deslustre a un depsito electroltico subyacente
(generalmente de nquel), que sirve de principal proteccin al metal de
base al que se aplica.
Prcticamente, todo el cromado actual se efecta, mediante una
solucin de cido crmico que contiene una pequea pero bien
determinada proporcin de sulfato, cido sulfrico
generalmente, al que se aade a veces cierta cantidad de
sulfato sdico. Las concentraciones absolutas de cido crmico y
sulfato en el bao, son de importancia secundaria con relacin al factor
principal, que es la relacin de cido crmico a sulfato. Esta relacin es
mejor mantenerla alrededor de 100:1, y dentro de los lmites de 200:1 y
50:1, relaciones de concentraciones lmites entre las cuales se efecta el
depsito.
LA SOLUCIN ELECTROLTICA: El cido crmico es un cido fuerte y
se suministra para dedicarlo al cromado, en forma de escamas rojo
oscuras; debe estar absolutamente libre de un exceso de cido sulfrico
o sulfato a causa del peligroso efecto de la concentracin de estos
catalizadores cidos sobre la manera de trabajar de la solucin.
REACCIONES ANDICAS Y CATDICAS: En el curso de la electrlisis,
parte del contenido de cromo hexavalente de la solucin es reducido en
el ctodo a la forma trivalente; aunque en el nodo tiene lugar cierto
grado de oxidacin, ste no es de ningn modo completo, por lo que
durante el funcionamiento normal se acumulan en la solucin
compuestos de cromo trivalente, esto es, sulfato de cromo, Cr2 (S04)3, y
dicromato crmico, Cr2 (Cr2O7)3. Aunque parte se pierde por "arrastre",
no debe permitirse que su concentracin llegue a ser excesiva, puesto
que los compuestos de cromo trivalente tienen el efecto de estrechar los
lmites de las condiciones de trabajo de la solucin de cromado brillante
y de disminuir su conductibilidad. Por otra parte, una moderada

26

concentracin de cromo trivalente parece incrementar algo el poder de

penetracin de la solucin.
CrO3 + 6 H+ + 6 e Cr + 3 H2O
Cr3+(aq) + 3e
Cr(s)
Eo = 0.740 V
Si fuese necesario reducir el contenido en sulfato, esto se efecta mejor
por adicin de hidrxido brico, Ba (OH)2. 8 H20.
TEMPERATURA: Debido a la extrema dureza de los depsitos de cromo
y de la natural dificultad de pulirlos, es mejor, si es posible, producir los
recubrimientos brillantes directamente a partir de la solucin. En general
los lmites de las condiciones del recubrimiento brillante son funcin de
la temperatura y de la densidad de corriente; se necesitan temperaturas
ms altas cuanto mayores son las densidades de corriente.
Los depsitos brillantes no pueden obtenerse fcilmente a temperaturas
por debajo de unos 27 C para densidades de corriente menores de 4,3
amperios por dm2.
RENDIMIENTO Y DENSIDAD DE CORRIENTE: La eficacia catdica o
rendimiento de una solucin de cromado, aun bajo las mejores
condiciones, es muy baja. Es ms alta cuando el bao trabaja en fro, y
pueden obtenerse entonces rendimientos del 35 al 40 %. No obstante,
los depsitos obtenidos en estas condiciones son de aspecto
garrapiado y duros. Dentro de los lmites del recubrimiento brillante,
esto es, a temperaturas de unos 38 a 43 C, el rendimiento es mucho
ms bajo y no excede usualmente del 10 al 15 %.
En la prctica, se utilizan ms comnmente densidades de corriente de
11 a 21 amperios por dm2; los voltajes que se necesitan usualmente son
de 5 a 8 voltios con las soluciones de baja densidad, 4 a 6 voltios con
las soluciones ms conductoras de mayor densidad.
PODER DE PENETRACIN: El poder de penetracin de las soluciones
de cromado es muy bajo, y en algunos casos pueden ser necesarios
nodos auxiliares en forma de tiras de plomo o alambres para facilitar el
recubrimiento de las superficies recnditas. A causa del bajo
rendimiento catdico de la solucin, se desprenden grandes cantidades
de gas, y si los objetos que se tratan contienen agujeros, la corriente de
burbujas de gas liberado puede impedir en gran manera la formacin del
depsito sobre la superficie prxima a ellas. Por esta razn, es mejor
tapar estos agujeros durante el cromado.
Adems, desgraciadamente, el poder de penetracin es reducido por las
elevadas temperaturas necesarias para el recubrimiento brillante; las

27

soluciones fras que dan depsitos mates tienen mejor poder de

penetracin. Para una temperatura determinada, se consigue un
aumento del poder de penetracin elevando la densidad de corriente, y
por esto es conveniente trabajar a las mayores densidades de corriente
posibles dentro de los lmites de cromado brillante si se trata de obtener
una mejor "penetracin". Se ha comprobado tambin que las soluciones
de baja densidad tienen mejor poder de penetracin que las de mayor
densidad, y que una elevada proporcin de sulfato tiende a aumentar el
poder de penetracin.

APLICACIONES DELCROMADO

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Muchas herramientas estn fabricadas con aleaciones de hierro cromo

y vanadio.
El nicrom o cromoniquel se emplea para fabricar resistencias elctricas.
Es usado en la industria para proteger metales de la corrosin y
mejorar su aspecto.
El cromo es un metal muy difcil de trabajar en fro porque es muy duro
y quebradizo,
No se suele emplearse como metal puro salvo en ocasiones muy raras
Forma parte de muchas aleaciones.
Es aleado con el hierro porque mejora su dureza y resistencia a la
corrosin.
El acero inoxidable contiene entre un 8 y un 12 % de cromo, y es
el principal responsable de que sea inoxidable.
Se emplea para restaurar piezas metlicas o conseguir superficies muy
duraderas
El cromo brillante o decorativo son finas capas de cromo que se
depositan sobre cobre o nquel para mejorar el aspecto de algunos
objetos.
El famoso niquelado de paragolpes y otros embellecedores de coche
suele consistir en una capa de nquel terminada con un " Flash" de
cromo de algunas micras de espesor.
COBRIZADO

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PROCESO DE COBREADO

TAREA
Contaminacin por emisiones gaseosas y efluentes lquidos en la
industria de la galvanostegia y galvanoplastia.