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Termoqumica

Delatorre

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TERMOQUMICA
a cincia que estuda as transferncias de calor
associadas a uma reao qumica ou mudanas de
estado fsico de uma substncia.

CALOR DE REAO
o nome dado quantidade de calor
liberado ou absorvido numa reao.

EFEITOS ENERGETICOS NAS REACES QUMICAS

Na fotossntese ocorre absoro de calor

LUZ

6CO 2 +

6H2O

CLOROFILA

C6H12O6

+ 6O2

GLICOSE

Na combusto do etanol ocorre liberao de calor

C2H5OH +
ETANOL

3O2

2CO2

+ 3H2O

Absorvem calor do meio ambiente

Liberam calor para o meio ambiente

Classificao das reaes termoqumicas:

Quando envolve liberao de calor, denomina-se


REAO EXOTRMICA

Quando envolve absoro de calor, denomina-se


REAO ENDOTRMICA

Toda espcie qumica possui uma energia,

que quando medida presso


constante, chamada de

ENTALPIA (H)

No possvel calcular a entalpia de um sistema, e sim a

sua variao ( H )

H = H

final

inicial

Indica a quantidade de calor envolvida em uma


transformao.
(H) = Hprodutos - Hreagentes

(H) = Variao de
entalpia

Hprodutos = Entalpia
dos produtos

Hreagentes = Entalpia
dos reagentes

CALOR DE REAO (H)

H = H Produtos H Reagentes
Reao Exotrmica

Reao Endotrmica

O calor liberado igual a:

O calor absorvido igual a:

H = H Produtos H Reagentes
H Produtos < H Reagentes

H < 0

H = H Produtos H Reagentes
H Produtos >H Reagentes

H > 0

Reao endotrmica

Reao exotrmica

Reao Exotrmica
R

P
Energia

H = HP - HR
H < 0
H -

Reagentes

H < 0
Produtos
Caminho da Reao

Reao Endotrmica

Energia

H = HP - HR
H > 0
H +

Produtos

H > 0
Reagentes

Caminho da Reao

O calor pode ser representado


como parte integrante da reao

ou
na forma de variao de entalpia

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g)

N2(g) + 3 H2(g)
H = + 92,2 KJ

N2(g) + 3 H2(g)
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g) + 92,2 KJ
2 NH3(g)

H = 92,2 KJ

EQUAO TERMOQUMICA
a representao de uma reao qumica em que
est
especificado:
1. Equao qumica ajustada
2. O estado fsico de todas as substncias.
3. Variedade alotrpica (quando existir).
4. Indicao da entalpia molar , isto , por mol de produto
formado ou reagente consumido.
5. Indicao das condies de presso e temperatura em que
foi medido o H.

Entalpia padro: medida 25C e 1 atm.

Exemplo: H = - 342,8 kJ/mol


Condio padro: 25C e 1 atm

Quantidades de reagente

2X

H2 (g) + 1/2 O2 (g)


2 H2 (g) + O2 (g)

H2O ( l )

H = 286 KJ

2 H2O ( l )

H = 572 KJ

Estado fsico dos reagentes e produtos


H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( s )

H = 293 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( l )

H = 286 KJ

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( v )

H = 243 KJ

2X

ENTALPIA

Hslido < Hlquido <


Hgasoso

H2 (g) + 1/2 O2 (g)


H2O ( v )

H1 = 243 KJ

H2O ( l )

H2 = 286 KJ

H2O ( s )

H3 = 293 KJ

caminho da reao

A Termoqumica e os estados de agregao.

Estado alotrpico

Quanto menor o contedo energtico, maior a estabilidade do composto.


O carbono grafite mais estvel que o carbono diamante.
O fsforo vermelho mais estvel que o fsforo branco.
O enxofre rmbico mais estvel que o enxofre monoclnico.
Temperatura
Ao variar a temperatura, variam a agitao das molculas e a entalpia
dos envolvidos na reao.

ALOTROPIA: s ocorre com substncias simples.


Formas alotrpicas estveis

Formas alotrpicas menos estveis

O2 (oxignio)

O3 (oznio)

C (grafite)

C (diamante)

P4 (Fsforo branco)

P4 (Fsforo vermelho)

S8 (Rmbico)

S8 (Monoclnico)

Densidade do C grafite = 2,25 g/cm3.


Densidade do Cdiamente= 3,51 g/cm3
Densidade do fulereno= 1,25 g/cm3

ESTADO ALOTRPICO

C(grafite) + O2 (g)

C(diamante) + O2 (g)

CO2(g)

CO2(g)

H = 393,1 KJ

H = 395,0 KJ

ENTALPIA

C(diamante) + O2(g)
C(grafite) + O2(g)

H = 395,0 KJ

CO2(g)

H = 393,1 KJ

caminho da reao

2 H2 (g) + O2 (g)

2 H2O ( l ) H = 572 KJ

(25C , 1 atm)

a equao qumica que indica a variao de entalpia da reao,


os estados fsicos das substncias e as condies de
temperatura e presso em que a mesma se processa.

Observaes:

Se a equao termoqumica
em um sentido for endotrmica,
no sentido contrrio ser exotrmica

Quando no citamos os valores da presso e da temperatura

porque correspondem as condies ambientes

Estado padro dos elementos e dos


compostos qumicos
Um elemento qumico ou composto se encontra no

ESTADO PADRO
quando se apresenta em seu estado fsico, alotrpico ou
cristalino mais comum e estvel, a 25C e 1 atm de presso.

C(grafite)

O2(g)

CO2(g)

H2O ( l )

Quando a substncia SIMPLES e se encontra no estado padro

sua entalpia ser igual a ZERO

a variao de entalpia envolvida na FORMAO DE 1 MOL


da substncia, a partir das substncias simples

correspondentes, com todas as espcies


no estado padro

H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O ( l )

1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)

NH3 (g)

H = 286 KJ
H = 11 kcal

Substncia

H
(kJ/mol)

Substncia

H (kJ/mol)

C (grafite)

0,0

N2O (g)

+81,6

C (diamante)

+1,9

N2O3 (g)

+86,6

C4H10 (g) (butano)

125,7

S (monoclnico)

+0,3

C6H6 (l) (benzeno)

+49,1

SO3 (g)

395,7

C2H6O (l) (etanol)

277,6

Fe3O4 (s)

1.118,4

C3H6O (l) (acetona)

248,4

Podemos calcular a variao de entalpia de uma

reao a partir das entalpias de formao das


substncias que participam da reao
pela frmula:

H = H final H inicial

a energia liberada na combusto completa


de 1 mol de uma determinada substncia,

com todas as substncias envolvidas


na combusto, no estado padro

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O ( l )


C(grafite) + O2 (g)

CO2(g)

H = 68 KJ
H = 393,1 KJ

a variao de entalpia associada combusto (queima) de 1


mol de substncia a 25 oC e 1 atm com excesso de oxignio.

H de combusto: 1 mol da substncia que sofre


combusto; negativo, pois as reaes de combusto so
exotrmicas.

Energia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois


tomos em um sistema gasoso a 25 C e 1 atm.
Reagentes: processo endotrmico quebra de ligaes

Produtos: processo exotrmico formao de ligaes

H da reao =

H H (g)

Calor absorvido na
quebra das ligaes
presentes nos reagentes
(H>0)

2 H (g)

Calor liberado na
formao das ligaes
presentes nos produtos
(H<0)

H = + 435,5 KJ/mol

Exemplos...

Exemplo 1: So dadas as seguintes energias de ligao:


Ligao

Energia (KJ/mol)

Ligao

Energia (KJ/mol)

H Cl

431,8

Cl Cl

242,6

HF

563,2

FF

153,1

2 2
H HCl
Cl (g)
+ + FF2 (g)
F
2 2
F+ Cl
+2 C
l Cl
HFH(g)
(g)
Com os dados fornecidos possvel prever que a reao tem variao de entalpia,
em kj, da ordem de:
a) 584,9, sendo endotrmica.
b) 352,3, sendo exotrmica.
c) 220,9, sendo endotrmica.
d) + 220,9, sendo exotrmica.
e) + 352,3, sendo endotrmica.

2 X 431,8 + 1 X 153,1

863,6 + 153,1
+ 1016,7

2 X 563,2 + 1 X 242,6

1126,4 + 242,6
1369

H = 1016,7 1369 = 352,3 kj

Exemplo 2: Com base nos valores abaixo, determine a variao de entalpia da


reao:

3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2


NH

93 kcal/mol

N N

225 kcal/mol

H Cl

103 kcal/mol

Cl Cl

58 kcal/mol

H
3 Cl Cl

3 x 58 + 6 x 93

NH

6 H Cl

+ N N

6 x 103

225

174 + 558

618 + 225

+ 732 kcal

843 kcal

H = (+ 732) + ( 843)

H = 111 kcal

C(grafite) + O2 (g)

C(grafite) + O2 (g)

CO2 (g)

H = 393,5 KJ

caminho direto

estado inicial

CO2(g)
estado final

CO(g) + 1/2 O2 (g)


estado intermedirio

H1 = 110 KJ

H2 = 283,5 KJ

Observe que: H1 + H2 = H
( 110) + ( 283,5) = 393,5 KJ

Estas observaes foram feitas por

Germain Henry Hess e ficou conhecida como

LEI DE HESS

As reaes qumicas podem ocorrer em vrias etapas,


porm, verifica-se que sua variao de entalpia

depende apenas dos estados inicial


e final da mesma

Exemplo 3: A partir das entalpias padro das reaes de oxidao do ferro


dadas abaixo:

Fe(s) + 1/2 O2(g)

2 Fe(s) +

FeO(s)

3/2 O2(g) Fe2O3(s)

H = 64 kcal

H = 196 kcal

Determine a quantidade de calor liberada a 298 K e 1 atm na reao:

2 FeO(s) + 1/2 O2(g)

Fe2O3(s)

DevemosSomando
inverter easrepetir
multiplicar
duas equaes,
por teremos:
2equao
a primeira equao
Devemos
a segunda

2 FeO(s)

2 Fe(s) +

2 Fe(s) + O2(g)

3/2 O2(g)

2 FeO(s) + 1/2 O2(g)

Fe2O3(s)
Fe2O3(s)

H = + 128 kcal

H = - 196 kcal
H = - 68 kcal