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1. DIFUSIN MOLECULAR
Este documento presenta algunos de los tpicos con los cuales se describe de mejor forma la
difusin molecular en los procesos de transferencia de materia.
Inicialmente para entender lo que es la difusin molecular vamos a considerar un conjunto de
molculas de diferentes especies. A partir de esta premisa vamos a definir concentraciones,
velocidades y densidades de flujo de materia.
Concentracin de la solucin: Es el nmero total de moles por unidad de volumen de
la solucin; c
Densidad de solucin: Es la masa de solucin por unidad de volumen;
Concentracin molar de la especie i: Es el nmero de moles de i por unidad de
n
volumen de solucin; c i = i
V
Densidad o concentracin de masa de i: Es la masa de la especie i por unidad de
volumen de solucin; i = mi / V
Fraccin msica de i: Es la relacin entre la masa de la especie i y la masa total de la
m
mi
i
solucin; wi = n i =
=
mtotal solucin
m
i =1

Fraccin molar de i: Es la relacin entre el nmero de moles de la especie i y el

n
n
c
nmero de moles totales de la solucin; x i = n i = i = i
ntotal
c
n
i =1

En una mezcla o solucin que difunde las diferentes especies se mueven con velocidades
diferentes. Por esta razn llamaremos vi la velocidad de la especie con respecto a los ejes
coordenados estacionarios. Por lo tanto la velocidad media de masa (v) la definimos como
n

v=

i vi

i =1
n

= wi i
i =1

i =1

Y bajo la misma concepcin definimos la velocidad media molar (vM) como

n

vM =

ci vi

i =1
n

ci

= xi vi
i =1

i =1

Se dijo que la difusin molecular de la especie i es el movimiento de dicha especie respecto a

la solucin. Es decir la velocidad de la especie i respecto a la velocidad media de la solucin.
Como definimos a v y vM; podemos medir la velocidad de difusin de dos formas
v i v ; que es la velocidad de difusin de i respecto a v

v i v M ; que es la velocidad de difusin de i respecto a vM.

Estas velocidades de difusin representan el movimiento del componente i con respecto al
movimiento local de la corriente del fluido (solucin).
Los flujos o densidades de flujo pueden ser convectivos o difusionales y la diferencia entre
ellos depende del punto de referencia que se toman para medir las velocidades de las

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molculas. Los puntos de referencia que se toman son las coordenadas estacionarias, la
velocidad media msica y la velocidad media molar.
FLUJOS O DENSIDADES DE LA ESPECIE i:
1. Flujos de i respecto a las coordenadas estacionarias:
ni = i v i ; flujo msico convectivo de i
N i = c i v i ; flujo molar convectivo de i
2. Flujos de i respecto a la velocidad media msica:
j i = i (v i v ) ; flujo msico difusional de i respecto a v
J i = c i (v i v ) ; flujo molar difusional de i respecto a v
3. Flujos de i respecto a la velocidad media molar:
j i = i (v i v M ) ; flujo msico difusional de i respecto a vM
J i = c i (vi v M ) ; flujo msico difusional de i respecto a vM

FLUJOS TOTALES DE SOLUCIN: El flujo o densidad msica convectivo de la solucin

es n = v ; y el flujo o densidad molar convectiva de la solucin es N = cv M . Y estos pueden
ser expresados como
n

i =1

i =1

n = ni = i v i

i =1

i =1

N = N i = ci vi

Para los flujos difusionales se cumple lo siguiente:

n

j
i =1

=0 y

J
i =1

=0

2. DIFUSIN EN SISTEMAS BINARIOS

Vamos a considerar un sistema binario de los componentes A y B. Para un sistema binario a
partir de las definiciones de velocidades de los componentes, velocidades promedio molar y
msica, de las concentraciones y de los flujos se obtienen las siguientes definiciones y
relaciones
= A + B ; densidad de la solucin
A = c A M A , densidad de A, donde MA es el peso molecular de A

wA =

A
; fraccin msica de A

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c = c A + cB ; concentracin molar de la solucin

nA

= A ; concentracin molar de A
V
MA
c
x A = A ; fraccin molar de A
c

cA =

M=

; peso molecular medio de la solucin

c

Relaciones de fraccin molar y fraccin msica en sistemas binarios

x A + xB = 1
w A + wB = 1
x A M A + xB M B = M

xA =

dx A =

wA
w
1
+ B =
MA MB M

wA
MA

wA =

wA
w
+ B
MA MB
dw A

w
w
M A M B A + B
MA MB

dw A =

Relaciones de flujo de masa y molar en sistemas binarios

Con respecto a coordenadas
Con respecto a v
estacionarias
n = n A + nB
jA + jB = 0
n A = j A + Av = j A + wA n
N = NA + NB

J A + J B = c (v M v )

xAM A
x A M A + xB M B
M A M B dx A

( x A M A + x B M B )2

Con respecto a vM
j A + j B = (v v M )

J A + J B = 0

N A = J A + c A v M = J A + x A N
nA = N AM A

jA = J AM A
JA =

MB
JA
M

j A =

M
jA
MB

j A = J A M A

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PRIMERA LEY DE DIFUSIN DE FICK

Los fenmenos de difusin en transferencia de materia depende de cuatro tipos de potenciales
que son potencial de temperatura, potencial de presin, potencial convectivo (accin de una
fuerza externa como es un campo elctrico, un campo magntico o una fuerza mecnica) y el
potencial qumico o concentracin de una de las especies en una solucin. Inicialmente nos
vamos a ocupar de este ltimo potencial (concentracin de la especie i). Para el potencial de
concentracin la primera ley de Fick posee la siguiente forma.
J A = D AB c A
En la siguiente tabla se presentan diferentes formas de la ley de Fick, dependiendo si el flujo y
el gradiente de concentracin es molar o msico
Densidad
Gradiente
de flujo

Forma de la primera ley de Fick

jA

j A = D AB A

jA

w A

j A = D AB w A

J A

c A

J A = D AB c A

J A

x A

J A = cD AB x A

jA

x A

c2
j A = M A M B D AB x A

J A

w A

2
J A =
cM A M B

c(v A v B )

x A

c (v A v B ) =

D AB w A

cD AB
x A
x A xB

A partir de la primera ley de Fick se puede escribir el flujo molar convectivo de A o flujo
molar de A relativo a coordenadas estacionarias como
N A = x A N + J A = x A ( N A + N B ) cD AB x A
De la misma forma se puede escribir el flujo msico convectivo de A o flujo msico de A
relativo a coordenadas estacionarias como
n A = w A n + j A = w A ( N A + N B ) D AB w A

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BALANCE DE MASA ECUACIN DE CONTINUIDAD SEGUNDA LEY DE

DIFUSIN DE FICK
El balance global de materia para un sistema se puede describir en la forma ms general como
flujo flujo
acumulacin

= msico msico
materia
entrada salida

y el balance de materia para un componente A se describe como

flujo flujo
acumulacin

generacin

msico msico

masa
=

+ reaccin
A
entrada salida qumica

Las expresiones matemticas a los dos conceptos anteriores de la ecuacin de continuidad

global y para un componente A son:
Ecuacin de continuidad global en masa

+ .n = 0
t
Ecuacin de continuidad para el componente A en masa
A
+ .n A = rA
t
La ecuacin de continuidad tambin se puede expresar como funcin de los flujos molares, y
de esta forma se obtiene
Ecuacin de continuidad global molar
n
c
+ (.cv M ) = Ri
t
i =1

Ecuacin de continuidad para el componente A molar

c A
+ .N A = R A
t

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Ecuacin de Continuidad para un Sistema Binario

Para un sistema binario la ecuacin de continuidad en masa para el componente A se expresa
como
A
+ (. A v ) = (.D AB w A ) + rA
t
Y la ecuacin de continuidad en moles como
c A
+ (.c A v M ) = (.cD AB x A ) + R A
t
Suposicin de y D AB constantes
Se obtiene

A
+ A (.v ) + (v. A ) = D AB 2 A + rA
t

o
c A
+ (v.c A ) = D AB 2 c A + R A
t
Suposicin de c y D AB constantes
Se obtiene
c A
c
+ (v M .c A ) = D AB 2 c A + R A A (R A + R B )
t
c
A continuacin se presenta le ecuacin de continuidad para el componente A en diferentes
sistemas coordenados.
Coordenadas Rectangulares
c A N A, x N A, y N A. z
+
+
+
t x
y
z

= RA

Coordenadas Cilndricas
N
N
c A 1
(rN A,r ) + 1 A, + A, z
+
t r r
r
z

= R A

Coordenadas Esfricas
N A,
c A 1 2

1
(N A, .sen ) + 1
+ 2
r N A, r +
t r r
r.sen
r.sen

= RA

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A continuacin se presenta la ecuacin de continuidad del componente A para y D AB

constantes
Coordenadas Rectangulares
c A c A
c
c
+ v x
+ vy A + vz A
t
x
y
z

2cA 2cA 2cA

= D AB
+
+
2
y 2
z 2

+ RA

Coordenadas Cilndricas
1 c A 1 2 c A 2 c A
c A c A
c
1 c A
+ vr
+ v
+ v z A = D AB
+
r
+ 2
2
t
r
z
r
z 2
r r r r

+ RA

Coordenadas Esfricas
c A c A
1 c A
1 c A
=
+ v r
+ v
+ v
r.sen
r
t
r
1 2 c A
c
2cA
1
1

+ RA
D AB 2
r
+ 2
sen A + 2
r r sen
r .sen 2 2
r r
Si se considera que v es cero y que no ocurre reaccin qumica la expresin de la ecuacin de
continuidad para el componente A se conoce como
c A
= D AB 2 c A
t

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